JPH11147917A - ジアリルフタレートプレポリマーの製法 - Google Patents
ジアリルフタレートプレポリマーの製法Info
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- JPH11147917A JPH11147917A JP35194997A JP35194997A JPH11147917A JP H11147917 A JPH11147917 A JP H11147917A JP 35194997 A JP35194997 A JP 35194997A JP 35194997 A JP35194997 A JP 35194997A JP H11147917 A JPH11147917 A JP H11147917A
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ジアリルフタレートモノマーから溶液重合に
よりジアリルフタレートプレポリマーを製造するに際
し、重合開始剤として過酸化水素を用い２−プロパノー
ル、２−ブタノール及び２−メチル−１−プロパノール
から選ばれる溶媒をジアリルフタレートモノマー１００
重量部に対して２００〜５００重量部使用して、加圧下
１２０〜１８０℃で重合反応を行い反応液の一部を取り
出し８０〜１４０℃に冷却した時反応液が白濁した時点
で反応を停止し、冷却後析出したプレポリマーを分離す
ることを特徴とするジアリルフタレートプレポリマーの
製法。 【効果】 本発明方法によれば、ジアリルフタレートモ
ノマーから高収率でジアリルフタレートプレポリマーが
得られ、更に従来法とは異なり反応液を冷却するだけで
プレポリマーが沈殿してくるので、多量の溶媒を用いて
プレポリマーを抽出する必要がなく、デカント法あるい
はろ過によってプレポリマーを分離することもできると
いう優れた効果を奏する。
よりジアリルフタレートプレポリマーを製造するに際
し、重合開始剤として過酸化水素を用い２−プロパノー
ル、２−ブタノール及び２−メチル−１−プロパノール
から選ばれる溶媒をジアリルフタレートモノマー１００
重量部に対して２００〜５００重量部使用して、加圧下
１２０〜１８０℃で重合反応を行い反応液の一部を取り
出し８０〜１４０℃に冷却した時反応液が白濁した時点
で反応を停止し、冷却後析出したプレポリマーを分離す
ることを特徴とするジアリルフタレートプレポリマーの
製法。 【効果】 本発明方法によれば、ジアリルフタレートモ
ノマーから高収率でジアリルフタレートプレポリマーが
得られ、更に従来法とは異なり反応液を冷却するだけで
プレポリマーが沈殿してくるので、多量の溶媒を用いて
プレポリマーを抽出する必要がなく、デカント法あるい
はろ過によってプレポリマーを分離することもできると
いう優れた効果を奏する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱硬化性樹脂として優れ
た電気特性、耐熱性、耐薬品性や寸法安定性等の物性を
有する後硬化可能なジアリルフタレートプレポリマーの
製法に関する。
た電気特性、耐熱性、耐薬品性や寸法安定性等の物性を
有する後硬化可能なジアリルフタレートプレポリマーの
製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来法によるジアリルフタレートプレポ
リマーの製法としては、該モノマーを塊状重合、溶液重
合などによりゲル化点以前に重合を停止し、重合液を大
量のメタノール等の低級アルコールを投入して未反応モ
ノマーを該低級アルコールに溶解させて、プレポリマー
を分離するか、または未反応モノマーを蒸留により除い
てプレポリマーを得る方法が知られている。
リマーの製法としては、該モノマーを塊状重合、溶液重
合などによりゲル化点以前に重合を停止し、重合液を大
量のメタノール等の低級アルコールを投入して未反応モ
ノマーを該低級アルコールに溶解させて、プレポリマー
を分離するか、または未反応モノマーを蒸留により除い
てプレポリマーを得る方法が知られている。
【０００３】特公昭３５−９４３号公報、特公昭３６−
２１０３９号公報には、重合開始剤として過酸化水素を
用い、炭素数５以下の低級脂肪族アルコールやベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピ
ルベンゼンのごとき芳香族炭化水素等の溶媒を用いてジ
アリルフタレートモノマー濃度７５％以上、好ましくは
８５〜９５重量％、反応温度１０５〜１２０℃で重合を
行い、次いで大量の上記低級脂肪族アルコールに投入し
てプレポリマーを沈殿分離する方法が記載されている。
２１０３９号公報には、重合開始剤として過酸化水素を
用い、炭素数５以下の低級脂肪族アルコールやベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピ
ルベンゼンのごとき芳香族炭化水素等の溶媒を用いてジ
アリルフタレートモノマー濃度７５％以上、好ましくは
８５〜９５重量％、反応温度１０５〜１２０℃で重合を
行い、次いで大量の上記低級脂肪族アルコールに投入し
てプレポリマーを沈殿分離する方法が記載されている。
【０００４】特公昭４８−１８３２号公報には、有機ラ
ジカル源を触媒として初めに所要量に比して非常に少な
く加え、クメン、ジイソプロピルベンゼン等の添加剤を
モノマーの５０％よりそれ以上を併存せしめ有機ラジカ
ル源を少量ずつ分割添加するか、空気を吹き込み添加剤
の過酸化物を生成せしめることを繰り返して重合し、生
成プレポリマーの沈殿を防止するため添加剤を逐次留出
させてプレポリマーを得ている。
ジカル源を触媒として初めに所要量に比して非常に少な
く加え、クメン、ジイソプロピルベンゼン等の添加剤を
モノマーの５０％よりそれ以上を併存せしめ有機ラジカ
ル源を少量ずつ分割添加するか、空気を吹き込み添加剤
の過酸化物を生成せしめることを繰り返して重合し、生
成プレポリマーの沈殿を防止するため添加剤を逐次留出
させてプレポリマーを得ている。
【０００５】特公平２−２４８５０号公報には、ジアリ
ルテレフタレートとトルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、イソプロピル等の芳香族炭化水素を溶媒として過酸
化ジーターシャリーブチルを触媒に用い重合している。
重合反応液は溶媒を留去し、重量で５倍量のメタノール
で処理して共重合体を得ている。
ルテレフタレートとトルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、イソプロピル等の芳香族炭化水素を溶媒として過酸
化ジーターシャリーブチルを触媒に用い重合している。
重合反応液は溶媒を留去し、重量で５倍量のメタノール
で処理して共重合体を得ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ジアリルフタレートの
ごとく二つの不飽和群を有する不飽和化合物の重合の場
合、比較的低分子量の重合体例えば分子量４，０００〜
１０，０００のプレポリマーをゲル化させずに製造する
には、モノマーのプレポリマーへの転換率を低く抑える
か、または反応系を希釈する方法によって達成できる。
上記従来法の場合は、低級脂肪族アルコールで反応系を
２５％以下に希釈して重合率４０％まで上げて反応を行
い、得られたプレポリマーの分離は該プレポリマーは溶
解しないがモノマーを溶解する低級脂肪族アルコールを
大量に投入してプレポリマーを沈殿分離する方法を採っ
ている。
ごとく二つの不飽和群を有する不飽和化合物の重合の場
合、比較的低分子量の重合体例えば分子量４，０００〜
１０，０００のプレポリマーをゲル化させずに製造する
には、モノマーのプレポリマーへの転換率を低く抑える
か、または反応系を希釈する方法によって達成できる。
上記従来法の場合は、低級脂肪族アルコールで反応系を
２５％以下に希釈して重合率４０％まで上げて反応を行
い、得られたプレポリマーの分離は該プレポリマーは溶
解しないがモノマーを溶解する低級脂肪族アルコールを
大量に投入してプレポリマーを沈殿分離する方法を採っ
ている。
【０００７】しかし、上記従来法には以下のような不都
合がある。すなわち重合液からプレポリマーを抽出する
には１０倍量以上の大量の低級脂肪族アルコールを使用
するために未反応モノマーと低級脂肪族アルコールの混
合物から未反応モノマーの回収に多量のエネルギーを消
費する必要がある。別に特公昭４５−１３８３１号公
報、特公昭４５−１４５４６号公報、特公昭４５−１４
５４７号公報はプレポリマーの液相分離方法があるが、
これらも重合液を５倍量のメタノールあるいは低級脂肪
族アルコールを使用するため未反応モノマーの回収には
多量のエネルギーを消費する必要があった。本発明はこ
のような従来法を改良し、重合反応終了後、反応液から
プレポリマーを抽出するという労力を無くした新しい重
合方法を提供しようとするものである。
合がある。すなわち重合液からプレポリマーを抽出する
には１０倍量以上の大量の低級脂肪族アルコールを使用
するために未反応モノマーと低級脂肪族アルコールの混
合物から未反応モノマーの回収に多量のエネルギーを消
費する必要がある。別に特公昭４５−１３８３１号公
報、特公昭４５−１４５４６号公報、特公昭４５−１４
５４７号公報はプレポリマーの液相分離方法があるが、
これらも重合液を５倍量のメタノールあるいは低級脂肪
族アルコールを使用するため未反応モノマーの回収には
多量のエネルギーを消費する必要があった。本発明はこ
のような従来法を改良し、重合反応終了後、反応液から
プレポリマーを抽出するという労力を無くした新しい重
合方法を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、ジア
リルフタレートプレモノマーを重合してプレポリマーを
製造するに際し、重合率をできうる限り上げると共にプ
レポリマーの重合液からの分離回収をより簡便に行う方
法を鋭意検討した。その結果、反応溶媒として特に選択
された低級脂肪族アルコールをモノマーに対して大量に
用い、高い反応温度で重合を行うことにより、重合中は
所定の重合率までは均一系で反応を行い、反応後該反応
液を所定の温度まで冷却すると所望のプレポリマーが析
出分離することを見出した。
リルフタレートプレモノマーを重合してプレポリマーを
製造するに際し、重合率をできうる限り上げると共にプ
レポリマーの重合液からの分離回収をより簡便に行う方
法を鋭意検討した。その結果、反応溶媒として特に選択
された低級脂肪族アルコールをモノマーに対して大量に
用い、高い反応温度で重合を行うことにより、重合中は
所定の重合率までは均一系で反応を行い、反応後該反応
液を所定の温度まで冷却すると所望のプレポリマーが析
出分離することを見出した。
【０００９】本発明は、ジアリルフタレートモノマーか
ら溶液重合によりジアリルフタレートプレポリマーを製
造するに際し、重合開始剤として過酸化水素を用い２−
プロパノール、２−ブタノール及び２−メチル−１−プ
ロパノールから選ばれる溶媒をジアリルフタレートモノ
マー１００重量部に対して２００〜５００重量部使用し
て、加圧下１２０〜１８０℃で重合反応を行い反応液の
一部を取り出し８０〜１４０℃に冷却した時反応液が白
濁した時点で反応を停止し、冷却後析出したプレポリマ
ーを分離することを特徴とするジアリルフタレートプレ
ポリマーの製法である。
ら溶液重合によりジアリルフタレートプレポリマーを製
造するに際し、重合開始剤として過酸化水素を用い２−
プロパノール、２−ブタノール及び２−メチル−１−プ
ロパノールから選ばれる溶媒をジアリルフタレートモノ
マー１００重量部に対して２００〜５００重量部使用し
て、加圧下１２０〜１８０℃で重合反応を行い反応液の
一部を取り出し８０〜１４０℃に冷却した時反応液が白
濁した時点で反応を停止し、冷却後析出したプレポリマ
ーを分離することを特徴とするジアリルフタレートプレ
ポリマーの製法である。
【００１０】本発明に用いられるジアリルフタレートモ
ノマーはオルソ、イソ及びテレの各当該モノマー及びこ
れらの混合物が挙げられる。又過酸化水素の添加量はジ
アリルフタレートモノマー１００重量部に対して無水物
として０．１４〜５．０重量部あればよい。
ノマーはオルソ、イソ及びテレの各当該モノマー及びこ
れらの混合物が挙げられる。又過酸化水素の添加量はジ
アリルフタレートモノマー１００重量部に対して無水物
として０．１４〜５．０重量部あればよい。
【００１１】本発明方法における重合反応の終点は反応
液の一部を系外に取り出し８０〜１４０℃に冷却した時
反応液が白濁した時点であり、取り出した反応液は元の
反応液に戻せば溶解し透明になる。即ちその反応温度で
は反応液は透明である。通常８０〜１４０℃で白濁する
までの時間は３〜８時間であるので、反応開始後３時間
経過した時より反応液の一部を取り出し８０〜１４０℃
に冷却すればよい。又冷却温度は反応温度より３０〜４
０℃低い温度であればよく、反応温度が１２０℃の時は
８０℃以上で白濁すればよく、反応温度が１８０℃の時
は１４０℃以下で白濁すればよい。尚本発明方法による
プレポリマーの収率は３０〜６０％である。
液の一部を系外に取り出し８０〜１４０℃に冷却した時
反応液が白濁した時点であり、取り出した反応液は元の
反応液に戻せば溶解し透明になる。即ちその反応温度で
は反応液は透明である。通常８０〜１４０℃で白濁する
までの時間は３〜８時間であるので、反応開始後３時間
経過した時より反応液の一部を取り出し８０〜１４０℃
に冷却すればよい。又冷却温度は反応温度より３０〜４
０℃低い温度であればよく、反応温度が１２０℃の時は
８０℃以上で白濁すればよく、反応温度が１８０℃の時
は１４０℃以下で白濁すればよい。尚本発明方法による
プレポリマーの収率は３０〜６０％である。
【００１２】低級脂肪族アルコールとしては本発明で特
定しているものの他に種々のものが知られているが、い
ずれも満足な結果が得られていない。即ちメタノール、
エタノール中で重合を行うと低重合率でしかプレポリマ
ーが得られず、それ以上重合をつづけるとゲル化してし
まう。又ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ターシャ
リーブタノールを使用した場合、重合速度が遅く、プレ
ポリマーの収率も低く実用的でない。
定しているものの他に種々のものが知られているが、い
ずれも満足な結果が得られていない。即ちメタノール、
エタノール中で重合を行うと低重合率でしかプレポリマ
ーが得られず、それ以上重合をつづけるとゲル化してし
まう。又ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ターシャ
リーブタノールを使用した場合、重合速度が遅く、プレ
ポリマーの収率も低く実用的でない。
【００１３】モノマー１００重量部に対し溶媒量が２０
０重量部より少ないと、重合反応後の反応液において溶
媒量が少ない為未反応モノマーの含有率が高くなり、プ
レポリマーの収率が６０％近くまで上昇したとしても、
冷却しただけではプレポリマーは固体として析出してこ
ないのである。又５００重量部より多いとモノマーが薄
められ過ぎプレポリマーの収率が低下すると共に反応容
器が大きくなり実用的でない。
０重量部より少ないと、重合反応後の反応液において溶
媒量が少ない為未反応モノマーの含有率が高くなり、プ
レポリマーの収率が６０％近くまで上昇したとしても、
冷却しただけではプレポリマーは固体として析出してこ
ないのである。又５００重量部より多いとモノマーが薄
められ過ぎプレポリマーの収率が低下すると共に反応容
器が大きくなり実用的でない。
【００１４】加圧下で反応さすのは反応温度を高めるた
めである。反応温度が１２０℃より低いと重合速度が遅
くなり、時間がかかり生産性が悪く、１８０℃以上にし
ても収率が特に上がることもない。又１８０℃以上にす
ると高圧容器が必要となり設備費用が高くなるので実用
的でない。
めである。反応温度が１２０℃より低いと重合速度が遅
くなり、時間がかかり生産性が悪く、１８０℃以上にし
ても収率が特に上がることもない。又１８０℃以上にす
ると高圧容器が必要となり設備費用が高くなるので実用
的でない。
【００１５】本発明方法においては重合液からプレポリ
マーを分離するには、重合液を冷却して析出するプレポ
リマーをデカント法（傾斜法）またはろ過によればよ
い。特に重合液を冷却静置しておけばプレポリマーは凝
集沈降してくるので、未反応モノマーを含んだ上澄液を
デカントして除去すればよい。このようにして得られた
プレポリマーは溶媒を揮発させれば粉体として得られる
のである。この場合溶媒と共に残った少量の未反応モノ
マーを含んでいるが、その量も少ないので容易に粉体と
して得られるのである。一方ろ過によってプレポリマー
を分離すれば残存溶媒量が少ないことより当然残存モノ
マー量も少なくなる。デカント法によって分離されたプ
レポリマーに含まれるモノマー量は２０％以下であり、
ろ過によって分離されたプレポリマーに含まれるモノマ
ー量は５％以下である。
マーを分離するには、重合液を冷却して析出するプレポ
リマーをデカント法（傾斜法）またはろ過によればよ
い。特に重合液を冷却静置しておけばプレポリマーは凝
集沈降してくるので、未反応モノマーを含んだ上澄液を
デカントして除去すればよい。このようにして得られた
プレポリマーは溶媒を揮発させれば粉体として得られる
のである。この場合溶媒と共に残った少量の未反応モノ
マーを含んでいるが、その量も少ないので容易に粉体と
して得られるのである。一方ろ過によってプレポリマー
を分離すれば残存溶媒量が少ないことより当然残存モノ
マー量も少なくなる。デカント法によって分離されたプ
レポリマーに含まれるモノマー量は２０％以下であり、
ろ過によって分離されたプレポリマーに含まれるモノマ
ー量は５％以下である。
【００１６】このモノマーを少量含んだプレポリマー
は、そのままで化粧板、積層板、成型物の製造を始めそ
の他の一般的用途に用いられるが、更にモノマー量を減
少させるにはデカント法あるいはろ過によって得られた
プレポリマーを従来法に従って低級脂肪族アルコールに
よって洗浄すればよい。次に実施例、比較例によって本
発明を詳細に説明する。
は、そのままで化粧板、積層板、成型物の製造を始めそ
の他の一般的用途に用いられるが、更にモノマー量を減
少させるにはデカント法あるいはろ過によって得られた
プレポリマーを従来法に従って低級脂肪族アルコールに
よって洗浄すればよい。次に実施例、比較例によって本
発明を詳細に説明する。
【００１７】
実施例１ ジアリルテレフタレートモノマー２００ｇ、３０％過酸
化水素３．０ｇ、２−プロパノール４００ｇを１リッタ
ーオートクレーブに仕込み、重合温度１５０℃、圧力６
〜７ｋｇ／ｃｍ２で重合した。重合液の一部を取り出し
冷却して白濁点を測定したところ１１０℃であった。こ
の時点で反応を停止した。反応時間は４時間であった。
化水素３．０ｇ、２−プロパノール４００ｇを１リッタ
ーオートクレーブに仕込み、重合温度１５０℃、圧力６
〜７ｋｇ／ｃｍ２で重合した。重合液の一部を取り出し
冷却して白濁点を測定したところ１１０℃であった。こ
の時点で反応を停止した。反応時間は４時間であった。
【００１８】重合終了時反応系は均一透明で室温まで冷
却するとプレポリマーは下層に沈殿し、上層の未反応モ
ノマーを含む溶媒をデカントして分離し得られたプレポ
リマーを乾燥した。重合収率は５２．０％であった。
却するとプレポリマーは下層に沈殿し、上層の未反応モ
ノマーを含む溶媒をデカントして分離し得られたプレポ
リマーを乾燥した。重合収率は５２．０％であった。
【００１９】プレポリマーのヨウ素価は８９、酸価は
１．２、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は８，０００であった。尚モノマー含有
量は２０％であった。
１．２、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は８，０００であった。尚モノマー含有
量は２０％であった。
【００２０】実施例２ ジアリルテレフタレートモノマー１００ｇ、３０％過酸
化水素２ｇ、２−プロパノール４００ｇを１リッターオ
ートクレーブに仕込み、重合温度１５０℃、圧力６〜７
ｋｇ／ｃｍ２で重合した。重合液の一部を取り出し冷却
して白濁点を測定したところ１０５℃で白濁した。この
時点で反応を停止した。反応時間は６時間であった。
化水素２ｇ、２−プロパノール４００ｇを１リッターオ
ートクレーブに仕込み、重合温度１５０℃、圧力６〜７
ｋｇ／ｃｍ２で重合した。重合液の一部を取り出し冷却
して白濁点を測定したところ１０５℃で白濁した。この
時点で反応を停止した。反応時間は６時間であった。
【００２１】重合終了時反応系は均一透明で冷却後、プ
レポリマーは下層にモチ状に沈降した。このモチ状プレ
ポリマーをデカントにより分離し、５倍量の２−プロパ
ノールを加えて、６０℃で特公昭４５−１４５４６号の
方法で温抽出を行い、分離したプレポリマーをろ過、乾
燥して得た。重合収率は３６．０％であった。
レポリマーは下層にモチ状に沈降した。このモチ状プレ
ポリマーをデカントにより分離し、５倍量の２−プロパ
ノールを加えて、６０℃で特公昭４５−１４５４６号の
方法で温抽出を行い、分離したプレポリマーをろ過、乾
燥して得た。重合収率は３６．０％であった。
【００２２】プレポリマーのヨウ素価は６７、酸価は
０．６、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は１２，０００であった。尚モノマー含
有量は１％以下であった。
０．６、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は１２，０００であった。尚モノマー含
有量は１％以下であった。
【００２３】比較例１ 実施例２で２−プロパノールをｎ−プロパノールに代え
て重合すると白濁点は７０℃になり、重合収率は２２．
０％であり高重合収率は得られなかった。また、２−プ
ロパノールをターシャリーブタノールに代えて重合する
と白濁点は７７℃であり、重合収率は１０．６％であり
高重合収率は得られなかった。
て重合すると白濁点は７０℃になり、重合収率は２２．
０％であり高重合収率は得られなかった。また、２−プ
ロパノールをターシャリーブタノールに代えて重合する
と白濁点は７７℃であり、重合収率は１０．６％であり
高重合収率は得られなかった。
【００２４】実施例３ ジアリルオルソフタレートモノマー２００ｇ、６０％過
酸化水素１ｇ、２−プロパノール４００ｇを１リッター
オートクレーブに仕込み、重合温度１７０℃、圧力１１
ｋｇ／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様に白濁点を求
めたところ１０４℃であり、反応時間は３時間であっ
た。
酸化水素１ｇ、２−プロパノール４００ｇを１リッター
オートクレーブに仕込み、重合温度１７０℃、圧力１１
ｋｇ／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様に白濁点を求
めたところ１０４℃であり、反応時間は３時間であっ
た。
【００２５】重合終了時反応系は均一透明で冷却後、プ
レポリマーは下層に沈殿し、上層の未反応モノマーを含
む溶媒を分離してプレポリマーを乾燥して得た。重合収
率は４１．０％であった。
レポリマーは下層に沈殿し、上層の未反応モノマーを含
む溶媒を分離してプレポリマーを乾燥して得た。重合収
率は４１．０％であった。
【００２６】プレポリマーのヨウ素価は３０．３、酸価
は１．３、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーに
よる数平均分子量は１０，２００であった。
は１．３、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーに
よる数平均分子量は１０，２００であった。
【００２７】実施例４ ジアリルテレフタレートモノマー１４０ｇ、３０％過酸
化水素２．８ｇ、２−メチル−１−プロパノール４２０
ｇを１リッターオートクレーブに仕込み、重合温度１６
０℃、圧力９ｋｇ／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様
に白濁点を求めたところ１０５℃であり、反応時間は５
時間であった。
化水素２．８ｇ、２−メチル−１−プロパノール４２０
ｇを１リッターオートクレーブに仕込み、重合温度１６
０℃、圧力９ｋｇ／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様
に白濁点を求めたところ１０５℃であり、反応時間は５
時間であった。
【００２８】重合終了時反応系は均一透明で冷却後、プ
レポリマーは下層に沈殿し、上層の未反応モノマーを含
む溶媒を分離してプレポリマーを乾燥して得た。重合収
率は３９．５％であった。
レポリマーは下層に沈殿し、上層の未反応モノマーを含
む溶媒を分離してプレポリマーを乾燥して得た。重合収
率は３９．５％であった。
【００２９】プレポリマーのヨウ素価は８０、酸価は
０．８、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は８，５００であった。
０．８、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は８，５００であった。
【００３０】実施例５ ジアリルイソフタレートモノマー２００ｇ、３０％過酸
化水素２ｇ、２−プロパノール４００ｇを１リッターオ
ートクレーブに仕込み、重合温度１５０℃、圧力６〜７
ｋｇ／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様に白濁点を求
めたところ１０５℃であり、反応時間は６時間であっ
た。
化水素２ｇ、２−プロパノール４００ｇを１リッターオ
ートクレーブに仕込み、重合温度１５０℃、圧力６〜７
ｋｇ／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様に白濁点を求
めたところ１０５℃であり、反応時間は６時間であっ
た。
【００３１】重合終了時反応系は均一透明で冷却後、プ
レポリマーは下層にモチ状に沈降した。上層液を分離後
５倍量の２−プロパノールで６０℃の温抽出を行い、ろ
過、乾燥してプレポリマーを得た。重合収率は３７．４
％であった。
レポリマーは下層にモチ状に沈降した。上層液を分離後
５倍量の２−プロパノールで６０℃の温抽出を行い、ろ
過、乾燥してプレポリマーを得た。重合収率は３７．４
％であった。
【００３２】プレポリマーのヨウ素価は５８、酸価は
１．０、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は１０，０００であった。尚モノマー含
有量は１％であった。
１．０、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は１０，０００であった。尚モノマー含
有量は１％であった。
【００３３】実施例６ ジアリルテレフタレートモノマー１００ｇ、３０％過酸
化水素２ｇ、２−ブタノール４００ｇを１リッターオー
トクレー−ブに仕込み、重合温度１５０℃、圧力２．５
〜３ｋｇ／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様に白濁点
を求めたところ９０℃であり、反応時間は６時間であっ
た。
化水素２ｇ、２−ブタノール４００ｇを１リッターオー
トクレー−ブに仕込み、重合温度１５０℃、圧力２．５
〜３ｋｇ／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様に白濁点
を求めたところ９０℃であり、反応時間は６時間であっ
た。
【００３４】重合終了時反応系は均一透明で冷却後、プ
レポリマーは下層に沈殿した。プレポリマーを乾燥して
得た。重合収率は３１．０％であった。
レポリマーは下層に沈殿した。プレポリマーを乾燥して
得た。重合収率は３１．０％であった。
【００３５】プレポリマーのヨウ素価は８１、酸価は
１．３、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は９，０００であった。
１．３、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は９，０００であった。
【００３６】実施例７ ジアリルテレフタレートモノマー１５０ｇ、２−プロパ
ノール４５０ｇ、３０％過酸化水素３ｇを１リッターオ
ートクレーブに仕込み、重合温度１６０℃、圧力９〜１
０ｋｇ／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様に白濁点を
求めたところ１２７℃であり、反応時間は８時間であっ
た。
ノール４５０ｇ、３０％過酸化水素３ｇを１リッターオ
ートクレーブに仕込み、重合温度１６０℃、圧力９〜１
０ｋｇ／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様に白濁点を
求めたところ１２７℃であり、反応時間は８時間であっ
た。
【００３７】重合終了時反応系は均一透明で冷却後、プ
レポリマーは下層に沈殿した。プレポリマーを乾燥して
得た。重合収率は５８．２％であった。
レポリマーは下層に沈殿した。プレポリマーを乾燥して
得た。重合収率は５８．２％であった。
【００３８】プレポリマーのヨウ素価は８０、酸価は
０．９、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は１２，０００であった。
０．９、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は１２，０００であった。
【００３９】実施例８ ジアリルオルソフタレートモノマー１００ｇ、ジアリル
テレフタレートモノマー１００ｇ、２−プロパノール４
００ｇ、６０％過酸化水素１．５ｇを１リッターオート
クレーブに仕込み、重合温度１３０℃、圧力２〜３ｋｇ
／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様に白濁点を求めた
ところ８５℃であり、反応時間は８時間であった。
テレフタレートモノマー１００ｇ、２−プロパノール４
００ｇ、６０％過酸化水素１．５ｇを１リッターオート
クレーブに仕込み、重合温度１３０℃、圧力２〜３ｋｇ
／ｃｍ２で重合した。実施例１と同様に白濁点を求めた
ところ８５℃であり、反応時間は８時間であった。
【００４０】重合終了時反応系は均一透明で冷却後、プ
レポリマーは下層に沈殿した。プレポリマーを乾燥して
得た。重合収率は３５％であった。
レポリマーは下層に沈殿した。プレポリマーを乾燥して
得た。重合収率は３５％であった。
【００４１】プレポリマーのヨウ素価は６０、酸価は
１．４、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は６，０００であった。
１．４、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによ
る数平均分子量は６，０００であった。
【００４２】
【発明の効果】本発明方法によれば、ジアリルフタレー
トモノマーから高収率でジアリルフタレートプレポリマ
ーが得られ、更に従来法とは異なり反応液を冷却するだ
けでプレポリマーが沈殿してくるので、多量の溶媒を用
いてプレポリマーを抽出する必要がなく、デカント法あ
るいはろ過によってプレポリマーを分離することもでき
るという優れた効果を奏する。
トモノマーから高収率でジアリルフタレートプレポリマ
ーが得られ、更に従来法とは異なり反応液を冷却するだ
けでプレポリマーが沈殿してくるので、多量の溶媒を用
いてプレポリマーを抽出する必要がなく、デカント法あ
るいはろ過によってプレポリマーを分離することもでき
るという優れた効果を奏する。
Claims (3)
- 【請求項１】 ジアリルフタレートモノマーから溶液重
合によりジアリルフタレートプレポリマーを製造するに
際し、重合開始剤として過酸化水素を用い２−プロパノ
ール、２−ブタノール及び２−メチル−１−プロパノー
ルから選ばれる溶媒をジアリルフタレートモノマー１０
０重量部に対して２００〜５００重量部使用して、加圧
下１２０〜１８０℃で重合反応を行い反応液の一部を取
り出し８０〜１４０℃に冷却した時反応液が白濁した時
点で反応を停止し、冷却後析出したプレポリマーを分離
することを特徴とするジアリルフタレートプレポリマー
の製法。 - 【請求項２】 ジアリルフタレートモノマーがジアリル
オルソフタレート、ジアリルイソフタレート及びジアリ
ルテレフタレートから選ばれたモノマーである請求項１
記載のジアリルフタレートプレポリマーの製法。 - 【請求項３】 過酸化水素の添加量がジアリルフタレー
トモノマー１００重量部に対して０．１４〜５重量部で
ある請求項１又は請求項２に記載のジアリルフタレート
プレポリマーの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35194997A JPH11147917A (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | ジアリルフタレートプレポリマーの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35194997A JPH11147917A (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | ジアリルフタレートプレポリマーの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11147917A true JPH11147917A (ja) | 1999-06-02 |
Family
ID=18420734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35194997A Pending JPH11147917A (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | ジアリルフタレートプレポリマーの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11147917A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101482561B1 (ko) * | 2008-04-25 | 2015-01-16 | 주식회사 동진쎄미켐 | 아크릴계 중합체의 제조방법 |
-
1997
- 1997-11-14 JP JP35194997A patent/JPH11147917A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101482561B1 (ko) * | 2008-04-25 | 2015-01-16 | 주식회사 동진쎄미켐 | 아크릴계 중합체의 제조방법 |
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