JPH11140216A

JPH11140216A - フェノール樹脂フォーム

Info

Publication number: JPH11140216A
Application number: JP30298297A
Authority: JP
Inventors: Yuuichi Arito; 裕一有戸; Kenji Takasa; 健治高佐
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-11-05
Filing date: 1997-11-05
Publication date: 1999-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】発泡剤が炭化水素で、優れた断熱性能を有
し、かつ、圧縮強度等の機械的強度に優れ、脆性が改善
され、地球環境により適合したフェノール樹脂フォーム
を提供すること。【解決手段】発泡剤が炭化水素であり、独立気泡率８
０％以上、平均気泡径１０μｍ以上４００μｍ以下、熱
伝導率が０．０２５ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃以下のフェノー
ル樹脂フォームであって、該フェノール樹脂フォームが
高沸点の脂肪族炭化水素及び／又は脂環式炭化水素を総
計で０．０１から１０重量％含むことを特徴とするフェ
ノール樹脂フォーム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種建築材料とし
て好適な断熱用フェノール樹脂フォームに関する。

【０００２】

【従来の技術】フェノール樹脂フォームは、有機樹脂発
泡体のなかでも、特に難燃性、耐熱性、低発煙性、寸法
安定性、耐溶剤性、加工性に優れているため、各種建築
材料として広く使用されている。一般的にフェノール樹
脂フォームは、フェノールとホルマリンをアルカリ性触
媒により縮合したレゾール樹脂と、発泡剤、界面活性
剤、硬化触媒、その他添加剤を均一に混合し発泡させる
ことによって製造される。

【０００３】従来のフェノール樹脂フォームは、発泡剤
としてトリクロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
３）、トリクロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１）、ジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２
３）、ジクロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）
等のハロゲン化炭化水素やその誘導体が用いられてき
た。発泡剤としての、これらハロゲン化炭化水素やその
誘導体は製造時の安全性に優れ、更にガス自体の熱伝導
度が低いことから、得られた発泡体の熱伝導度をも低く
できると言う利点を有していた。しかしながら、現在に
おいては、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１等、塩素原子
を含む物質は成層圏のオゾンを分解しオゾン層の破壊を
引き起こすことが明らかにされるに至り、これらの物質
は地球レベルでの環境破壊の原因として世界的に問題と
されるようになり、それらの製造及び使用量が世界的に
規制されるようになってきた。また、塩素を含まないオ
ゾン破壊係数が０のフルオロ炭化水素である１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）など
も、地球温暖化係数が比較的大きいことから、ヨーロッ
パでは使用が制限される動きにあり、ペンタン等の炭化
水素類が注目されている。

【０００４】従来、フェノール樹脂フォームの発泡剤と
してノルマルペンタンやシクロペンタンの様な炭化水素
を使用することは知られていたが、これらの炭化水素
は、オゾン層を破壊することが無く、地球温暖化係数も
比較的小さい点で優れているものの、ハロゲン化炭化水
素と比べ、フォームの平均気泡径が大きくなり、ガス自
体の熱伝導率が低いために良好な断熱性能は得られず、
更に気泡壁も弱く圧縮強度等の機械的強度も不十分であ
るなど実用上の問題があった。これに対し、特公表平４
−５０３８２９号公報では、特定のフルオロアルカン
（以下ＰＦＡ）をアルカン又はシクロアルカンと混合し
て発泡剤として使用することにより低い熱伝導率のフェ
ノール樹脂フォームを製造しているが、このフルオロア
ルカンも前述のフルオロ炭化水素と同様に地球温暖化係
数が比較的大きいことから、使用の制限が懸念される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のフェ
ノール樹脂フォームが有する前記諸問題を解決しうるも
のである。即ち本発明は、発泡剤が炭化水素で、優れた
断熱性能を有し、かつ、圧縮強度等の機械的強度に優
れ、脆性が改善され、地球環境により適合したフェノー
ル樹脂フォームを提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、前記本発明の課題を達成しうるフェノー
ル樹脂フォームの存在を見出し、本発明を完成させるに
至った。即ち本発明は、１．発泡剤が低沸点の炭化水素であり、独立気泡率８０
％以上、平均気泡径１０μｍ以上４００μｍ以下、熱伝
導率が０．０２５ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃以下であるフェノ
ール樹脂フォームであって、該フェノール樹脂フォーム
が高沸点の脂肪族炭化水素または高沸点の脂環式炭化水
素またはそれらの混合物をフェノール樹脂フォームに対
して０．０１から１０重量％含有することを特徴とする
フェノール樹脂フォーム、２．発泡剤が炭素数４から６の飽和炭化水素であること
を特徴とする前項１記載のフェノール樹脂フォーム、３．密度が１０ｋｇ／ｍ³以上７０ｋｇ／ｍ³以下であっ
て、脆性が３０％以下、圧縮強度が０．５ｋｇ／ｃｍ²
以上であることを特徴とする前項１又は２記載のフェノ
ール樹脂フォーム、４．発泡剤が、高沸点の脂肪族炭化水素または高沸点の
脂環式炭化水素またはそれらの混合物を発泡剤に対し
て、０．２から５０重量％含有する低沸点の炭化水素で
あることを特徴とする前項１、２又は３記載のフェノー
ル樹脂フォーム、である。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
フェノール樹脂フォームは、独立気泡率が８０％以上で
ある必要がある。より好ましくは８５％以上、更に好ま
しくは、９０％以上である。独立気泡率が８０％未満で
あると、フェノール樹脂フォームの発泡剤が空気と置換
して断熱性能の経時低下が著しくなる恐れがあるばかり
ではなく、発泡体の表面脆性が増加して機械的実用性能
を満足しなくなる懸念がある。

【０００８】本発明におけるフェノール樹脂フォームの
平均気泡径は、１０μｍ以上４００μｍ以下であり、よ
り好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下である。平均
気泡径が１０μｍ未満であると、気泡壁の厚さに限界が
有ることから、必然的にフォーム密度が上昇し、その結
果発泡体における樹脂部の伝熱割合が増加しフェノール
樹脂フォームの断熱性能が不十分となる恐れがある。ま
た、逆に気泡径が４００μｍを越えると、輻射による熱
伝導が増加するようになり、発泡体の断熱性能が低下す
る。

【０００９】本発明のフェノール樹脂フォームは、発泡
剤として低沸点の炭化水素を用いる。すなわち、発泡剤
は、炭素数３から７の環状または鎖状のアルカン、アル
ケン、アルキンを好ましく使用できる。さらに、化学的
安定性と熱伝導率の観点から炭素数４から６のアルカン
もしくはシクロアルカンがより好ましい。具体的には、
ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソ
ペンタン、シクロペンタン、ネオペンタン、ノルマルヘ
キサン、イソヘキサン、２，２−ジメチルブタン、２，
３−ジメチルブタン、シクロヘキサン等を挙げることが
出来る。更にその中でも、ノルマルブタン、イソブタン
のブタン類又は、ノルマルペンタン、イソペンタン、シ
クロペンタン、ネオペンタン等のペンタン類が本発明に
特に好適である。

【００１０】本発明では、これら炭化水素を２種類以上
混合して使用することもできる。混合の例としては、ノ
ルマルペンタンとノルマルブタン、イソブタンとイソペ
ンタン、ノルマルブタンとイソペンタン、イソブタンと
ノルマルペンタン、シクロペンタンとノルマルブタン、
シクロペンタンとイソブタンの混合等がある。また、窒
素、ヘリウム、アルゴン、空気などの低沸点物質を発泡
核として発泡剤に溶解させて使用することもできる。本
発明における発泡剤の使用量は、所望する発泡体の密
度、発泡条件等によって適宜決めて差し支えないが、通
常、樹脂１００重量部に対して、２から４０重量部とす
ることが好ましく、より好ましくは３から２０重量部で
ある。

【００１１】本発明における高沸点の脂肪族炭化水素ま
たは高沸点の脂環式炭化水素またはそれらの混合物は、
一気圧での通常の沸点が１５０℃以上であってアルカン
構造または、シクロアルカン構造を主とする炭化水素で
あることが好ましく、具体的には固体パラフィン、流動
パラフィン、ミネラルスピリット、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン等を挙げることが出来る。
固形パラフィンはパラフィンロウとも呼ばれ炭素数は１
６から６０の範囲に分布し主として正パラフィンからな
るが、イソパラフィンおよびナフテンを含む物も多く、
通常、融点は３５℃から８０℃程度に変化する。流動パ
ラフィンは、通常流動点が−２０℃以上で、比較的軽質
の潤滑油留分たとえばスピンドル油留分を硫酸洗浄によ
って高度に精製した炭化水素油であり、揮発性が低く飽
和炭化水素を主成分とする。ミネラルスピリットは、石
油スピリットとも呼ばれ日本工業規格Ｋ２２０１（工業
ガソリン規格）４号に規定されている。

【００１２】本発明の高沸点の脂肪族炭化水素または高
沸点の脂環式炭化水素またはそれらの混合物の量は、フ
ェノール樹脂フォームに対して０．０１重量％から１０
重量％であり、より好ましくは、０．０５重量％から５
重量％である。高沸点の脂肪族炭化水素または高沸点の
脂環式炭化水素またはそれらの混合物の量が０．０１重
量％未満であると高い独立気泡率を得られない。また、
重量が１０重量％を越えると、気泡中で高沸点の脂肪族
炭化水素または高沸点の脂環式炭化水素またはそれらの
混合物が液化して断熱性能が低下したり、樹脂の剛性が
低下したりする事が懸念される。

【００１３】本発明は、発泡時に高沸点の脂肪族炭化水
素または高沸点の脂環式炭化水素またはそれらの混合物
を存在させることによって、フェノール樹脂フォームの
気泡を小さくし、同時に高い独立気泡率となし、それに
よってフェノール樹脂フォームの断熱性能を著しく改善
するものである。本発明によるフェノール樹脂フォーム
は、発泡剤が炭化水素でありながら、熱伝導率は０．０
２５ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃以下であり、優れた断熱性能を
有する。本発明におけるより好ましい熱伝導率は０．０
２０ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃以下である。

【００１４】本発明の高沸点の脂肪族炭化水素または高
沸点の脂環式炭化水素またはそれらの混合物は、常温で
は気化しないから地球温暖化に影響をあたえず、地球環
境保護に適合すると言う優れた利点を有する。本発明に
よるフェノール樹脂フォームの密度は、発泡剤の割合、
硬化時のオーブン温度等の発泡条件により所望の値を選
択してよいが、好ましくは１０ｋｇ／ｍ³以上７０ｋｇ
／ｍ³以下であり、より好ましくはは２０ｋｇ／ｍ³以上
５０ｋｇ／ｍ³以下である。密度が１０ｋｇ／ｍ³未満だ
と圧縮強度等の機械的強度が小さくなり、取り扱い時に
破損しやすくなり、表面脆性も増加する。逆に密度が７
０ｋｇ／ｍ³をこえると樹脂部の伝熱が増加し断熱性能
が低下する恐れがある。

【００１５】本発明によるフェノール樹脂フォームは従
来のフェノール樹脂フォームと比べると脆性及び圧縮強
度が著しく改善される。この理由は明らかではないが、
高沸点の脂肪族炭化水素または高沸点の脂環式炭化水素
またはそれらの混合物が発泡時に発泡剤と共存すること
によて発泡がより均一により好ましいタイミングで起生
し、その結果、得られるフェノール樹脂フォームの気泡
径が小さくなると共に、これらの化合物が気泡を形成す
る樹脂の組織自体をより強固なものにする為と推定され
る。本発明のフェノール樹脂フォームは上記密度範囲に
おいて、後述する測定法による脆性が３０％以下であ
り、より好ましくは２０％以下である。脆性が３０％を
越えると、実用に際して発泡体表面が削れ樹脂粉の発生
が多くなり、施工時の作業性が低下するばかりでなく、
運搬、施工などの取り扱い時に製品が破損し易くなるな
どの問題があり、実用上好ましくない。

【００１６】本発明のフェノール樹脂フォームの圧縮強
度は０．５ｋｇ／ｃｍ２以上であり、より好ましくは
１．０ｋｇ／ｃｍ²以上である。圧縮強度が０．５ｋｇ
／ｃｍ²未満の場合は、施工時などに破損し易いばかり
でなく、その機械的強度の低さ故、実用に際しての利用
範囲も限定されてしまう。脆性及び圧縮強度は、フェノ
ール樹脂フォームの独立気泡率、平均気泡径、密度及び
樹脂自体の強度と密接に関わっており、特に密度に対す
る依存性が大きい。本発明のごとく炭化水素を発泡剤に
使用したフェノール樹脂フォームにおいては、高沸点の
脂肪族炭化水素または高沸点の脂環式炭化水素またはそ
れらの混合物の存在が、従来のフェノール樹脂フォーム
に比べ平均気泡径を小さくし、さらに樹脂の強度を向上
させ、密度に対する圧縮強度や脆性のバランスが優れた
フェノール樹脂フォームを形成せしめる根源となってい
ると考えられる。

【００１７】次に、本発明によるフェノール樹脂フォー
ムの製造法について説明する。樹脂原料であるレゾール
樹脂は、フェノールとホルマリンを原料としてアルカリ
触媒により４０℃から１００℃の温度範囲で加熱して重
合させて得る。この、レゾール樹脂には、尿素、アミン
類、アミド類、エポキシ化合物、単糖類、でんぷん類、
ポバール樹脂、フラン樹脂、ポリビニルアルコール、ラ
クトン類等の各種改質剤を添加して使用してもよい。ま
た、尿素変性する場合には、レゾール樹脂重合時に尿素
を添加してもよいし、予めアルカリ触媒でメチロール化
した尿素をレゾール樹脂に混合してもよい。レゾール樹
脂組成物は、水分量を調整することにより適正な粘度に
して使用される。樹脂組成物の好適粘度は発泡条件によ
り異なるが、４０℃における粘度が１０００から５００
００ｃｐｓであることが好ましく、２０００から３００
００ｃｐｓであることがより好ましい。

【００１８】適正な粘度に調整されたレゾール樹脂組成
物と、発泡剤、高沸点の脂肪族炭化水素または高沸点の
脂環式炭化水素またはそれらの混合物、界面活性剤、硬
化触媒を混合機に導入し、均一に混合して、発泡性組成
物を得ることが出来る。その際、界面活性剤を予め樹脂
に混合しておいて混合機に導入しても良いし、これらを
別々に混合機に導入しても良い。本発明においては高沸
点の脂肪族炭化水素または高沸点の脂環式炭化水素また
はそれらの混合物の混合機への導入の仕方を特に制限す
るものではなく、例えば予め樹脂に混合しておいて、樹
脂と共に混合機に導入する方法や、硬化触媒と共に混合
機に導入する方法や、発泡剤と共に導入する方法や、単
独で混合機に導入する方法等のいずれでもよい。

【００１９】しかしながら、予め発泡剤と混合しておい
て発泡剤と共に混合機に導入する方法が比較的少量でも
期待する効果を発現するのでより好ましい。本発明にお
ける、高沸点の脂肪族炭化水素または高沸点の脂環式炭
化水素またはそれらの混合物の発泡剤に対する割合は、
０．２重量％から５０重量％とすればよい。高沸点の脂
肪族炭化水素または高沸点の脂環式炭化水素またはそれ
らの混合物の量が０．２重量％未満であると効果を発揮
しないし、５０重量％を越える場合には逆にフェノール
樹脂フォームの断熱性能や機械的強度を低下させる懸念
がある。発泡剤に対する高沸点炭化水素の量は、より好
ましくは０．５重量％から２０重量％、特に好ましくは
１重量％から１０重量％である。

【００２０】また、硬化触媒は予めレゾール樹脂と混合
されると、発泡前に硬化反応が進行し良好な発泡体が得
られないため、混合機でレゾール樹脂と硬化触媒とを混
合することが望ましい。混合機で混合して得られた発泡
性組成物を、型枠などに流し込み、加熱処理により発泡
硬化を完了させ、フェノール樹脂フォームを得ることが
できる。

【００２１】本発明においては、発泡硬化させる際の硬
化触媒として、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸、スチ
レンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの芳香族ス
ルホン酸を単独又は２種類以上混合して使用できる。ま
た硬化助剤としてレゾルシノール、クレゾール、サリゲ
ニン（ｏ−メチロールフェノール）、ｐ−メチロールフ
ェノールなどを添加しても良い。また、これら硬化触媒
を、ジエチレングリコール、エチレングリコールなどの
溶媒で希釈して用いてもよい。

【００２２】本発明で使用する界面活性剤は、フェノー
ル樹脂フォーム製造に使用される通常の物を使用して差
し支えない。中でも、ノニオン系の界面活性剤が効果的
であり、例えば、エチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドの共重合体であるアルキレンオキサイドや、アル
キレンオキサイドとヒマシ油の縮合物、又はアルキレン
オキサイドとノニルフェノール、ドデシルフェノールの
ようなアルキルフェノールとの縮合生成物、更にはポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、
ポリジメチルシロキサン等のシリコーン系化合物、ポリ
アルコール類等を具体的に挙げられる。これらの界面活
性剤は一種類で用いても良いし、二種類以上を組み合わ
せて用いても良い。また、その使用量についても特に制
限はないが、本発明ではレゾール樹脂１００重量部当た
り０．３から１０重量部の範囲で使用すると効果的であ
る。

【００２３】次に本発明におけるフェノール樹脂フォー
ムの組織、構造、特性の評価方法について説明する。フ
ェノール樹脂フォームの独立気泡率は、次のようにして
測定した。フェノール樹脂フォームからコルクボーラー
でくり貫いた直径３５から３６ｍｍの円筒試料を、高さ
３０から４０ｍｍに切りそろえ、空気比較式比重計１０
００型（東京サイエンス社製）の標準使用方法により試
料容積を測定する。その試料容積から、試料重量と樹脂
密度から計算した気泡壁の容積を差し引いた値を、試料
の外寸から計算した見かけの容積で割った値であり、Ａ
ＳＴＭＤ２８５６に従い測定した。本発明では、フェ
ノール樹脂の密度は１．２７ｇ／ｃｍ³とした。本発明
におけるフェノール樹脂フォームの平均気泡径とは、発
泡体断面の５０倍拡大写真上に９ｃｍの長さの直線を４
本引き、各直線が横切った気泡の数の平均値で１８００
μｍを割った値であり、ＪＩＳＫ６４０２に準じて測
定したセル数より計算した平均値である。

【００２４】熱伝導率はフェノール樹脂フォームサンプ
ル２００ｍｍ角、低温板５℃、高温板３５℃でＪＩＳ
Ａ１４１２の平板熱流計法に従い測定した。密度は、２
０ｃｍ角のフェノール樹脂フォームを試料とし、この試
料の面材、サイディング材を取り除いて重量と見かけ容
積を測定して求めた値であり、ＪＩＳＫ７２２２に従い
測定した。

【００２５】脆性試験の試験片は、一つの面に成形スキ
ン又は面材を含むように一辺２５±１．５ｍｍの立方体
１２個を切り出して試料とした。ただし、発泡体の厚さ
が２５ｍｍに満たない場合の試験片の厚さは発泡体の厚
さとした。室温乾燥した比重０．６５、一辺１９±０．
８ｍｍの樫製の立方体２４個と試験片１２個を、埃が箱
の外へ出ないように密閉できる内寸１９１×１９７×１
９７ｍｍの樫製の木箱に入れ、毎分６０±２回転の速度
で６００±３回転させる。回転終了後、箱の中身を呼び
寸法９．５ｍｍの網に移し、ふるい分けをして小片を取
り除き、残った試験片の重量を測定し、試験前の試験片
重量からの減少率を計算した値が脆性でり、ＪＩＳＡ
９５１１に従い測定した。

【００２６】圧縮強さはＪＩＳＫ７２２０に従い規定
ひずみを０．０５として測定した。フェノール樹脂フォ
ーム中の発泡剤、高沸点の脂肪族炭化水素または高沸点
の脂環式炭化水素の確認は、以下のように行える。５０
×５０×厚みｍｍの試験片をＪＩＳＫ７１００に規
定する標準温度状態３級（温度２３±５℃）及び標準湿
度状態３級（相対湿度４０から７０％）に１６時間以上
保持したのち、表面剤を取り除き重量を精秤する。その
試験片を気密性の容器中でピリジンまたはトルエンまた
はＤＭＦ等から選んだ溶媒と粉砕し、発泡剤及び高沸点
の脂肪族炭化水素または高沸点の脂環式炭化水素または
それらの混合物を抽出しガスクロマトグラフィー又は、
液体クロマトグラフィーにより定量する。必要に応じ
て、ＬＣ−ＩＲ（液体クロマトグラフィー−赤外吸収ス
ペクトルメーター）により連続的に抽出成分を同定して
もよい。あるいは、抽出成分を分収用液体クロマトグラ
フィーにより分離、収集して各成分のＩＲスペクトルや
ＮＭＲスペクトルを測定することにより抽出成分を同定
してもよい。低沸点の発泡剤などはガスクロマトグラフ
ィーにより分離した成分を質量分析機に導入して分子構
造を確認してもよい。

【００２７】

【発明の実施の形態】次に実施例および比較例によって
本発明をさらに詳細に説明する。（Ａ）レゾール樹脂の合成反応器に、３７％ホルマリン（和光純薬社製、試薬特
級）５０００ｇと９９％フェノール（和光純薬社製、試
薬特級）３０００ｇを仕込み、プロペラ回転式の撹拌機
により撹拌し、温調機により反応器内部液温度を４０℃
に調整する。次いで、５０％水酸化ナトリウム水溶液を
６０ｇ加え、反応液を４０℃から８５℃に上昇させ１１
０分間保持した。その後、反応液を５℃まで冷却する。
これを、レゾール樹脂Ａ−１とする。

【００２８】一方、別の反応器に３７％ホルマリン１０
８０ｇと水１０００ｇと５０％水酸化ナトリウム水溶液
を７８ｇを加え、尿素（和光純薬社製、試薬特級）１６
００ｇを仕込み、プロペラ回転式の撹拌機により撹拌
し、温調機により反応器内部液温度を４０℃に調整す
る。次いで、反応液を５０℃から７０℃に上昇させ６０
分間保持した。これを、メチロール尿素Ｕとする。次
に、レゾール樹脂Ａ−１にメチロール尿素Ｕを１３５０
ｇ混合して液温度を６０℃に上昇させ一時間保持した。
次いで反応液を３０℃まで冷却し、パラトルエンスルホ
ン酸一水和物の５０％水溶液でｐＨが６になるまで中和
した。この反応液を、６０℃で脱水処理して、粘度を測
定したところ４０℃における粘度は６７００ｃｐｓであ
った。これを、レゾール樹脂Ａとする。

【００２９】（Ｂ）レゾール樹脂の合成反応器に、３７％ホルマリン４３５０ｇと９９％フェノ
ール３０００ｇを仕込み、プロペラ回転式の撹拌機によ
り撹拌し、温調機により反応器内部液温度を５０℃に調
整する。次いで、５０％水酸化ナトリウム水溶液を６０
ｇを加え、反応液を５０℃から５５℃に２０分間保持し
た。その後温度を８５℃に上げ、温度が８５℃に達して
から１１５分間保持した。その後、反応液を３０℃まで
冷却し、パラトルエンスルホン酸一水和物の５０％水溶
液でｐＨが６になるまで中和した。この反応液を、６０
℃で脱水処理して、粘度を測定したところ４０℃におけ
る粘度は５８００ｃｐｓであった。これを、レゾール樹
脂Ｂとする。

【００３０】

【実施例１】レゾール樹脂Ａにペインタッド３２（ダウ
コーニングアジア株式会社製、界面活性剤）をレゾール
樹脂１００ｇに対して３．５ｇの割合で溶解した。こ
の、レゾール樹脂混合物と、発泡剤としてイソペンタン
（和光純薬社製、純度９９％以上）９４．７重量％、パ
ラフィン（和光純薬社製、融点４４℃から４６℃、１級
試薬）５重量％、窒素０．３重量％の混合物と、硬化触
媒としてパラトルエンスルホン酸一水和物６０重量％
（和光純薬社製、純度９５％以上）とジエチレングリコ
ール４０重量％（和光純薬社製、純度９８％以上）の混
合物をそれぞれ、樹脂混合物１００重量部、発泡剤７重
量部、硬化触媒１３重量部の割合で温調ジャケット付き
ピンミキサーに供給した。ミキサーから出てきた混合物
をスパンボンドＥ１０４０（旭化成工業株式会社製不織
布）を敷いた型枠に流し込み、８０℃のオーブンに入れ
５時間保持してフェノール樹脂フォームを製造した。

【００３１】

【実施例２】発泡剤をイソペンタン７９．７重量％、パ
ラフィン２０．０重量％、窒素０．３重量％の混合物に
変更し、発泡剤量を８．５重量部に変更した以外実施例
１と全く同様にしてフェノール樹脂フォームを製造し
た。

【００３２】

【実施例３】レゾール樹脂混合物に、パラフィンを樹脂
混合物に対して５重量％溶解させ、発泡剤としてイソペ
ンタン９９．７重量％、窒素０．３重量％の混合物に変
更した以外は実施例１と全く同様にしてフェノール樹脂
フォームを製造した。

【００３３】

【実施例４】発泡剤をイソペンタン９９．５重量％、パ
ラフィン０．２重量％、窒素０．３重量％の混合物に変
更した以外実施例１と全く同様にしてフェノール樹脂フ
ォームを製造した。

【００３４】

【実施例５】レゾール樹脂Ａをレゾール樹脂Ｂに変更
し、発泡剤としてイソペンタン９２．７重量％、パラフ
ィン７重量％、窒素０．３重量％の混合物に変更した以
外実施例１と全く同様にしてフェノール樹脂フォームを
製造した。

【００３５】

【実施例６】発泡剤をノルマルペンタン（和光純薬社
製、特級試薬）８９．７重量％、パラフィン１０重量
％、窒素０．３重量％の混合物に変更し、発泡剤量を
７．７重量部に変更した以外実施例１と全く同様にして
フェノール樹脂フォームを製造した。

【００３６】

【実施例７】発泡剤をノルマルブタン（エスケイ産業株
式会社製、純度９９％以上）９７．７重量％、パラフィ
ン２重量％、窒素０．３重量％の混合物に変更し、発泡
剤量を５重量部に変更した以外実施例１と全く同様にし
てフェノール樹脂フォームを製造した。

【００３７】

【実施例８】発泡剤をイソブタン（エスケイ産業株式会
社、純度９９％以上）９８．７重量％、パラフィン１重
量％、窒素０．３重量％の混合物に変更し、発泡剤量を
５重量部に変更した以外実施例１と全く同様にしてフェ
ノール樹脂フォームを製造した。

【００３８】

【実施例９】発泡剤をイソペンタン９４．７重量％、流
動パラフィン（和光純薬社製、一級試薬）５重量％、窒
素０．３重量％の混合物に変更した以外実施例１と全く
同様にしてフェノール樹脂フォームを製造した。

【００３９】

【実施例１０】発泡剤量を１３重量部に変更した以外実
施例１と全く同様にしてフェノール樹脂フォームを製造
した。

【００４０】

【比較例１】レゾール樹脂混合物に、パラフィンを樹脂
混合物に対して１５重量％溶解させ、発泡剤としてイソ
ペンタン９９．７重量％、窒素０．３重量％の混合物を
用いた以外は実施例１と全く同様にしてフェノール樹脂
フォームを製造した。

【００４１】

【比較例２】発泡剤をイソペンタン９９．７重量％、窒
素０．３重量％の混合物に変更した以外実施例１と全く
同様にしてフェノール樹脂フォームを製造した。

【００４２】

【比較例３】発泡剤をイソペンタン９９．６重量％、パ
ラフィン０．１重量％、窒素０．３重量％の混合物に変
更した以外実施例１と全く同様にしてフェノール樹脂フ
ォームを製造した。

【００４３】

【比較例４】発泡剤をイソペンタン９９．７重量％、窒
素０．３重量％の混合物に変更し、発泡剤量を１３重量
部に変更した以外実施例１と全く同様にしてフェノール
樹脂フォームを製造した。

【００４４】

【比較例５】レゾール樹脂Ａをレゾール樹脂Ｂに変更
し、発泡剤としてイソペンタン９９．７重量％、窒素
０．３重量％の混合物に変更した以外実施例１と全く同
様にしてフェノール樹脂フォームを製造した。なお、以
上の実施例、比較例で得たフェノール樹脂フォームサン
プルの原料樹脂、独立気泡率、平均気泡径、熱伝導率、
フェノール樹脂フォーム中の高沸点炭化水素含有量、密
度、脆性、圧縮強度を表１にまとめて示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明によるフェノール樹脂フォーム
は、優れた断熱性能を有し、圧縮強度等の機械的強度に
優れ、表面脆性が著しく改善されている。本発明による
フォームは、オゾン層破壊の恐れがなく地球温暖化係数
の低い発泡剤を使用しているため、地球環境により適合
した建築用断熱材として好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】発泡剤が低沸点の炭化水素であり、独立
気泡率８０％以上、平均気泡径１０μｍ以上４００μｍ
以下、熱伝導率が０．０２５ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃以下で
あるフェノール樹脂フォームであって、該フェノール樹
脂フォームが高沸点の脂肪族炭化水素または高沸点の脂
環式炭化水素またはそれらの混合物をフェノール樹脂フ
ォームに対して０．０１から１０重量％含有することを
特徴とするフェノール樹脂フォーム。
【請求項２】請求項１記載の発泡剤が炭素数４から６
の飽和炭化水素であることを特徴とする請求項１記載の
フェノール樹脂フォーム。
【請求項３】密度が１０ｋｇ／ｍ³以上７０ｋｇ／ｍ³
以下であって、脆性が３０％以下、圧縮強度が０．５ｋ
ｇ／ｃｍ²以上であることを特徴とする請求項１又は２
記載のフェノール樹脂フォーム。
【請求項４】発泡剤が高沸点の脂肪族炭化水素または
高沸点の脂環式炭化水素またはそれらの混合物を発泡剤
に対して０．２から５０重量％含有する低沸点の炭化水
素であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のフ
ェノール樹脂フォーム。