JPH11137657A - 消臭剤及び消臭剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 多くの種類の悪臭に対して消臭効果をもち、
安定で効率的且つ安価な消臭剤を提供する。 【構成】 アミノクロロトルエンスルホン酸銅を消臭成
分として用いることにより、非常に安価で、硫化水素、
アンモニア、メチルメルカプタン、トリメチルアミン、
アセトアルデヒド、ピリジン等の広い範囲の臭気物質
を、高い消臭力でしかも短時間に除去できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、多くの臭気に対す
る良好な消臭剤、詳しくはアミノクロロトルエンスルホ
ン酸銅を含有した消臭剤及び消臭剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】生活水準が高まるに伴い、一般生活をは
じめとして多くの場面で臭気に対する関心が高まってい
る。消臭剤として最も一般的なものは、芳香剤や活性炭
を主成分としたものであるが、芳香剤は性質上特有の臭
いを持っており使用する場所が限られるばかりか、使用
条件によっては逆に芳香臭が悪臭に感じられる場合があ
る。また、活性炭は、細孔中に臭気物質を吸着するため
広い範囲での消臭が可能となるが、一度吸着した臭気物
質が気温湿度等の条件により脱着をおこしたり、アンモ
ニアなど低分子量の臭気物質は吸着し難いという欠点が
あった。

【０００３】一方、金属イオンを用いた化学的消臭効果
による消臭剤も多く提案されているが、化学的消臭には
対象としている臭気以外には消臭効果が低いという欠点
があり、銅イオンは含硫黄物質に対する消臭能力は非常
に高いが、アミン類、アルデヒド類等に対する消臭能力
は比較的低く、第１鉄イオンは含窒素物質に対する消臭
能力は非常に高いが、含硫黄物質に対する消臭能力は比
較的低い。例えば、タンニン酸の遷移金属塩を用いた消
臭方法として特開昭５４−８７２５号公報、特公昭５４
−１８３５８号公報、特開平１−２６６２７５号公報等
が報告されているが、トリメチルアミンをはじめとした
窒素系の悪臭物質に対しては高い消臭効果を示すが、硫
化水素、メチルメルカプタンといった硫黄系の悪臭物質
に対する消臭効果が比較的低く、用いる条件によって十
分な消臭効果を得ることが出来なかった。また、それぞ
れの欠点を補うべく、例えば銅イオンと第１鉄イオンを
混合して使用すると、還元作用と酸化作用という相反す
る消臭機構を持つため消臭作用が相殺され、消臭能力の
低下をもたらしていた。

【０００４】一方、アルデヒド類に対する消臭成分とし
て、特開平２−１８０６３４号公報、特開平３−２９６
４３４号公報、特開平５−２３５８８号公報、特開平６
−２２５９２７号公報等で芳香族アミン類を用いる提案
がされているが、これらのみではアルデヒド類以外の臭
気物質に対する消臭能力はあまり望めないし、水溶性を
持つ芳香族アミン類の銅塩と鉄塩を混合して用いても、
銅イオンと鉄イオンの相殺作用を防ぐことは困難であっ
た。

【０００５】更に、特開平８−２９９４２１号公報には
スルホン酸基を持つビニル化合物の金属塩を重合し不水
溶性にする消臭ゲルが提案されているが、この方法では
アルデヒド類に対する消臭効果は望めなかった。また、
チタン系をはじめとした金属の光触媒作用を利用したも
のもあるが、消臭速度が遅く、高価であるため一般には
使用し難かった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】臭気物質の数は非常に
多いため、通常の消臭剤は、例えば、トイレ用、冷蔵庫
用、タバコ用といった消臭できる臭気が限定され、汎用
の消臭剤が望まれているが、例えば、銅イオンと第１鉄
イオンを混合して用いるためには、消臭剤を酸性にして
おく必要があるため、担体に含浸等により担持させた場
合は担体の劣化をまねきやすく、消臭剤の形状は液状か
ゲル状等に限定されていた。これら欠点を補うためｐＨ
を中性〜塩基性にすると、消臭作用の相殺作用により反
応性が低下したり、空気中酸素による酸化作用が急速に
進展するといった問題点があった。本発明はかかる問題
点を解決した、多くの種類の悪臭に対して消臭効果をも
ち、安定で効率的且つ安価な消臭剤を提供することを課
題とする。

【０００７】

【問題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、非常に安価で、硫
化水素、アンモニア、メチルメルカプタン、トリメチル
アミン、アセトアルデヒド、ピリジンといった非常に広
い範囲の臭気物質を非常に高い消臭力でしかも短時間に
除去できる消臭剤を見いだし、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明はアミノクロロトルエンスルホン
酸銅を含有した消臭剤、アミノクロロトルエンスルホン
酸銅とタンニン酸第１鉄塩とを併用した消臭剤、及びこ
れらを多孔質の担体に担持させた消臭剤組成物を提供す
るものである。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるアミノクロロトルエンスルホン酸銅は、アミ
ノクロロトルエンスルホン酸を銅イオンと反応させるこ
とにより容易に得ることが出来る。すなわち、アミノク
ロロトルエンスルホン酸を水等の溶媒に溶解した後、銅
イオンを加えることにより速やかに難水溶性のアミノク
ロロトルエンスルホン酸銅が形成される。銅塩の組成は
取得方法により異なり、通常アミノクロロトルエンスル
ホン酸対銅が２．５〜３対１であるが、この組成比の塩
に限定されるものではない。

【０００９】出発物質として用いられるアミノクロロト
ルエンスルホン酸は、通常Ｃ酸と表記される３−アミノ
−６−クロロトルエン−４−スルホン酸や４−アミノ−
２−クロロトルエン−５−スルホン酸といった異性体に
関わらず、アミノクロロトルエンスルホン酸ナトリウム
をはじめとして、分子内スルホン酸基がアルカリ金属や
アンモニウムと塩を形成していてもよい。これらのアミ
ノクロロトルエンスルホン酸や、その塩類は単独で使用
してもよいし、混合して使用してもよい。

【００１０】本発明では更に、アミノクロロトルエンス
ルホン酸銅とタンニン酸第一鉄とを含有した消臭剤が提
供される。両者の混合比率は消臭する悪臭の成分により
自由に変更することが出来る。しかし、アミノクロロト
ルエンスルホン酸銅分が１０％以下になると硫化水素等
の硫黄系悪臭物質に対する消臭能力が低下し、また、９
５％以上になるとトリメチルアミン等窒素系悪臭物質に
対する消臭能力が低下する。従って、一般的な悪臭に対
する消臭にはアミノクロロトルエンスルホン酸銅１部に
対し、タンニン酸鉄０．１０〜０．２５が好ましい。

【００１１】本発明の消臭剤は、多孔質の担体に担持さ
せることにより、消臭剤組成物とすることもできる。本
発明の消臭剤は、難水溶性の粉末であるので通常金属イ
オンを担持成分として用いた際に脱落が生じやすい湿式
成形でも、歩留まりを自由に設定することができ、必要
であればカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアル
コール等のバインダー剤を用い非常に高い歩留まりで、
任意の組成をもつ自由な形状の組成物とすることができ
る。この際の形状、組成、製造方法は、本発明の主旨に
従うもので有れば特に制限するものではないが、歩留ま
りを向上させ、吸着による更なる消臭効果の向上が期待
できる事から、多孔性の担体、特に形状の自由度が高い
パルプを担体として用いる事が特に好ましい。

【００１２】本発明で用いるアミノクロロトルエンスル
ホン酸銅は、難水溶性で且つ反応性が高く、硫化水素、
メチルメルカプタンといった硫黄系の臭気物質、ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒドといったアルデヒド類を
はじめとした多くの臭気物質に対して非常に良好な消臭
能力を持つ。また、非常に安定であるため、従来、単に
銅塩と鉄塩とを混合して使用した場合に生じていた金属
成分同士の相殺作用による消臭性能を低下を招くことが
なく、例えば、タンニン酸第１鉄と併用することによ
り、上述した臭気物質の他に、アンモニア、トリメチル
アミンといった窒素系の臭気物質に対しても非常に良好
な消臭能力を併せ持つ、それぞれの成分の持つ比較的消
臭性能の低い臭気物質に対する消臭を補い合う、広く多
くの悪臭に対する消臭が可能となった。

【００１３】また、本発明の消臭剤は他の消臭剤成分と
直接混合して用いることも可能である。安定性の高い本
発明の消臭成分は、他の消臭成分の活性を維持しやす
く、また、他の消臭成分からの影響を受けにくい。これ
も、本発明の優れた特徴の一つである。

【００１４】

【実施例】実施例１ アミノクロロトルエンスルホン酸（４−アミノ−２−ク
ロロトルエン−５−スルホン酸：和光純薬工業株式会社
製特級試薬）を硫酸第一銅（硫酸第一銅・７水和物：和
光純薬工業会社製特級試薬）と等モル量沸騰水中で混合
し、生成した懸濁物を濾取した後、沸騰水でよく洗浄し
て乾燥し、黄緑色微粉末のアミノクロロトルエンスルホ
ン酸銅を得た。この粉末中の一部を使って銅分を原子吸
光法で測定し、アミノクロロトルエンスルホン酸と銅と
の比率を算出したところ、アミノクロロトルエンスルホ
ン酸対銅の比率は２．５〜３対１であった。

【００１５】実施例２ アミノクロロトルエンスルホン酸（４−アミノ−２−ク
ロロトルエン−５−スルホン酸：和光純薬工業株式会社
製特級試薬）０．９ｋｇと硫酸第一銅（硫酸第一銅・７
水和物：和光純薬工業会社製特級試薬）１．１８ｋｇを
沸騰水中で混合し、アミノクロロトルエンスルホン酸銅
懸濁液を得た。乾燥重量８ｋｇの溶解パルプ（ＤＰ）と
乾燥重量２ｋｇのカルボキシメチルセルロースをよく離
解し、これにアミノクロロトルエンスルホン酸銅懸濁液
全量を加え、よく混合した後、１２０ｇ／ｌの水酸化ナ
トリウムでｐＨを７として、アミノクロロトルエンスル
ホン酸銅担持パルプを得た。この担持パルプを抄紙し、
乾燥して消臭剤組成物を得た。サンプルは黄緑色がかっ
ており、表面に異常はなく、乾燥した際に担体であるパ
ルプに対する影響もみられなかった。本組成物の銅含有
率を原子吸光法で測定したところ、銅は２．９％であっ
た。

【００１６】実施例３ アミノクロロトルエンスルホン酸（４−アミノ−２−ク
ロロトルエン−５−スルホン酸：和光純薬工業株式会社
製特級試薬）を硫酸第一銅（硫酸第一銅・７水和物：和
光純薬工業会社製特級試薬）とモル比がアミノクロロト
ルエンスルホン酸対銅が３対１となるよう沸騰水中で混
合し、アミノクロロトルエンスルホン酸銅懸濁液を得
た。別に、硫酸第一鉄（硫酸第一鉄・７水和物：和光純
薬工業会社製特級試薬）水溶液に過剰量のタンニン酸水
溶液を添加して十分に攪拌し、タンニン酸鉄懸濁液を得
た。銅金属分と鉄金属分との比が９対１となるようにこ
れら２種の懸濁液を混合し、攪拌した後濾取し、洗浄、
乾燥を行い、微粉末の消臭剤を得た。微粉末は若干みど
りがかった灰色をしていた。

【００１７】実施例４ アミノクロロトルエンスルホン酸（４−アミノ−２−ク
ロロトルエン−５−スルホン酸：和光純薬工業株式会社
製特級試薬）０．８１ｋｇと硫酸第一銅（硫酸第一銅・
７水和物：和光純薬工業会社製特級試薬）１．０８ｋｇ
を沸騰水中で混合し、アミノクロロトルエンスルホン酸
銅懸濁液を得た。乾燥重量８ｋｇの溶解パルプ（ＤＰ）
と乾燥重量１ｋｇのカルボキシメチルセルロースをよく
離解し、アミノクロロトルエンスルホン酸銅懸濁液全量
を加え、よく混合した後、１２０ｇ／ｌの水酸化ナトリ
ウムでｐＨを７として、アミノクロロトルエンスルホン
酸銅担持パルプを得た。別に、硫酸第一鉄（硫酸第一鉄
・７水和物：和光純薬工業会社製特級試薬）０．１５ｋ
ｇとタンニン酸０．２ｋｇとを、離解した乾燥重量１ｋ
ｇのカルボキシメチルセルロース懸濁液中で十分に混
合、反応させた後、１２０ｇ／ｌの水酸化ナトリウムで
ｐＨを７とし、タンニン酸鉄担持パルプを得た。アミノ
クロロトルエンスルホン酸銅担持パルプとタンニン酸鉄
担持パルプを混合し、よく攪拌した後抄紙し、乾燥して
消臭剤組成物を得た。組成物は灰色がかっているが、表
面に異常はなく、乾燥した際に担体であるパルプに対す
る影響もみられなかった。この組成物の銅及び鉄含有率
を原子吸光法で測定したところ、銅は２．８％、鉄は
０．３％であった。

【００１８】比較例１ 硫酸第一銅（硫酸第一銅・７水和物：和光純薬工業会社
製特級試薬）水溶液と硫酸第一鉄（硫酸第一鉄・７水和
物：和光純薬工業会社製特級試薬）水溶液をモル比９対
１となるように混合し、攪拌した後加熱乾燥を行い、結
晶状のサンプルを得た。サンプルは青みがかった茶色で
あった。

【００１９】比較例２ 硫酸第一銅（硫酸第一銅・７水和物：和光純薬工業会社
製特級試薬）水溶液と硫酸第一鉄（硫酸第一鉄・７水和
物：和光純薬工業会社製特級試薬）水溶液をモル比９対
１となるように混合し、１２０ｇ／ｌ水酸化ナトリウム
水溶液でｐＨを７とした後、加熱乾燥を行い、結晶状の
サンプルを得た。サンプルは茶色であった。

【００２０】比較例３ 硫酸第一銅（硫酸第一銅・７水和物：和光純薬工業会社
製特級試薬）水溶液と硫酸第一鉄（硫酸第一鉄・７水和
物：和光純薬工業会社製特級試薬）水溶液をモル比９対
１となるように混合し、攪拌した後濾紙（東洋濾紙 5A1
10mm規格）に金属分含有率が１０％となるように含浸さ
せ、加熱乾燥してサンプルを得た。サンプルは茶色がか
った青色で、硬く、脆くなっていた。

【００２１】比較例４ 硫酸第一銅（硫酸第一銅・７水和物：和光純薬工業会社
製特級試薬）水溶液と硫酸第一鉄（硫酸第一鉄・７水和
物：和光純薬工業会社製特級試薬）水溶液をモル比９対
１となるように混合し、攪拌した後濾紙（東洋濾紙 5A1
10mm規格）に金属分含有率が１０％となるように含浸さ
せ、１２０ｇ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７と
した後、加熱乾燥してサンプルを得た。サンプルは濃い
茶色で、硬くなっていた。

【００２２】比較例５ 硫酸第一鉄（硫酸第一鉄・７水和物：和光純薬工業会社
製特級試薬）水溶液に過剰量のタンニン酸水溶液を添加
して十分に攪拌し、１２０ｇ／ｌの水酸化ナトリウムで
ｐＨを７として、タンニン酸鉄懸濁液を得た。乾燥重量
８ｋｇの溶解パルプ（ＤＰ）と乾燥重量２ｋｇのカルボ
キシメチルセルロースをよく離解、混合し、ここに上記
タンニン酸鉄懸濁液を乾燥重量３ｋｇ分加えてよく攪拌
した後抄紙し、乾燥してサンプルを得た。サンプルは黒
色で表面に異常はなく、乾燥した際に担体であるパルプ
に対する影響もみられなかった。このサンプルの鉄含有
率を原子吸光法で測定したところ、鉄は２．６％であっ
た。

【００２３】試験例 実施例１〜４及び比較例１〜５で得たサンプルを用いて
消臭実験を行った。消臭実験は、１ｌ三角フラスコ中に
対象ガスを５０ｐｐｍ封入し、サンプルを乾燥重量で
１．０ｇづつ投入した後、１０分後、３０分後のガス濃
度の測定をする方法で行った。対象ガスは硫化水素、ト
リメチルアミン、アセトアルデヒドの３種を用い、ガス
濃度測定は検知管法で行った。試験の結果は表１に示し
た。比較例では、対象ガス種によっては高い消臭能力を
示すが、多くのガス種に対して高い消臭能力は得られ
ず、また、担体への影響も懸念される。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明による
と、多くの悪臭ガスに対して優れた消臭能力を示す、容
易に任意の方法で成形できる、安価な消臭剤が提供され
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノクロロトルエンスルホン酸銅を含
   有した消臭剤。
2. 【請求項２】 アミノクロロトルエンスルホン酸銅を多
   孔質の担体に担持させた消臭剤組成物。
3. 【請求項３】 アミノクロロトルエンスルホン酸銅とタ
   ンニン酸第１鉄塩とを含有した消臭剤。
4. 【請求項４】 アミノクロロトルエンスルホン酸銅とタ
   ンニン酸第１鉄塩とを多孔質の担体に担持させた消臭剤
   組成物。
5. 【請求項５】 多孔質の担体がパルプである請求項２及
   び４記載の消臭剤組成物。