JPH11140779A - 皮革様シート状物およびその製造方法 - Google Patents
皮革様シート状物およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH11140779A JPH11140779A JP9307364A JP30736497A JPH11140779A JP H11140779 A JPH11140779 A JP H11140779A JP 9307364 A JP9307364 A JP 9307364A JP 30736497 A JP30736497 A JP 30736497A JP H11140779 A JPH11140779 A JP H11140779A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- leather
- sheet
- elastic body
- polymer
- polymer elastic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
- D06N3/145—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes two or more layers of polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
- D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/0002—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate
- D06N3/0004—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate using ultra-fine two-component fibres, e.g. island/sea, or ultra-fine one component fibres (< 1 denier)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/904—Artificial leather
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2008—Fabric composed of a fiber or strand which is of specific structural definition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2041—Two or more non-extruded coatings or impregnations
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2041—Two or more non-extruded coatings or impregnations
- Y10T442/2049—Each major face of the fabric has at least one coating or impregnation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2041—Two or more non-extruded coatings or impregnations
- Y10T442/2049—Each major face of the fabric has at least one coating or impregnation
- Y10T442/2057—At least two coatings or impregnations of different chemical composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2139—Coating or impregnation specified as porous or permeable to a specific substance [e.g., water vapor, air, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2139—Coating or impregnation specified as porous or permeable to a specific substance [e.g., water vapor, air, etc.]
- Y10T442/2148—Coating or impregnation is specified as microporous but is not a foam
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
- Y10T442/2893—Coated or impregnated polyamide fiber fabric
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/608—Including strand or fiber material which is of specific structural definition
- Y10T442/614—Strand or fiber material specified as having microdimensions [i.e., microfiber]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 通気性、透湿性に優れ、風合いが柔らかく、
かつ、大きな変形力が加わった場合においても伸びすぎ
ず、一定の伸び止め感を有するカンガルー調の皮革様シ
ート状物を提供することである。 【解決手段】 単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維束から
なる不織布（Ａ）と高分子弾性体（Ｂ)および高分子弾
性体（Ｃ）とからなる基材（I）の少なくとも片面に、
高分子弾性体（Ｃ）からなる表面多孔層（Ｄ）および表
面仕上げ層（Ｅ）からなる銀面層（II）を有する皮革様
シート状物において、基材（I）の見掛密度、基材（I）
中の不織布（Ａ）と高分子弾性体（Ｂ)および高分子弾
性体（Ｃ）との重量比、銀面層（II）の厚さ、皮革様シ
ート状物のタテおよびヨコの２０％伸長荷重(σ２０）
／５％伸長荷重(σ５）の比が特定範囲を満足すること
を特徴とする皮革様シート状物。
かつ、大きな変形力が加わった場合においても伸びすぎ
ず、一定の伸び止め感を有するカンガルー調の皮革様シ
ート状物を提供することである。 【解決手段】 単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維束から
なる不織布（Ａ）と高分子弾性体（Ｂ)および高分子弾
性体（Ｃ）とからなる基材（I）の少なくとも片面に、
高分子弾性体（Ｃ）からなる表面多孔層（Ｄ）および表
面仕上げ層（Ｅ）からなる銀面層（II）を有する皮革様
シート状物において、基材（I）の見掛密度、基材（I）
中の不織布（Ａ）と高分子弾性体（Ｂ)および高分子弾
性体（Ｃ）との重量比、銀面層（II）の厚さ、皮革様シ
ート状物のタテおよびヨコの２０％伸長荷重(σ２０）
／５％伸長荷重(σ５）の比が特定範囲を満足すること
を特徴とする皮革様シート状物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、薄く、柔軟性に富
み、反発弾性が低く、かつ、強度が大きいカンガルー調
の皮革様シート状物およびその製造方法に関するもので
ある。更に詳しくは、高い層間剥離強力と透湿性および
通気性を有するカンガルー調の皮革様シート状物および
その製造方法に関するものである。
み、反発弾性が低く、かつ、強度が大きいカンガルー調
の皮革様シート状物およびその製造方法に関するもので
ある。更に詳しくは、高い層間剥離強力と透湿性および
通気性を有するカンガルー調の皮革様シート状物および
その製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、天然皮革様の柔軟性のある皮革様
シート状物については、種々提案されている。例えば、
１ｄｅ以下の極細繊維からなる絡合不織布にポリウレタ
ン樹脂を含浸、湿式凝固させた基材に、離形紙上にポリ
ウレタン樹脂を塗布して作成したフィルムを貼り合わせ
るか、または、同基材にポリウレタン溶液を塗布、再度
湿式凝固させた後、ポリウレタン樹脂着色塗料をグラビ
アロールコーティングしたもの、あるいは海島多成分繊
維からなる絡合不織布にポリウレタン樹脂を含浸、湿式
凝固させた後、多成分繊維の一成分を溶剤等で溶出除去
し０．２ｄｅ以下の極細繊維束とし、該極細繊維束から
なる基材に上記の表面仕上げ加工を施したもの特公昭６
３−５５１８号公報）等がある。しかしながら、これら
の皮革様シート状物は、柔軟性については天然皮革に近
い性質が得られるが、柔軟性、充実感（腰）および革ら
しい低反発性を併せ持ち、更に通気性と透湿性をも兼ね
備えたものは未だ得られていない。
シート状物については、種々提案されている。例えば、
１ｄｅ以下の極細繊維からなる絡合不織布にポリウレタ
ン樹脂を含浸、湿式凝固させた基材に、離形紙上にポリ
ウレタン樹脂を塗布して作成したフィルムを貼り合わせ
るか、または、同基材にポリウレタン溶液を塗布、再度
湿式凝固させた後、ポリウレタン樹脂着色塗料をグラビ
アロールコーティングしたもの、あるいは海島多成分繊
維からなる絡合不織布にポリウレタン樹脂を含浸、湿式
凝固させた後、多成分繊維の一成分を溶剤等で溶出除去
し０．２ｄｅ以下の極細繊維束とし、該極細繊維束から
なる基材に上記の表面仕上げ加工を施したもの特公昭６
３−５５１８号公報）等がある。しかしながら、これら
の皮革様シート状物は、柔軟性については天然皮革に近
い性質が得られるが、柔軟性、充実感（腰）および革ら
しい低反発性を併せ持ち、更に通気性と透湿性をも兼ね
備えたものは未だ得られていない。
【０００３】また、柔軟で充実感（腰）のある人工皮革
として高密度不織布を用い、該高密度不織布への含浸樹
脂量を少なくしたものも提案されている（特開平４−１
８５７７７号公報）が、表面のソフト感に欠け、層間強
度も弱く、厳しい条件で着用される靴材料としては十分
でなく、通気、透湿性も不充分である。
として高密度不織布を用い、該高密度不織布への含浸樹
脂量を少なくしたものも提案されている（特開平４−１
８５７７７号公報）が、表面のソフト感に欠け、層間強
度も弱く、厳しい条件で着用される靴材料としては十分
でなく、通気、透湿性も不充分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、薄
く、柔軟性に富み、反発弾性が低く、かつ、強度が大き
いカンガルー調の皮革様シート状物、更に詳しくは、高
い層間剥離強力と透湿性および通気性を有するカンガル
ー調の皮革様シート状物およびその製造方法を提供する
ことである。
く、柔軟性に富み、反発弾性が低く、かつ、強度が大き
いカンガルー調の皮革様シート状物、更に詳しくは、高
い層間剥離強力と透湿性および通気性を有するカンガル
ー調の皮革様シート状物およびその製造方法を提供する
ことである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、単繊度０．２
ｄｅ以下の極細繊維束からなる不織布（Ａ）と高分子弾
性体（Ｂ)および高分子弾性体（Ｃ）とからなる基材
（I）の少なくとも片面に、高分子弾性体（Ｃ）からな
る表面多孔層（Ｄ）および表面仕上げ層（Ｅ）からなる
銀面層（II）を有する皮革様シート状物において、下記
（１）〜（４） （１）基材（I）の見掛密度が、０．３７〜０．６５ｇ
／ｃｍ3、（２）基材（I）中の不織布（Ａ）と高分子弾
性体（Ｂ)および高分子弾性体（Ｃ）との重量比が４
５：５５〜６９：３１、（３）銀面層（II）の厚さが、
０．０１ｍｍ〜０．１８ｍｍ、（４）皮革様シート状物
のタテおよびヨコの２０％伸長荷重(σ２０）／５％伸
長荷重(σ５）の比が、５以上２０以下であること、を
満足する範囲にあることを特徴とする皮革様シート状物
およびその製造方法を見出し、本発明を完成するに到っ
た。
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、単繊度０．２
ｄｅ以下の極細繊維束からなる不織布（Ａ）と高分子弾
性体（Ｂ)および高分子弾性体（Ｃ）とからなる基材
（I）の少なくとも片面に、高分子弾性体（Ｃ）からな
る表面多孔層（Ｄ）および表面仕上げ層（Ｅ）からなる
銀面層（II）を有する皮革様シート状物において、下記
（１）〜（４） （１）基材（I）の見掛密度が、０．３７〜０．６５ｇ
／ｃｍ3、（２）基材（I）中の不織布（Ａ）と高分子弾
性体（Ｂ)および高分子弾性体（Ｃ）との重量比が４
５：５５〜６９：３１、（３）銀面層（II）の厚さが、
０．０１ｍｍ〜０．１８ｍｍ、（４）皮革様シート状物
のタテおよびヨコの２０％伸長荷重(σ２０）／５％伸
長荷重(σ５）の比が、５以上２０以下であること、を
満足する範囲にあることを特徴とする皮革様シート状物
およびその製造方法を見出し、本発明を完成するに到っ
た。
【０００６】以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明に用いられる皮革様シート状物は、０．２ｄｅ以
下の極細繊維束からなる不織布（Ａ）と高分子弾性体
（Ｂ)および高分子弾性体（Ｃ）とからなる基材（I）の
少なくとも片面に、高分子弾性体（Ｃ）からなる表面多
孔層（Ｄ）および表面仕上げ層（Ｅ）からなる銀面層
（II）を有するものである。
本発明に用いられる皮革様シート状物は、０．２ｄｅ以
下の極細繊維束からなる不織布（Ａ）と高分子弾性体
（Ｂ)および高分子弾性体（Ｃ）とからなる基材（I）の
少なくとも片面に、高分子弾性体（Ｃ）からなる表面多
孔層（Ｄ）および表面仕上げ層（Ｅ）からなる銀面層
（II）を有するものである。
【０００７】該皮革様シート状物の基材（I）を構成す
る不織布（Ａ）は単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維束か
らなるものである。極細繊維を形成する高分子重合体と
しては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２等の
ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステルが挙げられる。極細
繊維の単繊度は、０．２ｄｅ以下であり、好ましくは、
０．１ｄｅ以下、特に好ましくは０．０００１〜０．０
５ｄｅである。なお、単繊度は平均単繊度であればよ
い。該極細繊維は、束状になっていることが必要であ
り、一つの束に極細繊維が好ましくは、１０本から５０
００本、更に好ましくは、１００本から２０００本含ま
れていることが好ましい。
る不織布（Ａ）は単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維束か
らなるものである。極細繊維を形成する高分子重合体と
しては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２等の
ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステルが挙げられる。極細
繊維の単繊度は、０．２ｄｅ以下であり、好ましくは、
０．１ｄｅ以下、特に好ましくは０．０００１〜０．０
５ｄｅである。なお、単繊度は平均単繊度であればよ
い。該極細繊維は、束状になっていることが必要であ
り、一つの束に極細繊維が好ましくは、１０本から５０
００本、更に好ましくは、１００本から２０００本含ま
れていることが好ましい。
【０００８】高分子弾性体（Ｂ）は、ポリウレタンエラ
ストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン・ポ
リウレアエラストマー、ポリアクリル酸樹脂、アクリロ
ニトリル・ブタジエンエラストマー、スチレン・ブタジ
エンエラストマー等が挙げられるが、なかでもポリウレ
タンエラストマー、ポリウレアポリウレアエラストマ
ー、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー等のポリウ
レタン系が好ましい。これらポリウレタン系エラストマ
ーは、平均分子量５００〜４０００のポリエーテルグリ
コール、ポリエステルグリコール、ポリエステル・エー
テルグリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリ
カーボネートグリコール等から選ばれた、一種または二
種以上のポリマーグリコールと、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、キシリレジンイソシアネー
ト、トリレジンイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等
の有機ジイソシアネートと、低分子グリコール、ジアミ
ン、ヒドラジン、又は有機酸ヒドラジッド、アミノ酸ヒ
ドラジッド等のヒドラジン誘導体等から選ばれた鎖伸長
剤とを反応させて得られたものである。高分子弾性体
（Ｂ）の１００％伸長モジュラスは、４０〜３００Ｋｇ
／ｃｍ2であることが好ましい。１００％伸長モジュラ
スが、４０Ｋｇ／ｃｍ2未満の場合には得られた皮革様
シート状物は柔軟性に富むが、耐熱性、耐溶剤性等が乏
しくなり、３００Ｋｇ／ｃｍ2を越える場合には得られ
た皮革様シート状物の風合いが硬くなり好ましいない。
高分子弾性体（Ｂ）の１００％伸長モジュラスを好まし
い範囲に調整する方法としては、例えばポリウレタンエ
ラストマーを用いる場合、ポリマー中の有機ジイソシア
ネート含有量と鎖伸長剤量を調整することによって容易
に行うことができる。
ストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン・ポ
リウレアエラストマー、ポリアクリル酸樹脂、アクリロ
ニトリル・ブタジエンエラストマー、スチレン・ブタジ
エンエラストマー等が挙げられるが、なかでもポリウレ
タンエラストマー、ポリウレアポリウレアエラストマ
ー、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー等のポリウ
レタン系が好ましい。これらポリウレタン系エラストマ
ーは、平均分子量５００〜４０００のポリエーテルグリ
コール、ポリエステルグリコール、ポリエステル・エー
テルグリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリ
カーボネートグリコール等から選ばれた、一種または二
種以上のポリマーグリコールと、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、キシリレジンイソシアネー
ト、トリレジンイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等
の有機ジイソシアネートと、低分子グリコール、ジアミ
ン、ヒドラジン、又は有機酸ヒドラジッド、アミノ酸ヒ
ドラジッド等のヒドラジン誘導体等から選ばれた鎖伸長
剤とを反応させて得られたものである。高分子弾性体
（Ｂ）の１００％伸長モジュラスは、４０〜３００Ｋｇ
／ｃｍ2であることが好ましい。１００％伸長モジュラ
スが、４０Ｋｇ／ｃｍ2未満の場合には得られた皮革様
シート状物は柔軟性に富むが、耐熱性、耐溶剤性等が乏
しくなり、３００Ｋｇ／ｃｍ2を越える場合には得られ
た皮革様シート状物の風合いが硬くなり好ましいない。
高分子弾性体（Ｂ）の１００％伸長モジュラスを好まし
い範囲に調整する方法としては、例えばポリウレタンエ
ラストマーを用いる場合、ポリマー中の有機ジイソシア
ネート含有量と鎖伸長剤量を調整することによって容易
に行うことができる。
【０００９】また該高分子弾性重合体（Ｂ）を不織布中
に含浸させるためには、通常、該高分子弾性重合体
（Ｂ）を有機溶剤溶液または分散液（水性エマルジョン
を含む）の形で不織布に含浸させる。ここで、高分子弾
性重合体（Ｂ）の溶剤を含む溶液としては、ジメチルホ
ルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、テトラヒドロフラン等の高分子弾性重合体（Ｂ）
の良溶媒からなる溶液、これらに水、アルコール、メチ
ルエチルケトン等を混合した溶液等が好ましく用いられ
る。これらの高分子弾性重合体（Ｂ）の溶剤を含む溶液
は、前記高分子弾性重合体（Ｂ）の一部を溶解、また
は、膨潤させる必要があることから、高分子弾性重合体
（Ｂ）の溶剤を少なくとも５０％以上、好ましくは７０
％以上含有することが好ましい。含浸させる高分子弾性
重合体（Ｂ）の濃度は、５〜２５％、好ましくは１０〜
２０％であることが好ましく、１２〜１８％であること
特に好ましい。
に含浸させるためには、通常、該高分子弾性重合体
（Ｂ）を有機溶剤溶液または分散液（水性エマルジョン
を含む）の形で不織布に含浸させる。ここで、高分子弾
性重合体（Ｂ）の溶剤を含む溶液としては、ジメチルホ
ルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、テトラヒドロフラン等の高分子弾性重合体（Ｂ）
の良溶媒からなる溶液、これらに水、アルコール、メチ
ルエチルケトン等を混合した溶液等が好ましく用いられ
る。これらの高分子弾性重合体（Ｂ）の溶剤を含む溶液
は、前記高分子弾性重合体（Ｂ）の一部を溶解、また
は、膨潤させる必要があることから、高分子弾性重合体
（Ｂ）の溶剤を少なくとも５０％以上、好ましくは７０
％以上含有することが好ましい。含浸させる高分子弾性
重合体（Ｂ）の濃度は、５〜２５％、好ましくは１０〜
２０％であることが好ましく、１２〜１８％であること
特に好ましい。
【００１０】高分子弾性重合体（Ｃ）は、上記高分子弾
性重合体（Ｂ）と同様なものを用いることができるが、
１００％伸長モジュラスは４０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ2で
あることが好ましい。１００％伸長モジュラスが、４０
Ｋｇ／ｃｍ2未満の場合には得られた皮革様シート状物
は柔軟性に富むが、耐磨耗性、耐熱性、耐溶剤性等が乏
しくなり、１５０Ｋｇ／ｃｍ2を越える場合には得られ
た皮革様シート状物の風合いが硬くなり、耐屈曲性、低
温時硬さ等の性質が劣り好ましくない。
性重合体（Ｂ）と同様なものを用いることができるが、
１００％伸長モジュラスは４０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ2で
あることが好ましい。１００％伸長モジュラスが、４０
Ｋｇ／ｃｍ2未満の場合には得られた皮革様シート状物
は柔軟性に富むが、耐磨耗性、耐熱性、耐溶剤性等が乏
しくなり、１５０Ｋｇ／ｃｍ2を越える場合には得られ
た皮革様シート状物の風合いが硬くなり、耐屈曲性、低
温時硬さ等の性質が劣り好ましくない。
【００１１】ここで、高分子弾性体（Ｃ）は基材（I）
の構成成分として用いられるほか、表面多孔層（Ｄ）と
して用いられる。すなわち、高分子弾性体（Ｃ）は表面
多孔層（Ｄ）として高分子弾性体（Ｂ）が含浸された不
織布（Ａ)の少なくとも片面に塗布された後、高分子弾
性体（Ｂ）が含浸された不織布（Ａ)中に染み込ませる
ことによって、不織布（Ａ）と高分子弾性体（Ｂ）およ
び高分子弾性体（Ｃ）との重量比を４５：５５〜６９：
３１の範囲とする。ここで、不織布（Ａ）の重量は極細
化処理した後の重量をいう。高分子弾性体（Ｂ）および
高分子弾性体（Ｃ）の割合が３１％未満の場合、不織布
（Ａ)中の高分子弾性体の絶対量が少なすぎ、反発弾性
は小さいが高分子弾性体による不織布（Ａ)の補強効果
が小さく、靴等の使用条件の厳しい用途においては強度
不足となり、型崩れ等の問題が生じることとなる。ま
た、５５％を越える場合、反発弾性が強くなりすぎるた
め好ましくない。また、このように高分子弾性体（Ｃ）
を高分子弾性体（Ｂ）が含浸された不織布（Ａ)中に染
み込ませることによって、基材（I）と銀面層（II）と
の剥離強力を高めることができ、好ましくは少なくとも
２．５Ｋｇ／ｃｍとすることができる。
の構成成分として用いられるほか、表面多孔層（Ｄ）と
して用いられる。すなわち、高分子弾性体（Ｃ）は表面
多孔層（Ｄ）として高分子弾性体（Ｂ）が含浸された不
織布（Ａ)の少なくとも片面に塗布された後、高分子弾
性体（Ｂ）が含浸された不織布（Ａ)中に染み込ませる
ことによって、不織布（Ａ）と高分子弾性体（Ｂ）およ
び高分子弾性体（Ｃ）との重量比を４５：５５〜６９：
３１の範囲とする。ここで、不織布（Ａ）の重量は極細
化処理した後の重量をいう。高分子弾性体（Ｂ）および
高分子弾性体（Ｃ）の割合が３１％未満の場合、不織布
（Ａ)中の高分子弾性体の絶対量が少なすぎ、反発弾性
は小さいが高分子弾性体による不織布（Ａ)の補強効果
が小さく、靴等の使用条件の厳しい用途においては強度
不足となり、型崩れ等の問題が生じることとなる。ま
た、５５％を越える場合、反発弾性が強くなりすぎるた
め好ましくない。また、このように高分子弾性体（Ｃ）
を高分子弾性体（Ｂ）が含浸された不織布（Ａ)中に染
み込ませることによって、基材（I）と銀面層（II）と
の剥離強力を高めることができ、好ましくは少なくとも
２．５Ｋｇ／ｃｍとすることができる。
【００１２】基材（I）の見掛密度は、０．３７〜０．
６５ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、０．３９〜０．
６０ｇ／ｃｍ3であることが特に好ましい。
６５ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、０．３９〜０．
６０ｇ／ｃｍ3であることが特に好ましい。
【００１３】表面多孔層（Ｄ）は、前述の通り基材
（I）の少なくとも片面に形成され、上記高分子弾性体
（Ｃ）から成る多孔層である。該表面多孔層（Ｄ）の表
面には更に表面仕上げ層（Ｅ）が形成される。ここで、
表面仕上げ層（Ｅ）は外観品位、耐久性、耐摩耗性、耐
候性、耐変色性等を維持し得る高分子弾性重合体で形成
させることが重要である。具体的には、ポリウレタン系
重合体、ポリアミノ酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアク
リル酸樹脂等を挙げることができる。表面仕上げ層
（Ｅ）は、塗布する高分子弾性重合体の１００％伸長モ
ジュラスが６０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあるもの
を用いる場合厚さ５〜１００μｍとし、１００％伸長モ
ジュラスが１５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあるも
のを用いる場合厚さ３〜３０μｍとするのが好ましい。
これら表面多孔層（Ｄ）および表面仕上げ層（Ｅ）を銀
面層（II）という。該銀面層（II）の厚さは０．０１ｍ
ｍ〜０．１８ｍｍであり、好ましくは０．０５ｍｍ〜
０．１５ｍｍである。銀面層（II）には微細孔が存在す
ることが好ましく、表面には孔径０．５μｍ〜４０μｍ
の微細孔が少なくとも５０個／ｃｍ2存在することが好
ましい。
（I）の少なくとも片面に形成され、上記高分子弾性体
（Ｃ）から成る多孔層である。該表面多孔層（Ｄ）の表
面には更に表面仕上げ層（Ｅ）が形成される。ここで、
表面仕上げ層（Ｅ）は外観品位、耐久性、耐摩耗性、耐
候性、耐変色性等を維持し得る高分子弾性重合体で形成
させることが重要である。具体的には、ポリウレタン系
重合体、ポリアミノ酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアク
リル酸樹脂等を挙げることができる。表面仕上げ層
（Ｅ）は、塗布する高分子弾性重合体の１００％伸長モ
ジュラスが６０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあるもの
を用いる場合厚さ５〜１００μｍとし、１００％伸長モ
ジュラスが１５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあるも
のを用いる場合厚さ３〜３０μｍとするのが好ましい。
これら表面多孔層（Ｄ）および表面仕上げ層（Ｅ）を銀
面層（II）という。該銀面層（II）の厚さは０．０１ｍ
ｍ〜０．１８ｍｍであり、好ましくは０．０５ｍｍ〜
０．１５ｍｍである。銀面層（II）には微細孔が存在す
ることが好ましく、表面には孔径０．５μｍ〜４０μｍ
の微細孔が少なくとも５０個／ｃｍ2存在することが好
ましい。
【００１４】本発明の皮革様シート状物は、透湿性およ
び通気性に優れたものであり、透湿度は少なくとも５ｍ
ｇ／ｃｍ2・ｈｒ、通気性は少なくとも０．５リットル
／ｃｍ2・ｈｒであることが好ましい。更に、本発明の
皮革様シート状物は、皮革様シート状物のタテおよびヨ
コの２０％伸長荷重(σ２０）／５％伸長荷重(σ５）の
比が、５以上２０以下であることが必要である。この比
が５未満の場合、柔軟性に欠け、伸び易い性質を有する
ようになり、上限は、高ければ高い程良いが、現技術レ
ベルにおいては２０を越えることは困難である。この特
定の範囲内とすることにより、得られた皮革様シート状
物は、風合いが柔らかく、かつ、大きな変形力が加わっ
た場合においても伸びすぎず、一定の伸び止め感を有す
るものとなる。
び通気性に優れたものであり、透湿度は少なくとも５ｍ
ｇ／ｃｍ2・ｈｒ、通気性は少なくとも０．５リットル
／ｃｍ2・ｈｒであることが好ましい。更に、本発明の
皮革様シート状物は、皮革様シート状物のタテおよびヨ
コの２０％伸長荷重(σ２０）／５％伸長荷重(σ５）の
比が、５以上２０以下であることが必要である。この比
が５未満の場合、柔軟性に欠け、伸び易い性質を有する
ようになり、上限は、高ければ高い程良いが、現技術レ
ベルにおいては２０を越えることは困難である。この特
定の範囲内とすることにより、得られた皮革様シート状
物は、風合いが柔らかく、かつ、大きな変形力が加わっ
た場合においても伸びすぎず、一定の伸び止め感を有す
るものとなる。
【００１５】本発明の皮革様シート状物は、単繊度０．
２ｄｅ以下の極細繊維束からなる不織布（Ａ）と高分子
弾性体（Ｂ）および高分子弾性体（Ｃ）とからなる基材
（I）の少なくとも片面に、高分子弾性体（Ｃ）からな
る表面多孔層（Ｄ）と表面仕上げ層（Ｅ）とからなる銀
面層（II）を有する皮革様シート状物の製造方法におい
て、下記（５）〜（７） （５）基材（I）を製造するにあたり、極細繊維束形成
性繊維からなる不織布（ａ）に高分子弾性体（Ｂ）の溶
液を含浸し、該不織布（ａ）をその厚さの９５％以下の
間隙で圧縮、スクイズした後、圧縮回復しない間に高分
子弾性重合体（Ｃ）の溶液を塗布し、その一部を該不織
布（ａ）中に浸透させ、次いで該不織布（ａ）中の高分
子弾性体（Ｂ）および高分子弾性体（Ｃ）を該不織布
（ａ）を構成する極細繊維束形成性繊維と実質的に非接
合状態に凝固し、脱溶媒、乾燥させること、（６）基材
（I）の少なくとも片面に、高分子弾性体（Ｃ）からな
る表面多孔層（Ｄ）を形成した後、不織布（ａ）を極細
化処理し、更にその表面に表面仕上げ層（Ｅ）を形成す
る前あるいは後に、高分子弾性体（Ｂ）および高分子弾
性体（Ｃ）の軟化温度に対してマイナス１００℃〜マイ
ナス１０℃の温度範囲でプレスし、元の厚さの６０％〜
９５％に減少せしめること、（７）該基材（I）と該銀
面層（II）とからなる皮革様シート状物を揉み加工し、
皮革様シート状物のタテおよびヨコの２０％伸長荷重
(σ２０）／５％伸長荷重(σ５）の比が、５以上２０以
下とすること、を行うことによって製造することができ
る。
２ｄｅ以下の極細繊維束からなる不織布（Ａ）と高分子
弾性体（Ｂ）および高分子弾性体（Ｃ）とからなる基材
（I）の少なくとも片面に、高分子弾性体（Ｃ）からな
る表面多孔層（Ｄ）と表面仕上げ層（Ｅ）とからなる銀
面層（II）を有する皮革様シート状物の製造方法におい
て、下記（５）〜（７） （５）基材（I）を製造するにあたり、極細繊維束形成
性繊維からなる不織布（ａ）に高分子弾性体（Ｂ）の溶
液を含浸し、該不織布（ａ）をその厚さの９５％以下の
間隙で圧縮、スクイズした後、圧縮回復しない間に高分
子弾性重合体（Ｃ）の溶液を塗布し、その一部を該不織
布（ａ）中に浸透させ、次いで該不織布（ａ）中の高分
子弾性体（Ｂ）および高分子弾性体（Ｃ）を該不織布
（ａ）を構成する極細繊維束形成性繊維と実質的に非接
合状態に凝固し、脱溶媒、乾燥させること、（６）基材
（I）の少なくとも片面に、高分子弾性体（Ｃ）からな
る表面多孔層（Ｄ）を形成した後、不織布（ａ）を極細
化処理し、更にその表面に表面仕上げ層（Ｅ）を形成す
る前あるいは後に、高分子弾性体（Ｂ）および高分子弾
性体（Ｃ）の軟化温度に対してマイナス１００℃〜マイ
ナス１０℃の温度範囲でプレスし、元の厚さの６０％〜
９５％に減少せしめること、（７）該基材（I）と該銀
面層（II）とからなる皮革様シート状物を揉み加工し、
皮革様シート状物のタテおよびヨコの２０％伸長荷重
(σ２０）／５％伸長荷重(σ５）の比が、５以上２０以
下とすること、を行うことによって製造することができ
る。
【００１６】ここで、単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維
束からなる不織布（Ａ）は、当初単繊度０．２ｄｅ以下
の極細繊維束形成性繊維を用いて不織布（ａ）を作成
し、高分子弾性重合体を含浸させた後、極細化処理を行
い、０．２ｄｅ以下の極細繊維束からなる不織布（Ａ）
とする。すなわち、単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維束
形成性繊維とは、後に溶剤処理あるいは溶割処理等する
ことによって単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維束とする
ことができる繊維をいう。該極細繊維束形成性繊維とし
ては、例えば、多成分の高分子重合体からなる複合繊維
が挙げられ、複合繊維の形態としては、例えば、海島
型、貼り合わせ型等が挙げられるが、海島型を用いるこ
とが好ましい。用いられる高分子重合体の種類として
は、上記ポリアミド、ポリエステルのほか、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、高分子量ポリエチレングリコー
ル、ポリスチレン、ポリアクリレート等を挙げることが
できる。
束からなる不織布（Ａ）は、当初単繊度０．２ｄｅ以下
の極細繊維束形成性繊維を用いて不織布（ａ）を作成
し、高分子弾性重合体を含浸させた後、極細化処理を行
い、０．２ｄｅ以下の極細繊維束からなる不織布（Ａ）
とする。すなわち、単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維束
形成性繊維とは、後に溶剤処理あるいは溶割処理等する
ことによって単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維束とする
ことができる繊維をいう。該極細繊維束形成性繊維とし
ては、例えば、多成分の高分子重合体からなる複合繊維
が挙げられ、複合繊維の形態としては、例えば、海島
型、貼り合わせ型等が挙げられるが、海島型を用いるこ
とが好ましい。用いられる高分子重合体の種類として
は、上記ポリアミド、ポリエステルのほか、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、高分子量ポリエチレングリコー
ル、ポリスチレン、ポリアクリレート等を挙げることが
できる。
【００１７】ここで、本発明の皮革様シート状物の製造
方法を具体例を挙げて説明する。海島型複合繊維である
極細繊維束形成性繊維を、従来公知のカード、ランダム
ウェッバー、クロスレーヤー等にかけてウェブを形成す
る。得られたウェブの厚さ方向に対して、好ましくは５
００〜３０００本／ｃｍ2、特に好ましくは、８００〜
２０００本／ｃｍ2のバーブ貫通パンチング本数でニー
ドルパンチングを施し、極細繊維束形成性繊維を絡合さ
せ、不織布（ａ）を作成する。バーブ貫通パンチング本
数が５００本／ｃｍ2未満では、不織布の絡合が不十分
となり強度不足となり、それを用いて作成されたヌバッ
ク調人工皮革のライティング効果も不十分となるため好
ましくない。また、バーブ貫通パンチング本数が３００
０本／ｃｍ2よりも多くなると、ニードルパンチングを
過剰に受け、絡合繊維の損傷が大きくなり、不織布
（Ａ）にへたりが発生するため好ましくない。ここで、
バーブ貫通パンチング本数とは、使用するニードルとし
て少なくとも１つのバーブを有するものを使用し、最先
端に位置するバーブがウェブの厚さ方向に貫通する深さ
でパンチングを行った時の打ち込み本数を１ｃｍ2当た
りの値に換算した数値をいう。得られた不織布（ａ）を
加熱処理し、複合繊維の海成分を軟化させた後、カレン
ダーロール等で加圧処理し、厚さ、見かけ密度および面
平滑性の調整を行なうことが好ましい。この調整は、目
的とする皮革様シート状物の用途により任意に設定でき
るが、例えば不織布の厚さは、０．４〜６．０ｍｍ、見
かけ密度０．２５〜０．４５ｇ／ｃｍ3、フラット面と
することが好ましい。この場合、加熱されたカレンダー
ロールで加圧することにより、加熱処理と加圧処理とを
同時に行うことができるので特に好ましい。
方法を具体例を挙げて説明する。海島型複合繊維である
極細繊維束形成性繊維を、従来公知のカード、ランダム
ウェッバー、クロスレーヤー等にかけてウェブを形成す
る。得られたウェブの厚さ方向に対して、好ましくは５
００〜３０００本／ｃｍ2、特に好ましくは、８００〜
２０００本／ｃｍ2のバーブ貫通パンチング本数でニー
ドルパンチングを施し、極細繊維束形成性繊維を絡合さ
せ、不織布（ａ）を作成する。バーブ貫通パンチング本
数が５００本／ｃｍ2未満では、不織布の絡合が不十分
となり強度不足となり、それを用いて作成されたヌバッ
ク調人工皮革のライティング効果も不十分となるため好
ましくない。また、バーブ貫通パンチング本数が３００
０本／ｃｍ2よりも多くなると、ニードルパンチングを
過剰に受け、絡合繊維の損傷が大きくなり、不織布
（Ａ）にへたりが発生するため好ましくない。ここで、
バーブ貫通パンチング本数とは、使用するニードルとし
て少なくとも１つのバーブを有するものを使用し、最先
端に位置するバーブがウェブの厚さ方向に貫通する深さ
でパンチングを行った時の打ち込み本数を１ｃｍ2当た
りの値に換算した数値をいう。得られた不織布（ａ）を
加熱処理し、複合繊維の海成分を軟化させた後、カレン
ダーロール等で加圧処理し、厚さ、見かけ密度および面
平滑性の調整を行なうことが好ましい。この調整は、目
的とする皮革様シート状物の用途により任意に設定でき
るが、例えば不織布の厚さは、０．４〜６．０ｍｍ、見
かけ密度０．２５〜０．４５ｇ／ｃｍ3、フラット面と
することが好ましい。この場合、加熱されたカレンダー
ロールで加圧することにより、加熱処理と加圧処理とを
同時に行うことができるので特に好ましい。
【００１８】このようにして得られた不織布（Ａ）に高
分子弾性重合体（Ｂ）の溶液または分散液を含浸付与
し、凝固させ、基材（I）を作成する。
分子弾性重合体（Ｂ）の溶液または分散液を含浸付与
し、凝固させ、基材（I）を作成する。
【００１９】また前記高分子弾性重合体（Ｂ）を不織布
（ａ）中に含浸させるためには、通常、該高分子弾性重
合体（Ｂ）を有機溶剤溶液または分散液（水性エマルジ
ョンを含む）の形で不織布（ａ）に含浸させる。ここ
で、高分子弾性重合体（Ｂ）の溶剤を含む溶液として
は、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、テトラヒドロフラン等の高分子弾
性重合体（Ｂ）の良溶媒からなる溶液等が好ましく用い
られる。含浸させる高分子弾性重合体（Ｂ）の濃度は、
皮革様シート状物としてのソフト性等の点から、５〜２
５％であることが好ましく、１０〜２０％であること特
に好ましく、１２〜１８％であることが更に好ましい。
（ａ）中に含浸させるためには、通常、該高分子弾性重
合体（Ｂ）を有機溶剤溶液または分散液（水性エマルジ
ョンを含む）の形で不織布（ａ）に含浸させる。ここ
で、高分子弾性重合体（Ｂ）の溶剤を含む溶液として
は、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、テトラヒドロフラン等の高分子弾
性重合体（Ｂ）の良溶媒からなる溶液等が好ましく用い
られる。含浸させる高分子弾性重合体（Ｂ）の濃度は、
皮革様シート状物としてのソフト性等の点から、５〜２
５％であることが好ましく、１０〜２０％であること特
に好ましく、１２〜１８％であることが更に好ましい。
【００２０】得られた基材は、基材厚さの９５％以下、
好ましくは６０〜９５％、更には、６５〜９０％にスク
イーズした後であって、該圧縮が回復しない間に高分子
弾性体（Ｃ）の溶液を塗布し、その一部を該不織布
（ａ）中に浸透させ、次いで該不織布（ａ）中の高分子
弾性体（Ｂ）を該不織布（ａ）を構成する極細繊維束形
成性繊維と実質的に非接合状態に凝固し、脱溶剤、乾燥
させる。ここで、「非接合状態に凝固させる」とは、極
細繊維束形成性繊維をとりまく高分子弾性重合体（Ｂ）
及び（Ｃ）が繊維の交差部及び非交差部において極細繊
維束形成性繊維全体を接着することなく一部空隙を保っ
たままで凝固している状態を言う。このような凝固形態
とするためには、不織布（ａ）の繊維表面に、高分子弾
性体（Ｂ）及び（Ｃ）との接合を妨げる有機シリコー
ン、フッソ化合物等の物質をあらかじめ処理するか、あ
るいは高分子弾性体（Ｂ）及び（Ｃ）の溶液中の湿式凝
固剤、多孔調整剤等の添加量を調節し、疎水性／親水性
バランスを変化させることによって、該高分子弾性体
（Ｂ）及び（Ｃ）が極細繊維から離れて凝固するように
することができる。
好ましくは６０〜９５％、更には、６５〜９０％にスク
イーズした後であって、該圧縮が回復しない間に高分子
弾性体（Ｃ）の溶液を塗布し、その一部を該不織布
（ａ）中に浸透させ、次いで該不織布（ａ）中の高分子
弾性体（Ｂ）を該不織布（ａ）を構成する極細繊維束形
成性繊維と実質的に非接合状態に凝固し、脱溶剤、乾燥
させる。ここで、「非接合状態に凝固させる」とは、極
細繊維束形成性繊維をとりまく高分子弾性重合体（Ｂ）
及び（Ｃ）が繊維の交差部及び非交差部において極細繊
維束形成性繊維全体を接着することなく一部空隙を保っ
たままで凝固している状態を言う。このような凝固形態
とするためには、不織布（ａ）の繊維表面に、高分子弾
性体（Ｂ）及び（Ｃ）との接合を妨げる有機シリコー
ン、フッソ化合物等の物質をあらかじめ処理するか、あ
るいは高分子弾性体（Ｂ）及び（Ｃ）の溶液中の湿式凝
固剤、多孔調整剤等の添加量を調節し、疎水性／親水性
バランスを変化させることによって、該高分子弾性体
（Ｂ）及び（Ｃ）が極細繊維から離れて凝固するように
することができる。
【００２１】次いで、この高分子弾性体（Ｃ）の表面に
該高分子弾性体（Ｃ）の溶剤を含有する液体を５０〜２
５０メッシュのグラビアロールで塗布し、スキン層を部
分的に溶解させ開放孔を形成せしめる。具体的には高分
子弾性体（Ｃ）がポリウレタン系弾性体の場合、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等を５０〜１０
０％含む溶剤を前述のグラビアメッシュロールで１〜１
０ｇ／ｍ2塗布し、乾燥する。メッシュロールによって
転写された溶剤により高分子弾性体（Ｃ）の多孔質層の
スキン層を溶解することができ、開放孔が形成される。
これによって次に行う極細繊維束を形成させるための溶
剤抽出の際、該開放孔により、抽出溶剤の浸透、拡散を
促進させることができ、抽出速度がアップし、生産効率
が向上する。更に、最終目的物である皮革様シート状物
に高度の通気性、透湿性を付与することができる。
該高分子弾性体（Ｃ）の溶剤を含有する液体を５０〜２
５０メッシュのグラビアロールで塗布し、スキン層を部
分的に溶解させ開放孔を形成せしめる。具体的には高分
子弾性体（Ｃ）がポリウレタン系弾性体の場合、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等を５０〜１０
０％含む溶剤を前述のグラビアメッシュロールで１〜１
０ｇ／ｍ2塗布し、乾燥する。メッシュロールによって
転写された溶剤により高分子弾性体（Ｃ）の多孔質層の
スキン層を溶解することができ、開放孔が形成される。
これによって次に行う極細繊維束を形成させるための溶
剤抽出の際、該開放孔により、抽出溶剤の浸透、拡散を
促進させることができ、抽出速度がアップし、生産効率
が向上する。更に、最終目的物である皮革様シート状物
に高度の通気性、透湿性を付与することができる。
【００２２】次に極細繊維束形成性繊維を極細化させる
処理を施す。ここで極細化処理とは、極細繊維束形成性
繊維が海島型複合紡糸繊維からなる場合においては海成
分の溶媒であり、かつ高分子弾性体（Ｂ）及び（Ｃ）の
非溶媒である液体で処理することであり、また、極細繊
維束形成性繊維が貼り合わせ型繊維からなる場合におい
てはその一成分を膨潤させる薬液処理等を行うことによ
って、あるいは高圧水流等を利用して分割することを意
味する。具体的には、繊維が低密度ポリエチレンとナイ
ロン−６を混合紡糸した海島型複合紡糸繊維の場合、熱
トルエン、キシレン等で低密度ポリエチレンを溶出する
方法であり、また、ナイロン−６とイソフタル酸ソジウ
ムスルホネートを２〜８％共重合したポリエチレンテレ
フタレートを交互貼り合わせた型の繊維の場合、２〜５
％の苛性ソーダ溶液に浸漬し、あるいは１〜５％の塩酸
で処理した後、それぞれ中和処理後、高圧水流で分割さ
せる等の方法がある。
処理を施す。ここで極細化処理とは、極細繊維束形成性
繊維が海島型複合紡糸繊維からなる場合においては海成
分の溶媒であり、かつ高分子弾性体（Ｂ）及び（Ｃ）の
非溶媒である液体で処理することであり、また、極細繊
維束形成性繊維が貼り合わせ型繊維からなる場合におい
てはその一成分を膨潤させる薬液処理等を行うことによ
って、あるいは高圧水流等を利用して分割することを意
味する。具体的には、繊維が低密度ポリエチレンとナイ
ロン−６を混合紡糸した海島型複合紡糸繊維の場合、熱
トルエン、キシレン等で低密度ポリエチレンを溶出する
方法であり、また、ナイロン−６とイソフタル酸ソジウ
ムスルホネートを２〜８％共重合したポリエチレンテレ
フタレートを交互貼り合わせた型の繊維の場合、２〜５
％の苛性ソーダ溶液に浸漬し、あるいは１〜５％の塩酸
で処理した後、それぞれ中和処理後、高圧水流で分割さ
せる等の方法がある。
【００２３】更に、高分子弾性体（Ｂ）の軟化温度に対
してマイナス１０℃〜マイナス１００℃の温度範囲で加
熱プレスし、元の厚さの９５〜６０％に減少せしめる。
この操作は表面多孔層（Ｄ）上に表面仕上げ層（Ｅ）を
形成する工程の前または後でもよい。この際できるだけ
表面多孔層（Ｅ）の密度を上げず基材（I）の密度を上
げるため、基材（I）の温度が高くなるように基材（I）
側を高温面に接触させてプレスすることが好ましい。こ
のように、表面仕上げ層（Ｅ）の密度を低く保ち、基材
（I）の密度を高めた皮革様シート状物は、天然皮革が
持つ特有の構造である『肉辺（にべ）をしめ、銀面をた
るませた構造』に近似し、天然皮革特有の充実感（腰）
と表面の繊細なシボ感を兼ね備えたシート状物となる。
ここで、基材（I）の見掛密度は０．３７〜０．６５ｇ
／ｃｍ3であり、好ましくは０．３９〜０．６０ｇ／ｃ
ｍ3である。基材（I）の見掛密度が０．３７ｇ／ｃｍ3
未満では充実感に乏しくなり、０．６５ｇ／ｃｍ3を越
えると風合いが固くなり好ましくない。表面多孔層
（Ｄ）および表面仕上げ層（Ｅ）からなる銀面層（II）
の見掛密度は、０．３５〜０．６５ｇ／ｃｍ3、好まし
くは０．３８〜０．６０ｇ／ｃｍ3である。銀面層（I
I）の見掛密度が０．３５ｇ／ｃｍ3未満の場合は、剥離
強力が弱くなり、０．６５ｇ／ｃｍ3を越えると風合い
が固く好ましくない。
してマイナス１０℃〜マイナス１００℃の温度範囲で加
熱プレスし、元の厚さの９５〜６０％に減少せしめる。
この操作は表面多孔層（Ｄ）上に表面仕上げ層（Ｅ）を
形成する工程の前または後でもよい。この際できるだけ
表面多孔層（Ｅ）の密度を上げず基材（I）の密度を上
げるため、基材（I）の温度が高くなるように基材（I）
側を高温面に接触させてプレスすることが好ましい。こ
のように、表面仕上げ層（Ｅ）の密度を低く保ち、基材
（I）の密度を高めた皮革様シート状物は、天然皮革が
持つ特有の構造である『肉辺（にべ）をしめ、銀面をた
るませた構造』に近似し、天然皮革特有の充実感（腰）
と表面の繊細なシボ感を兼ね備えたシート状物となる。
ここで、基材（I）の見掛密度は０．３７〜０．６５ｇ
／ｃｍ3であり、好ましくは０．３９〜０．６０ｇ／ｃ
ｍ3である。基材（I）の見掛密度が０．３７ｇ／ｃｍ3
未満では充実感に乏しくなり、０．６５ｇ／ｃｍ3を越
えると風合いが固くなり好ましくない。表面多孔層
（Ｄ）および表面仕上げ層（Ｅ）からなる銀面層（II）
の見掛密度は、０．３５〜０．６５ｇ／ｃｍ3、好まし
くは０．３８〜０．６０ｇ／ｃｍ3である。銀面層（I
I）の見掛密度が０．３５ｇ／ｃｍ3未満の場合は、剥離
強力が弱くなり、０．６５ｇ／ｃｍ3を越えると風合い
が固く好ましくない。
【００２４】加熱プレスする際の温度は、高分子弾性重
合体（Ｂ）の軟化温度より１００℃低い温度から高分子
弾性重合体（Ｂ）の軟化温度までの間で行うのが好まし
い。高分子弾性重合体（Ｂ）の軟化温度より高い場合、
加熱プレス時の熔着が生じ、風合いを阻害するので好ま
しくなく、軟化温度より１００℃以上低い温度では加圧
圧力を上げても基材（I）の密度アップ効果が小さく、
本発明の目的を達しない。加熱プレスする際には、加圧
温度と加圧圧力の関係が下記式（１）および（２）の条
件を満たす範囲にあることが好ましい。 （ＳＰ−１００）≦Ｔ≦（ＳＰ−１０）・・・（１） （５×１０3）≦Ｐ×Ｔ≦（１×１０5）・・・（２） （ここで、Ｔはロールプレスにおける加圧温度（℃）、
Ｐは加圧圧力（ｋｇ／ｃｍ）、ＳＰは高分子弾性重合体
（Ｃ）の軟化温度を（℃）をあらわす。）
合体（Ｂ）の軟化温度より１００℃低い温度から高分子
弾性重合体（Ｂ）の軟化温度までの間で行うのが好まし
い。高分子弾性重合体（Ｂ）の軟化温度より高い場合、
加熱プレス時の熔着が生じ、風合いを阻害するので好ま
しくなく、軟化温度より１００℃以上低い温度では加圧
圧力を上げても基材（I）の密度アップ効果が小さく、
本発明の目的を達しない。加熱プレスする際には、加圧
温度と加圧圧力の関係が下記式（１）および（２）の条
件を満たす範囲にあることが好ましい。 （ＳＰ−１００）≦Ｔ≦（ＳＰ−１０）・・・（１） （５×１０3）≦Ｐ×Ｔ≦（１×１０5）・・・（２） （ここで、Ｔはロールプレスにおける加圧温度（℃）、
Ｐは加圧圧力（ｋｇ／ｃｍ）、ＳＰは高分子弾性重合体
（Ｃ）の軟化温度を（℃）をあらわす。）
【００２５】Ｐ×Ｔが５×１０3より小さいと加圧効果
が十分でなく、１×１０5より大きいと厚さ変化が大き
すぎ好ましくない。加熱プレス後の厚さが元の厚さに対
して９５％以上の場合、基材（I）の密度アップ効果が
小さく、６０％以下の場合、融着が過度になり風合いが
硬くなり好ましくない。加熱プレスする具体的な方法
は、例えば、ロール毎に温度差をつけられるロールプレ
ス機、加熱ロールを有するベルト加圧機、加熱チャンバ
ーとロールプレスとが併設されたもの等を使用すること
ができる。
が十分でなく、１×１０5より大きいと厚さ変化が大き
すぎ好ましくない。加熱プレス後の厚さが元の厚さに対
して９５％以上の場合、基材（I）の密度アップ効果が
小さく、６０％以下の場合、融着が過度になり風合いが
硬くなり好ましくない。加熱プレスする具体的な方法
は、例えば、ロール毎に温度差をつけられるロールプレ
ス機、加熱ロールを有するベルト加圧機、加熱チャンバ
ーとロールプレスとが併設されたもの等を使用すること
ができる。
【００２６】次いで、高分子弾性重合体（Ｃ）からなる
表面多孔層（Ｄ）の表面に仕上げ層（Ｅ）を形成する。
塗布する方法は、これらの高分子弾性重合体の有機溶剤
溶液をグラビアロールコーター、リバースロールコータ
ー、スプレー等を用いた方法によって塗布する。また、
離形紙上に作成したフィルムをバインダーなどで貼合わ
せることによってもできる。ここで仕上げ層（Ｅ）を形
成する際、表面多孔層（Ｄ）の開放孔を閉塞しないこと
が重要である。そのため、塗布する高分子弾性重合体の
樹脂濃度、溶液粘度、塗布後の浸透時間等を調整する。
表面多孔層（Ｄ）の表面に仕上げ層（Ｅ）を形成する。
塗布する方法は、これらの高分子弾性重合体の有機溶剤
溶液をグラビアロールコーター、リバースロールコータ
ー、スプレー等を用いた方法によって塗布する。また、
離形紙上に作成したフィルムをバインダーなどで貼合わ
せることによってもできる。ここで仕上げ層（Ｅ）を形
成する際、表面多孔層（Ｄ）の開放孔を閉塞しないこと
が重要である。そのため、塗布する高分子弾性重合体の
樹脂濃度、溶液粘度、塗布後の浸透時間等を調整する。
【００２７】次いで得られた皮革様シート状物に揉み加
工を施す。揉み加工の方法としては、例えばシート状物
をクランプに把持し、一方のクランプをシートに揉み変
形が加わるように駆動させる方法、あるいは２つの組合
わさった突起を有するステーキの間にシート状物を通し
シート状物に突起を押し込みながら揉みほぐしを行う方
法等が挙げられる。
工を施す。揉み加工の方法としては、例えばシート状物
をクランプに把持し、一方のクランプをシートに揉み変
形が加わるように駆動させる方法、あるいは２つの組合
わさった突起を有するステーキの間にシート状物を通し
シート状物に突起を押し込みながら揉みほぐしを行う方
法等が挙げられる。
【００２８】このようにして得られた皮革様シート状物
は、通気性、透湿性に優れ、風合いが柔らかく、かつ、
大きな変形力が加わった場合においても伸びすぎず、一
定の伸び止め感を有するものとなる。更に、該皮革様シ
ート状物は、基材（I）と銀面層（II）との剥離強力が
強いため、靴用素材等に適したものとなる。
は、通気性、透湿性に優れ、風合いが柔らかく、かつ、
大きな変形力が加わった場合においても伸びすぎず、一
定の伸び止め感を有するものとなる。更に、該皮革様シ
ート状物は、基材（I）と銀面層（II）との剥離強力が
強いため、靴用素材等に適したものとなる。
【００２９】
【発明の実施の形態】以下本発明の実施形態を実施例を
示して詳細説明する。
示して詳細説明する。
【００３０】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実
施例において、それぞれの測定項目は下記の測定方法に
従って測定した。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実
施例において、それぞれの測定項目は下記の測定方法に
従って測定した。
【００３１】１）厚さ：スプリング式ダイアルゲージ
（荷重１２０ｇ／ｃｍ2）にて測定した。
（荷重１２０ｇ／ｃｍ2）にて測定した。
【００３２】２）伸長モジュラス：樹脂フィルム（厚さ
約０．１ｍｍ）より採取したテストピースを恒速伸長試
験器で１００％／ｍｉｎにて伸長試験し、１００％伸長
時点の荷重を読み取りｋｇ／ｃｍ2単位に換算する。テ
ストピースはＪＩＳ−Ｋ−６３０１−２号型ダンベルに
準拠する。
約０．１ｍｍ）より採取したテストピースを恒速伸長試
験器で１００％／ｍｉｎにて伸長試験し、１００％伸長
時点の荷重を読み取りｋｇ／ｃｍ2単位に換算する。テ
ストピースはＪＩＳ−Ｋ−６３０１−２号型ダンベルに
準拠する。
【００３３】３）σ２０あるいはσ５：皮革様シート状
物から採取したテストピースを恒速伸長試験器で伸長試
験し５％、２０％伸長時の荷重の値で示す。テストピー
スはＪＩＳ−Ｋ−６５５０ ５−２−１に準拠する。
物から採取したテストピースを恒速伸長試験器で伸長試
験し５％、２０％伸長時の荷重の値で示す。テストピー
スはＪＩＳ−Ｋ−６５５０ ５−２−１に準拠する。
【００３４】４）軟化温度：高化式フローテスターを使
用、昇温速度１℃／ｍｉｎ、予備荷重２．１８ｋｇの条
件下で測定し、ポリマーが流出し始めた温度を軟化温度
とする。
用、昇温速度１℃／ｍｉｎ、予備荷重２．１８ｋｇの条
件下で測定し、ポリマーが流出し始めた温度を軟化温度
とする。
【００３５】５）透湿度：ＪＩＳ−Ｋ−６５４９によ
る。
る。
【００３６】６）通気度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１７の方法
に準じ、ガーレデンソメーターにより測定した５０ｃｃ
の空気が通過するのに要した時間から［リットル／ｃｍ
2・ｈｒ］の単位に換算した値で示す。
に準じ、ガーレデンソメーターにより測定した５０ｃｃ
の空気が通過するのに要した時間から［リットル／ｃｍ
2・ｈｒ］の単位に換算した値で示す。
【００３７】７）銀面層、基材層の見掛密度：幅２．５
ｃｍ×１０ｃｍのテストピース銀面層と基材層との界面
において銀面層側に繊維を連続層として含まないように
スライスし銀面層と基材層についてそれぞれ厚さと重量
を測定し計算により求める。
ｃｍ×１０ｃｍのテストピース銀面層と基材層との界面
において銀面層側に繊維を連続層として含まないように
スライスし銀面層と基材層についてそれぞれ厚さと重量
を測定し計算により求める。
【００３８】８）剥離強力：幅２．５ｃｍ×長さ１５ｃ
ｍのテストピース銀面層側に同じサイズの平織り布をは
りあわせたＰＶＣシートとをウレタン系接着剤で接着す
る。このテストピースに２ｃｍ間隔で５区間の印をつけ
恒速引張試験器で５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離試験を
行う。この時の剥離強力を記録計に記し２ｃｍ間隔の５
区間のそれぞれの部分の最小値を読みその５点の平均値
を幅１ｃｍに換算して表示する。
ｍのテストピース銀面層側に同じサイズの平織り布をは
りあわせたＰＶＣシートとをウレタン系接着剤で接着す
る。このテストピースに２ｃｍ間隔で５区間の印をつけ
恒速引張試験器で５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離試験を
行う。この時の剥離強力を記録計に記し２ｃｍ間隔の５
区間のそれぞれの部分の最小値を読みその５点の平均値
を幅１ｃｍに換算して表示する。
【００３９】９）表１、表２、表３中、「風合い」は以
下の評価をした。◎：優れている 〇：良い
×：硬い
下の評価をした。◎：優れている 〇：良い
×：硬い
【００４０】１０）表１、表２、表３中、「腰の強さ」
は以下の評価をした。◎：優れている 〇：良い
×：不足
は以下の評価をした。◎：優れている 〇：良い
×：不足
【００４１】１１）表１、表２、表３中、「表面シボ
感」は以下の評価をした。◎：優れている 〇：良い
×：大シワ
感」は以下の評価をした。◎：優れている 〇：良い
×：大シワ
【００４２】［実施例１−(１)、(２)、(３)、比較例
１］不織布（Ａ）の作成 ナイロンー６と低密度ポリエチレンとを５０／５０で混
合紡糸し、繊度４．５ｄｅ、カット長５１ｍｍの海島型
複合紡糸繊維を得た。これをカードとクロスレヤーを用
いウヱブとなし、ニードルロッカーでニードルパンチン
グを１０００本／ｃｍ2行い、次いで１５０℃の熱風チ
ャンバーで加熱し９０℃のカレンダーロールでプレスし
重さ４５０ｇ／ｍ2、厚さ１．６ｍｍ、見掛密度０．２
８ｇ／ｃｍ3の不織布（ａ）を得た。
１］不織布（Ａ）の作成 ナイロンー６と低密度ポリエチレンとを５０／５０で混
合紡糸し、繊度４．５ｄｅ、カット長５１ｍｍの海島型
複合紡糸繊維を得た。これをカードとクロスレヤーを用
いウヱブとなし、ニードルロッカーでニードルパンチン
グを１０００本／ｃｍ2行い、次いで１５０℃の熱風チ
ャンバーで加熱し９０℃のカレンダーロールでプレスし
重さ４５０ｇ／ｍ2、厚さ１．６ｍｍ、見掛密度０．２
８ｇ／ｃｍ3の不織布（ａ）を得た。
【００４３】含浸溶液の作成 ポリマージオールとしてポリテトラメチレングリコール
（Ｍｗ１４８０）とポリヘキサメチレンアジペート（Ｍ
ｗ１５００）とをモル比で５０／５０に混合したものを
用い、これらとジフェニルメタンジイソシアネート、エ
チレングリコールとをジメチルホルムアミド（以下、
「ＤＭＦ」と略記する。）中で反応させ、ポリウレタン
弾性重合体（１００％伸長モジュラス１６０ｋｇ／ｃｍ
2、軟化温度２０５℃）から成る高分子弾性重合体
（Ｂ）を得た。得られた高分子弾性重合体（Ｂ）の１５
％溶液に、アルキレンエーテル変成シリコン、カルビノ
ール変成シリコン、セルロース系添加剤、および黒色ト
ナーを添加し、含浸溶液を作成した。
（Ｍｗ１４８０）とポリヘキサメチレンアジペート（Ｍ
ｗ１５００）とをモル比で５０／５０に混合したものを
用い、これらとジフェニルメタンジイソシアネート、エ
チレングリコールとをジメチルホルムアミド（以下、
「ＤＭＦ」と略記する。）中で反応させ、ポリウレタン
弾性重合体（１００％伸長モジュラス１６０ｋｇ／ｃｍ
2、軟化温度２０５℃）から成る高分子弾性重合体
（Ｂ）を得た。得られた高分子弾性重合体（Ｂ）の１５
％溶液に、アルキレンエーテル変成シリコン、カルビノ
ール変成シリコン、セルロース系添加剤、および黒色ト
ナーを添加し、含浸溶液を作成した。
【００４４】表面塗布溶液の作成 ポリマージオールとして、ポリテトラメチレングリコー
ル（Ｍｗ１９８０）とポリヘキサメチレンアジペート
（Ｍｗ２０００）とをモル比で５０／５０に混合したも
のを用い、それらとジフェニルメタンジイソシアネー
ト、エチレングリコールとをＤＭＦ中で反応させ，ポリ
ウレタン弾性重合体（１００％伸長モジュラス９０ｋｇ
／ｃｍ2、軟化温度１８０℃）から成る高分子弾性重合
体（Ｃ）を得た。得られた高分子弾性重合体（Ｃ）の２
０％溶液に、アルキレンエーテル変成シリコン、カルビ
ノール変成シリコン、セルロース系添加剤、黒色トナー
を添加し、表面多孔層（Ｄ）として塗布する表面塗布溶
液を作成した。
ル（Ｍｗ１９８０）とポリヘキサメチレンアジペート
（Ｍｗ２０００）とをモル比で５０／５０に混合したも
のを用い、それらとジフェニルメタンジイソシアネー
ト、エチレングリコールとをＤＭＦ中で反応させ，ポリ
ウレタン弾性重合体（１００％伸長モジュラス９０ｋｇ
／ｃｍ2、軟化温度１８０℃）から成る高分子弾性重合
体（Ｃ）を得た。得られた高分子弾性重合体（Ｃ）の２
０％溶液に、アルキレンエーテル変成シリコン、カルビ
ノール変成シリコン、セルロース系添加剤、黒色トナー
を添加し、表面多孔層（Ｄ）として塗布する表面塗布溶
液を作成した。
【００４５】多孔層を有する基材（I）の作成 前記不織布（ａ）を前記含浸溶液中に浸漬し、次いで該
含浸不織布を回転する金属ロール上に導き鋼板のバネを
利用したドクターナイフを使用して金属ロールに押し付
けながら該含浸不織布を元の厚さの９０％に圧縮しつつ
含浸液をスクイズし、その出口側で該含浸不織布の圧縮
が回復しない間に前記塗布溶液を５５０ｇ／ｍ2塗布し
た。次いで、これを１２％のＤＭＦ凝固浴に浸漬し、含
浸溶液を凝固させ、水洗脱溶媒、乾燥した。その後、８
０℃の熱トルエン中に浸漬し、海島型複合紡糸繊維の海
成分であるポリエチレンを抽出除去し、極細繊維を得
た。得られた極細繊維は平均単繊度０．００３ｄｅだっ
た。
含浸不織布を回転する金属ロール上に導き鋼板のバネを
利用したドクターナイフを使用して金属ロールに押し付
けながら該含浸不織布を元の厚さの９０％に圧縮しつつ
含浸液をスクイズし、その出口側で該含浸不織布の圧縮
が回復しない間に前記塗布溶液を５５０ｇ／ｍ2塗布し
た。次いで、これを１２％のＤＭＦ凝固浴に浸漬し、含
浸溶液を凝固させ、水洗脱溶媒、乾燥した。その後、８
０℃の熱トルエン中に浸漬し、海島型複合紡糸繊維の海
成分であるポリエチレンを抽出除去し、極細繊維を得
た。得られた極細繊維は平均単繊度０．００３ｄｅだっ
た。
【００４６】このようにして基材（I）の片面に高分子
弾性重合体（Ｃ）からなる表面多孔層（Ｄ）を有するシ
ート状物を得た。得られたシート状物の断面構造を走査
型電子顕微鏡で観察した結果、繊維の周囲にわずかな空
隙を保ってポリウレタン樹脂が凝固しており、実質的に
非接合構造をなしておりまた高分子弾性体（Ｃ）が基材
（I）に約０．１５ｍｍ沈み込んでいることを確認し
た。更に、このシート状物を基材（I）と表面多孔層
（Ｄ）との界面でスライスし、基材（I）中の繊維成分
と高分子弾性体（Ｂ）および高分子弾性体（Ｃ）との割
合を、溶剤抽出法で求めたところ５６：４４であった。
弾性重合体（Ｃ）からなる表面多孔層（Ｄ）を有するシ
ート状物を得た。得られたシート状物の断面構造を走査
型電子顕微鏡で観察した結果、繊維の周囲にわずかな空
隙を保ってポリウレタン樹脂が凝固しており、実質的に
非接合構造をなしておりまた高分子弾性体（Ｃ）が基材
（I）に約０．１５ｍｍ沈み込んでいることを確認し
た。更に、このシート状物を基材（I）と表面多孔層
（Ｄ）との界面でスライスし、基材（I）中の繊維成分
と高分子弾性体（Ｂ）および高分子弾性体（Ｃ）との割
合を、溶剤抽出法で求めたところ５６：４４であった。
【００４７】表面仕上げ層（Ｅ）の形成 ポリウレタン樹脂（芳香族イソシアネート系ポリエステ
ル／ポリエーテルポリウレタン、１００％伸長モジュラ
ス：２５０ｋｇ／ｃｍ2）を１０％含有する有機溶剤溶
液に黒色トナーを添加した塗料を表面仕上げ層（Ｅ）と
して用いた。該塗料を、表面多孔層（Ｄ）上に１１０メ
ッシュのグラビアロールで２回塗布し、乾燥した後、子
牛の毛穴調エンボスを用いて１８０℃でエンボスを行
い、更に前記塗料に艶調整剤（シリカ）を加えたものを
１１０メッシュグラビアロールで１ロール塗布し、乾燥
した。得られたシート状物は、厚さ１．２６ｍｍ、重さ
４８０ｇ／ｍ2、見掛密度０．３８ｇ／ｃｍ3であった。
ル／ポリエーテルポリウレタン、１００％伸長モジュラ
ス：２５０ｋｇ／ｃｍ2）を１０％含有する有機溶剤溶
液に黒色トナーを添加した塗料を表面仕上げ層（Ｅ）と
して用いた。該塗料を、表面多孔層（Ｄ）上に１１０メ
ッシュのグラビアロールで２回塗布し、乾燥した後、子
牛の毛穴調エンボスを用いて１８０℃でエンボスを行
い、更に前記塗料に艶調整剤（シリカ）を加えたものを
１１０メッシュグラビアロールで１ロール塗布し、乾燥
した。得られたシート状物は、厚さ１．２６ｍｍ、重さ
４８０ｇ／ｍ2、見掛密度０．３８ｇ／ｃｍ3であった。
【００４８】プレス加工 次いで得られたシート状物の基材（I）側を１８０℃、
銀面層（II）側を８０℃の平滑金属ロールに接触させ、
加圧圧力を３５、２００、４００ｋｇ／ｃｍの線圧で線
速度２ｍ／ｍｉｎプレスした。
銀面層（II）側を８０℃の平滑金属ロールに接触させ、
加圧圧力を３５、２００、４００ｋｇ／ｃｍの線圧で線
速度２ｍ／ｍｉｎプレスした。
【００４９】揉み加工 次いで得られたシート状物を遠赤外線加熱を有するソロ
バン珠揉み機で揉み処理を行った。得られたシート状物
は、ソフト性に富むとともに基材層（I）の腰が適度に
強く、表面のシボ感も優れており、カンガルー調の皮革
様シート状物であった。得られた皮革様シート状物の基
材層（I）と銀面層（II）との界面でスライスし、基材
層（I）と銀面層（II）との厚さ、見掛密度を測定した。
これらの特性値を表１に示す。一方、比較例１にプレス
加工を行なわず、揉み加工も行なわないものを示した。
このものは、風合いが硬く、挫掘しわが大きく革らしさ
に欠けるものであった。
バン珠揉み機で揉み処理を行った。得られたシート状物
は、ソフト性に富むとともに基材層（I）の腰が適度に
強く、表面のシボ感も優れており、カンガルー調の皮革
様シート状物であった。得られた皮革様シート状物の基
材層（I）と銀面層（II）との界面でスライスし、基材
層（I）と銀面層（II）との厚さ、見掛密度を測定した。
これらの特性値を表１に示す。一方、比較例１にプレス
加工を行なわず、揉み加工も行なわないものを示した。
このものは、風合いが硬く、挫掘しわが大きく革らしさ
に欠けるものであった。
【００５０】［実施例２］実施例１で作成した表面多孔
層（Ｄ）を有するシート状物の多孔層表面にＤＭＦ：メ
チルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」という。）＝７
０：３０の混合溶剤をグラビアロールで塗布し、乾燥さ
せ、表面のスキン層を溶解して開放孔を形成した。これ
を実施例１と同様熱トルエンで抽出処理し、極細化し
た。実施例１と比較して溶剤の通過性がよく、抽出時間
は３０％短縮された。次いで実施例１で使用した表面仕
上げ層（Ｅ）ポリウレタン塗料をグラビアロールで塗布
し、後の工程を実施例１と同様に処理をした。得られた
シート状物の特性を表１に示した。実施例１に対比し
て、通気度、透湿度に優れていた。また、得られたシー
ト状物の表面を走査型電子顕微鏡で写真撮影したところ
表面には、０．５〜１５μｍの微細孔が１１２個／ｃｍ
2存在した。
層（Ｄ）を有するシート状物の多孔層表面にＤＭＦ：メ
チルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」という。）＝７
０：３０の混合溶剤をグラビアロールで塗布し、乾燥さ
せ、表面のスキン層を溶解して開放孔を形成した。これ
を実施例１と同様熱トルエンで抽出処理し、極細化し
た。実施例１と比較して溶剤の通過性がよく、抽出時間
は３０％短縮された。次いで実施例１で使用した表面仕
上げ層（Ｅ）ポリウレタン塗料をグラビアロールで塗布
し、後の工程を実施例１と同様に処理をした。得られた
シート状物の特性を表１に示した。実施例１に対比し
て、通気度、透湿度に優れていた。また、得られたシー
ト状物の表面を走査型電子顕微鏡で写真撮影したところ
表面には、０．５〜１５μｍの微細孔が１１２個／ｃｍ
2存在した。
【００５１】［実施例３−(１)、(２)、比較例２および
比較例３］実施例１で作成した高分子弾性重合体（Ｂ）
と同じ原料を使用し、仕込み量をそれぞれ変更し、１０
０％伸長モジュラスが(１)８０ｋｇ／ｃｍ2および(２)
２６０ｋｇ／ｃｍ2の２種類のものを合成した。このも
のの軟化温度はそれぞれ１７５、２１０℃であった。こ
のポリウレタン弾性体を使用する以外は実施例１と同様
の条件で表面仕上げ層（Ｅ）の製造を行い、表２に示す
条件でプレス加工した後、揉み加工を行った。これらの
特性値を表２に示す。得られた２種類のシート状物のそ
れぞれを基材（I）と表面多孔層（Ｄ）との界面でスラ
イスし、基材（I）中の繊維成分と高分子弾性体（Ｂ）
および高分子弾性体（Ｃ）との割合を溶剤抽出法で求め
たところ、２種類とも５７：４３であった。また、比較
例２および３として、実施例３−(１)、(２)のそれぞれ
に対してプレス加工および揉み処理を行なわない以外は
同様に行った。結果を表２に示す。
比較例３］実施例１で作成した高分子弾性重合体（Ｂ）
と同じ原料を使用し、仕込み量をそれぞれ変更し、１０
０％伸長モジュラスが(１)８０ｋｇ／ｃｍ2および(２)
２６０ｋｇ／ｃｍ2の２種類のものを合成した。このも
のの軟化温度はそれぞれ１７５、２１０℃であった。こ
のポリウレタン弾性体を使用する以外は実施例１と同様
の条件で表面仕上げ層（Ｅ）の製造を行い、表２に示す
条件でプレス加工した後、揉み加工を行った。これらの
特性値を表２に示す。得られた２種類のシート状物のそ
れぞれを基材（I）と表面多孔層（Ｄ）との界面でスラ
イスし、基材（I）中の繊維成分と高分子弾性体（Ｂ）
および高分子弾性体（Ｃ）との割合を溶剤抽出法で求め
たところ、２種類とも５７：４３であった。また、比較
例２および３として、実施例３−(１)、(２)のそれぞれ
に対してプレス加工および揉み処理を行なわない以外は
同様に行った。結果を表２に示す。
【００５２】［実施例４および比較例４〜７］不織布（ａ）の作成 ナイロンー６とポリエチレン（ＭＩ＝２０ｇ／１０ｍｉ
ｎ）とを中空交互張り合せ４８層の断面構造となるよう
に紡糸し、繊度４．５ｄｅ、カット長５１ｍｍの張合わ
せ型複合紡糸繊維を得た。得られた繊維をカードとクロ
スレヤーを用いてウヱブとなし、ニードルロッカーでニ
ードルパンチングを１０００本／ｃｍ2行い、続いて１
５０℃の熱風チャンバーで加熱し、９０℃のカレンダー
ロールでプレスし、重さ５２０ｇ／ｍ2、厚さ２．０ｍ
ｍ、見掛密度０．２６ｇ／ｃｍ3の不織布（ａ）を得
た。
ｎ）とを中空交互張り合せ４８層の断面構造となるよう
に紡糸し、繊度４．５ｄｅ、カット長５１ｍｍの張合わ
せ型複合紡糸繊維を得た。得られた繊維をカードとクロ
スレヤーを用いてウヱブとなし、ニードルロッカーでニ
ードルパンチングを１０００本／ｃｍ2行い、続いて１
５０℃の熱風チャンバーで加熱し、９０℃のカレンダー
ロールでプレスし、重さ５２０ｇ／ｍ2、厚さ２．０ｍ
ｍ、見掛密度０．２６ｇ／ｃｍ3の不織布（ａ）を得
た。
【００５３】含浸溶液の作成 ポリマージオールとしてポリテトラメチレングリコール
（Ｍｗ１４８０）とポリカプロラクトン（Ｍｗ１５４
０）とをモル比で５０／４０に混合したものを用い、こ
れらとジフェニルメタンジイソシアネート、エチレング
リコールとをＤＭＦ中で反応させてポリウレタン弾性重
合体（１００％伸長モジュラス９０ｋｇ／ｃｍ2、軟化
温度１８５℃）を得た。得られたポリウレタン弾性重合
体の１３％溶液に、アルキレンエーテル変成シリコン、
カルビノール変成シリコン、セルロース系添加剤、およ
び黒色トナーを添加して含浸溶液を作成した。
（Ｍｗ１４８０）とポリカプロラクトン（Ｍｗ１５４
０）とをモル比で５０／４０に混合したものを用い、こ
れらとジフェニルメタンジイソシアネート、エチレング
リコールとをＤＭＦ中で反応させてポリウレタン弾性重
合体（１００％伸長モジュラス９０ｋｇ／ｃｍ2、軟化
温度１８５℃）を得た。得られたポリウレタン弾性重合
体の１３％溶液に、アルキレンエーテル変成シリコン、
カルビノール変成シリコン、セルロース系添加剤、およ
び黒色トナーを添加して含浸溶液を作成した。
【００５４】表面塗布溶液の作成 前記「含浸溶液の作成」で得たポリウレタン弾性重合体
の２０％ＤＭＦ溶液に、アルキレンエーテル変成シリコ
ン、カルビノール変成シリコン、セルロース系添加剤、
黒色トナーを添加し、表面塗布溶液を作成した。
の２０％ＤＭＦ溶液に、アルキレンエーテル変成シリコ
ン、カルビノール変成シリコン、セルロース系添加剤、
黒色トナーを添加し、表面塗布溶液を作成した。
【００５５】多孔層を有する基材（I）の作成 前記不織布（ａ）を前記含浸溶液中に浸漬し、次いで該
含浸不織布を回転する金属ロール上に導き鋼板のバネを
利用したドクターナイフを使用して金属ロールに押し付
けながら該含浸不織布を元の厚さの８５％に圧縮しつつ
含浸液をスクイズし、その出口側で該含浸不織布の圧縮
が回復しない間に前記塗布溶液を６００ｇ／ｍ2塗布し
た。次いで、これを１２％のＤＭＦ凝固浴に浸漬し、含
浸溶液を凝固させ、水洗脱溶媒、乾燥した。その後、８
０℃の熱トルエン中に浸漬し、張合わせ型複合紡糸繊維
の一方の成分であるポリエチレンを抽出除去し、極細繊
維を得た。得られた極細繊維は平均単繊度０．１ｄｅだ
った。このようにして基材（I）の片面に高分子弾性重
合体（Ｃ）からなる表面多孔層（Ｄ）を有するシート状
物を得た。得られたシート状物の断面構造を走査型電子
顕微鏡で観察した結果、繊維の周囲にわずかな空隙を保
ってポリウレタン樹脂が凝固しており、実質的に非接合
構造をなしておりまた高分子弾性体（Ｃ）が基材（I）
に約０．１５ｍｍ沈み込んでいることを確認した。更
に、このシート状物を基材（I）と表面多孔層（Ｄ）と
の界面でスライスし、基材（I）中の繊維成分と高分子
弾性体（Ｂ）および高分子弾性体（Ｃ）との割合を、溶
剤抽出法で求めたところ６２：３８であった。
含浸不織布を回転する金属ロール上に導き鋼板のバネを
利用したドクターナイフを使用して金属ロールに押し付
けながら該含浸不織布を元の厚さの８５％に圧縮しつつ
含浸液をスクイズし、その出口側で該含浸不織布の圧縮
が回復しない間に前記塗布溶液を６００ｇ／ｍ2塗布し
た。次いで、これを１２％のＤＭＦ凝固浴に浸漬し、含
浸溶液を凝固させ、水洗脱溶媒、乾燥した。その後、８
０℃の熱トルエン中に浸漬し、張合わせ型複合紡糸繊維
の一方の成分であるポリエチレンを抽出除去し、極細繊
維を得た。得られた極細繊維は平均単繊度０．１ｄｅだ
った。このようにして基材（I）の片面に高分子弾性重
合体（Ｃ）からなる表面多孔層（Ｄ）を有するシート状
物を得た。得られたシート状物の断面構造を走査型電子
顕微鏡で観察した結果、繊維の周囲にわずかな空隙を保
ってポリウレタン樹脂が凝固しており、実質的に非接合
構造をなしておりまた高分子弾性体（Ｃ）が基材（I）
に約０．１５ｍｍ沈み込んでいることを確認した。更
に、このシート状物を基材（I）と表面多孔層（Ｄ）と
の界面でスライスし、基材（I）中の繊維成分と高分子
弾性体（Ｂ）および高分子弾性体（Ｃ）との割合を、溶
剤抽出法で求めたところ６２：３８であった。
【００５６】表面仕上げ層（Ｅ）の形成 ポリウレタン樹脂（芳香族イソシアネート系ポリエステ
ル／ポリエーテルポリウレタン、１００％伸長モジュラ
ス：２５０ｋｇ／ｃｍ2）を１０％含有する有機溶剤溶
液に黒色トナーを添加した塗料を表面仕上げ層（Ｅ）と
して用いた。該塗料を、表面多孔層（Ｄ）上に１１０メ
ッシュのグラビアロールで２回塗布し、乾燥した後、子
牛の毛穴調エンボスを用いて１８０℃でエンボスを行
い、更に前記塗料に艶調整剤（シリカ）を加えたものを
１１０メッシュグラビアロールで１ロール塗布し、乾燥
した。得られたシート状物は、厚さ１．４０ｍｍ、重さ
５３０ｇ／ｍ2、見掛密度０．３８ｇ／ｃｍ3であった。
ル／ポリエーテルポリウレタン、１００％伸長モジュラ
ス：２５０ｋｇ／ｃｍ2）を１０％含有する有機溶剤溶
液に黒色トナーを添加した塗料を表面仕上げ層（Ｅ）と
して用いた。該塗料を、表面多孔層（Ｄ）上に１１０メ
ッシュのグラビアロールで２回塗布し、乾燥した後、子
牛の毛穴調エンボスを用いて１８０℃でエンボスを行
い、更に前記塗料に艶調整剤（シリカ）を加えたものを
１１０メッシュグラビアロールで１ロール塗布し、乾燥
した。得られたシート状物は、厚さ１．４０ｍｍ、重さ
５３０ｇ／ｍ2、見掛密度０．３８ｇ／ｃｍ3であった。
【００５７】プレス加工 次いで得られたシート状物の基材（I）側を１６０℃、
銀面層（II）側を８０℃の平滑金属ロールに接触させ、
加圧圧力を１００ｋｇ／ｃｍの線圧で線速度２ｍ／ｍｉ
ｎでプレスした。
銀面層（II）側を８０℃の平滑金属ロールに接触させ、
加圧圧力を１００ｋｇ／ｃｍの線圧で線速度２ｍ／ｍｉ
ｎでプレスした。
【００５８】揉み加工 次いで得られたシート状物を遠赤外線加熱を有するソロ
バン珠揉み機で揉み処理を行った。得られたシート状物
は、ソフト性に富むとともに基材層（I）の腰が適度に
強く、表面のシボ感も優れており、カンガルー調の皮革
様シート状物であった。得られた皮革様シート状物の基
材層（I）と銀面層（II）との界面でスライスし、基材
層（I）と銀面層（II）との厚さ、見掛密度を測定した。
これらの特性値を表３に示す。
バン珠揉み機で揉み処理を行った。得られたシート状物
は、ソフト性に富むとともに基材層（I）の腰が適度に
強く、表面のシボ感も優れており、カンガルー調の皮革
様シート状物であった。得られた皮革様シート状物の基
材層（I）と銀面層（II）との界面でスライスし、基材
層（I）と銀面層（II）との厚さ、見掛密度を測定した。
これらの特性値を表３に示す。
【００５９】［比較例８］実施例１で作成したプレス加
工前のシート状物の基材（I）側を表面温度２２０℃、
銀面層（II）側を８０℃の平滑金属ロールに接触させ、
圧力を６５０ｋｇ／ｃｍの線圧で線速度２ｍ／ｍｉｎで
プレスした。得られたシート状物は、含浸樹脂が部分的
に融着しており、風合いが硬く、紙状で革らしさに欠け
ていた。結果を表３に示す。
工前のシート状物の基材（I）側を表面温度２２０℃、
銀面層（II）側を８０℃の平滑金属ロールに接触させ、
圧力を６５０ｋｇ／ｃｍの線圧で線速度２ｍ／ｍｉｎで
プレスした。得られたシート状物は、含浸樹脂が部分的
に融着しており、風合いが硬く、紙状で革らしさに欠け
ていた。結果を表３に示す。
【００６０】［比較例９］実施例１で作成したプレス加
工前のシート状物を温度８０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ、
線速度２ｍ／ｍｉｎでプレスした。得られたシート状物
は、プレスによる密度アップ効果が少なく、腰がなく、
表面の折れシボ感が不十分であった。結果を表３に示
す。
工前のシート状物を温度８０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ、
線速度２ｍ／ｍｉｎでプレスした。得られたシート状物
は、プレスによる密度アップ効果が少なく、腰がなく、
表面の折れシボ感が不十分であった。結果を表３に示
す。
【００６１】［比較例１０および１１］実施例１の高分
子弾性体（Ｃ）として１００％伸長モジュラスが３０ｋ
ｇ／ｃｍ2(比較例１０)および１８０ｋｇ／ｃｍ2(比較
例１１)のポリウレタン弾性重合体を用いた。これを用
いて実施例１の（２）の方法に準拠して、高分子弾性重
合体（Ｃ）として前記ポリウレタン弾性重合体を用いて
皮革様シート状物を作成した。１００％伸長モジュラス
が３０ｋｇ／ｃｍ2のポリウレタン弾性重合体を用いた
ものは、風合いは柔らかであるが反発弾性が強く、やや
ゴム状であった。１００％伸長モジュラスが１８０ｋｇ
／ｃｍ2のポリウレタン弾性重合体を用いたものは、風
合いが硬く、特に低温時の硬さ増加が大きく好ましいも
のではなかった。
子弾性体（Ｃ）として１００％伸長モジュラスが３０ｋ
ｇ／ｃｍ2(比較例１０)および１８０ｋｇ／ｃｍ2(比較
例１１)のポリウレタン弾性重合体を用いた。これを用
いて実施例１の（２）の方法に準拠して、高分子弾性重
合体（Ｃ）として前記ポリウレタン弾性重合体を用いて
皮革様シート状物を作成した。１００％伸長モジュラス
が３０ｋｇ／ｃｍ2のポリウレタン弾性重合体を用いた
ものは、風合いは柔らかであるが反発弾性が強く、やや
ゴム状であった。１００％伸長モジュラスが１８０ｋｇ
／ｃｍ2のポリウレタン弾性重合体を用いたものは、風
合いが硬く、特に低温時の硬さ増加が大きく好ましいも
のではなかった。
【００６２】［比較例１２］実施例１の高分子弾性重合
体（Ｂ）の代わりに同種原料を使用し、仕込み組成を変
化させて、１００％伸長モジュラスが３０ｋｇ／ｃ
ｍ2、軟化温度１２０℃のポリウレタン弾性重合体を用
いた。これらを用いて実施例１−(２)に示した方法に準
拠して高分子弾性重合体（Ｂ）として前記ポリウレタン
弾性重合体を用い、加圧温度１８０℃でプレスして皮革
様シート状物を作成した。得られたシート状物は、含浸
樹脂が融着し非接合構造が少なく反発弾性が強くゴム様
であった。結果を表３に示す。
体（Ｂ）の代わりに同種原料を使用し、仕込み組成を変
化させて、１００％伸長モジュラスが３０ｋｇ／ｃ
ｍ2、軟化温度１２０℃のポリウレタン弾性重合体を用
いた。これらを用いて実施例１−(２)に示した方法に準
拠して高分子弾性重合体（Ｂ）として前記ポリウレタン
弾性重合体を用い、加圧温度１８０℃でプレスして皮革
様シート状物を作成した。得られたシート状物は、含浸
樹脂が融着し非接合構造が少なく反発弾性が強くゴム様
であった。結果を表３に示す。
【００６３】［比較例１３］ポリマージオールとしてポ
リテトラメチレングリコール（Ｍｗ６００）とポリカプ
ロラクトン（Ｍｗ８５０）とをモル比で６０／４０に混
合したものを用いた。これらとジフェニルメタンジイソ
シアネート、エチレングリコールとをＤＭＦ中で反応さ
せポリウレタン弾性重合体（１００％伸長モジュラス３
３０ｋｇ／ｃｍ2、軟化温度２１５℃）を得た。得られ
たポリウレタン弾性重合体の１５％溶液に、アルキレン
エーテル変成シリコン、カルビノール変成シリコン、セ
ルロース系添加剤、および黒色トナーを添加し、含浸溶
液を作成した。これを実施例１の含浸溶液の代わりに使
用し、加圧温度１８０℃、線速度１ｍ／ｍｉｎでプレス
する以外は実施例１−（２）の方法に準拠して実施し
た。得られたシート状物は風合いが硬く、挫掘感が残っ
ていた。結果を表３に示す。
リテトラメチレングリコール（Ｍｗ６００）とポリカプ
ロラクトン（Ｍｗ８５０）とをモル比で６０／４０に混
合したものを用いた。これらとジフェニルメタンジイソ
シアネート、エチレングリコールとをＤＭＦ中で反応さ
せポリウレタン弾性重合体（１００％伸長モジュラス３
３０ｋｇ／ｃｍ2、軟化温度２１５℃）を得た。得られ
たポリウレタン弾性重合体の１５％溶液に、アルキレン
エーテル変成シリコン、カルビノール変成シリコン、セ
ルロース系添加剤、および黒色トナーを添加し、含浸溶
液を作成した。これを実施例１の含浸溶液の代わりに使
用し、加圧温度１８０℃、線速度１ｍ／ｍｉｎでプレス
する以外は実施例１−（２）の方法に準拠して実施し
た。得られたシート状物は風合いが硬く、挫掘感が残っ
ていた。結果を表３に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
【発明の効果】本発明の皮革様シート状物は、通気性、
透湿性に優れ、風合いが柔らかく、かつ、大きな変形力
が加わった場合においても伸びすぎず、一定の伸び止め
感を有するカンガルー調の皮革様シート状物である。更
に、該皮革様シート状物は、基材（I）と銀面層（II）
との剥離強力が強く、靴用素材等として敵したものであ
る。
透湿性に優れ、風合いが柔らかく、かつ、大きな変形力
が加わった場合においても伸びすぎず、一定の伸び止め
感を有するカンガルー調の皮革様シート状物である。更
に、該皮革様シート状物は、基材（I）と銀面層（II）
との剥離強力が強く、靴用素材等として敵したものであ
る。
Claims (7)
- 【請求項１】 単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維束から
なる不織布（Ａ）と高分子弾性体（Ｂ)および高分子弾
性体（Ｃ）とからなる基材（I）の少なくとも片面に、
高分子弾性体（Ｃ）からなる表面多孔層（Ｄ）および表
面仕上げ層（Ｅ）からなる銀面層（II）を有する皮革様
シート状物において、下記（１）〜（４） （１）基材（I）の見掛密度が、０．３７〜０．６５ｇ
／ｃｍ3、（２）基材（I）中の不織布（Ａ）と高分子弾
性体（Ｂ)および高分子弾性体（Ｃ）との重量比が４
５：５５〜６９：３１、（３）銀面層（II）の厚さが、
０．０１ｍｍ〜０．１８ｍｍ、（４）皮革様シート状物
のタテおよびヨコの２０％伸長荷重(σ２０）／５％伸
長荷重(σ５）の比が、５以上２０以下であること、を
満足する範囲にあることを特徴とする皮革様シート状
物。 - 【請求項２】 該基材（I）と該銀面層（II）との剥離
強力が、少なくとも２．５Ｋｇ／ｃｍである請求項１記
載の皮革様シート状物。 - 【請求項３】 該銀面層（II）に、孔径０．５μｍ〜４
０μｍの微細孔が少なくとも５０個／ｃｍ2存在する請
求項１または２記載の皮革様シート状物。 - 【請求項４】 該皮革様シート状物の透湿度が少なくと
も５ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ、通気度が少なくとも０．５リ
ットル／ｃｍ2・ｈｒである請求項３記載の皮革様シー
ト状物。 - 【請求項５】 該高分子弾性体（Ｂ)の１００％伸長モ
ジュラスが４０〜３００Ｋｇ／ｃｍ2である請求項１〜
４のいずれか１項記載の皮革様シート状物。 - 【請求項６】 該高分子弾性体（Ｃ)の１００％伸長モ
ジュラスが４０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ2である請求項１〜
５のいずれか１項記載の皮革様シート状物。 - 【請求項７】 単繊度０．２ｄｅ以下の極細繊維束から
なる不織布（Ａ）と高分子弾性体（Ｂ）および高分子弾
性体（Ｃ）とからなる基材（I）の少なくとも片面に、
高分子弾性体（Ｃ）からなる表面多孔層（Ｄ）と表面仕
上げ層（Ｅ）とからなる銀面層（II）を有する皮革様シ
ート状物の製造方法において、下記（５）〜（７） （５）基材（I）を製造するにあたり、極細繊維束形成
性繊維からなる不織布（ａ）に高分子弾性体（Ｂ）の溶
液を含浸し、該不織布（ａ）をその厚さの９５％以下の
間隙で圧縮、スクイズした後、圧縮回復しない間に高分
子弾性重合体（Ｃ）の溶液を塗布し、その一部を該不織
布（ａ）中に浸透させ、次いで該不織布（ａ）中の高分
子弾性体（Ｂ）および高分子弾性体（Ｃ）を該不織布
（ａ）を構成する極細繊維束形成性繊維と実質的に非接
合状態に凝固し、脱溶媒、乾燥させること、（６）基材
（I）の少なくとも片面に、高分子弾性体（Ｃ）からな
る表面多孔層（Ｄ）を形成した後、不織布（ａ）を極細
化処理し、更にその表面に表面仕上げ層（Ｅ）を形成す
る前あるいは後に、高分子弾性体（Ｂ）および高分子弾
性体（Ｃ）の軟化温度に対してマイナス１００℃〜マイ
ナス１０℃の温度範囲でプレスし、元の厚さの６０％〜
９５％に減少せしめること、（７）該基材（I）と該銀
面層（II）とからなる皮革様シート状物を揉み加工し、
皮革様シート状物のタテおよびヨコの２０％伸長荷重
(σ２０）／５％伸長荷重(σ５）の比が、５以上２０以
下とすること、を特徴とする皮革様シート状物の製造方
法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30736497A JP3187357B2 (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | 皮革様シート状物およびその製造方法 |
| DE69823980T DE69823980T2 (de) | 1997-11-10 | 1998-10-29 | Lederartiges material und verfahren zu dessen herstellung |
| KR10-1999-7006069A KR100399464B1 (ko) | 1997-11-10 | 1998-10-29 | 피혁상 시이트 물질 및 그 제조 방법 |
| IDW990667A ID21859A (id) | 1997-11-10 | 1998-10-29 | Bahan lembaran serupa-kulit dan metode untuk memproduksi bahan tersebut |
| CN98801789A CN1085276C (zh) | 1997-11-10 | 1998-10-29 | 仿革片材及其制造方法 |
| US09/331,731 US6451716B1 (en) | 1997-11-10 | 1998-10-29 | Leather-like sheet and process for the production thereof |
| PCT/JP1998/004900 WO1999024658A1 (en) | 1997-11-10 | 1998-10-29 | Leather-like sheet and process for the production thereof |
| EP98950445A EP0952250B1 (en) | 1997-11-10 | 1998-10-29 | Leather-like sheet and process for the production thereof |
| ES98950445T ES2221208T3 (es) | 1997-11-10 | 1998-10-29 | Hoja similar al cuerpo y su procedimiento de fabricacion. |
| TW087118203A TW460639B (en) | 1997-11-10 | 1998-11-02 | Leather like sheet material and method for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30736497A JP3187357B2 (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | 皮革様シート状物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11140779A true JPH11140779A (ja) | 1999-05-25 |
| JP3187357B2 JP3187357B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=17968198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30736497A Expired - Fee Related JP3187357B2 (ja) | 1997-11-10 | 1997-11-10 | 皮革様シート状物およびその製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6451716B1 (ja) |
| EP (1) | EP0952250B1 (ja) |
| JP (1) | JP3187357B2 (ja) |
| KR (1) | KR100399464B1 (ja) |
| CN (1) | CN1085276C (ja) |
| DE (1) | DE69823980T2 (ja) |
| ES (1) | ES2221208T3 (ja) |
| ID (1) | ID21859A (ja) |
| TW (1) | TW460639B (ja) |
| WO (1) | WO1999024658A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2005106108A1 (ja) * | 2004-04-28 | 2008-03-21 | 株式会社クラレ | 銀付き調人工皮革 |
| WO2009028610A1 (ja) | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Kuraray Co., Ltd. | 皮革様シートおよびその製造方法 |
| KR101152038B1 (ko) * | 2003-12-12 | 2012-06-08 | 가부시키가이샤 구라레 | 인공피혁용 기재, 인공피혁 및 인공피혁용 기재의제조방법 |
| KR101173995B1 (ko) | 2007-12-11 | 2012-08-16 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 복합시트 |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999024656A1 (en) * | 1997-11-07 | 1999-05-20 | Toray Industries, Inc. | Nubuck-type artificial leather and process for the production thereof |
| DE19947870C1 (de) * | 1999-10-05 | 2001-05-10 | Freudenberg Carl Fa | Fersenfutter für die Schuhindustrie |
| DE19947869A1 (de) * | 1999-10-05 | 2001-05-03 | Freudenberg Carl Fa | Synthetisches Leder |
| JP4212787B2 (ja) * | 2001-07-02 | 2009-01-21 | 株式会社クラレ | 皮革様シート |
| US20050090169A1 (en) * | 2002-06-20 | 2005-04-28 | Masahisa Mimura | Leathery sheet object, process for producing the same, and urethane compound modified with flurinated side chain |
| KR100516270B1 (ko) * | 2002-08-07 | 2005-09-20 | (주)대우인터내셔널 | 합성피혁원단제조방법및이에의해제조되는원단을이용한폴리우레탄합성피혁제조방법 |
| US20060008631A1 (en) * | 2002-08-22 | 2006-01-12 | Naohiko Takeyama | Leather-like sheet and process for production thereof |
| TWI247834B (en) * | 2003-01-13 | 2006-01-21 | San Fang Chemical Industry Co | Method for artificial leather |
| US20040191412A1 (en) * | 2003-03-11 | 2004-09-30 | San Fang Chemical Industry Co., Ltd. | Process for making ultra micro fiber artificial leather |
| TWI285697B (en) * | 2003-12-29 | 2007-08-21 | San Fang Chemical Industry Co | Flameproof environmentally friendly artificial leather and process for making the same |
| TW200521167A (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-01 | San Fang Chemical Industry Co | Polymer sheet material and method for making the same |
| TWI245704B (en) * | 2003-12-31 | 2005-12-21 | San Fang Chemical Industry Co | Sheet made of high molecular material and method for making same |
| US20060249244A1 (en) * | 2004-01-09 | 2006-11-09 | San Fang Chemical Industry Co. Ltd. | Method for producing environmental friendly artificial leather product |
| US20050244654A1 (en) * | 2004-05-03 | 2005-11-03 | San Fang Chemical Industry Co. Ltd. | Artificial leather |
| US20070207687A1 (en) * | 2004-05-03 | 2007-09-06 | San Fang Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing artificial leather |
| TWI293094B (en) * | 2004-08-24 | 2008-02-01 | San Fang Chemical Industry Co | Artificial leather with real feeling and method thereof |
| TWI285590B (en) * | 2005-01-19 | 2007-08-21 | San Fang Chemical Industry Co | Moisture-absorbing, quick drying, thermally insulating, elastic composite and method for making |
| US20060272770A1 (en) * | 2004-08-24 | 2006-12-07 | San Fang Chemical Industry Co., Ltd. | Method for making artificial leather with superficial texture |
| TWI275679B (en) * | 2004-09-16 | 2007-03-11 | San Fang Chemical Industry Co | Artificial leather materials having elongational elasticity |
| US20080149264A1 (en) * | 2004-11-09 | 2008-06-26 | Chung-Chih Feng | Method for Making Flameproof Environmentally Friendly Artificial Leather |
| US20080095945A1 (en) * | 2004-12-30 | 2008-04-24 | Ching-Tang Wang | Method for Making Macromolecular Laminate |
| TWI301166B (en) * | 2005-03-30 | 2008-09-21 | San Fang Chemical Industry Co | Manufacturing method for environment friendly artificial leather made from ultramicro fiber without solvent treatment |
| TWI297049B (en) * | 2005-05-17 | 2008-05-21 | San Fang Chemical Industry Co | Artificial leather having ultramicro fiber in conjugate fiber of substrate |
| TW200641193A (en) * | 2005-05-27 | 2006-12-01 | San Fang Chemical Industry Co | A polishing panel of micro fibers and its manufacturing method |
| US20080187715A1 (en) * | 2005-08-08 | 2008-08-07 | Ko-Feng Wang | Elastic Laminate and Method for Making The Same |
| ITMI20051616A1 (it) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Alcantara Spa | Intermedio multistrato utile per la preparazione di pelle artificiale ad aspetto scamosciato e metodo di preparazione |
| US20080220701A1 (en) * | 2005-12-30 | 2008-09-11 | Chung-Ching Feng | Polishing Pad and Method for Making the Same |
| US20070155268A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | San Fang Chemical Industry Co., Ltd. | Polishing pad and method for manufacturing the polishing pad |
| WO2007081003A1 (ja) * | 2006-01-16 | 2007-07-19 | Kuraray Co., Ltd. | 人工皮革用基材およびその製造方法 |
| TWI286583B (en) * | 2006-03-15 | 2007-09-11 | San Fang Chemical Industry Co | Artificial leather with even pressing grain and the manufacturing method thereof |
| TWI302575B (en) * | 2006-12-07 | 2008-11-01 | San Fang Chemical Industry Co | Manufacturing method for ultrafine carbon fiber by using core and sheath conjugate melt spinning |
| TW200825244A (en) | 2006-12-13 | 2008-06-16 | San Fang Chemical Industry Co | Flexible artificial leather and its manufacturing method |
| EP2125802A4 (en) * | 2007-02-16 | 2014-08-20 | Debiopharm Int Sa | SALTS, PRODRUGS AND POLYMORPHES OF FAB I INHIBITORS |
| KR101523394B1 (ko) | 2007-03-30 | 2015-05-27 | 가부시키가이샤 구라레 | 은 부조 피혁양 시트 및 그 제조 방법 |
| US8465800B2 (en) * | 2008-02-26 | 2013-06-18 | Teijin Cordley Limited | Leather-like sheet and process for the production thereof |
| CN101781858B (zh) * | 2009-09-30 | 2012-05-09 | 安徽安利合成革股份有限公司 | 高耐候荧光聚氨酯合成革的干法贴面工艺 |
| EP2549011B1 (en) * | 2010-03-16 | 2024-07-24 | Toray Industries, Inc. | Sheet-like material and method for producing same |
| CN104145058B (zh) * | 2012-02-29 | 2016-08-24 | 可乐丽股份有限公司 | 伸缩性人造革及其制造方法 |
| EP3640396B1 (en) * | 2017-06-14 | 2024-05-29 | Kuraray Co., Ltd. | Napped artificial leather |
| KR102951392B1 (ko) | 2024-04-25 | 2026-04-10 | 윤정한 | 패널 마감용 에지 테이프 밀착장치 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6043475B2 (ja) * | 1977-11-28 | 1985-09-28 | 株式会社クラレ | スエ−ド革の特長を有する立毛シ−トおよびその製造法 |
| JPS56134274A (en) * | 1980-03-17 | 1981-10-20 | Kuraray Co | Leather like sheet article |
| EP0310037B1 (en) * | 1987-09-28 | 1993-07-14 | Kuraray Co., Ltd. | Leather-like sheet material and method of producing same |
| JP3043049B2 (ja) | 1990-11-16 | 2000-05-22 | 株式会社クラレ | 銀付人工皮革 |
| JP3059849B2 (ja) * | 1992-12-25 | 2000-07-04 | 鐘紡株式会社 | 銀付人工皮革 |
| JP3046174B2 (ja) * | 1993-03-10 | 2000-05-29 | 帝人株式会社 | 意匠効果の優れた銀付調人工皮革およびその製造方法 |
| CN1051345C (zh) * | 1993-03-10 | 2000-04-12 | 帝人株式会社 | 粒面人造革及其制造方法和制品 |
| JP3142103B2 (ja) * | 1993-03-25 | 2001-03-07 | 株式会社クラレ | 柔軟性に優れた皮革様シート状物およびその製造方法 |
| JP3145253B2 (ja) * | 1994-09-14 | 2001-03-12 | 帝人株式会社 | ヌバック調人工皮革の製造方法 |
| CN1125782A (zh) * | 1994-12-28 | 1996-07-03 | 马志坚 | 铜及铜合金表面精细蚀刻技术 |
-
1997
- 1997-11-10 JP JP30736497A patent/JP3187357B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-10-29 DE DE69823980T patent/DE69823980T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-29 EP EP98950445A patent/EP0952250B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-29 KR KR10-1999-7006069A patent/KR100399464B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-29 ES ES98950445T patent/ES2221208T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-29 US US09/331,731 patent/US6451716B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-29 ID IDW990667A patent/ID21859A/id unknown
- 1998-10-29 WO PCT/JP1998/004900 patent/WO1999024658A1/ja not_active Ceased
- 1998-10-29 CN CN98801789A patent/CN1085276C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-02 TW TW087118203A patent/TW460639B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101152038B1 (ko) * | 2003-12-12 | 2012-06-08 | 가부시키가이샤 구라레 | 인공피혁용 기재, 인공피혁 및 인공피혁용 기재의제조방법 |
| JPWO2005106108A1 (ja) * | 2004-04-28 | 2008-03-21 | 株式会社クラレ | 銀付き調人工皮革 |
| JP4560511B2 (ja) * | 2004-04-28 | 2010-10-13 | 株式会社クラレ | 銀付き調人工皮革 |
| WO2009028610A1 (ja) | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Kuraray Co., Ltd. | 皮革様シートおよびその製造方法 |
| US9334609B2 (en) | 2007-08-28 | 2016-05-10 | Kuraray Co., Ltd. | Leather-like sheet and process for producing the same |
| KR101173995B1 (ko) | 2007-12-11 | 2012-08-16 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 복합시트 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0952250B1 (en) | 2004-05-19 |
| CN1085276C (zh) | 2002-05-22 |
| ID21859A (id) | 1999-08-05 |
| US20020098756A1 (en) | 2002-07-25 |
| US6451716B1 (en) | 2002-09-17 |
| WO1999024658A1 (en) | 1999-05-20 |
| KR100399464B1 (ko) | 2003-09-29 |
| EP0952250A4 (en) | 2002-01-30 |
| DE69823980T2 (de) | 2005-06-09 |
| TW460639B (en) | 2001-10-21 |
| DE69823980D1 (de) | 2004-06-24 |
| CN1243557A (zh) | 2000-02-02 |
| ES2221208T3 (es) | 2004-12-16 |
| JP3187357B2 (ja) | 2001-07-11 |
| KR20000069876A (ko) | 2000-11-25 |
| EP0952250A1 (en) | 1999-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3187357B2 (ja) | 皮革様シート状物およびその製造方法 | |
| US6299977B1 (en) | Non-Woven fabric and artificial leather | |
| WO2004018766A1 (ja) | 皮革様シート状物およびその製造方法 | |
| JP4005364B2 (ja) | 皮革様シート状物およびその製造方法 | |
| JPWO2001057307A1 (ja) | 皮革様シート状物およびその製造方法 | |
| CN1957136B (zh) | 银色泽人造革 | |
| JP4116215B2 (ja) | 皮革様シート状物およびその製造方法 | |
| JPS6043475B2 (ja) | スエ−ド革の特長を有する立毛シ−トおよびその製造法 | |
| JP3147324B2 (ja) | 半銀付調の外観を有するシート状物およびその製造方法 | |
| JP4266630B2 (ja) | 皮革様シート状物の製造方法 | |
| JP3961327B2 (ja) | 皮革様シート | |
| JP2002317387A (ja) | 銀付人工皮革及びその製造方法 | |
| JPH0881886A (ja) | ヌバック調人工皮革の製造方法 | |
| JP4024692B2 (ja) | 皮革様シート | |
| JP3126566B2 (ja) | ヌバック調人工皮革の製造法 | |
| JP4024691B2 (ja) | 皮革様シート | |
| JPH06330474A (ja) | 柔軟性に優れた皮革様シート状物およびその製造方法 | |
| JP2003105679A (ja) | 皮革様シート | |
| JP3993012B2 (ja) | 皮革様シート | |
| JPH07126986A (ja) | ヌバック調人工皮革の製造方法 | |
| JP2003313784A (ja) | 皮革様シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D04 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080511 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090511 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090511 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100511 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100511 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120511 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130511 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130511 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140511 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |