JPH1112593A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 生分解性が良好で環境に対する影響が少な
く、また耐硬水性に優れる洗浄剤組成物を提供し、かつ
アルキル硫酸塩を主基剤とする洗浄剤の同洗浄力を改善
する。 【解決手段】 脂肪酸塩と２級アルキル硫酸塩とを、脂
肪酸塩／２級アルキル硫酸塩＝７０／３０〜５／９５の
重量比で含有する洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関す
るものである。更に詳しくは、脂肪酸塩と２級アルキル
硫酸塩とを特定比率で含有する、特に皮脂等の油性汚れ
に対して優れた洗浄効果を発揮する洗浄剤組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】脂肪酸のアルカリ金属塩、いわゆる石鹸
の洗浄剤としての利用の歴史は古く、1920〜1930年代に
合成系の界面活性剤が登場するまでは、衣料用の洗浄剤
としても広く一般に使用されていた。脂肪酸塩が合成系
（硫酸塩／スルホン酸塩）活性剤にとって代わられたの
は、硬度の高い水での使用において石鹸かす（Ｃａ塩）
を生じ、不活性化しやすい性質があること、即ち耐硬水
性に劣ることも原因の一つであると言われている。農産
物資源の積極的利用の見地から、1950年代の米国におい
て、石鹸をベースとする衣料用洗剤の洗浄力を向上させ
るための技術開発が盛んに行われた結果、石鹸かすの生
成を抑制するための種々のＬＳＤＡ（LimeSoap Dispers
ing Agent；石灰石鹸分散剤）が開発された。その成果
の総説については（W.M.Linfield；“Anionic Detergen
ts”,Editor,Dekker,New York(1976) ）に詳述されてい
る。これらは石鹸のカルボキシル基とコンプレックスを
形成する可能性がある弱カチオン性またはカチオン性
基、両性基といった親水基を有するタイプと、親水基は
実質的に非イオン性、陰イオン性基からなるが、ＨＬＢ
が高く、親水性の高いタイプに大別される。即ち、混合
ミセル形成時にCaイオンとカルボキシル基の錯形成反応
を速度論的に抑制したり、石鹸Caの可溶化分散力を高め
ることによって石鹸Caの結晶となって洗浄液の系外に析
出し不活性化してしまう石鹸を減少させる効果があっ
た。一方、合成系界面活性剤としては、主にアルコール
から誘導されるアルキル硫酸塩（以下ＡＳ）、鉱油から
誘導されるアルキルベンゼンスルホン酸塩（以下ＬＡ
Ｓ）といった、今日良く知られている界面活性剤が、19
20〜1930年代に開発され、現在では洗剤用として広く用
いられるようになっている。なかでもＡＳは、生分解性
に優れる点から環境上より好ましい活性剤として知られ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが一般に、脂肪
酸塩は生物分解性に優れるが、低温溶解性に乏しく、臨
界ミセル温度も高いため、多量に使用する必要があり、
その上、硬度成分による影響を受けやすい。また、ＡＳ
は、ＬＡＳに比べて耐硬水性に劣るため、洗剤中に配合
するには種々の工夫が必要となる。オキソ法等の汎用工
業的に合成されたアルコールから誘導される、分岐タイ
プのＡＳ及びそれらの混合物は、直鎖ＡＳに比べ耐硬水
性の点で若干有利ではある。しかし、特に洗濯水の温度
が低い地域においては、ＬＡＳの洗浄力、特に油性汚れ
の洗浄力に達することは難しい。一方、本出願人らが見
出したゲルベタイプのＡＳは優れた洗浄力を示すが、製
造上、高価であるといった問題がある。

【０００４】従って、本発明の目的は、生分解性が良好
で環境に対する影響が少なく、また耐硬水性に優れ、好
適な洗浄力を有する洗浄剤組成物を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの課
題を解決すべく、生分解性のより良好な洗剤組成の配合
研究の一環として、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩等といっ
た、ＬＡＳに比べ嫌気性条件下での生分解特性に優れる
界面活性剤を中心とした、活性剤部の配合研究を長年に
渡り続けてきた。その結果、脂肪酸塩と２級のＡＳとを
特定比率で含有する洗浄剤が、皮脂汚れのような油性汚
れの洗浄力において相乗効果を示すことを見いだし、本
発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、脂肪酸塩と２級アルキ
ル硫酸塩とを、脂肪酸塩／２級アルキル硫酸塩＝７０／
３０〜５／９５の重量比で含有する洗浄剤組成物を提供
するものである。

【０００７】

〔式中、Ｒ¹ は炭素数８〜２２の飽和または不飽和の非分岐アルキル基、Ｍ² はNa、K 、NH₄ 、アルカノールアンモニウム等の可溶性の塩を与える対イオンである。〕

脂肪酸塩としては、アルカリ剤との中和生成物として配
合してもよく、特に結晶性珪酸塩による中和生成物とし
て配合するのが好ましい。脂肪酸の中和に用いる結晶性
珪酸塩は後述のアルカリ成分として例示したものが使用
できる。

【０００８】本発明に用いられる２級ＡＳは、α−オレ
フィンを公知の方法、例えば、重量濃度９０〜１００％
の濃硫酸によって、未反応物やオレフィン縮合物の生成
を抑制する条件下（例えば反応温度の制御・滴下速度最
適化）で硫酸化し、ＮａＯＨ等のアルカリ水溶液中で中
和することによって得られる。未反応分や不純物の精製
には有機溶媒による抽出、分離、および蒸留等の従来よ
り用いられている方法を使用することができる。本発明
に用いられる２級ＡＳの具体例としては、下式（２）で
表される化合物が挙げられる。

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、ｎ、ｍは、ｎ＋ｍ＝９〜２１を満
たす０以上の数であり、ＭはNa、K、NH₄ 、アルカノー
ルアンモニウム等の可溶性の塩を与える対イオンであ
る。〕 特に、２級ＡＳとしては、式（２）中のｍが０かつｎが
９〜１５の化合物（ａ）及び式（２）中のｍが１かつｎ
が８〜１４の化合物（ｂ）から選ばれる１種以上である
ことが好ましい。

【００１１】本発明において、脂肪酸塩と２級ＡＳは、
脂肪酸塩／２級ＡＳ＝７０／３０〜５／９５、好ましく
は７０／３０〜２０／８０、より好ましくは６０／４０
〜２０／８０の重量比で用いられる。両者の重量比がこ
の範囲を外れると十分な洗浄力の向上が望めない。

【００１２】また、脂肪酸塩と２級アルキル硫酸塩は、
両者の総量で組成物中に２〜５０重量％、特に１０〜４
０重量％配合されることが好ましい。

【００１３】本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果
を損なわない範囲で上記脂肪酸塩および２級ＡＳ以外の
界面活性剤を配合することができる。界面活性剤は洗浄
剤に一般的に使用されているもので良く、陰イオン界面
活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオ
ン性界面活性剤などが挙げられる。なお洗浄性を高める
上では、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を主
界面活性剤として使用することが好ましい。

【００１４】陰イオン界面活性剤としては、炭素数８〜
２２の直鎖又は分岐鎖の１級アルコールの硫酸エステル
塩、アルケニル硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアル
コールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−
スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。本発明で
は特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル
硫酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類
が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウムが好ま
しい。

【００１５】特に、１級アルキル硫酸塩を、２級アルキ
ル硫酸塩との重量比で、２級アルキル硫酸塩／１級アル
キル硫酸塩＝９５／５〜２０／８０の比率で配合するこ
とができる。１級アルキル硫酸塩としては、下式（３）
で表される化合物が挙げられる。 Ｒ²ＯＳＯ₃Ｍ³ （３） 〔式中、Ｒ² は炭素数８〜２２の飽和または不飽和の非
分岐または分岐アルキル基、Ｍ³ はNa、K 、NH₄ 、アル
カノールアンモニウム等の可溶性の塩を与える対イオン
である。〕。

【００１６】非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール
脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸グリセリ
ンモノエステル、アルキルグリコシド、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンブロックコポリマーが好まし
い。特に、非イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜
１８の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級のアルコールにエ
チレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレン
オキシドを〔４〜２０モル〕付加した、ＨＬＢ値（グリ
フィン法で算出）が１０．５〜１５．０、好ましくは１
１．０〜１４．５であるような、ポリオキシアルキレン
アルキルエーテルが好ましい。さらに、必要に応じて脂
肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイ
ド付加物、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸モノアミ
ド型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、ア
ルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩を
添加しても良い。本発明において、界面活性剤の総配合
量は１〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％であ
る。さらに陰イオン界面活性剤の配合量は１〜６０重量
％、好ましくは５〜４５重量％、非イオン界面活性剤の
配合量は１〜３０重量％。好ましくは２〜２０重量％で
ある。

【００１７】本発明の組成物には、有効量のＬＳＤＡ
（Lime Soap Dispersing Agent）を配合することが好ま
しく、特に脂肪酸塩／２級ＡＳが７０／３０〜２０／８
０の時に効果的である。ここで「有効量」とは、ＬＳＤ
Ａ／脂肪酸塩＝１／６以上の重量比を満たすことをい
う。本発明に用いられるＬＳＤＡという語句は、脂肪酸
のアルカリ金属、アンモニウム、アミン塩のカルシウム
やマグネシウムによる沈殿の形成を抑止する一連の物質
群を意味し、カルシウムやマグネシウムの存在下におい
ても、充分量のＬＳＤＡを用いることによって、凝集・
沈殿を生じさせずに幾分濁った分散状態を長期にわたり
保つことができるようになる。キレート剤やイオン交換
体のように、カルシウムやマグネシウムに対する化学量
論量に従った性能を示すものとは異なり、化学量論量以
上のカルシウムやマグネシウムの存在下においても併用
効果の高い物質群である。ＬＳＤＡの基本的な化学構造
としては、エーテル、エステル、アミド、オキシエチレ
ン、ポリオキシエチレンといった嵩高い親水基を、頭基
と疎水基との間に有するものが一般的である。具体的に
は、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン誘導体（W.R.Nobl
e ，R.G.Bistline,Jr.，W.M.Linfield，Soap Cosmet.Ch
em.Spec.，48(7) ，38(1972)）、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルの硫酸化物（R.G.Bistline,Jr.，W.R.No
ble ，J.K.Weil，W.M.Linfield，J.Amer.Oil Chem.So
c.，49，63(1972)）、脂肪酸アルカノールアミドの硫酸
化物（J.K.Weil，N.Parris，A.J.Stirton ，J.Amer.Oil
Chem.Soc.，47，91(1970)）、α−スルホ脂肪酸塩のメ
チルエステル（W.Stein.，H.Baumann，J.Amer.Oil Che
m.Soc.，52，323(1975) ）、アシルアミドベタイン（W.
M.Linfield，W.R.Noble ，N.Parris，Proc.59th Mid-Ye
ar Mtg. ，Chem.Specialties Manuf.Assoc. ，85(197
3)）、アシルアミドスルホベタイン（N.Parris，J.K.We
il，W.M.Linfield，J.Amer.Oil Chem.Soc.，50，509(19
73) ）等が挙げられる。これらの中で、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルの硫酸化物（以下ＥＳと略す）、
およびα−スルホ脂肪酸塩のメチルエステル（以下α−
ＳＦＥと略す）は、界面活性剤市場において入手容易で
あり、コストパフォーマンスの面から特に好ましい。

【００１８】本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果
を損なわない範囲で更に下記のような成分を配合するこ
とができる。

【００１９】＜結晶性アルミノ珪酸塩＞本発明に配合さ
れる結晶性アルミノ珪酸塩は従来より合成ゼオライトと
して知られているものであり、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオラ
イトに代表され、特にＡ型が好ましい。合成ゼオライト
の平均一次粒径は 0.1〜10μm 、特に0.1 〜５μｍのも
のが好適に使用される。

【００２０】本発明において、結晶性アルミノ珪酸塩
（ゼオライト）は、組成物中に５〜６０重量％、好まし
くは１０〜５０重量％配合される。

【００２１】＜結晶性珪酸塩＞本発明に使用される結晶
性珪酸塩は２０℃のイオン交換水に０．１重量％分散し
た場合の最大ｐＨが１１以上であり、上記分散液１リッ
トルに対して、ｐＨを１０にする為に０．１ＮのＨＣｌ
水溶液を５ｍｌ以上必要とするアルカリ能に優れるもの
であり、結晶性アルミノ珪酸塩と区別される。

【００２２】特に結晶性珪酸塩として好適なものは、次
の組成を有するものである。 x(M₂O)・y(SiO₂)・z(Me_mO_n)・w(H₂O) （Ａ） 〔式中、M は周期律表のIa族元素（特に好ましくはＫ及
び／又はＮａ）を表し、Meは周期律表のIIａ族元素、II
b 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から
選ばれる１種又は２種以上の組み合わせ（好ましくはM
g、Ca）を示し、 y／x ＝ 0.5〜2.6 、 z／x ＝0.01〜
0.9 、w ＝０〜20、 n／m ＝ 0.5〜2.0 である。〕 一般式（Ａ）で表される結晶性珪酸塩の製造方法につい
ては、特開平7-89712号公報を参考にすることができ
る。

【００２３】また、以下の組成の結晶性珪酸塩も好適に
使用することができる。 M₂O・x'(SiO₂)・y'(H₂O) （Ｂ） （式中、M はアルカリ金属（特に好ましくはＫ及び／又
はＮａ）を表し、x'＝ 1.5〜2.6 、y'＝０〜20（特に好
ましくは実質的に０）である。） 一般式（Ｂ）の結晶性珪酸塩は特開昭60−227895号公報
及びPhys.Chem.Glasses.7, 127-138(1966)、Z.Kristall
ogr., 129, 396-404(1969)等に記載されている。またヘ
キスト社より商品名「Na-SKS-6」（δ−Na₂Si₂O₅）とし
て、粉末状、顆粒状のものが入手できる。本発明におい
て、結晶性珪酸塩は、組成物中に１〜３０重量％、好ま
しくは２〜２５重量％配合される。

【００２４】＜カルボン酸系ポリマー＞本発明に配合さ
れるカルボン酸系ポリマーは金属イオンを封鎖する機能
を有する他、固体粒子汚れを衣料から洗濯浴中へ分散さ
せる作用とその粒子が衣料へ再付着（再汚染）すること
を防ぐ作用がある。カルボン酸系ポリマーはアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸等のホモポリマーないし
コポリマーであり、コポリマーとしては上記モノマーと
マレイン酸と共重合したものが好適であり、分子量が数
千〜10万のものが好ましい。本発明において、カルボン
酸系ポリマーは、組成物中に１〜２０重量％、好ましく
は１〜１０重量％配合される。

【００２５】＜アルカリ剤＞アルカリ剤としては、上記
記載の結晶性珪酸塩以外に、従来より知られているアル
カリ剤を配合することが好ましい。アルカリ剤として
は、デンス灰や軽灰と総称される炭酸ナトリウム等のア
ルカリ金属炭酸塩、並びにＪＩＳ１号、２号、３号等の
非晶質のアルカリ金属珪酸塩が挙げられる。これら、無
機性のアルカリ剤は洗剤乾燥時に、粒子の骨格形成にお
いて効果的であり、比較的硬く、流動性に優れた洗剤を
得ることができる。本発明において、アルカリ剤は、組
成物中に５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％
配合される。

【００２６】＜漂白剤及び漂白活性化剤＞漂白剤として
は、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム（１水塩が
好ましい）、又は硫酸ナトリウム過酸化水素付加体等が
挙げられ、特に過炭酸ナトリウムが好ましく、ホウ酸ナ
トリウムにて被覆することが好ましい。詳しくは米国特
許公報4526698 号を参考にすることができる。漂白活性
化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、アセ
トキシベンゼンスルホン酸塩、特開昭59−22999 号公
報、特開昭63−258447号公報もしくは特開平６−316700
号公報記載の有機過酸前駆体又は遷移金属を金属イオン
封鎖剤で安定化させた金属触媒等が挙げられる。漂白剤
および漂白活性化剤は別途造粒したのものを洗剤生地
（粒子）にドライブレンドすることによって配合され
る。本発明において、漂白剤は組成物中に０〜２０重量
％、好ましくは１〜１５重量％配合される。また、漂白
活性化剤は組成物中に０〜１０重量％、好ましくは１〜
８重量％配合される。

【００２７】＜酵素＞酵素（本来的に酵素作用を洗浄工
程中になす酵素である。）としては、酵素の反応性から
分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ
類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類及びイソメラー
ゼ類が挙げられるが、本発明にはいずれも適用できる。
特に好ましいのはプロテアーゼ、エステラーゼ、リパー
ゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチ
ナ−ゼである。本発明において、酵素は組成物中にタン
パク量で組成物中に０．０１〜１０重量％、好ましくは
０．０１〜５重量％配合される。

【００２８】＜蛍光染料＞蛍光染料として、4,4'−ビス
−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、4,4'−ビス
−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導
体、4,4'−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン
誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスル
ホン酸誘導体の１種又は２種以上を、組成物中に０〜２
重量％含有することができ、例えばホワイテックスSA
（住友化学社製）やチノパールCBS （チバガイギ−社
製）等の商品名で市販されているものが使用できる。

【００２９】本発明の粉末洗剤組成物は上記成分よりな
るものであり、その製造方法は特に限定されることはな
く、従来より公知の方法を用いることができる。好まし
くは水分量30〜80重量％の水性スラリーを噴霧乾燥させ
て得られる噴霧乾燥粒子、好ましくはその噴霧乾燥粒子
を造粒し、高嵩密度化することが望ましい。または、界
面活性剤未中和物にアルカリ金属の水酸化物等のアルカ
リ剤で直接中和混合し、他の洗浄ビルダーと共に捏和
（ねっか）、混合後に冷却し、粉砕する方法を用いても
良い。高嵩密度化は、例えば、噴霧乾燥粒子に非イオン
界面活性剤を噴霧して高密度化する方法や、また吸油担
体を含む粉体成分に直接非イオンを吸蔵させながら高密
度化する方法が挙げられるが、特開昭61−69897 号公
報、特開昭61−69899 号公報、特開昭61−69900 号公
報、特開平２−222498号公報、特開平２−222499号公
報、特開平３−33199 号公報、特開平５−86400 号公
報、特開平５−209200号公報に記載の方法を参考にする
ことができる。また、結晶性アルミノ珪酸塩は、造粒物
の表面改質剤として使用するために、スラリー中に配合
する以外に少量を造粒中又は造粒終了直前に添加しても
よい。また、結晶性珪酸塩を配合する場合、結晶性珪酸
塩は高嵩密度化時に添加するか、ドライブレンドにて添
加した方が好ましい。結晶性珪酸塩粒子はまた、その表
面を被覆することによって水分との接触を抑制し、保存
による非晶質化−洗浄性能の低下を抑制する方が良い。
表面被覆物質としては、アルカリとの反応性を有する各
種有機酸剤やポリオキシアルキレンアルキルエーテル、
およびこれらの混合物が好ましい。各種有機酸剤の具体
例としては、クエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、リン
ゴ酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、グルコン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、ア
クリル酸、アコニット酸、クロトン酸、ニトリロ三酢酸
等が挙げられる。また、粒子表面の疎水化による結晶性
珪酸塩粒子の保護という観点からは、パルミチン酸、ミ
リスチン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸と
いった高級脂肪酸が有機酸剤としてより好ましい。本発
明の脂肪酸塩はこのように結晶性珪酸塩の表面で中和さ
せて配合してもよく、本発明では特に脂肪酸塩が結晶性
珪酸塩と脂肪酸の中和生成物を含むことが好ましい。ア
ルカリ金属炭酸塩を配合する場合はスラリー中、造粒中
又はドライブレンドの何れに添加してもよい。非晶質ア
ルカリ金属珪酸塩はスラリー中に添加することにより、
その噴霧乾燥粒子が適度な強度を持ち、取り扱い性が向
上すると共に、造粒されて高嵩密度洗剤粒子になってか
らも、固化性、流動性が向上する。その他酵素や漂白剤
（及び漂白活性化剤）及びその他添加剤は別途粒子化し
たものを上記製法によって得られた洗剤粒子にドライブ
レンドすることが好ましい。

【００３０】本発明の洗浄剤組成物の平均粒径は、好ま
しい粉末物性を得るために 200〜1000μｍ、特に 200〜
600 μｍであることが望ましい。また、本発明の洗剤組
成物の嵩密度は 0.5〜1.2 ｇ／cm³ 、好ましくは 0.6〜
1.0 ｇ／cm³ 程度である。

【００３１】本発明の洗浄剤組成物は洗濯機洗浄、漬け
置き洗浄などの洗浄方法、並びに衣類や水の量、汚れの
度合い、洗濯機の使用方法などにより、それぞれの洗浄
に適した濃度にして使用することができる。例えば、洗
濯機洗浄の場合、0.03〜0.3重量％の洗浄濃度で使用す
ることができる。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００３３】実施例１〜14及び比較例１〜１３ 表１〜２に示す組成の洗浄剤組成物を用いて、それぞれ
の油汚れに対する洗浄力を以下の方法により評価した。
その結果を表１〜２に示す。

【００３４】なお、表１の実施例１の組成物は、次の方
法で調製した。Ｐｒｉｍ． ＡＳ0.2kg 、Sec.ＡＳ2.0k
g 、C₁₂ 〜C₁₄ 脂肪酸0.25kg、NaOH 0.045kg（スラリー
中の脂肪酸中和相当量）、ノニオン界面活性剤0.1kg 、
結晶性アルミノ珪酸塩1.0kg 、炭酸ナトリウム1.0kg 、
炭酸カリウム0.4kg 、硫酸ナトリウム0.2kg 、亜硫酸ナ
トリウム0.04kg、珪酸ナトリウムJIS2号の水溶液0.7kg
（珪酸ナトリウムJIS2号として）、AA／MAコポリマーの
水溶液0.4kg （AA／MAコポリマーとして）、ポリアクリ
ル酸の水溶液0.1kg （ポリアクリル酸として）、ポリエ
チレングリコール0.15kg、蛍光染料0.04kgから、含水量
50重量％のスラリーを調製し、これを噴霧乾燥して噴霧
乾燥粒子を調製した。この噴霧乾燥粒子を結晶性アルミ
ノ珪酸塩0.5kg 、処理結晶性珪酸塩0.42kg（結晶性珪酸
塩と、結晶性珪酸塩に対して重量比で5.8 ％の量にあた
る粉末状のルナックL-98／ルナックMY-98〔花王（株）
製〕＝１／３混合物をHB-O型ミル（中央化工（株）製）
に投入し、一定時間振動させ結晶性珪酸塩を粉砕して得
たもの）、Sec.ＡＳ0.7kg （微粉砕粉末）とともにハイ
スピードミキサー（攪拌転動造粒機；深江工業株式会社
製）に投入して、噴霧乾燥粒子を破砕し、攪拌造粒し
た。この時、ノニオン界面活性剤0.2kg を噴霧乾燥粒子
にスプレー添加しながら処理を行った。更に結晶性アル
ミノ珪酸塩0.5kg を加えて造粒し、得られた粒子に0.3k
g の結晶性アルミノ珪酸塩と、酵素0.22kgをＶブレンダ
ーで乾式混合することにより、高密度粒状洗剤組成物を
得た（平均粒径410 μm 嵩密度780 ｇ／リットル）。

【００３５】その他の表１、表２に記載された実施例、
比較例の組成物についても上記スキームに従い、各配合
割合をもって高密度粒状洗剤組成物を調製した。表１中
の実施例の組成物における結晶性珪酸塩は全て処理結晶
性珪酸塩として配合されるものとし、C₁₂ 〜C₁₄ 脂肪酸
Na塩配合系においては、結晶性珪酸塩に対して5.8 重量
％の脂肪酸、オレイン酸Na塩配合系においては、結晶性
珪酸塩に対して4.9 重量％の脂肪酸（液状）で処理した
結晶性珪酸塩を用いた。処理結晶性珪酸塩由来以外の脂
肪酸塩は、全てスラリー中での脂肪酸と当量のNaOHとの
中和により調製した。実施例４〜６及び10〜14並びに比
較例２〜13のように、Sec.ＡＳの配合量が組成物中20重
量％未満のものについては、破砕造粒時にSec.ＡＳを添
加せずに製造した。実施例９〜12及び比較例１〜13のよ
うにノニオン界面活性剤の配合量が組成物中それぞれ５
重量％及び４重量％のものについては、スラリー中のノ
ニオン界面活性剤配合量をそれぞれ0.3kg 及び0.2kg と
した。比較例１〜13については、乾式混合時の結晶性ア
ルミノ珪酸塩の添加量を0.4kg とした。実施例２、６、
８、12及び比較例13のようにＥＳを含む系においては、
ＥＳ中和物水溶液（ＥＳとして0.2kg 分）はスラリー中
に配合するとともに、スラリー中に配合する結晶性アル
ミノ珪酸塩量を0.7kg とし、破砕造粒時の結晶性アルミ
ノ珪酸塩添加量を0.7kg 、乾式混合時の結晶性アルミノ
珪酸塩添加量を0.4kg （実施例）または0.5kg （比較
例）とした。実施例４、10のようにα−ＳＦＥを含む系
においては、スラリー中に配合する結晶性アルミノ珪酸
塩量を0.7kg とし、α−ＳＦＥ中和物水溶液（α−ＳＦ
Ｅとして0.2kg ）に0.3kg の結晶性アルミノ珪酸塩を混
合して噴霧乾燥したものを、Ｖブレンダーによる乾式混
合時に添加することにより調製した。得られた粉末粒状
物洗剤の平均粒径は410 ±30μｍ、嵩密度は0.75±0.3
ｇ／cm³ であった。

【００３６】＜洗浄力試験＞ （人工汚染布の調製）下記組成の人工汚染液を布に付着
して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着
は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に
印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工
汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量58
cm³ ／m²、塗布速度1.0m／min 、乾燥温度 100℃、乾燥
時間１分で行った。布は〔ポリエステル／綿（65／35重
量比）混紡布平織未染着布〕を使用した。

【００３７】〔人工汚染液の組成〕 ラウリン酸 0.44重量％ ミリスチン酸 3.09重量％ ペンタデカン酸 2.31重量％ パルミチン酸 6.18重量％ ヘプタデカン酸 0.44重量％ ステアリン酸 1.57重量％ オレイン酸 7.75重量％ トリオレイン 13.06重量％ パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル 2.18重量％ スクアレン 6.53重量％ 卵白レシチン液晶物 1.94重量％ 鹿沼赤土 8.11重量％ カーボンブラック 0.01重量％ 水道水 バランス。

【００３８】（洗浄条件及び評価方法）評価用洗浄剤水
溶液１リットルに、上記で作成した６cm×６cmの人工汚
染布を５枚入れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄し
た。洗浄条件は次の通りである。 ・洗浄条件 洗浄時間 10分 洗浄剤濃度 0.067重量％ 水の硬度 71.2mgCaCO₃／リットル（４°ＤＨ） 水温 20℃ すすぎ 水道水にて５分間。

【００３９】洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染
布の 550nmにおける反射率を自記色彩計（NIPPON DENSH
OKU 社製300A）にて測定し、次式によって洗浄率Ｄ
（％）を求め、５枚の測定平均値を洗浄力として示し
た。 Ｄ（％）＝〔（Ｌ₂−Ｌ₁）／（Ｌ₀−Ｌ₁）〕×100 Ｌ₀；原布の反射率 Ｌ₁；洗浄前汚染布の反射率 Ｌ₂；洗浄後汚染布の反射率

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】（注） ・オレイン酸Na塩：ルナックSO-90L〔花王（株）製〕と
ルナックMY-98 〔花王（株）製〕の１／３（重量比）混
合物 ・Sec.ＡＳ：第二級アルキル硫酸エステルNa塩（原料α
−オレフィンのアルキル炭素数16／炭素数14＝７／３重
量比の混合物から誘導したもので、ｍ＝０且つｎ＝13及
びｍ＝１且つｎ＝12の化合物が総和で70重量％、ｍ＝０
且つｎ＝11及びｍ＝１且つｎ＝10の化合物が総和で30重
量％を占める。） ・ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テルNa塩、平均アルキル炭素数＝14.1、エチレンオキサ
イド平均付加モル数3.0 ・α−ＳＦＥ：α−スルホ脂肪酸メチルエステルNa塩、
ミリスチン酸メチル／パルミチン酸メチル＝１／３混合
物のスルホン化物のNaOH水溶液中和物 ・ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Na塩（平均
分子量344.6 ） ・Prim. ＡＳ：第一級アルキル硫酸エステルNa塩（アル
キル炭素数14〜15、分岐率21％） ・ノニオン界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、平均アルキル炭素数＝12.0、エチレンオキサイ
ド平均付加モル数7.0 ・結晶性アルミノ珪酸塩：４Ａ型ゼオライト、組成(Na₂
O・Al₂O₃・3SiO₂・2H₂O)、平均粒子径２μｍ，Caイオン
交換容量290CaCO₃mg／ｇ ・結晶性珪酸塩：組成(M₂O・1.8SiO₂・0.02M⁴O；ここ
で、M ＝Na、K 、K ／Na＝0.03、M⁴＝Ca、Mg、Mg／Ca＝
0.01) 、平均粒子径３０μｍ，Caイオン交換容量305CaC
O₃mg／ｇ ・ポリエチレングリコール：平均分子量8000 ・ＡＡ／ＭＡコポリマー：アクリル酸／マレイン酸（モ
ル比７／３）コポリマーのNa塩、平均分子量50000 ・ポリアクリル酸：アクリル酸ホモポリマーのNa塩、平
均分子量5000 ・酵素：セルラーゼ、プロテアーゼ（１／１重量比） ・蛍光染料：チノパールCBS （チバガイギ−社製）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 1:29） (72)発明者 山村 正明 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪酸塩と２級アルキル硫酸塩とを、脂
   肪酸塩／２級アルキル硫酸塩＝７０／３０〜５／９５の
   重量比で含有する洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】 脂肪酸塩と２級アルキル硫酸塩とを両者
   の総量で組成物中に２〜５０重量％含有する請求項１記
   載の洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 脂肪酸塩が下記一般式（１）で表される
   化合物である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。 Ｒ¹ＣＯＯＭ² （１） 〔式中、Ｒ¹ は炭素数８〜２２の飽和または不飽和の非
   分岐アルキル基、Ｍ² は可溶性の塩を与える対イオンで
   ある。〕
4. 【請求項４】 ２級アルキル硫酸塩が、下式（２）で表
   される化合物である請求項１〜３の何れか１項記載の洗
   浄剤組成物。 【化１】 〔式中、ｎ、ｍは、ｎ＋ｍ＝９〜２１を満たす０以上の
   数であり、Ｍは可溶性の塩を与える対イオンである。〕
5. 【請求項５】 ２級アルキル硫酸塩が、式（２）中のｍ
   が０かつｎが９〜１５の化合物（ａ）及び式（２）中の
   ｍが１かつｎが８〜１４の化合物（ｂ）から選ばれる１
   種以上である請求項４記載の洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 １級アルキル硫酸塩を、２級アルキル硫
   酸塩／１級アルキル硫酸塩＝９５／５〜２０／８０の重
   量比で含む請求項１〜５の何れか１項記載の洗浄剤組成
   物。
7. 【請求項７】 １級アルキル硫酸塩が下式（３）で表さ
   れる化合物である請求項６記載の洗浄剤組成物。 Ｒ²ＯＳＯ₃Ｍ³ （３） 〔式中、Ｒ² は炭素数８〜２２の飽和または不飽和の非
   分岐または分岐アルキル基、Ｍ³ は可溶性の塩を与える
   対イオンである。〕
8. 【請求項８】 有効量の石灰石鹸分散剤（Lime Soap Di
   spersing Agent）を含む請求項１〜７の何れか１項記載
   の洗浄剤組成物。
9. 【請求項９】 石灰石鹸分散剤がポリオキシエチレンア
   ルキルエーテル硫酸エステル塩及び／又はα−スルホ脂
   肪酸メチルエステル塩である請求項８記載の洗浄剤組成
   物。
10. 【請求項１０】 更に結晶性珪酸塩１〜３０重量％を含
    有する請求項１〜９の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
11. 【請求項１１】 脂肪酸塩が結晶性珪酸塩と脂肪酸の中
    和生成物を含む請求項１０記載の洗浄剤組成物。
12. 【請求項１２】 形態が平均見掛け嵩密度０．６ｇ／ｃ
    ｍ³ 以上の粉末粒状物である請求項１〜１１の何れか１
    項記載の洗浄剤組成物。