JPH111487A - Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩及びその製造方法 - Google Patents
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩及びその製造方法Info
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- JPH111487A JPH111487A JP9153972A JP15397297A JPH111487A JP H111487 A JPH111487 A JP H111487A JP 9153972 A JP9153972 A JP 9153972A JP 15397297 A JP15397297 A JP 15397297A JP H111487 A JPH111487 A JP H111487A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶解性に優れ、また弱酸性下でも安定性のよ
いＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩を提供すること。 【解決手段】 Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛
塩、及びその含水塩。上記の化合物はＬ−アスコルビン
酸−２−リン酸の亜鉛塩以外の塩をイオン交換等により
亜鉛に置換することにより得ることができる。
いＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩を提供すること。 【解決手段】 Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛
塩、及びその含水塩。上記の化合物はＬ−アスコルビン
酸−２−リン酸の亜鉛塩以外の塩をイオン交換等により
亜鉛に置換することにより得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なＬ−アスコル
ビン酸−２−リン酸塩、その製造方法、及びその使用法
等に関する。更に詳しくは、Ｌ−アスコルビン酸−２−
リン酸塩で溶解性、安定性を向上させ、溶解時のｐＨが
アルカリ性に片寄ることはなく、抗菌性を持ち合わせた
たＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩およびその含
水塩（以下、特に断りのない限り含水塩を含め「Ｌ−ア
スコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩」と記載する）、それ
らの製造方法及びそれらの使用法に関する。該塩を用い
ることにより溶解性、安定性、抗菌性（防腐、防臭、ふ
け防止効果等の性質を含む）を向上させた弱酸性でも安
定なＬ−アスコルビン酸−２−リン酸含有製剤（例え
ば、化粧料、医薬製剤、農薬製剤、動物薬製剤、食品、
飼料など）を得ることができる。
ビン酸−２−リン酸塩、その製造方法、及びその使用法
等に関する。更に詳しくは、Ｌ−アスコルビン酸−２−
リン酸塩で溶解性、安定性を向上させ、溶解時のｐＨが
アルカリ性に片寄ることはなく、抗菌性を持ち合わせた
たＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩およびその含
水塩（以下、特に断りのない限り含水塩を含め「Ｌ−ア
スコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩」と記載する）、それ
らの製造方法及びそれらの使用法に関する。該塩を用い
ることにより溶解性、安定性、抗菌性（防腐、防臭、ふ
け防止効果等の性質を含む）を向上させた弱酸性でも安
定なＬ−アスコルビン酸−２−リン酸含有製剤（例え
ば、化粧料、医薬製剤、農薬製剤、動物薬製剤、食品、
飼料など）を得ることができる。
【０００２】
【従来の技術】Ｌ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）は過
酸化脂質抑制、コラーゲン形成促進、メラニン形成遅
延、免疫機能増強等数多くの作用があり、従来からそれ
らの目的で医薬，農薬，動物薬，食品，飼料，化粧料等
の分野で使われ、Ｌ−アスコルビン酸を含有する製剤が
多く市販されている。しかしながら、Ｌ−アスコルビン
酸は、経時安定性が悪く、必ずしもそれら製剤を使用し
てもビタミンＣの効果を十分得られていない。そこで、
安定性を改善するために酸化を受け易い２, ３位のエン
ジオール部水酸基をグリコシル化した誘導体（例えば特
開平５−１１７２９０号公報）やリン酸エステル化した
誘導体（例えば特公昭５２−１８１９１号公報、特開平
２−２７９６９０号公報等）などが提案されている。し
かし、Ｌ−アスコルビン酸−２−グリコシド塩類はＬ−
アスコルビン酸−２−リン酸エステル塩類と比べると生
体内( 特にヒト) でのＬ−アスコルビン酸への変換は遅
く、即効性がないと同時に十分なビタミンＣ効果を得に
くいという重大な欠点を有している。
酸化脂質抑制、コラーゲン形成促進、メラニン形成遅
延、免疫機能増強等数多くの作用があり、従来からそれ
らの目的で医薬，農薬，動物薬，食品，飼料，化粧料等
の分野で使われ、Ｌ−アスコルビン酸を含有する製剤が
多く市販されている。しかしながら、Ｌ−アスコルビン
酸は、経時安定性が悪く、必ずしもそれら製剤を使用し
てもビタミンＣの効果を十分得られていない。そこで、
安定性を改善するために酸化を受け易い２, ３位のエン
ジオール部水酸基をグリコシル化した誘導体（例えば特
開平５−１１７２９０号公報）やリン酸エステル化した
誘導体（例えば特公昭５２−１８１９１号公報、特開平
２−２７９６９０号公報等）などが提案されている。し
かし、Ｌ−アスコルビン酸−２−グリコシド塩類はＬ−
アスコルビン酸−２−リン酸エステル塩類と比べると生
体内( 特にヒト) でのＬ−アスコルビン酸への変換は遅
く、即効性がないと同時に十分なビタミンＣ効果を得に
くいという重大な欠点を有している。
【０００３】Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸塩類は、
即効性があり、十分なビタミンＣ効果を得易いが、従来
知られているＬ−アルコルビン酸−２−リン酸塩はＭｇ
塩、Ｃａ塩、Ｎａ塩等であり、これらの塩のうち、安定
性の優れたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウ
ム塩は溶解性が十分高いとは言えず３０％以上の濃度の
水溶液を調製するのは困難である。カルシウム塩はほと
んど水に溶解しない。また、十分に溶解性の改善された
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩は容易に
３０％程度の濃度の水溶液を得ることができるが、同マ
グネシウム塩ほどの安定性はない。また、それらいずれ
の塩も溶解時のｐＨは８〜１０前後のアルカリ性を呈
し、弱酸性にｐＨを調製した場合安定性が低下する欠点
を有していた。以上の様なＬ−アスコルビン酸誘導体が
提案されているが、溶解性が優れ、弱酸性でも十分に安
定なＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩は未だ得られて
いない。一般に塩を得る場合、酸，塩基の中和を利用す
ることが多い。しかし、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン
酸溶液は強い酸性を示し不安定であるため、Ｌ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸塩の工業的規模の製造においてこ
のような方法は不利である。
即効性があり、十分なビタミンＣ効果を得易いが、従来
知られているＬ−アルコルビン酸−２−リン酸塩はＭｇ
塩、Ｃａ塩、Ｎａ塩等であり、これらの塩のうち、安定
性の優れたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウ
ム塩は溶解性が十分高いとは言えず３０％以上の濃度の
水溶液を調製するのは困難である。カルシウム塩はほと
んど水に溶解しない。また、十分に溶解性の改善された
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩は容易に
３０％程度の濃度の水溶液を得ることができるが、同マ
グネシウム塩ほどの安定性はない。また、それらいずれ
の塩も溶解時のｐＨは８〜１０前後のアルカリ性を呈
し、弱酸性にｐＨを調製した場合安定性が低下する欠点
を有していた。以上の様なＬ−アスコルビン酸誘導体が
提案されているが、溶解性が優れ、弱酸性でも十分に安
定なＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩は未だ得られて
いない。一般に塩を得る場合、酸，塩基の中和を利用す
ることが多い。しかし、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン
酸溶液は強い酸性を示し不安定であるため、Ｌ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸塩の工業的規模の製造においてこ
のような方法は不利である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶解性に優
れ、また弱酸性下でも安定性の十分改善されたＬ−アス
コルビン酸−２−リン酸塩であるＬ−アスコルビン酸−
２−リン酸亜鉛塩を提供することである。更に抗菌効果
を併せ持つ該塩を提供することでもある。また、Ｌ−ア
スコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩を製造する方法、化粧
料、医薬製剤、農薬製剤、動物薬製剤、食品、飼料など
に用い、ビタミンＣの作用や抗菌、防腐、防臭、また
は、ふけ防止効果等を高める方法を提供することであ
る。
れ、また弱酸性下でも安定性の十分改善されたＬ−アス
コルビン酸−２−リン酸塩であるＬ−アスコルビン酸−
２−リン酸亜鉛塩を提供することである。更に抗菌効果
を併せ持つ該塩を提供することでもある。また、Ｌ−ア
スコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩を製造する方法、化粧
料、医薬製剤、農薬製剤、動物薬製剤、食品、飼料など
に用い、ビタミンＣの作用や抗菌、防腐、防臭、また
は、ふけ防止効果等を高める方法を提供することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の事情
に鑑み鋭意研究した結果、従来知られていなかったＬ−
アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩は、溶解性および弱
酸性下での安定性が十分改善され、更に抗菌( 防腐) 効
果を併せ持つ化合物であることを見出した。本発明の化
合物の製造方法は、例えば可溶性Ｌ−アスコルビン酸−
２−リン酸塩を原料としてイオン交換等を用いる製造方
法、また、必要に応じてそれらと他の精製法とを組み合
わせた製造方法等があるが、これらに限定されるもので
はない。
に鑑み鋭意研究した結果、従来知られていなかったＬ−
アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩は、溶解性および弱
酸性下での安定性が十分改善され、更に抗菌( 防腐) 効
果を併せ持つ化合物であることを見出した。本発明の化
合物の製造方法は、例えば可溶性Ｌ−アスコルビン酸−
２−リン酸塩を原料としてイオン交換等を用いる製造方
法、また、必要に応じてそれらと他の精製法とを組み合
わせた製造方法等があるが、これらに限定されるもので
はない。
【０００６】
【発明の実施の形態】Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸
をＡｐと表すと本発明の亜鉛塩はＡｐ2 Ｚｎ3 である。
その構造は下記の式（１）の通りである。
をＡｐと表すと本発明の亜鉛塩はＡｐ2 Ｚｎ3 である。
その構造は下記の式（１）の通りである。
【化１】 Ａｐ2 Ｚｎ3 は白色の粉末であり、無水物または含水塩
として得ることができる。含水塩はＡｐ2 Ｚｎ3 の水和
物Ａｐ2 Ｚｎ3 ・ｎＨ2 Ｏと考えられる。
として得ることができる。含水塩はＡｐ2 Ｚｎ3 の水和
物Ａｐ2 Ｚｎ3 ・ｎＨ2 Ｏと考えられる。
【０００７】本発明のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸
亜鉛塩及びその含水塩は、好ましくは陽イオンの全電荷
の９５％以上が亜鉛由来であり、かつ陰イオンの全電荷
の９５％以上がＬ−アスコルビン酸−２−リン酸由来で
ある。従って全量として上記の陽イオン及び陰イオンが
含まれていればよく、それにはＡｐ2 Ｚｎ3 が９５％以
上存在する場合の他、例えば１部Ａｐ2 Ｚｎ2 Ｍｇ等が
存在するが、全体の亜鉛イオンとして９５％以上になる
場合が挙げられる。本発明のＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸亜鉛塩の製造方法は、例えば可溶性Ｌ−アスコル
ビン酸−２−リン酸の亜鉛以外の塩（Ａｐ2 Ｍｇ3 等）
を原料としてＭｇ等の元素を化学反応あるいはイオン交
換等により亜鉛元素に置換する方法が挙げられる。また
これらと精製法とを組み合わせることもできる。化学反
応としては、例えば Ａｐ2 Ｍｇ3 ＋３ＺｎＣｌ2 → Ａｐ2 Ｚｎ3 ＋３Ｍ
ｇＣｌ2 などがある。イオン交換を用いる製造方法では、原料の
可溶性Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸塩は必ずしも精
製されたものでなくてもよく、例えばＬ−アスコルビン
酸とオキシ塩化リンとを反応させて得られるＬ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸塩含有溶液を用いることもでき
る。イオン交換は、例えば陽イオン交換カラムクロマト
グラフィー、陰イオン交換クロマトグラフィー等を用い
ることができる。
亜鉛塩及びその含水塩は、好ましくは陽イオンの全電荷
の９５％以上が亜鉛由来であり、かつ陰イオンの全電荷
の９５％以上がＬ−アスコルビン酸−２−リン酸由来で
ある。従って全量として上記の陽イオン及び陰イオンが
含まれていればよく、それにはＡｐ2 Ｚｎ3 が９５％以
上存在する場合の他、例えば１部Ａｐ2 Ｚｎ2 Ｍｇ等が
存在するが、全体の亜鉛イオンとして９５％以上になる
場合が挙げられる。本発明のＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸亜鉛塩の製造方法は、例えば可溶性Ｌ−アスコル
ビン酸−２−リン酸の亜鉛以外の塩（Ａｐ2 Ｍｇ3 等）
を原料としてＭｇ等の元素を化学反応あるいはイオン交
換等により亜鉛元素に置換する方法が挙げられる。また
これらと精製法とを組み合わせることもできる。化学反
応としては、例えば Ａｐ2 Ｍｇ3 ＋３ＺｎＣｌ2 → Ａｐ2 Ｚｎ3 ＋３Ｍ
ｇＣｌ2 などがある。イオン交換を用いる製造方法では、原料の
可溶性Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸塩は必ずしも精
製されたものでなくてもよく、例えばＬ−アスコルビン
酸とオキシ塩化リンとを反応させて得られるＬ−アスコ
ルビン酸−２−リン酸塩含有溶液を用いることもでき
る。イオン交換は、例えば陽イオン交換カラムクロマト
グラフィー、陰イオン交換クロマトグラフィー等を用い
ることができる。
【０００８】陽イオン交換カラムクロマトグラフィーを
用いる場合、亜鉛型にした陽イオン交換樹脂（好ましく
は強陽イオン交換樹脂）塔にＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸塩溶液を通液し、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン
酸亜鉛塩水溶液を溶離させることができる。陰イオン交
換クロマトグラフィーを用いる場合、陰イオン交換樹脂
塔にＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩を含む溶液を通
液しＬ−アスコルビン酸−２−リン酸イオンを樹脂に吸
着させる。これに亜鉛塩溶液を通液し、Ｌ−アスコルビ
ン酸−２−リン酸亜鉛塩分を分取する。なお、カラムに
添加するＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩溶液に溶解
性の低い亜鉛塩を形成する物質が含まれる場合、あらか
じめそれらを除去する等の処置（例えばリン酸イオンの
場合、亜鉛塩、マグネシウム塩などを添加し、沈殿除去
する）をするとカラムクロマトグラフィーをより有利に
行うことができる。クロマトグラフィー条件（温度、流
速、添加液組成，濃度，液量など）はカラムクロマトグ
ラフィーにおける一般的事項（カラムの規模、樹脂の物
理的特性、交換容量、分離能、添加液の粘度，溶解度
等）を考慮して設定すればよい。得られたＬ−アスコル
ビン酸−２−リン酸亜鉛を含む溶液より、そのままある
いは有機溶媒沈殿等を経て、噴霧乾燥，減圧乾燥，凍結
乾燥等で溶媒を除去することによりＬ−アスコルビン酸
−２−リン酸亜鉛塩の粉末が得られる。有機溶媒沈殿を
用いＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩の粉末を得
る場合、陰イオン交換法でカラムに添加する亜鉛塩は有
機溶媒への溶解性の高い塩（例えば、有機溶媒としてア
セトンを用いる場合、塩化亜鉛、プロピオン酸亜鉛な
ど）を用いると純度的により有利となる。
用いる場合、亜鉛型にした陽イオン交換樹脂（好ましく
は強陽イオン交換樹脂）塔にＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸塩溶液を通液し、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン
酸亜鉛塩水溶液を溶離させることができる。陰イオン交
換クロマトグラフィーを用いる場合、陰イオン交換樹脂
塔にＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩を含む溶液を通
液しＬ−アスコルビン酸−２−リン酸イオンを樹脂に吸
着させる。これに亜鉛塩溶液を通液し、Ｌ−アスコルビ
ン酸−２−リン酸亜鉛塩分を分取する。なお、カラムに
添加するＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩溶液に溶解
性の低い亜鉛塩を形成する物質が含まれる場合、あらか
じめそれらを除去する等の処置（例えばリン酸イオンの
場合、亜鉛塩、マグネシウム塩などを添加し、沈殿除去
する）をするとカラムクロマトグラフィーをより有利に
行うことができる。クロマトグラフィー条件（温度、流
速、添加液組成，濃度，液量など）はカラムクロマトグ
ラフィーにおける一般的事項（カラムの規模、樹脂の物
理的特性、交換容量、分離能、添加液の粘度，溶解度
等）を考慮して設定すればよい。得られたＬ−アスコル
ビン酸−２−リン酸亜鉛を含む溶液より、そのままある
いは有機溶媒沈殿等を経て、噴霧乾燥，減圧乾燥，凍結
乾燥等で溶媒を除去することによりＬ−アスコルビン酸
−２−リン酸亜鉛塩の粉末が得られる。有機溶媒沈殿を
用いＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩の粉末を得
る場合、陰イオン交換法でカラムに添加する亜鉛塩は有
機溶媒への溶解性の高い塩（例えば、有機溶媒としてア
セトンを用いる場合、塩化亜鉛、プロピオン酸亜鉛な
ど）を用いると純度的により有利となる。
【０００９】このようにして得られたＬ−アスコルビン
酸−２−リン酸亜鉛塩は溶解性が優れ５０％以上の水溶
液を調製することは容易である。また、本発明のＬ−ア
スコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩は弱酸性下でも安定性
に優れ、このようなｐＨ領域でも安定性の十分改善され
たＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩含有組成物を得る
ことができる。更に抗菌効果（防腐、防臭、ふけ防止効
果等を含む）を併せ持つ組成物も得られる。また組成物
を人や動物に投与することによりビタミンＣを有効に供
給することができる。このような組成物としては例え
ば、化粧料、医薬製剤、農薬製剤、動物薬製剤、食品、
飼料等がある。これらの組成物の成分、それに添加する
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩の添加量は従来
のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩を使用する場合と
同様でよい。
酸−２−リン酸亜鉛塩は溶解性が優れ５０％以上の水溶
液を調製することは容易である。また、本発明のＬ−ア
スコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩は弱酸性下でも安定性
に優れ、このようなｐＨ領域でも安定性の十分改善され
たＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩含有組成物を得る
ことができる。更に抗菌効果（防腐、防臭、ふけ防止効
果等を含む）を併せ持つ組成物も得られる。また組成物
を人や動物に投与することによりビタミンＣを有効に供
給することができる。このような組成物としては例え
ば、化粧料、医薬製剤、農薬製剤、動物薬製剤、食品、
飼料等がある。これらの組成物の成分、それに添加する
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩の添加量は従来
のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸塩を使用する場合と
同様でよい。
【００１０】
【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限され
るものではない。以下の実施例、試験例では、Ｌ−アス
コルビン酸−２−リン酸またはそのイオンの分析は、濃
度既知のＡｐを含む溶液（Ｌ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸マグネシウム塩で調製）をスタンダードとしＳｈｏ
ｄｅｘ ＩＥＣ ＤＥＡＥ−８２５によるＨＰＬＣ法
（酢酸アンモニウム １０ｍＭ→１Ｍ グラジエント、
Ａ２６５ｎｍで検出）で行い、元素分析はＩＣＰ発光
法，炎光光度法，イオンクロマトグラフィー法で行っ
た。また、試薬類は特に指定のない限り市販試薬を用い
た。
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限され
るものではない。以下の実施例、試験例では、Ｌ−アス
コルビン酸−２−リン酸またはそのイオンの分析は、濃
度既知のＡｐを含む溶液（Ｌ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸マグネシウム塩で調製）をスタンダードとしＳｈｏ
ｄｅｘ ＩＥＣ ＤＥＡＥ−８２５によるＨＰＬＣ法
（酢酸アンモニウム １０ｍＭ→１Ｍ グラジエント、
Ａ２６５ｎｍで検出）で行い、元素分析はＩＣＰ発光
法，炎光光度法，イオンクロマトグラフィー法で行っ
た。また、試薬類は特に指定のない限り市販試薬を用い
た。
【００１１】（実施例１）窒素雰囲気下で、Ｌ−アスコ
ルビン酸１０ｇを水１３５ｍｌとピリジン１５ｇとの混
合溶媒に溶解し、０℃に冷却し、１２％（重量％、以下
同じ）水酸化カリウム溶液でｐＨ１１．５にした。オキ
シ塩化リン１５ｇを液温を０〜５℃に保ちながら定量ポ
ンプにて添加した。添加の間、ｐＨは１２％水酸化カリ
ウム溶液で１１．４５〜１１．５５に保った。添加終了
後、そのままの温度で、１０分間攪拌後、これに１．５
Ｍ塩化マグネシウム溶液７０ｍｌを徐々に添加し、さら
に３０分間攪拌した後、沈殿物を吸引ろ過で除去した。
ルビン酸１０ｇを水１３５ｍｌとピリジン１５ｇとの混
合溶媒に溶解し、０℃に冷却し、１２％（重量％、以下
同じ）水酸化カリウム溶液でｐＨ１１．５にした。オキ
シ塩化リン１５ｇを液温を０〜５℃に保ちながら定量ポ
ンプにて添加した。添加の間、ｐＨは１２％水酸化カリ
ウム溶液で１１．４５〜１１．５５に保った。添加終了
後、そのままの温度で、１０分間攪拌後、これに１．５
Ｍ塩化マグネシウム溶液７０ｍｌを徐々に添加し、さら
に３０分間攪拌した後、沈殿物を吸引ろ過で除去した。
【００１２】この溶液を、ＯＨ型にした陰イオン交換樹
脂ダイヤイオン ＳＡ １０Ａ（三菱化成、商品名）カ
ラム２．５ｃｍφ×５０ｃｍに添加し、水１Ｌで洗浄し
た。通液方向を反転し、３Ｍ塩化亜鉛溶液２５０ｍｌを
１０ｍｌ／ｍｉｎで添加し、溶離液２５０ｍｌを集め
た。これにアセトン１Ｌを徐々に加え、３０分間攪拌
後、沈殿物を吸引ろ過で集め、２００ｍｌのアセトンで
３回洗浄し、真空乾燥し粉末４．３ｇを得た。この粉末
を１００ｐｐｍとなるように精製水に溶解し、前記ＨＰ
ＬＣ法で分析したところ、この溶液はＡｐを含み、濃度
は５６．７ｐｐｍであった。これより得られた粉末はＡ
ｐ５６．７％を含む。またこの粉末の元素分析を行った
ところ、Ｃ：１６．２％，Ｈ：３．６％，Ｏ：５０．２
％，Ｐ：７．０％，Ｚｎ：２２．３％，Ｍｇ：０．１
％，Ｃｌ：０．４％，Ｋ：＜０．１％であった。これら
より、この粉末はＡｐ2 Ｚｎ3 ・１０Ｈ2 Ｏとして純度
９５％以上である。
脂ダイヤイオン ＳＡ １０Ａ（三菱化成、商品名）カ
ラム２．５ｃｍφ×５０ｃｍに添加し、水１Ｌで洗浄し
た。通液方向を反転し、３Ｍ塩化亜鉛溶液２５０ｍｌを
１０ｍｌ／ｍｉｎで添加し、溶離液２５０ｍｌを集め
た。これにアセトン１Ｌを徐々に加え、３０分間攪拌
後、沈殿物を吸引ろ過で集め、２００ｍｌのアセトンで
３回洗浄し、真空乾燥し粉末４．３ｇを得た。この粉末
を１００ｐｐｍとなるように精製水に溶解し、前記ＨＰ
ＬＣ法で分析したところ、この溶液はＡｐを含み、濃度
は５６．７ｐｐｍであった。これより得られた粉末はＡ
ｐ５６．７％を含む。またこの粉末の元素分析を行った
ところ、Ｃ：１６．２％，Ｈ：３．６％，Ｏ：５０．２
％，Ｐ：７．０％，Ｚｎ：２２．３％，Ｍｇ：０．１
％，Ｃｌ：０．４％，Ｋ：＜０．１％であった。これら
より、この粉末はＡｐ2 Ｚｎ3 ・１０Ｈ2 Ｏとして純度
９５％以上である。
【００１３】（実施例２）陽イオン交換樹脂ダイヤイオ
ン ＳＫ １Ｂ（三菱化成、商品名）カラム５ｃｍφ×
２５ｃｍに１Ｍ硫酸１．５Ｌ、水０．５Ｌ、１Ｍ硫酸亜
鉛１Ｌ、水２Ｌを２０ｍｌ／ｍｉｎで順次添加し、樹脂
を亜鉛型にした。これにＬ−アスコルビン酸ＰＭ（Ｌ−
アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム塩、昭和電工
（株）、商品名）の１０％水溶液０．５Ｌ、水０．５Ｌ
を１０ｍｌ／ｍｉｎで順次添加し、溶離液１Ｌを集め
た。集めた溶離液を凍結乾燥し、粉末５２ｇを得た。こ
の粉末を１００ｐｐｍとなるように精製水に溶解し、前
記ＨＰＬＣ法で分析したところ、この溶液はＡｐを含
み、濃度は５８．６ｐｐｍであった。これより得られた
粉末はＡｐ５８．６％を含む。またこの粉末の元素分析
を行ったところ、Ｃ：１６．７％，Ｈ：３．５％，Ｏ：
５０．１％，Ｐ：７．２％，Ｚｎ：２２．５％，Ｍｇ：
＜０．１％であった。これらより、この粉末はＡｐ2 Ｚ
ｎ3 ・９Ｈ2 Ｏとして純度９９％以上である。なお特に
断りのない限り、以下の試験例１，２、実施例３では本
実施例で得られたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛
塩を用いた。
ン ＳＫ １Ｂ（三菱化成、商品名）カラム５ｃｍφ×
２５ｃｍに１Ｍ硫酸１．５Ｌ、水０．５Ｌ、１Ｍ硫酸亜
鉛１Ｌ、水２Ｌを２０ｍｌ／ｍｉｎで順次添加し、樹脂
を亜鉛型にした。これにＬ−アスコルビン酸ＰＭ（Ｌ−
アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム塩、昭和電工
（株）、商品名）の１０％水溶液０．５Ｌ、水０．５Ｌ
を１０ｍｌ／ｍｉｎで順次添加し、溶離液１Ｌを集め
た。集めた溶離液を凍結乾燥し、粉末５２ｇを得た。こ
の粉末を１００ｐｐｍとなるように精製水に溶解し、前
記ＨＰＬＣ法で分析したところ、この溶液はＡｐを含
み、濃度は５８．６ｐｐｍであった。これより得られた
粉末はＡｐ５８．６％を含む。またこの粉末の元素分析
を行ったところ、Ｃ：１６．７％，Ｈ：３．５％，Ｏ：
５０．１％，Ｐ：７．２％，Ｚｎ：２２．５％，Ｍｇ：
＜０．１％であった。これらより、この粉末はＡｐ2 Ｚ
ｎ3 ・９Ｈ2 Ｏとして純度９９％以上である。なお特に
断りのない限り、以下の試験例１，２、実施例３では本
実施例で得られたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛
塩を用いた。
【００１４】（試験例１）安定性 Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩とＬ−アスコル
ビン酸−２−リン酸マグネシウム塩とで安定性の比較を
した。各塩を約０．１％となるように緩衝液（５０ｍＭ
酢酸−ＮａＯＨ、ｐＨ５または５０ｍＭ Ｔｒｉｓ−
ＨＣｌ ｐＨ８）に溶解し、５０℃，４７６時間保存し
た。保存前後のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸濃度を
ＨＰＬＣ法で分析した。
ビン酸−２−リン酸マグネシウム塩とで安定性の比較を
した。各塩を約０．１％となるように緩衝液（５０ｍＭ
酢酸−ＮａＯＨ、ｐＨ５または５０ｍＭ Ｔｒｉｓ−
ＨＣｌ ｐＨ８）に溶解し、５０℃，４７６時間保存し
た。保存前後のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸濃度を
ＨＰＬＣ法で分析した。
【００１５】
【表１】 本発明のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩は弱酸
性下でもほとんど安定性が低下しない。
性下でもほとんど安定性が低下しない。
【００１６】（試験例２）抗菌性 ＮＵＴＲＩＥＮＴ ＢＲＯＴＨ（ＤＩＦＣＯ社製）にＬ
−アスコルビン酸−２−リン酸塩類０．１％を添加し塩
酸または水酸化ナトリウムでｐＨを６．８に調製した培
地５ｍｌを用い、試験菌を約１０7 個／ｍｌとなるよう
に接種し３７℃２４時間試験管培養した。培養後、濁度
の上昇が認められたものに＋、そうでないものに−と
し、結果を表２に示した。なお、コントロールとしてＬ
−アスコルビン酸−２−リン酸塩類を添加しない培地を
用いて同様な試験も行った。
−アスコルビン酸−２−リン酸塩類０．１％を添加し塩
酸または水酸化ナトリウムでｐＨを６．８に調製した培
地５ｍｌを用い、試験菌を約１０7 個／ｍｌとなるよう
に接種し３７℃２４時間試験管培養した。培養後、濁度
の上昇が認められたものに＋、そうでないものに−と
し、結果を表２に示した。なお、コントロールとしてＬ
−アスコルビン酸−２−リン酸塩類を添加しない培地を
用いて同様な試験も行った。
【００１７】
【表２】 本発明のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩は抗菌
性を有している。
性を有している。
【００１８】（実施例３）化粧料 化粧料としての組成物の１例を下記に示す。
【表３】 上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分をそれぞれ８０℃に加
熱した後、混合し、攪拌する。５０℃まで冷却後（Ｃ）
成分を加えて更に攪拌混合し、均一なクリームを調製し
た。
熱した後、混合し、攪拌する。５０℃まで冷却後（Ｃ）
成分を加えて更に攪拌混合し、均一なクリームを調製し
た。
【００１９】
【発明の効果】本発明のＬ−アスコルビン酸−２−リン
酸亜鉛塩は、溶解性および弱酸性下での安定性が高く、
抗菌性を併せ持つ。これを、化粧料、医薬製剤、農薬製
剤、動物薬製剤、食品、飼料に用いることにより、溶解
性、安定性が改善され、抗菌性を持つビタミンＣ含有製
剤が得られる。
酸亜鉛塩は、溶解性および弱酸性下での安定性が高く、
抗菌性を併せ持つ。これを、化粧料、医薬製剤、農薬製
剤、動物薬製剤、食品、飼料に用いることにより、溶解
性、安定性が改善され、抗菌性を持つビタミンＣ含有製
剤が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/36 ＡＤＺ Ａ６１Ｋ 7/36 ＡＤＺ 31/665 ＡＤＫ 31/665 ＡＤＫ ＡＦＣ ＡＦＣ
Claims (10)
- 【請求項１】 Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛
塩。 - 【請求項２】 Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩
の含水塩。 - 【請求項３】 陽イオンの全電荷の９５％以上が亜鉛由
来であり、かつ陰イオンの全電荷の９５％以上がＬ−ア
スコルビン酸−２−リン酸由来である請求項１または２
記載のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩。 - 【請求項４】 Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸の亜鉛
以外の塩を亜鉛塩に置換することにより請求項１または
請求項３記載のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩
を製造する方法。 - 【請求項５】 イオン交換を用いることを特徴とする請
求項４記載のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩の
製造方法。 - 【請求項６】 請求項１〜３記載のＬ−アスコルビン酸
−２−リン酸亜鉛塩を有効成分として含有する組成物。 - 【請求項７】 組成物が、化粧料、医薬製剤、農薬製
剤、動物薬製剤、食品、飼料より選ばれる少なくとも一
つである請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜３記載のＬ−アスコルビン酸
−２−リン酸亜鉛塩を有効成分として含有するビタミン
Ｃ剤。 - 【請求項９】 少なくとも化粧料、医薬製剤、農薬製
剤、動物薬製剤、食品あるいは飼料のいずれかに請求項
１〜３記載のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩を
配合し、人または動物に投与することを特徴とするビタ
ミンＣの供給方法。 - 【請求項１０】 少なくとも化粧料、医薬製剤、農薬製
剤、動物薬製剤、食品あるいは飼料のいずれかに請求項
１〜３記載のＬ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩を
配合し、少なくとも抗菌、防腐、防臭、または、ふけ防
止のいずれかに使用する方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15397297A JP3772468B2 (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩及びその製造方法 |
| DE69811427T DE69811427T2 (de) | 1997-06-11 | 1998-06-10 | Ascorbinsäure 2-phosphatzinksalz und Verfahren zu seiner Herstellung |
| ES98110676T ES2189038T3 (es) | 1997-06-11 | 1998-06-10 | Sal de zinc del acido ascorbico 2-fosfato y procedimiento para su preparacion. |
| EP98110676A EP0884321B1 (en) | 1997-06-11 | 1998-06-10 | Ascorbic acid 2-phosphate zinc salt and process for manufacturing the same |
| AT98110676T ATE232877T1 (de) | 1997-06-11 | 1998-06-10 | Ascorbinsäure 2-phosphatzinksalz und verfahren zu seiner herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15397297A JP3772468B2 (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH111487A true JPH111487A (ja) | 1999-01-06 |
| JP3772468B2 JP3772468B2 (ja) | 2006-05-10 |
Family
ID=15574111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15397297A Expired - Fee Related JP3772468B2 (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸亜鉛塩及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0884321B1 (ja) |
| JP (1) | JP3772468B2 (ja) |
| AT (1) | ATE232877T1 (ja) |
| DE (1) | DE69811427T2 (ja) |
| ES (1) | ES2189038T3 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002255981A (ja) * | 2001-03-02 | 2002-09-11 | Showa Denko Kk | カルシウム含量が低減されたアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩 |
| JPWO2005067867A1 (ja) * | 2004-01-20 | 2007-12-27 | 株式会社コーセー | 化粧料 |
| JPWO2011030816A1 (ja) * | 2009-09-14 | 2013-02-07 | 国立大学法人北海道大学 | 抗植物ウイルス剤 |
| JPWO2011096593A1 (ja) * | 2010-02-05 | 2013-06-13 | 公益財団法人先端医療振興財団 | 角膜内皮細胞の培養方法、移植用角膜内皮細胞シートの製造方法および角膜内皮細胞培養キット |
| JP2017513820A (ja) * | 2014-03-28 | 2017-06-01 | カールスルーエ インスティテュート フュア テクノロジ | 無機有機ハイブリッド化合物 |
| WO2022034874A1 (ja) * | 2020-08-11 | 2022-02-17 | ミヨシ油脂株式会社 | アスコルビン酸系化合物を含む配合剤又は組成物及びアスコルビン酸系化合物の安定化方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2000212082A (ja) * | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Showa Denko Kk | 皮膚用剤 |
| WO2001064245A1 (fr) * | 2000-02-29 | 2001-09-07 | Showa Denko K.K. | Composition de renforcement immunitaire et utilisation de ces compositions |
| US20030035812A1 (en) | 2000-02-29 | 2003-02-20 | Shinobu Ito | Immune enhancement compositions and use thereof |
| EP1368362A1 (en) * | 2001-03-02 | 2003-12-10 | Showa Denko K.K. | Ascorbic acid 2-phosphate metal salt with low calcium content |
| DE10237227B4 (de) * | 2002-08-14 | 2012-04-26 | Bode Chemie Gmbh | Verwendung von Vitamin C und/oder seinen Derivaten als antivirale Wirkstoffe in alkoholischen Desinfektionsmitteln |
| ZA200800903B (en) * | 2005-08-15 | 2009-08-26 | Unilever Plc | Food product and fortification system therefor |
| US9757320B2 (en) * | 2012-12-19 | 2017-09-12 | Colgate-Palmolive Company | Oral care composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1489249A (fr) * | 1965-06-19 | 1967-07-21 | Takeda Chemical Industries Ltd | Sels métalliques de l'acide ascorbique phosphorylé et produits cosmétiques obtenus à partir de ces sels |
| US3671549A (en) * | 1970-03-05 | 1972-06-20 | Merck & Co Inc | Process for preparing ascorbyl-3-phosphate and salts thereof |
-
1997
- 1997-06-11 JP JP15397297A patent/JP3772468B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-10 DE DE69811427T patent/DE69811427T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-10 AT AT98110676T patent/ATE232877T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-10 EP EP98110676A patent/EP0884321B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-10 ES ES98110676T patent/ES2189038T3/es not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002255981A (ja) * | 2001-03-02 | 2002-09-11 | Showa Denko Kk | カルシウム含量が低減されたアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩 |
| JPWO2005067867A1 (ja) * | 2004-01-20 | 2007-12-27 | 株式会社コーセー | 化粧料 |
| JP4589236B2 (ja) * | 2004-01-20 | 2010-12-01 | 株式会社コーセー | 化粧料 |
| JPWO2011030816A1 (ja) * | 2009-09-14 | 2013-02-07 | 国立大学法人北海道大学 | 抗植物ウイルス剤 |
| US8853172B2 (en) | 2009-09-14 | 2014-10-07 | National University Corporation Hokkaido University | Anti-plant-virus agent |
| JPWO2011096593A1 (ja) * | 2010-02-05 | 2013-06-13 | 公益財団法人先端医療振興財団 | 角膜内皮細胞の培養方法、移植用角膜内皮細胞シートの製造方法および角膜内皮細胞培養キット |
| US9376661B2 (en) | 2010-02-05 | 2016-06-28 | Cornea Regeneration Institute Co., Ltd. | Method for culture of corneal endothelial cells, process for production of corneal endothelial cell sheet for transplantation purposes, and culture kit for corneal endothelial cells |
| JP2017513820A (ja) * | 2014-03-28 | 2017-06-01 | カールスルーエ インスティテュート フュア テクノロジ | 無機有機ハイブリッド化合物 |
| WO2022034874A1 (ja) * | 2020-08-11 | 2022-02-17 | ミヨシ油脂株式会社 | アスコルビン酸系化合物を含む配合剤又は組成物及びアスコルビン酸系化合物の安定化方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| ATE232877T1 (de) | 2003-03-15 |
| DE69811427T2 (de) | 2004-01-15 |
| ES2189038T3 (es) | 2003-07-01 |
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