JPH11130754A - ピラゾール誘導体及びその合成法と利用法 - Google Patents

ピラゾール誘導体及びその合成法と利用法

Info

Publication number
JPH11130754A
JPH11130754A JP31136697A JP31136697A JPH11130754A JP H11130754 A JPH11130754 A JP H11130754A JP 31136697 A JP31136697 A JP 31136697A JP 31136697 A JP31136697 A JP 31136697A JP H11130754 A JPH11130754 A JP H11130754A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
compound
nickel
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP31136697A
Other languages
English (en)
Inventor
Ryuichi Yamamoto
隆一 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Corp filed Critical Nissan Chemical Corp
Priority to JP31136697A priority Critical patent/JPH11130754A/ja
Publication of JPH11130754A publication Critical patent/JPH11130754A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 【課題】新規なビピラゾール化合物及びそのニッケル錯
体、及びそれらの容易な製造法の提供 【解決手段】式１（式中、Ｒ1 はＨ、Ｃ1-6 の、飽和又
は不飽和の脂肪族炭化水素残基；未置換の又は置換され
たフェニル基、２−ピリジル基、２−ピリミジル基、ベ
ンジル基又はシンナミル基を表わし；Ｒ2 は水素原子、
Ｃ1-4 アルキル基、（Ｃ1-4 アルコキシ）カルボニル
基、モノ又はジ（Ｃ1-4 アルキル）アミノカルボニル
基、（Ｃ1-4 アルキル）カルボニル基、未置換の又は置
換されたフェニルカルボニル基、Ｃ1-4 アルキルチオ
基、シアノ基又はニトロ基を表わし、Ｘは塩素原子、フ
ッ素原子、メチル基、フェニル基、メトキシ基又はフェ
ノキシ基を表わす。）で表されるビピラゾール化合物。
このビピラゾール化合物は、金属イオンを水溶液中で錯
化して溶媒抽出する金属抽出剤、医・農薬等の中間体及
び接触反応での触媒の配位子として有用である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属イオンを水溶
液中で錯化して溶媒抽出する金属抽出剤、医・農薬等の
中間体、接触反応での触媒の配位子として有用なビピラ
ゾール化合物及びその製造法に関するものである。そし
てこのビピラゾール化合物の製造中間体である、ピラゾ
ール基が配位したニッケル錯体及びその製造法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】水溶液中で金属イオンに配位して金属イ
オンを溶媒抽出可能にする金属抽出剤としては、窒素、
燐、酸素、硫黄等を含む配位子化合物が数多く知られて
いる（例えば、特開平６−１９２７５３号公報）。ピラ
ゾ−ル誘導体もその一群であり、種々の金属錯体の配位
子化合物として広く用いられている（Ｓ．Ｔｒｏｆｉｅ
ｍｅｎｋｏ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９７２，Ｖｏｌ．
７２，４９７）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】新しい配位子化合物を
合成し、金属イオン及び水溶液の状況に応じ最も適切な
金属配位剤を選択できるようにすることについては依然
として強い需要がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意努力検討の結果、本発明の新規のビピラ
ゾール化合物が金属配位剤として有用であることを見い
だし、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、式
１
【化１０】 （式中、Ｒ1 は水素原子、炭素原子数１ないし６の、飽
和又は不飽和の直鎖、分枝又は環状の脂肪族炭化水素残
基；未置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
ののアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基、トリフルオロメチル基又はニトロ基により置換され
たフェニル基；２−ピリジル基、２−ピリミジル基、ベ
ンジル基又はシンナミル基を表わし；Ｒ2 は水素原子、
炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシカルボニル基、モノ又はジ−（炭素原
子数１ないし４のアルキル）アミノカルボニル基、炭素
原子数１ないし４のアルキルカルボニル基、未置換の又
はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４ののアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、トリフルオ
ロメチル基又はニトロ基により置換されたフェニルカル
ボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、シ
アノ基又はニトロ基を表わし、Ｘは塩素原子、フッ素原
子、メチル基、フェニル基、メトキシ基又はフェノキシ
基を表わす。）で表されるビピラゾール化合物；
【０００５】式２
【化１１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＸは、上述と同じに定義され
る。）で表わされるニッケル錯体；
【０００６】式３
【化１２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＸは前記に同じであり、Ｙは塩素
原子、臭素原子又は沃素原子を表わす。）で表されるピ
ラゾ−ル化合物にニッケル化合物及び２，２’−ビピリ
ジンを反応させことにより、上述の式２で表わされるニ
ッケル錯体を合成後、その錯体を酸で分解することを特
徴とする上述の式１で表されるビピラゾール化合物の製
造法；
【０００７】上述の式３で表されるピラゾ−ル化合物と
ニッケル化合物及び２，２’−ビピリジンを反応させる
ことを特徴とする上述の式２で表わされるニッケル錯体
の製造法、および
【０００８】上述の式２で表わされるニッケル錯体を、
酸で分解することを特徴とする上述の式１で表わされる
ビピラゾール化合物の製造法に関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】Ｒ1 及びＲ2 について説明する。
炭素原子数１ないし６の、飽和又は不飽和の直鎖、分枝
又は環状の脂肪族炭化水素残基としてのＲ1 の例として
は、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、シクロプロ
ピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、アリル基、ク
ロチル基等が挙げられる。ハロゲン原子、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基、トリフルオロメチル基又はニトロ基により置換
されたフェニル基としてのＲ1 の例としては、ｏ−、ｍ
−又はｐ−位がフッ素原子、塩素原子、メチル基、メト
キシ基、トリフルオロメチル基又はニトロ基等によって
置換されたフェニル基、例えばｐ−トリル基が挙げられ
る。炭素原子数１ないし４のアルキル基であるＲ2 の例
としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。（炭素
原子数１ないし４のアルコキシ）カルボニル基であるＲ
2 の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基等が挙げられる。モノ又はジ−（炭素原子数１
ないし４のアルキル）アミノカルボニル基であるＲ2 の
例としては、モノメチルアミノカルボニル基、ジメチル
アミノカルボニル基等が挙げられる。（炭素原子数１な
いし４のアルキル）カルボニル基であるＲ2 の例として
は、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基等が挙げ
られる。ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４ののアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、トリフ
ルオロメチル基又はニトロ基により置換されたフェニル
カルボニル基であるＲ2 の例としては、フェニルカルボ
ニル基、ｐ−トリルカルボニル基等が挙げられる。炭素
原子数１ないし４のアルキルチオ基であるＲ2 の例とし
ては、メチルチオ基、エチルチオ等が挙げられる。
【００１０】次に、式２のニッケル錯体の製造法につい
て説明する。ニッケル化合物の例は、 Ｐ．Ｗ．Ｊｏｌ
ｌｙ ａｎｄ Ｇ．Ｗｉｌｋｅ著、「Ｔｈｅ Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｎｉｃｋｅｌ」Ｖ
ｏｌ．Ｉ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ；Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ（１９７４）に記載され、特にビス（１，５−シ
クロオクタジエン）ニッケル［Ｎｉ（ｃｏｄ）2］、ビ
ス（アセチルアセトナト）ニッケル［Ｎｉ（ａｃａｃ）
2］、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル
［Ｎｉ（ＰＰｈ3）4］、テトラカルボニルニッケル［Ｎ
ｉ（ＣＯ）4］、ジカルボニルビス（トリフェニルホス
フィン）ニッケル［Ｎｉ（ＣＯ）2（ＰＰｈ3）2］、エ
チレンビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル［Ｎｉ
（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2］、（１，５，９−シクロドデ
カトリエン）ニッケル［Ｎｉ（Ｃ12Ｈ18）］、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジ（μ−カルボニル）二ニッケル
［Ｎｉ（ＣＯ）2（Ｃ5Ｈ5）2］、（μ−二窒素）ビス
｛ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）｝ニッケル
［Ｎｉ2Ｎ2［Ｐ（Ｃ6Ｈ11）］3］、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ニッケル［Ｎｉ（Ｃ5Ｈ5）2］等が挙げら
れ、好ましくは、ビス（１，５−シクロオクタジエン）
ニッケルである。式３のピラゾ−ル化合物に対するとニ
ッケル化合物の量としては、０．５〜１０倍モル量、好
ましくは、１〜３倍モル量が良い。
【００１１】式３のピラゾ−ル化合物に対する２，２’
−ビピリジンの量は、０．５〜１０倍モル量、好ましく
は、１〜３倍モル量である。なお、２，２’−ビピリジ
ンに換えて、低級アルキル基例えばメチル基、エチル基
又はイソプロピル基で置換された２，２’−ビピリジ
ン、例えば４，４’−又は６，６’−ジメチル−２，
２’−ビピリジンを使用することも可能である。この場
合、式２中の２，２’−ビピリジン基は上記のジアルキ
ル置換−２，２’−ビピリジンに換えられる。
【００１２】反応に使用される溶媒の例としては、非プ
ロトン極性溶媒例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ア
セトニトリル等が挙げられ、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドである。
【００１３】反応は、上記の溶媒に上述のモル比量の式
３のピラゾール化合物、ニッケル化合物と２，２’−ビ
ピリジン化合物を添加し、攪拌により懸濁ないしは溶解
し、場合によっては加熱することにより実施される。反
応温度は、１０〜１００℃、好ましくは、４０〜８０℃
である。反応時間は、３〜４８時間、好ましくは、１２
〜３６時間である。
【００１４】分離法としては、例えば生成した固体を濾
過すれば良い。精製法としては、例えば、生成した固体
をアンモニア水、エチレンジアミン４酢酸水溶液及び水
で洗浄後、水溶性の溶媒例えばメタノール、エタノール
等のアルコールで洗浄し、普通は減圧下、乾燥すれば良
い。
【００１５】このようにして得られたニッケル錯体は、
下記の実施例に示すＸ線解析により結晶構造を持つこと
が判明している。かくして、本発明は、下記の製造法に
も関する：上述の式３（式中、Ｒ1 はメチル基、Ｒ2 は
メトキシカルボニル基、Ｘは塩素原子、Ｙは塩素原子を
表わす。）で表されるピラゾ−ル化合物とニッケル化合
物及び２，２’−ビピリジンを反応させることを特徴と
する、Ｘ線解析の結果、ニッケル−窒素結合距離が１
９．４７ナノメーター（１．９４７Å）、ニッケル−炭
素結合距離が約１８．８６ナメーター（１．８８６Å）
である化合物の製造法。上述の式３（式中、Ｒ1 はメチ
ル基、Ｒ2 はメトキシカルボニル基、Ｘは塩素原子、Ｙ
は塩素原子を表わす。）で表されるピラゾ−ル化合物と
ニッケル化合物及び２，２’−ビピリジンを反応させ、
Ｘ線解析の結果、ニッケル−窒素結合距離が約１９．４
７ナノメーター（１．９４７Å）、ニッケル−炭素結合
距離が約１８．８６ナメーター（１．８８６Å）である
化合物を得、次に該化合物を酸で分解することを特徴と
する、1Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）
の測定値がδ３．６５（ｓ，６Ｈ）及び３．７２（ｓ，
６Ｈ）である化合物の製造法。
【００１６】式２の酸により分解による式１のビピラゾ
ール化合物の製造法について説明する。使用する酸とし
ては、塩酸,硝酸等が挙げられる。その濃度としては、
５〜３０重量％水溶液、好ましくは、１０〜２０重量％
水溶液が良い。ニッケル錯体に対する酸の量としては、
特に限定はないが、好ましくは、大過剰に用いれば良
い。酸分解温度としては、５〜５０℃、好ましくは、１
０〜３０℃が良い。酸分解時間としては、０．１〜５時
間、好ましくは、０．５〜２時間が良い。式２の錯塩の
酸による分解のための溶媒としては、普通水が挙げられ
る。
【００１７】生成した式１のビピラゾールの単離は、酸
で分解した反応液中に固体として生成した上記ビピラゾ
ールを濾過、水で洗浄後、所望により減圧下、乾燥する
ことにより行われる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例及び参考例を挙げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。実施例１ ２５mlのシュレンク管に、ビス（１，５−シクロオクタ
ジエン）ニッケル０．８２５ｇ（３ミリモル）を秤量
し、ジメチルホルムアミド１０ml及び２，２’−ビピリ
ジン０．４６９ｇ（３ミリモル）を加え、攪拌し溶解さ
せた。この溶液に、３，５−ジクロロ−４−メトキシカ
ルボニル−１−メチルピラゾ−ル０．４８１ｇ（２ミリ
モル）を加え、６０℃で２４時間攪拌した。生成した沈
殿を分離し、希アンモニア水で３回、エチレンジアミン
４酢酸水溶液（ｐＨ３及び９）で各３回、水で１回、更
にメタノ−ルで２回洗浄後、乾燥し式２（式中、Ｒ1 ＝
メチル基、Ｒ2 ＝メトキシカルボニル基、Ｘ＝塩素原
子）の黄色粉末のニッケル錯体０．２９４ｇを得た。
【００１９】以下に物性及び分析値を示す。 融点：〜３００℃
【表１】 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ 実測値（％） 47.0 3.6 15.0 12.6 計算値（％） 46.5 3.4 14.9 12.3 マススペクトルによる分子量決定 実測値 ５６０．０及び５６１にピ−ク 計算値 ５６０1 H-NMR(90MHz,CDCl3,TMS):δ3.71(s,6H),3.93(s,6H),7.
91(m,4H),7.95(m,4H)
【００２０】有機溶媒に対する溶解性及び溶液の色調を
表１に示す。
【表２】 表 １ ──────────────────────────────── 溶 媒 溶解性 色調 ──────────────────────────────── ジメチルホルムアミド ＋ Ｎ−メチルピロリドン ＋ ジメチルスルホキサイド ＋ ギ 酸 ＋＋ 黄色 ──────────────────────────────── 注）＋ ：目視による観察により数％溶解することを示す。 ＋＋：目視による観察により数１０％溶解することを示す。 又、アセトン、クロロベンゼン、クロロホルム、トルエ
ン、テトラヒドロフラン、メタノ−ル、ｎ−ヘキサン、
ベンゼン、アセトニトリルには不溶であった。
【００２１】「Ｒｉｇａｋｕ ＡＦＣ−５Ｒ」を用いた
Ｘ線解析の結果を示す。測定した結晶は、クロロホルム
／ヘキサンから再結晶した単斜晶系結晶であった。各原
子の結合関係を図１に示す。格子定数と他の定数を下記
する：
【表３】ａ＝１１．７１２（５）Å ｂ＝１３．８９６（５）Å ｃ＝１４．８７５（８）Å β＝９６．７０（４）Å Ｖ＝２４０４（１）Å3 計算密度＝１．５５３ｇｃｍ3 Ｆ（０００）＝１１５２．Ｒ＝４．３％，Ｒｗ＝３．３
％ 選択した結合距離と角度：結合距離、Ｎｉ−Ｃ（１．８
８６Å）、ＮｉＮ（１．９４７Å）；角度、Ｃ（１）−
Ｎｉ（１）−Ｃ（１）８７．８°、Ｎ（３）−Ｎｉ
（１）−Ｎ（３）８２．６°、Ｎ（３）−Ｎｉ（１）−
Ｃ（１）９５．３°。
【００２２】結合距離：Ｎｉ−Ｃ（１．８８６Å）、Ｎ
ｉＮ（１．９４７Å）は、高い電子受容性Ｃ6 Ｆ5 基を
持つ同類のｂｐｙ−Ｎｉ（II）であるＮｉ（Ｃ6 Ｆ5 ）
2 （ｂｐｙ）（参照：Ｙａｍａｍｏｔｏ，Ｔ；Ａｂｌ
ａ，Ｍ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９９
７，５３５，２０９）の結合距離（各々、１．９０５と
１．９３７Å）と対比できるものである。この錯体は、
単離されたシス−ビス（ヘテロアリール）ニッケル（I
I）錯体としては初めての例である。
【００２３】実施例２ 実施例１で得られた式２（式中、Ｒ1 ＝メチル基、Ｒ2
＝メトキシカルボニル基、Ｘ＝塩素原子）のニッケル錯
体０．２８ｇ（０．５ミリモル）を、大過剰の１８重量
％塩酸水溶液中１５〜２０℃で、１時間攪拌し、生成し
た固体を水で洗浄後、クロロホルムで抽出し、クロロホ
ルム層を水洗後、乾燥し、式１（式中、Ｒ1 ＝メチル
基、Ｒ2 ＝メトキシカルボニル基、Ｘ＝塩素原子）のビ
ピラゾール化合物０．１７ｇの白色粉末を得た。以下に
物性及び分析値を示す。 融点：１８１．０〜１８１．９℃
【００２４】
【表４】 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ 実測値（％） 41.2 3.5 16.5 19.9 計算値（％） 41.5 3.5 16.1 20.4 高分解能マススペクトルによる分子量決定 実測値 ３４６．０１７５ 計算値 ３４６．０２３６1 H-NMR(90MHz,CDCl3,TMS):δ3.65(s,6H),3.72(s,6H)
【００２５】実施例３ ２５mlのシュレンク管に、ビス（１，５−シクロオクタ
ジエン）ニッケル０．８２５ｇ（３ミリモル）を秤量
し、ジメチルホルムアミド１０ml及び２，２’−ビピリ
ジン０．４６９ｇ（３ミリモル）を加え、攪拌し溶解さ
せた。この溶液に、３，５−ジクロロ−１，４−ジメチ
ルピラゾ−ル０．３３０ｇ（２ミリモル）を加え、６０
℃で２４時間攪拌した。生成した沈殿を分離し、希アン
モニア水で３回、エチレンジアミン４酢酸水溶液（ｐＨ
３及び９）で各３回、水で１回洗浄し、クロロホルム／
ｎ−ヘキサン混合溶液から４回再沈殿させ、乾燥して赤
色粉末の式２（式中、Ｒ1及びＲ2＝メチル基、Ｘ＝塩素
原子）のニッケル錯体０．３９０ｇを得た。以下に物性
及び分析値を示す。融点：〜３００℃
【００２６】
【表５】 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ 実測値（％） 50.0 4.2 17.7 14.1 計算値（％） 50.3 4.1 17.5 14.6 マススペクトルによる分子量決定 実測値 ４７３．０及び４７５．０にピ−ク 計算値 ４７４1 H-NMR(90MHz,CDCl3,TMS):δ2.21(s,6H),3.89(s,6H),7.
55(m,4H),8.00(m,4H) 有機溶媒に対する溶解性及び溶液の色調を表２に示す。
【００２７】
【表６】 表 ２ ──────────────────────────────── 溶 媒 溶解性 色調 ──────────────────────────────── アセトン ＋ クロロホルム ＋＋ 赤色 テトラヒドロフラン ＋＋ 赤色 ジメチルホルムアミド ＋＋ 赤色 メタノール ＋＋ 赤色 Ｎ−メチルピロリドン ＋＋ 赤色 ジメチルスルホキシド ＋＋ 赤色 ギ 酸 ＋＋ 黄色 アセトニトリル ＋＋ 赤色 ──────────────────────────────── 注）＋ ：目視による観察により数％溶解することを示す。 ＋＋：目視による観察により数１０％溶解することを示す。 又、クロロベンゼン、トルエン、ｎ−ヘキサン、ベンゼ
ンには不溶であった。
【００２８】実施例４ 実施例３の式２（式中、Ｒ1 及びＲ2 ＝メチル基、Ｘ＝
塩素原子）のニッケル錯体０．２４ｇ（０．５ミリモ
ル）を、大過剰の１８重量％塩酸水溶液中、１５〜２０
℃で、１時間攪拌し、生成した固体を水で洗浄後、クロ
ロホルムで抽出し、クロロホルム層を水洗後、乾燥し、
式１（式中、Ｒ1及びＲ2 ＝メチル基、Ｘ＝塩素原子）
のビピラゾール化合物０．０７ｇの白色粉末を得た。以
下に物性及び分析値を示す。 融点：８７．１〜８８．０℃ 高分解能マススペクトルによる分子量決定 実測値 ２５８．０３６７ 計算値 ２５８．０４３９1 H-NMR(90MHz,CDCl3,TMS):δ1.83(s,6H),3.59(s,6H)
【００２９】
【発明の効果】本発明に従えば、新規なビピラゾール化
合物及びニッケル錯体を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１により得られた式２（式中、
Ｒ1 ＝メチル基、Ｒ2 ＝メトキシカルボニル基、Ｘ＝塩
素原子）のニッケル錯体の各原子の結合関係を示すＸ線
解析図である。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式１ 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子、炭素原子数１ないし６の、飽
    和又は不飽和の直鎖、分枝又は環状の脂肪族炭化水素残
    基；未置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４
    ののアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
    基、トリフルオロメチル基又はニトロ基により置換され
    たフェニル基；２−ピリジル基、２−ピリミジル基、ベ
    ンジル基又はシンナミル基を表わし；Ｒ2 は水素原子、
    炭素原子数１ないし４のアルキル基、（炭素原子数１な
    いし４のアルコキシ）カルボニル基、モノ又はジ−（炭
    素原子数１ないし４のアルキル）アミノカルボニル基、
    （炭素原子数１ないし４のアルキル）カルボニル基、未
    置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４ののア
    ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、トリ
    フルオロメチル基又はニトロ基により置換されたフェニ
    ルカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ
    基、シアノ基又はニトロ基を表わし、Ｘは塩素原子、フ
    ッ素原子、メチル基、フェニル基、メトキシ基又はフェ
    ノキシ基を表わす。）で表されるビピラゾール化合物。
  2. 【請求項２】 Ｒ1 が水素原子、メチル基、エチル基、
    ｉ−プロピル基、シクロプロピル基、ｎ−プロピル基、
    ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロ
    ヘキシル基、アリル基、クロチル基、フェニル基、２−
    ピリジル基、２−ピリミジル基、ベンジル基、シンナミ
    ル基から選ばれる基であり、Ｒ2 は水素原子、メチル
    基、エチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
    ニル基、モノメチルアミノカルボニル基、ジメチルアミ
    ノカルボニル基、メチルカルボニル基、フェニルカルボ
    ニル基、メチルチオ基、シアノ基、ニトロ基から選ばれ
    る基である請求項１記載のビピラゾール化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 がメチル基又はメ
    トキシカルボニル基、Ｘが塩素原子である請求項２記載
    のビピラゾール化合物。
  4. 【請求項４】 式２ 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 とＸは請求項１に記載の式１のＲ1
    Ｒ2 とＸと同じに定義される。）で表わされるニッケル
    錯体。
  5. 【請求項５】 Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 がメチル基又はメ
    トキシカルボニル基、Ｘが塩素原子である請求項４記載
    のニッケル錯体。
  6. 【請求項６】 式３ 【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 とＸは請求項１に記載の式１中と同
    じに定義され；Ｙは塩素原子、臭素原子又は沃素原子を
    表わす。）で表されるピラゾ−ル化合物とニッケル化合
    物及び２，２’−ビピリジンを反応させ、式２ 【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＸは、上記と同じに定義され
    る。）で表わされるニッケル錯体を合成後、当該化合物
    を酸で分解することを特徴とする、式１ 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＸは、上記に同じに定義され
    る。）で表されるビピラゾール化合物の製造法。
  7. 【請求項７】 Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 がメチル基又はメ
    トキシカルボニル基、Ｘが塩素原子、Ｙは塩素原子、ニ
    ッケル化合物がビス（１，５−シクロオクタジエン）ニ
    ッケルである請求項６記載のビピラゾール化合物の製造
    法。
  8. 【請求項８】 式３ 【化６】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ＹとＸは、請求項６記載の式３中
    と同じに定義される。）で表されるピラゾ−ル化合物と
    ニッケル化合物及び２，２’−ビピリジンを反応させる
    ことを特徴とする、式２ 【化７】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＸは、上記と同じに定義され
    る。）で表わされるニッケル錯体の製造法。
  9. 【請求項９】 Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 がメチル基又はメ
    トキシカルボニル基、Ｘが塩素原子、Ｙは塩素原子、ニ
    ッケル化合物がビス（１，５−シクロオクタジエン）ニ
    ッケルである請求項８記載のニッケル錯体の製造法。
  10. 【請求項１０】 式２ 【化８】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 とＸは請求項２記載の式２中と同じ
    に定義される。）で表わされるニッケル錯体を、酸で分
    解することを特徴とする、式１ 【化９】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＸは、上記と同じに定義され
    る。）で表わされるビピラゾール化合物の製造法。
  11. 【請求項１１】 Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 がメチル基又は
    メトキシカルボニル基、Ｘが塩素原子である請求項１０
    記載のビピラゾール化合物の製造法。
JP31136697A 1997-10-27 1997-10-27 ピラゾール誘導体及びその合成法と利用法 Pending JPH11130754A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31136697A JPH11130754A (ja) 1997-10-27 1997-10-27 ピラゾール誘導体及びその合成法と利用法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31136697A JPH11130754A (ja) 1997-10-27 1997-10-27 ピラゾール誘導体及びその合成法と利用法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11130754A true JPH11130754A (ja) 1999-05-18

Family

ID=18016314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP31136697A Pending JPH11130754A (ja) 1997-10-27 1997-10-27 ピラゾール誘導体及びその合成法と利用法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11130754A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010189348A (ja) * 2009-02-19 2010-09-02 Univ Of Miyazaki アルキルピラゾールによる金属イオンの選択的回収

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010189348A (ja) * 2009-02-19 2010-09-02 Univ Of Miyazaki アルキルピラゾールによる金属イオンの選択的回収

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Johnson et al. Synthesis of tungsten vinyl alkylidene complexes via the reactions of WCl2 (NAr)(PX3) 3 (X= R, OMe) precursors with 3, 3-disubstituted cyclopropenes
Chen et al. Acetonitrile-dependent oxyphosphorylation: A mild one-pot synthesis of β-ketophosphonates from alkenyl acids or alkenes
JP7684318B2 (ja) アルカリ土類金属ギ酸塩の製造方法
JP2007045742A (ja) 遷移金属錯体の製造方法及び遷移金属錯体
Denker et al. “Give me five”–an amino imidazoline-2-imine ligand stabilises the first neutral five-membered cyclic triel (i) carbenoides
CN107880079B (zh) 环状氮杂环双卡宾钯配合物及其制备方法与用途
KR100407096B1 (ko) N-치환３-히드록시피라졸의제조방법
Voitekhovich et al. Substituent-dependent coordination modes of 1-methyl-5-R-tetrazoles in their cupric chloride complexes
JP4109458B2 (ja) フラーレン誘導体及び金属錯体
CN112694489B (zh) N-杂环卡宾铜催化剂的制备方法
JP6157592B2 (ja) ジケトナト−ロジウム（ｉ）−カルボニル錯体を調製するためのプロセス
CN100439381C (zh) 二(乙酰丙酮)合钯(ⅱ)的合成方法
Barone et al. New chemistry of olefin complexes of platinum (II) unravelled by basic conditions: synthesis and properties of elusive cationic species
JP2007070290A (ja) オルトメタル化イリジウム錯体の製造方法及びヨウ素架橋イリジウムダイマー錯体とその製造方法
CN109721523B (zh) 一种二氢吲哚衍生物及其制备方法
Fu et al. Synthesis of Click‐Chelator via Cu (I)‐Catalyzed Alkyne‐Azide Cycloaddition
EP0267066B1 (fr) Nouveaux organomagnésiens sous forme solide, leur procédé de préparation et leur utilisation
Reddy et al. Transition Metal Chemistry of Main Group Hydrazides. 8. A new Long-Chain Diphosphine with the PIII-NN-PV-NN-PIII Backbond as a Chelating Ligand for Molybdenum, Platinum, and Palladium. Crystal and Molecular Structures of cis-[Mo (CO) 4 {PhP (S)[N (Me) NHP (i-Pr) 2] 2}] and cis-[PtCl2 {PhP (S)[N (Me) NHP (i-Pr) 2] 2}]
JP3750011B2 (ja) 金属錯体の製造方法とアミノ酸修飾金属錯体
Chai et al. Synthesis, structure and characterization of M Sn (M= Mo, W) bonded heterobimetallic complexes containing bis (pyrazol-1-yl) methane ligands
Ishida et al. Decarbonylation reaction of dimethylformamide (DMF) with trans-[W (N2) 2 (dpe) 2](dpe= Ph2PCH2CH2PPh2). Preparation and characterization of [WH (. ETA. 2-CONMe2)(dpe) 2] and [W (CO)(DMF)(dpe) 2].
CN115698028B (zh) 用于生产特定α,β-不饱和羧酸酯的改进方法
JP2008285454A (ja) イミダゾール化合物の製造法
CN110818817A (zh) 一种舒更葡糖钠二苯基氧磷衍生物杂质及其制备方法
JP4193631B2 (ja) β−ジケトナト銅錯体の製造方法