JPH11144767A - シート型電極・電解質構造体及びその製造方法 - Google Patents

シート型電極・電解質構造体及びその製造方法

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JPH11144767A
JPH11144767A JP9316606A JP31660697A JPH11144767A JP H11144767 A JPH11144767 A JP H11144767A JP 9316606 A JP9316606 A JP 9316606A JP 31660697 A JP31660697 A JP 31660697A JP H11144767 A JPH11144767 A JP H11144767A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電極、電解質界面の整合性の向上を図るとと
もに、製造工程の簡略化、電解質の選択の自由度の拡大
を図ることのできる、シート型電池や電気二重層キャパ
シタ等に適用可能なシート型電極・電解質構造体及びそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】 正極シート1の少なくとも一面に第1の
固体電解質層2を形成するとともに、負極シート3の少
なくとも一面に第2の固体電解質層4を形成し、前記第
1の固体電解質層2と前記第2の固体電解質層4を境に
して正極シート1と負極シート3とを接合する。前記固
体電解質層2,4はゲル系高分子電解質からなってい
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン電
池を含むリチウム二次電池、電気二重層キャパシタ等に
おけるシート型電極・電解質構造体及びその製造方法に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在さまざまな形の電池がエレクトロニ
クスの分野から自動車用途あるいは電力貯蔵を意図した
大型のものまで広く利用されている。
【0003】このような電池において通常電解液は液体
が用いられているが、これを固体状に置き換えることに
より、液漏れの防止あるいはシート構造化が可能となる
ことが予想され、次世代タイプの電池として注目を集め
ている。特に現在ノートブックパソコン等で急速に利用
されているリチウムイオン二次電池等のシート化あるい
は積層小型化が実現できれば、さらに応用展開が加速さ
れることと予想されている。こうした固体状の電解質を
用いる場合、セラミックス材料、あるいは高分子材料、
あるいはそれらを複合化した材料が提案されている。そ
の中で高分子を電解液等を用いて可塑化したゲル電解質
は、液体系の高導電率と高分子系のプラスチック性を兼
ね備えており、電解質開発の上で有望視されている。
【0004】ところで、ゲル状の電解質を電池に利用し
た例はすでに、G.Feuillade,Ph.Perche, Jounal of App
lied Electrochemistry 5,(1975)63-69.により開示され
ており、さらに米国特許第3985574号、米国特許
第5296318号により実用的な系も提示されてい
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】このようなシート型電
池の作成方法としては、予めシート化した正極、電解
質、負極を順次積層するのが一般的である。しかしなが
ら、積層するにあたり、下記の点が技術課題として挙げ
られていた。
【0006】電極、電解質界面の整合性 連続工程化が困難 強度の弱い、薄い電解質の使用が困難 従って、上記のシート型電池を作成する際に上述した課
題により、生産性の低下のみならず、特性の低下を招い
ていた。
【0007】本発明は、上記の点に鑑み、電極、電解質
界面の整合性の向上を図るとともに、製造工程の簡略
化、電解質の選択の自由度の拡大を図ることのできる、
シート型電池や電気二重層キャパシタ等に適用可能なシ
ート型電極・電解質構造体及びその製造方法を提供する
ことを目的とする。
【0008】本発明のその他の目的や新規な特徴は後述
の実施の形態において明らかにする。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のシート型電極・電解質構造体は、第1の電
極の少なくとも一面に第1の固体電解質層を形成すると
ともに、第2の電極の少なくとも一面に第2の固体電解
質層を形成し、前記第1の固体電解質層と前記第2の固
体電解質層を境にして前記第1の電極と第2の電極とを
接合した構成である。
【0010】前記シート型電極・電解質構造体におい
て、前記固体電解質層がゲル系高分子電解質からなって
いるとよい。
【0011】本発明のシート型電極・電解質構造体の製
造方法は、第1の電極の形成と同時又は形成後に第1の
固体電解質層を当該第1の電極の少なくとも一面に形成
する工程と、第2の電極の形成と同時又は形成後に第2
の固体電解質層を当該第2の電極の少なくとも一面に形
成する工程と、前記第1の固体電解質層と前記第2の固
体電解質層を境にして前記第1の電極と第2の電極とを
加熱圧着する工程とを備えることを特徴としている。
【0012】前記シート型電極・電解質構造体の製造方
法において、前記電極の形成後に固体電解質スラリー又
はゲル状固体電解質を前記電極に塗布し、乾燥させて前
記固体電解質層を形成するようにしてもよい。
【0013】また、電解質原料溶液を含む希釈電極スラ
リーの静置、乾燥により前記電極の形成と同時に当該電
極表面に前記固体電解質層を形成することもできる。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係るシート型電極
・電解質構造体及びその製造方法の実施の形態を図面に
従って説明する。
【0015】図1及び図2で本発明の実施の形態を説明
する。図1は正負極及び電解質を一体化する前の状態を
示すもので、この図において、1は正極シート、2は正
極シート形成と同時又は正極シート形成後に正極シート
1の少なくとも一面に形成された固体電解質層である。
また、3は負極シート、4は負極シート形成と同時又は
負極シート形成後に負極シート3の少なくとも一面に形
成された固体電解質層である。
【0016】例えば、リチウムイオン電池を構成する場
合の正極シート1は、正極活物質としてLiCoO
2を、導電助剤としてアセチレンブラックを使用し、電
解質中へそれぞれ分散させ電極用スラリーとしてアルミ
ニウム箔等の集電体上に塗布した後、乾燥させ、シート
状に固体化したものである。正極シート1面に設けられ
る固体電解質層2は、例えば高分子マトリックスを電解
液中に溶解させた電解質原料溶液を塗布、乾燥させて形
成したもので、ゲル系高分子電解質である。負極シート
3は、負極活物質として例えば黒鉛を用い電解質と混合
して電極用スラリーとして銅箔等の集電体上に塗布した
後、乾燥させ、シート状に固体化したものである。負極
シート3面に設けられる固体電解質層4も同様に高分子
マトリックスを電解液中に溶解させた電解質原料溶液を
塗布、乾燥させて形成する(ゲル系高分子電解質であ
る)。
【0017】固体電解質層2を有する正極シート1と、
固体電解質層4を有する負極シート3とを作製後、固体
電解質層2と固体電解質層4を境にして(相互の接合面
として)図2のように正極シート1と負極シート3とを
接合一体化することで、リチウムイオン電池用のシート
型電極・電解質構造体が得られる。
【0018】この実施の形態によれば、正極、電解質、
負極と異質な界面の接合をしなければならない従来のシ
ート型電池構造に比べ、予め電極上に固体電解質層を形
成しているので、電極、電解質界面の整合性が向上した
電池、電気二重層キャパシタ等におけるシート型電極・
電解質構造体を作成することができる。また、電解質を
シート化しなくて良いので、工程の簡略化、固体電解質
の選択の拡大、さらには電解質層の薄層化が可能とな
る。
【0019】
【実施例】以下の実施例でシート型電極・電解質構造体
の製造方法について詳述する。
【0020】〈実施例1〉以下に示す組成で正負極及び
電解質を構成した。
【0021】 電解質原料溶液 高分子マトリックス PVDF Kynar2801(フッ化ビニリデンと6フッ化プロ ピレンの共重合体) 電解液 濃度1M LiClO4/EC+PC (EC+PC:エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの1:1の 混 合溶媒、以下ELと略す) 溶媒 アセトン(Acと略す) 上記各成分を重量比でPVDF:EL:Ac=3:7:
5とし、50℃に加熱し溶解させて電解質原料溶液とし
た。
【0022】正極 上記電解質原料溶液に対して正極活物質としてLiCo
2を用いた。また、導電助剤としてアセチレンブラッ
クを使用した。これらを重量比で10:8:1として、
室温中でホモジナイザーを用いて活物質、導電助剤を電
解質原料溶液中へ分散させ正極用スラリーとした。これ
をメタルマスク印刷でアルミニウムのリード部をスポッ
ト溶接したアルミニウム箔に塗布、乾燥し正極シートと
した。さらに、正極シート上に厚さが15μmとなるよ
うに上記した電解質原料溶液(固体電解質スラリー)を
メタルマスク印刷で塗布、乾燥し、固体電解質層を有す
る正極シートとした。
【0023】負極 上記電解質原料溶液に対して負極活物質として人造黒鉛
を用いた。これらを2:1の重量比でホモジナイザーを
用いて分散し、負極スラリーとした。これをメタルマス
ク印刷でニッケルのリード部をスポット溶接した銅箔に
塗布、乾燥し負極シートとした。さらに、負極シート上
に厚さが15μmとなるように上記電解質原料溶液(固
体電解質スラリー)をメタルマスク印刷で塗布、乾燥
し、固体電解質層を有する負極シートとした。
【0024】セル 15μmの固体電解質層をもつ上記した正負極シートそ
れぞれを、固体電解質を境界として熱ロール圧着して、
これをアルミラミネートパックに入れ、リード部を取り
出し、ポリオレフィン系のホットメルト接着剤で封口
し、厚さ30μmの電解質をもつシート型リチウム二次
電池を得た。この電池を0.5Cで2.5時間4.15
Vまで定電流定電圧充電法で充電した後、0.2C、
0.5C、1.0C、1.5C、2.0Cでそれぞれ放
電してレート特性を評価した。図3曲線(イ)に示すよ
うに2.0Cのような高レート放電でも、0.2C放電
に対して85%の容量を示し、良好なレート特性が得ら
れた。
【0025】なお、すべての工程は、露点−80℃以下
のアルゴングローブボックス中で行った。
【0026】〈実施例2〉本実施例では、電解液原料溶
液の溶媒にテトラヒドロフランを、負極に金属リチウム
箔を、正極活物質としてV25を用いた以外は実施例1
と同一条件とした。このセルのレート特性評価を行った
結果、図3曲線(ロ)に示すように実施例1と同様に
2.0Cのような高レート放電で、0.2C放電に対し
て87%の高い容量を示し、良好なレート特性が得られ
た。
【0027】〈実施例3〉本実施例では、正極以外は実
施例1と同一条件とした。
【0028】正極 上記電解質原料溶液に対して、正極活物質としてLiC
oO2を用い、導電助剤としてアセチレンブラックを使
用した。これらを重量比で10:8:1として、室温中
でホモジナイザーを用いて活物質、導電助剤を電解質原
料溶液中へ分散させ、さらにアセトンで10倍に希釈し
て、希釈正極用スラリーとした。これを容器中でアルミ
ニウムのリード部をスポット溶接したアルミニウム箔に
塗布、静置乾燥し正極シートとした。この時、正極シー
ト表面に形成された固体電解質層の厚さは5μmであっ
た。
【0029】このセルのレート特性評価を行った結果、
図3曲線(ハ)に示すように実施例1と同様に良好なレ
ート特性が得られた。
【0030】〈比較例1〉実施例1と同じ組成の材料を
用い、同様の厚さの正極、電解質、負極をそれぞれ別個
にシート状に形成後、順次積層、熱圧着した場合、図3
曲線(ニ)に示すように2.0C放電で、0.2C放電
に対して63%の容量となり、本発明の場合と比較する
と20%も低い値となった。
【0031】〈比較例2〉実施例2と同じ組成の材料を
用い、同様の厚さの正極、電解質、負極をそれぞれ別個
にシート状に形成後、順次積層、熱圧着した場合、図3
曲線(ホ)に示すように2.0C放電で、0.2C放電
に対して66%という低い値となった。
【0032】なお、上記各実施例では、正極、負極の電
極シート作成後に電解質原料溶液を電極シート表面に塗
布、乾燥して固体電解質層を形成するか、電解質原料溶
液を含む希釈電極スラリーの静置、乾燥により電極シー
ト表面に固体電解質層を形成する場合を述べたが、ゲル
状高分子固体電解質を電極シートに直接所定の厚さに塗
布、乾燥するようにしてもよい。
【0033】以上本発明の実施の形態について説明して
きたが、本発明はこれに限定されることなく請求項の記
載の範囲内において各種の変形、変更が可能なことは当
業者には自明であろう。
【0034】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
第1の電極の少なくとも一面に第1の固体電解質層を形
成するとともに、第2の電極の少なくとも一面に第2の
固体電解質層を形成し、前記第1の固体電解質層と前記
第2の固体電解質層を境にして前記第1の電極と第2の
電極とを接合するようにしたので、正極、電解質、負極
と異質な界面の接合をしければならない従来の電極、電
解質の積層構造に比べ、予め電極上に固体電解質を形成
しているので、電極、電解質界面の整合性を向上させる
ことができ、放電レート特性の優れたシート型電池や大
電流放電が可能な電気二重層キャパシタ等を実現でき
る。また、製造に際して、電解質をシート化しなくて良
いので工程の簡略化、固体電解質の選択の自由度の拡大
が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係るシート型電極・電解質構造体及び
その製造方法の実施の形態であって、固体電解質層を有
する正極シートと固体電解質層を有する負極シートとを
それぞれ作製した状態の説明図である。
【図2】実施の形態において、固体電解質層を有する正
極シートと固体電解質層を有する負極シートとを両方の
固体電解質層を境にして接合してシート型電極・電解質
構造体を作製した状態の説明図である。
【図3】各実施例及び比較例場合の放電のレート特性を
示すグラフである。
【符号の説明】
1 正極シート 2,4 固体電解質層 3 負極シート

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第1の電極の少なくとも一面に第1の固
    体電解質層を形成するとともに、第2の電極の少なくと
    も一面に第2の固体電解質層を形成し、前記第1の固体
    電解質層と前記第2の固体電解質層を境にして前記第1
    の電極と第2の電極とを接合したことを特徴とするシー
    ト型電極・電解質構造体。
  2. 【請求項2】 前記固体電解質層がゲル系高分子電解質
    からなっている請求項1記載のシート型電極・電解質構
    造体。
  3. 【請求項3】 第1の電極の形成と同時又は形成後に第
    1の固体電解質層を当該第1の電極の少なくとも一面に
    形成する工程と、第2の電極の形成と同時又は形成後に
    第2の固体電解質層を当該第2の電極の少なくとも一面
    に形成する工程と、前記第1の固体電解質層と前記第2
    の固体電解質層を境にして前記第1の電極と第2の電極
    とを加熱圧着する工程とを備えることを特徴とするシー
    ト型電極・電解質構造体の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記電極の形成後に固体電解質スラリー
    又はゲル状固体電解質を前記電極に塗布し、乾燥させて
    前記固体電解質層を形成する請求項3記載のシート型電
    極・電解質構造体の製造方法。
  5. 【請求項5】 電解質原料溶液を含む希釈電極スラリー
    の静置、乾燥により前記電極の形成と同時に当該電極表
    面に前記固体電解質層を形成する請求項3記載のシート
    型電極・電解質構造体の製造方法。
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