JPH11149146A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 適宜選択した公知のカプラー（特に２当量カ
プラー）と効率よく発色反応し、十分な発色濃度の画像
を得ることのできる現像主薬を内蔵したハロゲン化銀写
真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上の少なくとも一層に下記化１で
表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料である。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 及びＲ² は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基又は
複素環基を表す。Ｒ³ は、水素原子、アルキル基、アリ
ール基又は複素環基を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷
は、水素原子又は置換基を表す。Ｘは、−ＣＯ−又は−
ＳＯ₂ −を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関し、特に現像主薬を内蔵したハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写
真法、例えば電子写真法やジアゾ写真法に比べて感度や
階調調節などの写真特性に優れているため、従来から最
も広範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとし
ては最高の画質が得られるため、昨今より精力的に研究
されている。

【０００３】近年、ハロゲン化銀を用いた感光材料の画
像形成処理法を従来の湿式処理から、現像液を内蔵する
インスタント写真システム、更には加熱等による乾式熱
現像処理などにより、簡易迅速に画像を得ることのでき
るシステムが開発されてきた。特に熱現像感光材料につ
いては、「写真工学の基礎（非銀塩写真編）コロナ社
刊」第242 頁以降にその内容が記載されているが、その
内容としてはドライシルバーを代表とした、白黒画像形
成法にとどまっている。最近、熱現像カラー感光材料と
しては、富士写真フイルム（株）からピクトログラフィ
ー、ピクトロスタットといった商品が発売されている。
上記の簡易迅速処理法では、プレフォームドダイを連結
したレドックス性色材を用いたカラー画像形成を行って
いる。

【０００４】写真感光材料のカラー画像形成法として
は、カプラーと現像主薬酸化体とのカップリング反応を
利用する方法が最も一般的であり、この方法を採用した
熱現像カラー感光材料についても、米国特許第３，７６
１，２７０号、同第４，０２１，２４０号、特開昭５９
−２３１５３９号、同６０−１２８４３８号等、多くの
アイデアが出願されている。

【０００５】上記のように簡易迅速な処理を目指したハ
ロゲン化銀写真感光材料を設計する場合、現像液を初め
とする処理液を使用しないために、感光材料中に現像主
薬を内蔵することが必須となる。通常、現像主薬とは還
元剤であるため、空気中の酸素分子により酸化され易い
化合物が一般的だが、このような化合物は、かかる用途
に耐え得るものではない。

【０００６】この問題を解決するため、当該分野では内
蔵可能な現像主薬として、米国特許第4,021,240号に記
載のｐ−スルホンアミドフェノール、特開昭60-128439
号に記載のｐ−アミノフェニルスルファミン酸、特開平
8-227131号記載のスルホニルヒドラジン、特開平8-2020
02号に記載のスルホニルヒドラゾン、欧州特許第072770
8A1号に記載のカルバモイルヒドラジン、特開平8-23439
0号に記載のカルバモイルヒドラゾン、特開平2-230143
号に記載の１−フェニル−３−ピラゾリジノン誘導体の
固体分散添加法等多くのアイデアが提案されている。

【０００７】現像主薬を内蔵したハロゲン化銀写真感光
材料について本発明の発明者らが鋭意検討した結果、ｐ
−アミノフェノール誘導体、ｐ−フェニレンジアミン誘
導体を現像主薬として用いた場合、通常、当該分野で使
用されているカプラーとの組み合わせで、非常に良好な
色相を与える色素が形成可能であることが判明した。特
に、米国特許第４，０２１，２４０号、特開昭６０−１
２８４３８号等に記載されているようなスルホンアミド
フェノールは、感光材料に内蔵する場合、ディスクリミ
ネーション及び生保存性に優れた化合物であることが判
明した。

【０００８】ところが、p-スルホンアミドフェノール
は、当該分野で通常使用されている、いわゆる２当量カ
プラーとの組み合わせでは発色効率が極めて低いことが
判明した。なぜならば、この化合物は、カップリング部
位がスルホニル基によって置換されており、カップリン
グ時に、このスルホニル基がスルフィン酸として離脱す
るためカプラー側の離脱基はカチオンとして離脱しなけ
ればならないからである。このため、カップリング時に
プロトンを離脱基として放出可能な４当量カプラーとは
反応して発色するが、離脱基がアニオンである２当量カ
プラーの場合、反応はするが発色が極めて起こりにく
い。

【０００９】２当量カプラーと反応し難いという性質の
ために、p-スルホンアミドフェノールのような現像主薬
では、カプラーのカップリング部位から機能性化合物を
離脱させることや、カップリング部位にバラストを置換
して、これが離脱することにより拡散性色素を形成する
等のシステムの構築が難しい。また、４当量カプラー
は、ホルマリンガス耐性にも問題があることが知られて
いる。そこで、本発明の発明者らは、このようなカップ
リング部位に離脱基を有する、アミノフェノール型及び
フェニレンジアミン型現像主薬を用いた現像主薬が２当
量カプラーと効率よく発色反応するようにするためには
如何なる手段があるかにつき、鋭意検討してきた。

【００１０】その結果、分子内に求核性基を有する構造
のｐ−アミノフェノール誘導体、ｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体を用いれば、前記従来における諸問題を解決す
ることができ、用いるカプラーの種類に制限されず、適
宜選択した公知のカプラー（特に２当量カプラー）と反
応して、発色し得るとの知見を得た。しかしながら、ハ
ロゲン化銀感光材料としては、発色濃度は高い程好まし
く、更なる高画質化のために発色濃度の改良が望まれて
いた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のよう
な現状を踏まえてなされたものであり、前記従来におけ
る諸問題を解決し、以下の目的を達成することを目的と
する。即ち、本発明は、適宜選択した公知のカプラー
（特に２当量カプラー）と効率よく発色反応し、十分な
発色濃度の画像を得ることのできる現像主薬を内蔵した
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目的とす
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 支持体上の少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）
で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料である。 一般式（Ｉ）

【００１３】

【化２】

【００１４】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 及びＲ² は、水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基又は複素環基を表す。Ｒ³ は、水素原子、アル
キル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、
Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、水素原子又は置換基を表す。Ｘは、−
ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表す。

【００１５】＜２＞ 前記一般式（Ｉ）で表せられる化
合物が、バラスト性を有する基が少なくとも１つ有する
前記＜１＞に記載のハロゲン化銀写真感光材料である。

【００１６】＜３＞ ２当量カプラーを更に含有する前
記＜１＞又は＜２＞に記載のハロゲン化銀写真感光材料
である。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明のハロゲン化銀写真
感光材料について詳細に説明する。本発明のハロゲン化
銀感光材料は、支持体上の少なくとも一層に前記一般式
（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含む。

【００１８】まず始めに、本発明において、以下の置換
基群を包含する基を「Ｒ⁴⁰」という名称で定義する。即
ち、前記置換基群としては、ハロゲン原子、（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好まし
くは炭素数１〜４０の直鎖又は分岐鎖アルキル基、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、ｔ−ブチル基、１−オクチル基、トリデ
シル基）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜４
０のシクロアルキル基、例えば、シクロプロピル基、１
−エチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル
基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４０のアル
ケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−
１−イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３２
のアリール基、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、
２−ナフチル基）、複素環基（好ましくは炭素数１〜３
２の５〜８員複素環基、例えば、２−チエニル基、４−
ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−
ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリ
ル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−２−イ
ル基）、シアノ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜４
０のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、トリエチ
ルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ−ブチルジメチル
シリル基、ｔ−ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、ニトロ基、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜４０のアルコキシ基、例えば、メト
キシ基、エトキシ基、１−ブトキシ基、２−ブトキシ
基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシルオキ
シ基）、シクロアルキルオキシ基（好ましくは炭素数３
〜８のシクロアルキルオキシ基、例えば、シクロペンチ
ルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキ
シ基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ基、
例えば、フェノキシ基、２−ナフトキシ基）、複素環オ
キシ基（好ましくは炭素数１〜４０の複素環オキシ基、
例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２
−テトラヒドロピラニルオキシ基、２−フリルオキシ
基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のシ
リルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ
−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシ
リルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２
〜４０のアシルオキシ基、例えば、アセトキシ基、ピバ
ロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオ
キシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは
炭素数２〜４０のアルコキシカルボニルオキシ基、例え
ば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボ
ニルオキシ基）、シクロアルキルオキシカルボニルオキ
シ基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキ
シカルボニルオキシ基、例えば、シクロヘキシルオキシ
カルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキ
シ基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカル
ボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ
基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４
０のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイルオキシ基、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ
基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
４０のスルファモイルオキシ基、例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイルオキシ基、Ｎ−プロピルスルファモイ
ルオキシ基）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜４０のアルカンスルホニルオキシ基、例え
ば、メタンスルホニルオキシ基、ヘキサデカンスルホニ
ルオキシ基）、アレーンスルホニルオキシ基（好ましく
は炭素数６〜４０のアレーンスルホニルオキシ基、例え
ば、ベンゼンスルホニルオキシ基）、アシル基（好まし
くは炭素数１〜４０のアシル基、例えば、ホルミル基、
アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカ
ノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素
数２〜４０のアルコキシカルボニル基、例えば、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシル
オキシカルボニル基）、シクロアルキルオキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキ
シカルボニル基、例えば、シクロヘキシルオキシカルボ
ニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭
素数７〜４０のアリールオキシカルボニル基、例えば、
フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜４０のカルバモイル基、例えば、カルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−エチル
−Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモ
イル基）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミ
ノ基、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
オクチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、オクタデシ
ルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜４０
のアニリノ基、例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリ
ノ基）、複素環アミノ基（好ましくは炭素数１〜４０の
複素環アミノ基、例えば、４−ピリジルアミノ基）、カ
ルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４０のカルボン
アミド基、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、
テトラデカンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素
数１〜４０のウレイド基、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ
−ジメチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基）、イ
ミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基、例え
ば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、ア
ルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４
０のアルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシ
カルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ
−ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカ
ルボニルアミノ基）、シクロアルキルオキシカルボニル
アミノ基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキル
オキシカルボニルアミノ基、例えば、シクロヘキシルオ
キシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニル
アミノ基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシ
カルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４
０のスルホンアミド基、例えば、メタンスルホンアミド
基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、スルファモイル
アミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイル
アミノ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルア
ミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４０のアゾ
基、例えば、フェニルアゾ基）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜４０のアルキルチオ基、例えば、エチ
ルチオ基、オクチルチオ基）、シクロアルキルチオ基
（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルチオ基、
例えば、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好
ましくは炭素数６〜４０のアリールチオ基、例えば、フ
ェニルチオ基）、複素環チオ基（好ましくは炭素数１〜
４０の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチ
オ基、２−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾリル
チオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜４０のアルキルスルフィニル基、例えば、ドデカン
スルフィニル基）、アレーンスルフィニル基（好ましく
は炭素数６〜４０のアレーンスルフィニル基、例えば、
ベンゼンスルフィニル基）、アルカンスルホニル基（好
ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニル基、例え
ば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基）、ア
レーンスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４０のアレ
ーンスルホニル基、例えば、ベンゼンスルホニル基、１
−ナフタレンスルホニル基）、アルコキシスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシスルホニル
基、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニ
ル基）、シクロアルキルオキシスルホニル基（好ましく
は炭素数３〜４０のシクロアルキルオキシスルホニル
基、例えば、シクロプロピルオキシスルホニル基）、ア
リールオキシスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４０
のアリールオキシスルホニル基、例えば、フェノキシス
ルホニル基、ｐ−メチルフェノキシスルホニル基）、ス
ルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファ
モイル基、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスル
ファモイル基）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは
炭素数１〜４０のホスホニル基、例えば、フェノキシホ
スホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホ
スホニル基）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭
素数２〜４０のホスフィノイルアミノ基、例えば、ジエ
トキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホス
フィノイルアミノ基）が挙げられる。

【００１９】次に、一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて、以下に詳しく説明する。Ｒ¹ 及びＲ² は、水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基又は複素環基を表し、これらの好ましい炭素数
及び具体例は、前記Ｒ⁴⁰として示した中のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基及び複素
環基と同じである。Ｒ¹ 及びＲ² は、互いに同じであっ
てもよいし、ことなっていてもよい。Ｒ¹ 及びＲ² は、
置換基を有していてもよく、該置換基としては、前記Ｒ
⁴⁰として示したものと同じである。また、Ｒ¹ とＲ² と
は、互いに結合して５員又は６員の含窒素環を形成して
もよい。

【００２０】これらの中でも、前記Ｒ¹ 及びＲ² として
は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アル
ケニル基又はアリール基が好ましく、置換若しくは無置
換のアルキル基がより好ましく、炭素数１０以下の置換
若しくは無置換のアルキル基がが特に好ましい。

【００２１】Ｒ³ は、水素原子、アルキル基、アリール
基又は複素環基を表し、これらの好ましい炭素数及び具
体例は、前記Ｒ⁴⁰として示した中のアルキル基、アリー
ル基及び複素環基と同じである。Ｒ³ は、置換基を有し
ていてもよく、該置換基としては、前記Ｒ⁴⁰として示し
たものと同じである。

【００２２】これらの中でも、Ｒ³ としては、水素原子
又は置換若しくは無置換のアルキル基が好ましく、水素
原子が特に好ましい。Ｒ³ が置換若しくは無置換のアル
キル基を表す場合、その炭素数としては１５以下が好ま
しく、５以下がより好ましい。

【００２３】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、水素原子又
は置換基を表し、該置換基としては、前記Ｒ⁴⁰として示
したものと同じである。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、
互いに同じあであってもよいし、異なっていてもよい。
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、更に置換基を有していて
もよく、該置換基としては、前記Ｒ⁴⁰として示したもの
と同じである。

【００２４】これらの中でも、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ
⁷ としては、水素原子、又は、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、アニリノ基、カルボンア
ミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基な
どの電子供与性を有する基が好ましい。なお、前記電子
供与性を有する基とは、ハメットのシグマパラ値が０以
下の値をとる基を意味する。

【００２５】Ｘは、−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、−
ＳＯ₂ −である場合が好ましい。

【００２６】以下に、前記一般式（Ｉ）で表される化合
物の具体例（Ｄ−１〜Ｄ−５６）を示すが、本発明は何
らこれらの具体例に限定されるものではない。なお、本
発明において、前記一般式（１）で表される化合物は、
現像主薬として機能する化合物である。

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】前記一般式（１）で表れる化合物は、例え
ば、特願平８−３５７１９１号に記載された方法に準じ
て合成することができる。以下に、前記一般式（１）で
表される化合物の具体的な合成例を示す。

【００４２】−−合成例１（前記Ｄ−１で示された化合
物の合成）−− 前記Ｄ−１で示された化合物は、下記の反応式により合
成された。

【００４３】

【化１７】

【００４４】−中間体（Ｉ−２）の合成− 化合物（Ｉ−１）２０．０ｇをアセトニトリル８０ｍｌ
に溶かした溶液に、氷冷下、ピリジン５．３ｍｌ、２−
スルホ安息香酸無水物１１．２ｇを順次添加した。氷浴
を外して、室温で１時間攪拌後、反応液中に塩化チオニ
ル９ｍｌを添加した。混合物を加熱還流しながら１時間
反応させた。その後、反応液を氷冷し、水を１００ｍｌ
添加した。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層を
水、飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、溶媒を留去することによって、中間体
（Ｉ−２）の粗生成物を２７ｇ得た。この粗生成物は精
製することなく、次の反応に用いた。

【００４５】−前記Ｄ−１で表れる化合物の合成− 上述の中間体（Ｉ−２）２７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶かした溶液に、２５％アンモニア水８０ｍｌを
添加した。室温で３時間反応後、氷冷下、希塩酸水中に
激しく攪拌しながら反応液を注いだ。析出した結晶を減
圧ろ取し、水で洗浄した。得られた粗結晶を乾燥後、ア
セトニトリル２００ｍｌで再結晶することにより、前記
Ｄ−１で表される化合物を２０ｇ（収率７１％）得た。
融点１４６〜１４７℃得られた前記Ｄ−１で表れる化合
物の構造は、 ¹ＨＮＭＲ及びマススペクトルによって確
認した。

【００４６】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、３００ＭＨｚ）
δ０．９０（６Ｈ、ｔ）、１．１−１．４（１２Ｈ、
ｍ）、１．５５（４Ｈ、ｍ）、２．０９（３Ｈ、ｓ）、
３．３８（４Ｈ、ｍ）、６．３３（１Ｈ、ｂｒ．ｓ）、
６．５２（１Ｈ、ｂｒ．ｓ）、６．８０（１Ｈ、ｄ）、
６．９８（１Ｈ、ｄ）、７．３６（１Ｈ、ｍ）、７．５
０（２Ｈ、ｍ）、７．６１（１Ｈ、ｍ）、８．０７（１
Ｈ、ｓ）、９．６０（１Ｈ、ｓ）、ＭＳ ｍ／ｚ ５１
７（Ｍ⁺ ）

【００４７】−−合成例２（前記Ｄ−２で表される化合
物の合成）−− 前記Ｄ−２で表される化合物は、下記の反応式により合
成された。

【００４８】

【化１８】

【００４９】−中間体（ＩＩ−１）の合成− 化合物（Ｉ−１）２６ｇをアセトニトリル１００ｍｌに
溶かした溶液に、氷冷下、ピリジン９．３ｍｌ、無水フ
タル酸１２．１ｇを順次添加した。氷浴を外して、室温
で１時間攪拌後、再び氷冷して、２Ｎ塩酸１００ｍｌを
添加した。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層を
水、飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣に酢酸５０ｍｌ
を添加し、加熱還流を３０分間行った。反応液を水にあ
けて、析出した結晶を減圧ろ取し、水で洗浄した。ろ取
した結晶を乾燥し、中間体（ＩＩ−１）の粗生成物を３
５ｇ得た。この粗生成物は精製することなく、次の反応
に用いた。

【００５０】−前記Ｄ−２で表される化合物の合成− 中間体（ＩＩ−１）３５ｇをアセトニトリル１００ｍ
ｌ、ＴＨＦ１００ｍｌの混合溶媒に溶かし、ｎ−ブチル
アミン１５ｍｌを添加した。室温で１時間攪拌後、反応
液を氷冷し、２Ｎ塩酸１００ｍｌを添加した。反応混合
物を酢酸エチルで抽出し、有機層を水、飽和食塩水で順
次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶
媒を留去した。残渣にアセトニトリル３００ｍｌを添加
すると結晶が析出し、これを減圧ろ取した。この粗結晶
をアセトニトリル２００ｍｌで再結晶することにより、
例示化合物Ｄ−２を２８ｇ（収率６９％）得た。融点１
１２〜１１３℃。得られた例示化合物Ｄ−２の構造は、
¹ＨＮＭＲ及びマススペクトルによって確認した。

【００５１】¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、３００ＭＨｚ）
δ０．８８（９Ｈ、ｍ）、１．２−１．４（１４Ｈ、
ｍ）、１．５０（２Ｈ、ｍ）、１．６２（４Ｈ、ｍ）、
２．２５（３Ｈ、ｓ）、３．３８（２Ｈ、ｍ）、３．４
２（４Ｈ、ｍ）、６．３３（１Ｈ、ｔ）、７．２３（１
Ｈ、ｄ）、７．４８（３Ｈ、ｍ）、７．７０（１Ｈ、
ｄ）、７．８０（１Ｈ、ｍ）、９．２４（１Ｈ、ｓ）、
９．４５（１Ｈ、ｓ）、ＭＳ ｍ／ｚ ５３７（Ｍ⁺ ）

【００５２】前記一般式（Ｉ）で表される化合物（現像
主薬）のハロゲン化銀写真感光材料への添加方法として
は、まず、カプラー、現像主薬及び高沸点有機溶媒（例
えばリン酸アルキルエステル、フタル酸アルキルエステ
ル等）を混合して低沸点有機溶媒（例えば、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン等）に溶解し、当該分野で公知
の乳化分散法を用いて水に分散の後、添加することがで
きる。また、特開昭６３−２７１３３９号に記載の固体
分散法による添加も可能である。

【００５３】前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、上
記の添加方法の中で、乳化分散法により添加する場合、
油溶性の化合物であることが好ましい。この目的のため
には、バラスト性を有する基が少なくとも１つ含まれて
いることが好ましい。前記バラスト基とは、油溶化基を
意味し、炭素数が通常８〜８０であり、好ましくは１０
〜４０である油溶性部分構造を含む基である。このた
め、Ｒ¹ 〜Ｒ⁷のいずれかの中に、炭素数８以上のバラ
スト基が置換していることが好ましい。特に、拡散転写
型のカラー感光材料に前記一般式（Ｉ）で表される化合
物を使用する場合、Ｒ³ 〜Ｒ⁷ のいずれかにバラスト基
が置換していることが好ましい。前記バラスト基の炭素
数としては、８〜８０が好ましく、８〜２０がより好ま
しい。

【００５４】前記一般式（Ｉ）で表される化合物（現像
主薬）の塗布量としては、広い範囲を持つが、０．００
１〜１０００ｍｍｏｌ／ｍ² が好ましく、０．０１〜５
０ｍｍｏｌ／ｍ² がより好ましい。

【００５５】本発明において、色素供与性化合物は、酸
化カップリング反応によって色素を形成する化合物（カ
プラー）を使用する。このカプラーは，４当量カプラー
であってもよいし、２当量カプラーであってもよい。前
記一般式（１）で表される化合物（現像主薬）は、いず
れのカプラーとも反応して色素を形成可能である。

【００５６】前記カプラーの具体例としては、４当量カ
プラー、２当量カプラーの両者ともセオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス（４ｔｈ．Ｅｄ．Ｔ．
Ｈ．Ｊａｍｅｓ編集 Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）
２９１頁〜３３４頁、及び３５４頁〜３６１頁、特開昭
５８−１２３５３号、同５８−１４９０４６号、同５８
−１４９０４７号、同５９−１１１１４号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−１２９
５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７４
号、同６０−６６２４９号などに詳しく記載されてい
る。

【００５７】本発明に好ましく使用されるカプラーとし
ては、以下の一般式（２）〜（１３）に記載するような
構造の化合物が挙げられる。これらは、それぞれ一般に
活性メチレン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノ
ール、ナフトール、ピロロトリアゾールと総称される化
合物であり、当該分野で公知の化合物である。

【００５８】

【化１９】

【００５９】

【化２０】

【００６０】前記一般式（２）〜（５）で表される化合
物は、活性メチレン系カプラーと称されるカプラーであ
る、これらの一般式中、Ｒ₂₄は、置換基を有してもよ
い、アシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。前記
一般式（２）〜（５）で表される化合物において、Ｒ₂₅
は、置換基を有してもよい、アルキル基、アリール基又
はヘテロ環基を表す。前記一般式（５）において、Ｒ₂₆
は、置換基を有してもよいアリール基又はヘテロ環基を
表す。

【００６１】Ｒ₂₄、Ｒ₂₅及びＲ₂₆が有してもよい置換基
としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、水酸
基、スルホ基など種々の置換基が挙げられる。Ｒ₂₄の好
ましい例としては、アシル基、シアノ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基が挙げられる。

【００６２】前記一般式（２）〜（５）で表される化合
物において、Ｌは、水素原子又は現像主薬酸化体とのカ
ップリング反応により脱離可能な基である。Ｌの具体例
としては、カルボキシル基、ホルミル基、ハロゲン原
子、（例えば臭素、ヨウ素）、カルバモイル基、置換基
を有するメチレン基（置換基としては、アリール基、ス
ルホンアミド基、カルボンアミド基、アルコキシ基、ア
ミノ基、水酸基等）、アシル基、スルホ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
スルファモイルオキシ基、Ｎ置換ヘテロ環基等が挙げら
れる。これらの中でも、特に離脱原子としてハロゲン原
子、Ｓ原子、Ｏ原子を有する離脱基が特に好ましい。

【００６３】前記一般式（２）〜（５）で表される化合
物において、Ｒ₂₄とＲ₂₅とは互いに結合して環を形成し
ていてもよく、Ｒ₂₄とＲ₂₆とは互いに結合して環を形成
していてもよい。

【００６４】前記一般式（６）で表される化合物は、５
−ピラゾロン系マゼンタカプラーと称されるカプラーで
ある。前記一般式（６）中、Ｒ₂₇は、アルキル基、アリ
ール基、アシル基又はカルバモイル基を表す。Ｒ₂₈は、
フェニル基又は１個以上のハロゲン原子、アルキル基、
シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基又は
アシルアミノ基が置換したフェニル基を表す。Ｌについ
ては、前記一般式（２）〜（５）で表される化合物と同
様である。

【００６５】前記一般式（６）で表される５−ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーにおいては、Ｒ₂₇がアリール基又
はアシル基であるのが好ましく、Ｒ₂₈が１個以上のハロ
ゲン原子が置換したフェニル基であるのが好ましい。

【００６６】Ｒ₂₇の好ましい例としては、フェニル基、
２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−
クロロ−５−テトラデカンアミドフェニル基、２−クロ
ロ−５−（３−オクタデセニル−１−スクシンイミド）
フェニル基、２−クロロ−５−オクタデシルスルホンア
ミドフェニル基、又は２−クロロ−５−〔２−（４−ヒ
ドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンア
ミド〕フェニル基等のアリール基、又は、アセチル基、
ピバロイル基、テトラデカノイル基、２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル基、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル基、ベンゾ
イル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセ
トアジド）ベンゾイル基等のアシル基などが挙げられ
る。これらの基は、更に置換基を有してもよく、該置換
基としては、炭素原子、酸素原子、窒素原子若しくはイ
オウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子であ
る。

【００６７】Ｒ₂₈の好ましい例としては、２，４，６−
トリクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、
２−クロロフェニル基等の置換フェニル基などが挙げら
れる。

【００６８】前記一般式（７）で表される化合物は、ピ
ラゾロアゾール系カプラーと称されるカプラーである。
前記一般式（７）中、Ｒ₂₉は、水素原子又は置換基を表
す。Ｖは、窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を
形成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール環
は、置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｌについ
ては、前記一般式（２）〜（５）で表される化合物と同
様である。

【００６９】前記一般式（７）で表されるピラゾロアゾ
ール系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、
米国特許第４５００６３０号に記載のイミダゾ〔１，２
−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４５０６５４号に記載
のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール
類、米国特許第３７２５０６７号に記載のピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
く、光堅牢性の点で、これらの内、ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好ましい。

【００７０】Ｒ₂₉、Ｌ及びＶで表されるアゾール環の置
換基の詳細については、例えば、米国特許第４５４０６
５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カラム第２７
行に記載されている。好ましくは、特開昭６１−６５２
４５号に記載されているような分岐アルキル基がピラゾ
ロトリアゾール基の２、３又は６位に直結したピラゾロ
アゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れている分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロア
ゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載さ
れるアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基をも
つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５
７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載されている
６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロ
トリアゾールカプラー、及び特願平１−２２２７９号に
記載される分子内にカルボンアミド基をもつピラゾロト
リアゾールカプラーである。

【００７１】前記一般式（８）で表される化合物、前記
一般式（９）で表される化合物は、それぞれフェノール
系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラー
である。これらの一般式中、Ｒ₃₀は、水素原子、又は、
−ＮＨＣＯＲ₃₂、−ＳＯ₂ ＮＲ₃₂Ｒ₃₃、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ
₃₂、−ＮＨＣＯＲ₃₂、−ＮＨＣＯＮＲ₃₂Ｒ₃₃若しくは−
ＮＨＳＯ₂ ＮＲ₃₂Ｒ₃₃から選択される基を表す。Ｒ₃₂及
びＲ₃₃は、水素原子又は置換基を表す。Ｒ₃₁は、置換基
を表す。ｐは、０〜２から選ばれる整数を表す。ｍは、
０〜４から選ばれる整数を表す。Ｌについては、前記一
般式（２）〜（５）で表される化合物と同様である。Ｒ
₃₁〜Ｒ₃₃としては、前記Ｒ₂₄〜Ｒ₂₆の置換基として述べ
たものが挙げられる。

【００７２】前記一般式（８）で表されるフェノール系
カプラーの好ましい例としては、米国特許第２３６９９
２９号、同第２８０１１７１号、同第２７７２１６２
号、同第２８９５８２６号、同第３７７２００２号、等
に記載の２−アルキルアミノ−５−アルキルフェノール
系、米国特許第２７７２１６２号、同第３７５８３０８
号、同第４１２６３９６号、同第４３３４０１１号、同
第４３２７１７３号、西独特許公開第３３２９７２９
号、特開昭５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジ
アシルアミノフェノール系、米国特許第３４４６６２２
号、同第４３３３９９９号、同第４４５１５５９号、同
第４４２７７６７号等に記載の２−フェニルウレイド−
５−アシルアミノフェノール系等が挙げられる。

【００７３】前記一般式（９）で表されるナフトールカ
プラーの好ましい例としては、米国特許第２４７４２９
３号、同第４０５２２１２号、同第４１４６３９６号、
同大４２２８２３３号、同第４２９６２００号等に記載
の２−カルバモイル−１−ナフトール系及び米国特許４
６９０８８９号等に記載の２−カルバモイル−５−アミ
ド−１−ナフトール系等が挙げられる。

【００７４】前記一般式（１０）〜（１３）で表される
化合物は、ピロロトリアゾールと称されるカプラーであ
る。これらの一般式において、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、及びＲ
₄₄は、水素原子又は置換基を表す。Ｌについては、前記
一般式（２）〜（５）で表される化合物と同様である。
Ｒ₄₂、Ｒ₄₃及びＲ₄₄の置換基としては、前記Ｒ₂₄〜Ｒ₂₆
の置換基として述べたものが挙げられる。前記一般式
（１０）〜（１３）で表されるピロロトリアゾール系カ
プラーの好ましい例としては、欧州特許第４８８２４８
Ａ１号、同第４９１１９７Ａ１号、同第５４５３００号
に記載の、Ｒ₄₂及びＲ₄₃の少なくとも一方が電子吸引基
であるカプラーが挙げられる。

【００７５】本発明においては、上述したものの他、縮
環フェノール系カプラー、イミダゾール系カプラー、ピ
ロール系カプラー、３−ヒドロキシピリジン系カプラ
ー、活性メチン系カプラー、５，５−縮環複素環系カプ
ラー、５，６−縮環複素環系カプラーといった構造を有
するカプラーを使用できる。

【００７６】前記縮環フェノール系カプラーとしては、
米国特許第４３２７１７３号、同第４５６４５８６号、
同第４９０４５７５号等に記載のカプラーが使用でき
る。

【００７７】前記イミダゾール系カプラーとしては、米
国特許第４８１８６７２号、同第５０５１３４７号等に
記載のカプラーが使用できる。

【００７８】前記ピロール系カプラーとしては、特開平
４−１８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載の
カプラーが使用できる。

【００７９】前記３−ヒドロキシピリジン系カプラーと
しては、特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラー
が使用できる。

【００８０】前記活性メチン系カプラーとしては、米国
特許第５１０４７８３号、同第５１６２１９６号等に記
載のカプラーが使用できる。

【００８１】前記５，５−縮環複素環系カプラーとして
は、米国特許第５１６４２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【００８２】前記５，６−縮環複素環系カプラーとして
は、米国特許第４９５０５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６７００
号に記載のカプラー等が使用できる。

【００８３】本発明では上述のカプラーの外に、西独特
許第３８１９０５１Ａ号、同第３８２３０４９号、米国
特許第４８４０８８３号、同第５０２４９３０号、同第
５０５１３４７号、同第４４８１２６８号、欧州特許第
３０４８５６Ａ２号、同第３２９０３６号、同第３５４
５４９Ａ２号、同第３７４７８１Ａ２号、同第３７９１
１０Ａ２号、同第３８６９３０Ａ１号、特開昭６３−１
４１０５５号、同６４−３２２６０号、同３２２６１
号、特開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、
同２−１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６
０４４０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４
７号、同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、
同４−１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−
１８８１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４
５３２号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２
号等に記載されているカプラーも使用できる。

【００８４】本発明で使用できるカプラーの具体例
（「Ｙ−１〜Ｙ−１２」、「Ｍ−１〜Ｍ−１４」、「Ｃ
−１〜Ｃ−９」、「ＹＹ−１〜ＹＹ−１０」、「ＭＭ−
１〜ＭＭ−１４」、「ＣＣ−１〜ＣＣ−１４」）を以下
に示す。なお、本発明はこれらの具体例に何ら限定され
るものではない。

【００８５】

【化２１】

【００８６】

【化２２】

【００８７】

【化２３】

【００８８】

【化２４】

【００８９】

【化２５】

【００９０】

【化２６】

【００９１】

【化２７】

【００９２】

【化２８】

【００９３】

【化２９】

【００９４】

【化３０】

【００９５】

【化３１】

【００９６】

【化３２】

【００９７】

【化３３】

【００９８】

【化３４】

【００９９】

【化３５】

【０１００】

【化３６】

【０１０１】

【化３７】

【０１０２】

【化３８】

【０１０３】前記カプラーの添加量は、そのモル吸光係
数（ε）にもよるが、反射濃度で１．０以上の画像濃度
を得るためには、カップリングにより生成する色素のε
が５０００〜５０００００程度のカプラーの場合、塗布
量として０．００１〜１００ミリモル／ｍ² 程度、好ま
しくは０．０１〜１０ミリモル／ｍ² 、さらに好ましく
は０．０５〜５ミリモル／ｍ² 程度が適当である。

【０１０４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、基
本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化
合物としてカプラー、還元剤、バインダーを有するもの
であり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含
有させることができる。これらの成分は同一の層に添加
することが多いが、反応可能な状態であれば別層に分割
して添加することができる。

【０１０５】イエロー、マゼンタ及びシアンの３原色を
用いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくと
も３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つ
ハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、青
感層、緑感層及び赤感層の組合せによる３層、緑感層、
赤感層及び赤外感層の組み合わせによる３層などがあ
る。各感光層は通常のカラー感光材料で知られている種
々の配列順序を採ることができる。これらの各感光層は
必要に応じて２層以上に分割してもよい。

【０１０６】ハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応
じて、保護層、下塗り層、中間層、アンチハレーション
層、バック層等の種々の補助層を設けることができる。
さらに色分離性を改良するために種々のフィルター染料
を添加することもできる。

【０１０７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て使用し得るハロゲン化銀乳剤としては、特に制限はな
く、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、
塩沃臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲ
ン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型
乳剤であってもよい。

【０１０８】前記内部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラ
セとを組合わせて直接反転乳剤として使用される。ま
た、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコ
アシェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よい。前記ハロゲン化銀乳剤は、単分散でも多分散でも
よく、特開平１−１６７７４３号、同４−２２３４６３
号記載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方
法が好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μ
ｍ、特に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀
粒子の晶癖としては、立方体、８面体、１４面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、高アスペクト比の
平板状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面の
ような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合系
その他のいずれでもよい。

【０１０９】具体的には、米国特許第４，５００，６２
６号第50欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャ−誌（以下ＲＤと略記する）Ｎo.１７０２
９（1978年）、同Ｎo.１７６４３（1978年12月）22〜23
頁、同Ｎo.１８７１６（1979年11月）648頁、同Ｎo.３
０７１０５（1989年11月）863〜865頁、特開昭６２−２
５３１５９号、同６４−１３５４６号、特開平２−２３
６５４６号、同３−１１０５５５号、及びグラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P. Glafkid
es, Chemie et Phisique Photographique, Paul Monte
l, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（G. F. Duffin, Photographic Emulsion Ch
emistry, Focal Press, 1966）、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman et al., Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press, 1964）等に記載されている方法を
用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用でき
る。

【０１１０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を製造
する過程では、過剰の塩を除去する、いわゆる脱塩を行
うことが好ましい。このための手段として、ゼラチンを
ゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また
多価アニオンよりなる無機塩類（例えば硫酸ナトリウ
ム）、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼ
ラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族
アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法を用いてもよい。沈降法が好まし
く用いられる。

【０１１１】ハロゲン化銀写真感光材料における乳剤に
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させてもよい。これらの化合物は、単独で用い
てもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。その
添加量としては、使用する目的により異なり一概に規定
することはできないが一般的には、ハロゲン化銀１モル
当たり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含有させる
時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒子の内部
や表面に局在させてもよい。具体的には、特開平２−２
３６５４２号、同１−１１６６３７号、同５−１８１２
４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられる。

【０１１２】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤の粒子形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロ
ダン塩、アンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公
昭４７−１１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体又
は特開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄
化合物等を用いることができる。その他の条件について
は、前記のグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポール
モンテ社刊（P. Glafkides, Chemie et Phisique Photo
graphique, Paul Montel, 1967）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966）、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coat
ing Photographic Emulsion, Focal Press, 1964）等の
記載を参照すれば良い。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片測混合法、同時混合
法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分
散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いられ
る。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合
法も用いることができる。同時混合法の一つの形式とし
てハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保
つ、いわゆるコントロールドダブルジェット法も用いる
ことができる。

【０１１３】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を上
昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５
−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５７号
等）。更に反応液の撹拌方法は、公知のいずれの撹拌方
法でもよい。ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、
ｐＨ等は、目的に応じてどのように設定してもよい。好
ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、より好ましくは２．
５〜７．５である。

【０１１４】感光性ハロゲン化銀乳剤は、通常は、化学
増感されたハロゲン化銀乳剤である。本発明における感
光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感
法などのカルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなど
を用いる貴金属増感法及び還元増感法などを単独又は組
合わせて用いることができる（例えば特開平３−１１０
５５５号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３１５９号）。また、後掲する被り
防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体
的には、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４
４６号記載の方法を用いることができる。化学増感時の
ｐＨとしては、５．３〜１０．５が好ましく、５．５〜
８．５がより好ましい。ｐＡｇとしては、６．０〜１
０．５が好ましく、６．８〜９．０がより好ましい。本
発明において使用する感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量
としては、銀換算１mg／ｍ²〜１０ｇ／ｍ²程度である。

【０１１５】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に、緑
感性、赤感性及び赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感するのがよい。また、必要に応じて青感性
乳剤に青色領域の分光増感を施してもよい。用いる色素
としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、へミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキ
ソノール色素等が挙げられる。

【０１１６】具体的には、米国特許第４，６１７，２５
７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４
６号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号な
どに記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。増感色素の組合わせは、特に強色増感や分光感
度の波長調節の目的でしばしば採用される。

【０１１７】増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
有しない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば、米国特許第３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期としては、化学熟成時又は
その前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６
号、同４，２２５，５６６号に従ってハロゲン化銀粒子
の核形成前後でもよい。また、これらの増感色素や強色
増感剤は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチン
などの分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよ
い。その添加量としては、一般にハロゲン化銀１モル当
り１０^-8〜１０^-2モル程度である。

【０１１８】このような工程で使用される添加剤及び本
発明のハロゲン化銀写真感光材料に使用できる公知の写
真用添加剤は、前記ＲＤＮo.１７６４３、同Ｎo.１８７
１５及び同Ｎo.３０７１０５に記載されている。その該
当箇所を下記にまとめた。

【０１１９】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．被り防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６．光吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 13．マット剤 ８７８〜８７９頁

【０１２０】ハロゲン化銀写真感光材料の構成層のバイ
ンダーには、親水性のものが好ましく用いられる。その
例としては、前記リサーチ・ディスクロージャー及び特
開昭６４−１３５４６号の（71）頁〜（75）頁に記載さ
れたものが挙げられる。具体的には、透明又は半透明の
親水性バインダーが好ましく、例えば、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体等の蛋白質又はセルロース誘導体、澱粉、ア
ラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のよう
な天然化合物とポリビニールアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物
が挙げられる。また、米国特許第４，９６０，６８１
号、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポ
リマー、即ち−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは、水素原
子又はアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重
合体又はこのビニルモノマー同士、又は他のビニルモノ
マーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲ
ルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種
以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラチンと
上記バインダーとの組み合わせが好ましい。前記ゼラチ
ンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、カルシウムなどの含有量を減らした、いわゆる
脱灰ゼラチンから選択すればよい。これらのゼラチン
は、１種単独で使用してもよいが、２種以上を併用する
のも好ましい。

【０１２１】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾー
ル類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは
０．１〜４ｇ／ｍ²が適当である。

【０１２２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用い
ることができる。好ましく用いられる具体的化合物につ
いては、米国特許第４，５００，６２６号の第５１〜５
２欄に記載されている。また、特願平６−２０６３３１
号に記載されているような、ハロゲン化銀を定着し得る
化合物を使用することもできる。

【０１２３】ハロゲン化銀写真感光材料の構成層に用い
る硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージャ
ー、米国特許第４，６７８，７３９号第41欄、同４，７
９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開平４２
−１８０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具
体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。これらの硬膜剤の量としては、塗布
されたゼラチン１ｇ当たり０．００１〜１ｇであり、
０．００５〜０．５ｇが好ましい。また、添加する層と
しては、感光材料や色素固定材料の構成層のいずれの層
でもよいし、２層以上に分割して添加してもよい。

【０１２４】ハロゲン化銀写真感光材料の構成層には、
種々の被り防止剤又は写真安定剤及びそれらのプレカー
サーを使用することができる。その具体例としては、前
記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許第５，０８
９，３７８号、同４，５００，６２７号、同４，６１
４，７０２号、特開昭６４−１３５４６号（７）〜
（９）頁、（57）〜（71）頁及び（81）〜（97）頁、米
国特許第４，７７５，６１０号、同４，６２６，５００
号、同４，９８３，４９４号、特開昭６２−１７４７４
７号、同６２−２３９１４８号、同６３−２６４７４７
号、特開平１−１５０１３５号、同２−１１０５５７
号、同２−１７８６５０号、ＲＤ１７６４３（1978年）
（24）〜（25）頁等記載の化合物が挙げられる。これら
の化合物の量としては、銀１モル当たり５×１０^-6〜１
×１０^-1モルが好ましく、１×１０^-5〜１×１０^-2モル
がより好ましい。

【０１２５】ハロゲン化銀写真感光材料の構成層には、
塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像
促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は、前記リサーチ・ディスクロ
ージャー、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。ハロゲン化銀写真感光
材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改
良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。前
記有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７−
９０５３号第８〜17欄、特開昭５１−２０９４４号、同
６２−１３５８２５号等に記載されているフッ素系界面
活性剤、又はフッ素油などのオイル状フッ素系化合物若
しくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物
樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１２６】ハロゲン化銀写真感光材料には、接着防
止、スベリ性改良、非光沢面化などの目的でマット剤を
用いることができる。前記マット剤としては、二酸化ケ
イ素、ポリオレフィン、ポリメタクリレートなどの特開
昭６１−８８２５６号（29）頁記載の化合物の他に、ベ
ンゾグアナミン樹脂ビーズ、ボリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他、前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化合物が
使用できる。これらのマット剤は、最上層（保護層）の
みならず必要に応じて下層に添加することもできる。そ
の他、ハロゲン化銀写真感光材料の構成層には、熱溶
剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ま
せてもよい。これらの添加剤の具体例は、特開昭６１−
８８２５６号第（26）〜（32）頁、特開平３−１１３３
８号、特公平２−５１４９６号等に記載されている。

【０１２７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、画像形成促進剤を用いることができる。前記画像
形成促進剤には、銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応
の促進、色素生成反応の促進等の機能があり、物理化学
的な機能からは塩基又は塩基プレカーサー、求核性化合
物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、
銀又は銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを併せ持つのが常であ
る。これらの詳細については、米国特許第４，６７８，
７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

【０１２８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、現像時の処理温度及び処理時間の変動に対し、常
に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いるこ
とができる。前記現像停止剤とは、適正現像後、速やか
に塩基を中和又は塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ
現像を停止する化合物又は銀及び銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、又は含窒素ヘテロ環化
合物、メルカプト化合物及びその前駆体等が挙げられ
る。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（31）〜
（32）頁に記載されている。

【０１２９】ハロゲン化銀写真感光材料に画像を露光し
記録する方法としては、例えば、カメラなどを用いて風
景や人物などを直接撮影する方法、プリンターや引伸機
などを用いてリバーサルフィルムやネガフィルムを通し
て露光する方法、複写機の露光装置などを用いて、原画
をスリットなどを通して走査露光する方法、画像情報を
電気信号を経由して発光ダイオード、各種レーザー（レ
ーザーダイオード、ガスレーザーなど）などを発光させ
走査露光する方法（特開平２−１２９６２５号、同５−
１７６１４４号、同５−１９９３７２号、同６−１２７
０２１号等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶デ
ィスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、
プラズマディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直
接又は光学系を介して露光する方法などがある。

【０１３０】ハロゲン化銀写真感光材料へ画像を記録す
る光源としては、上記のように、自然光、タングステン
ランプ、発光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源な
どの米国特許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平
２−５３３７８号、同２−５４６７２号記載の光源や露
光方法を用いることができる。また、非線形光学材料と
レーザー光等のコヒーレントな光源とを組み合わせた波
長変換素子を用いて画像露光することもできる。

【０１３１】ここで前記非線形光学材料とは、レーザー
光のような強い光電界を与えたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表される無機化合物や、尿素
誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−４
−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のようなニ
トロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５３
４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が好
ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単結
晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのいず
れもが有用である。また、前記の画像情報は、ビデオカ
メラ、電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本
テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ
信号、原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た
画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを
用いて作成された画像信号を利用できる。

【０１３２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、加
熱現像のための加熱手段として導電性の発熱体層を有す
る形態であってもよい。この場合の発熱要素には、特開
昭６１−１４５５４４号等に記載のものを利用できる。
前記加熱現像のための工程における、加熱温度は約８０
℃〜１８０℃であり、加熱時間は０．１秒〜６０秒であ
る。

【０１３３】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外及び遠赤外ランプヒーターなどに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
ハロゲン化銀写真感光材料と色素固定材料とを重ね合わ
せる方法としては、例えば、特開昭６２−２５３１５９
号、特開昭６１−１４７２４４号（27）頁記載の方法が
適用できる。

【０１３４】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

【０１３５】（実施例１） ＜感光性ハロゲン化銀乳剤−１の調製＞よく攪拌してい
るゼラチン水溶液（水１０００ml中に不活性ゼラチン３
０ｇ、臭化カリウム２ｇ）に、溶剤としてアンモニア・
硝酸アンモニウムを溶剤として加えて７５℃に保温し、
ここに硝酸銀１モルを含む水溶液１０００mlと、臭化カ
リウム１モルと沃化カリウム０．０３モルとを含む水溶
液１０００mlを７８分かけて同時に添加した。水洗、脱
塩の後、不活性ゼラチンを加えて再分散し、球相当径
０．７６μｍのヨード含有率３モル％の沃臭化銀乳剤を
調製した。球相当径は、コールターカウンター社のモデ
ルＴＡ−３で測定した。以上のように調製した感光性ハ
ロゲン化銀乳剤−１に、５６℃でチオシアン酸カリウ
ム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化
学増感した。この感光性ハロゲン化銀乳剤−１に増感色
素を、塗布液調液時に添加して感色性を与えた。

【０１３６】＜水酸化亜鉛分散物の調製＞一次粒子の粒
子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散
剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇ及びポリ
アクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラチン
８．５ｇ、水１５８．５mlを混合し、この混合物をガラ
スビーズを用いたミルで１時間分散した。分散後、ガラ
スビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得
た。

【０１３７】＜カプラーの乳化分散物の調製＞表１に示
す組成の油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、６０℃
の均一な溶液とする。油相成分と水相成分とを合わせ、
１ｌのステンレス容器中で、直径５cmのディスパーサー
のついたディゾルバーにより、１００００rpmで２０分
間分散した。これに、後加水として、表１に示す量の温
水を加え、２０００rpmで１０分間混合した。このよう
にして、カプラーの乳化分散物を調製した。なお、カプ
ラー（１）としては、前記カプラーの具体例で示した
「ＭＭ−５」を用いた。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【化３９】

【０１４０】

【化４０】

【０１４１】こうして得られた各材料を用いて、表２に
示す多層構成のハロゲン化銀写真感光材料１０１を作製
した。

【０１４２】

【表２】

【０１４３】

【化４１】

【０１４４】

【化４２】

【０１４５】

【化４３】

【０１４６】次いで、表３、表４及び表５に示す内容の
処理シートＲ−１を作製した。なお、表４は、表３の続
き部分を示すものである。

【０１４７】

【表３】

【０１４８】

【表４】

【０１４９】

【表５】

【０１５０】

【化４４】

【０１５１】

【化４５】

【０１５２】次に、表６に示す通りに、各層のカプラー
及び／又は現像主薬を、ハロゲン化銀写真感光材料１０
１に対して等モルで置き換えた以外は、ハロゲン化銀写
真感光材料１０１と全く同じ組成のハロゲン化銀写真感
光材料１０２〜１２０をそれぞれ作製した。こうして得
られたハロゲン化銀写真感光材料１０１〜１２０に連続
的に濃度の変化したグレーのフィルターを通して２５０
０ルックスで０．０１秒露光した。この露光済の感材面
に４０℃の温水を１５ml／ｍ² 付与し、処理シートと互
いの膜面同士を重ね合わせた後、ヒートドラムを用いて
８３℃で３０秒間熱現像した。

【０１５３】処理後、処理シートを剥離すると、ハロゲ
ン化銀写真感光材料側に露光したフィルターに対応し
て、画像が鮮明に得られた。処理直後にこのサンプルの
露光部のDmax及び白地部のDminの透過濃度をＸ−ｒｉｔ
ｅ濃測機で測定した結果を表７に示す。なお、表７では
カプラーの発色色相に対応して、測定フィルターを変更
している。。

【０１５４】

【表６】

【０１５５】

【表７】

【０１５６】

【化４６】

【０１５７】表７の結果より、ハロゲン化銀写真感光材
料１０１〜１０３には４当量カプラーが用いられてお
り、いずれの現像主薬の場合にも色素像が形成されてい
る。カプラーを２当量カプラーに変更したハロゲン化銀
写真感光材料１０４〜１２０では、現像主薬（２）を用
いた場合は発色せず、前記一般式（Ｉ）で表される化合
物を現像主薬として用いた場合の方が、他の現像主薬を
用いた場合に比べて発色性が優れていることがわかる。

【０１５８】（実施例２） ＜感光性ハロゲン化銀乳剤−２の調製＞よく撹拌してい
る表８に示す組成の水溶液に表９に示す組成の（Ｉ）液
と（II) 液とを同時に９分間等流量で添加した。その５
分後に、表９に示す組成の(III) 液と(IV)液とを同時に
３２分間等流量で添加した。また、(III) 液と(IV)液と
の添加終了後に色素のメタノール溶液６０ｍｌ（増感色
素１の３６０ｍｇと増感色素２の７３．４ｍｇとを含
む）を一括して添加した。常法により水洗、脱塩（沈降
剤ａを用いてｐＨを４．０で行った）後、石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調節した後、チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇと
４―ヒドロキシー６―メチルー１，３，３ａ、７―テト
ラザインデン１８０ｍｇとを加えて６０℃で最適に化学
増感した後、カブリ（被り）防止剤３の９０ｍｇを添加
した後、冷却した。このようにして平均粒子サイズ０．
３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１５９】

【表８】

【０１６０】

【表９】

【０１６１】

【化４７】

【０１６２】次に、表１０に示す組成のハロゲン化銀写
真感光材料２０１を作製した。なお、カプラー（２４）
としては、前記カプラーの具体例で示した「Ｙ−４」を
用いた。

【０１６３】

【表１０】

【０１６４】

【化４８】

【０１６５】さらに、実施例１における処理シートＲ−
１から、硫化パラジウム、ヒダントインカリウムを除い
た以外は処理シートＲ−１と全く同じ組成の受像シート
Ｒ−２を作製した。

【０１６６】次に、表１１に示す通り、各層のカプラー
及び現像主薬を、ハロゲン化銀写真感光材料２０１に対
して等モルで置き換えるように変更した以外は、ハロゲ
ン化銀写真感光材料２０１と全く同じ組成のハロゲン化
銀写真感光材料感光材料２０２〜２２０をそれぞれ作製
した。

【０１６７】

【表１１】

【０１６８】こうして得られたハロゲン化銀写真感光材
料２０１〜２２０に、連続的に濃度の変化したグレーの
フィルターを通して２５００ルックスで０．０１秒露光
した。この露光済の感材面に４０℃の温水を１５ml／ｍ
² 付与し、受像シートと互いの膜面同士を重ね合わせた
後、ヒートドラムを用いて８３℃で１７秒間熱現像し
た。処理後、受像シートを剥離すると、受像シート上
に、ハロゲン化銀写真感光材料側に露光したフィルター
に対応して、転写色素画像が鮮明に得られた。処理直後
にこのサンプルの露光部のDmax及び白地部のDminの反射
濃度をＸ−ｒｉｔｅ濃測機で測定した結果を表１２に示
した。なお、表１２では実施例１の場合と同様、カプラ
ーの発色色相に対応して、測定フィルターを変更してい
る。

【０１６９】

【表１２】

【０１７０】表１２の結果より、２当量カプラーを用い
ているため、現像主薬（２）を用いた場合は、色素像が
形成されていない。前記一般式（Ｉ）で表される化合物
を現像主薬として用いた場合、他の現像主薬を用いた場
合に比べて高い発色濃度が得られることがわかる。

【０１７１】

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができ、用いるカプラーの種類に制限
されず、適宜選択した公知のカプラー（特に２当量カプ
ラー）と効率よく発色反応し、十分な発色濃度の画像を
基得ることのできる現像主薬を内蔵したハロゲン化銀写
真感光材料を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）で表される化合物を少なくとも一種含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 及びＲ² は、水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基又は
   複素環基を表す。Ｒ³ は、水素原子、アルキル基、アリ
   ール基又は複素環基を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷
   は、水素原子又は置換基を表す。Ｘは、−ＣＯ−又は−
   ＳＯ₂ −を表す。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表せられる化合物が、バ
   ラスト性を有する基が少なくとも１つ有する請求項１に
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 ２当量カプラーを含有する請求項１又は
   ２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。