JPH11158327A - クロロプレンラテックス組成物及びその製造方法、それを用いた接着剤組成物 - Google Patents
クロロプレンラテックス組成物及びその製造方法、それを用いた接着剤組成物Info
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- JPH11158327A JPH11158327A JP9325711A JP32571197A JPH11158327A JP H11158327 A JPH11158327 A JP H11158327A JP 9325711 A JP9325711 A JP 9325711A JP 32571197 A JP32571197 A JP 32571197A JP H11158327 A JPH11158327 A JP H11158327A
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- C08F36/18—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen containing chlorine
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機溶剤を含まない水系接着剤につき、初期
接着性能、常態接着性能に優れ、耐熱性、耐水性などの
接着物性とのバランスが良好なクロロプレンラテックス
を提供する。 【解決手段】 クロロプレン重合体のゲル含有量が３〜
４０重量％、ゾル分の重量平均分子量が４０万以上のク
ロロプレンラテックス組成物。
接着性能、常態接着性能に優れ、耐熱性、耐水性などの
接着物性とのバランスが良好なクロロプレンラテックス
を提供する。 【解決手段】 クロロプレン重合体のゲル含有量が３〜
４０重量％、ゾル分の重量平均分子量が４０万以上のク
ロロプレンラテックス組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤として有効
なポリクロロプレンラテックス組成物およびその製造方
法、それを用いた接着剤組成物に関する。さらに詳しく
は初期接着性能に優れ、かつ耐熱性、耐水性などの接着
物性とのバランスに優れたクロロプレンラテックス組成
物およびその製造方法、それを用いた接着剤組成物に関
する。
なポリクロロプレンラテックス組成物およびその製造方
法、それを用いた接着剤組成物に関する。さらに詳しく
は初期接着性能に優れ、かつ耐熱性、耐水性などの接着
物性とのバランスに優れたクロロプレンラテックス組成
物およびその製造方法、それを用いた接着剤組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリクロロプレンをベースとした
接着剤は溶剤型が主流であった。しかし、近年溶剤型接
着剤は製造や使用の際の有機溶剤による毒性、火気危険
性、環境汚染などの問題から、脱溶剤化の要求が高まっ
ている。
接着剤は溶剤型が主流であった。しかし、近年溶剤型接
着剤は製造や使用の際の有機溶剤による毒性、火気危険
性、環境汚染などの問題から、脱溶剤化の要求が高まっ
ている。
【０００３】脱溶剤化の手法としては、溶剤型接着剤を
ラテックス接着剤に代替する方法が有効と考えられ、各
種ポリマーを使用したラテックス接着剤の検討が盛んに
行われている。
ラテックス接着剤に代替する方法が有効と考えられ、各
種ポリマーを使用したラテックス接着剤の検討が盛んに
行われている。
【０００４】なかでもクロロプレンラテックス接着剤
は、接合する被着体の双方に塗布し、これら接着剤層を
乾燥した後に貼り合わせることにより、貼り合わせ直後
から高い接着性を発現する。こうした特徴から水系コン
タクト型接着性として利用が期待されている反面、初期
接着性能、更に耐熱性、耐水性などの接着物性とのバラ
ンスにおいて必ずしも満足できるものではなく、この改
良が課題とされてきた。
は、接合する被着体の双方に塗布し、これら接着剤層を
乾燥した後に貼り合わせることにより、貼り合わせ直後
から高い接着性を発現する。こうした特徴から水系コン
タクト型接着性として利用が期待されている反面、初期
接着性能、更に耐熱性、耐水性などの接着物性とのバラ
ンスにおいて必ずしも満足できるものではなく、この改
良が課題とされてきた。
【０００５】例えば特公昭５１−３９２６２号公報に
は、クロロプレン１００重量部に対し、３〜５重量部の
長鎖脂肪酸またはロジン酸の塩類を乳化剤に用い、ｎ−
ドデシルメルカプタン０．０９〜０．１５重量部の存在
下で、該単量体を２０℃より低温でアルカリ性乳化液中
で重合を行い、単量体の転化率９０〜９８％で重合を停
止し、ゲル分４０〜９０重量％を含有するポリクロロプ
レンのラテックスをつくり粘着付与樹脂を配合したポリ
クロロプレンラテックス接着剤の製造方法が開示されて
いる。しかし、これらの公報の実施例に従い作製された
ラテックスは、コンタクト性が不足しており、コンタク
ト接着を可能とするために多量の粘着付与樹脂を添加す
る必要があるほか、強度の発現に時間を要し、初期接着
性能が必ずしも満足されるものではなかった。
は、クロロプレン１００重量部に対し、３〜５重量部の
長鎖脂肪酸またはロジン酸の塩類を乳化剤に用い、ｎ−
ドデシルメルカプタン０．０９〜０．１５重量部の存在
下で、該単量体を２０℃より低温でアルカリ性乳化液中
で重合を行い、単量体の転化率９０〜９８％で重合を停
止し、ゲル分４０〜９０重量％を含有するポリクロロプ
レンのラテックスをつくり粘着付与樹脂を配合したポリ
クロロプレンラテックス接着剤の製造方法が開示されて
いる。しかし、これらの公報の実施例に従い作製された
ラテックスは、コンタクト性が不足しており、コンタク
ト接着を可能とするために多量の粘着付与樹脂を添加す
る必要があるほか、強度の発現に時間を要し、初期接着
性能が必ずしも満足されるものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の問題点を解決し、初期接着性能に優れ、耐熱
性と耐水性のバランスにも優れた接着剤を得るクロロプ
レンラテックス組成物とその製造方法、更にそれを用い
た接着剤組成物を提供するものである。
従来技術の問題点を解決し、初期接着性能に優れ、耐熱
性と耐水性のバランスにも優れた接着剤を得るクロロプ
レンラテックス組成物とその製造方法、更にそれを用い
た接着剤組成物を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定量のゲル含
有量と、更にゾルが特定の分子量を有するクロロプレン
ラテックス組成物により、初期接着性能に優れ、耐熱性
と耐水性などの接着物性とのバランスにも優れたクロロ
プレンラテックス接着剤組成物が得られることを見いだ
し、本発明を完成させるに至った。
を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定量のゲル含
有量と、更にゾルが特定の分子量を有するクロロプレン
ラテックス組成物により、初期接着性能に優れ、耐熱性
と耐水性などの接着物性とのバランスにも優れたクロロ
プレンラテックス接着剤組成物が得られることを見いだ
し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】即ち、本発明は、３〜４０重量％のゲル分
を含み、かつゾルの重量平均分子量が４０万以上である
クロロプレン重合体を含有するクロロプレンラテックス
組成物およびその製造方法、並びにそれを用いた接着剤
組成物である。
を含み、かつゾルの重量平均分子量が４０万以上である
クロロプレン重合体を含有するクロロプレンラテックス
組成物およびその製造方法、並びにそれを用いた接着剤
組成物である。
【０００９】更に、本発明はクロロプレン重合体が、ク
ロロプレンを、ロジン酸の塩類を乳化剤に用い、連鎖移
動剤の存在下に、３０℃より低い温度で、単量体の転化
率８０〜９５％まで重合して得たものであり、かつラテ
ックス中の固形分濃度が４５〜６５重量％である上記の
クロロプレンラテックス組成物である。また、本発明
は、乳化剤がロジン酸のカリウム塩であり、重合が過剰
の水酸化カリウムの存在下で行なわれる上記のクロロプ
レンラテックス組成物であり、これらのクロロプレンラ
テックス組成物の製造方法であり、これらのクロロプレ
ンラテックス組成物に、粘着付与樹脂を添加して得られ
る接着剤組成物である。
ロロプレンを、ロジン酸の塩類を乳化剤に用い、連鎖移
動剤の存在下に、３０℃より低い温度で、単量体の転化
率８０〜９５％まで重合して得たものであり、かつラテ
ックス中の固形分濃度が４５〜６５重量％である上記の
クロロプレンラテックス組成物である。また、本発明
は、乳化剤がロジン酸のカリウム塩であり、重合が過剰
の水酸化カリウムの存在下で行なわれる上記のクロロプ
レンラテックス組成物であり、これらのクロロプレンラ
テックス組成物の製造方法であり、これらのクロロプレ
ンラテックス組成物に、粘着付与樹脂を添加して得られ
る接着剤組成物である。
【００１０】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
けるクロロプレン重合体は、２−クロロ−１，３−ブタ
ジエン（以下クロロプレンと記す）の単独重合体または
クロロプレンとクロロプレンと共重合可能な単量体の１
種以上とを共重合して得られる共重合体である。
けるクロロプレン重合体は、２−クロロ−１，３−ブタ
ジエン（以下クロロプレンと記す）の単独重合体または
クロロプレンとクロロプレンと共重合可能な単量体の１
種以上とを共重合して得られる共重合体である。
【００１１】本発明におけるクロロプレンと共重合可能
な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジ
エン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエス
テル類等が挙げられ、必要に応じて２種以上用いてもか
まわない。
な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−
ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジ
エン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエス
テル類等が挙げられ、必要に応じて２種以上用いてもか
まわない。
【００１２】本発明におけるクロロプレン重合体のゲル
分とは、トルエン溶媒に不溶な成分の含有率をいい、ゾ
ルとは可溶な成分をいう。本発明におけるクロロプレン
重合体は、そのゲル分が３〜４０重量％の範囲にあるこ
とが必要である。なお、ゲル分は下記の方法で測定し
た。ラテックスを凍結乾燥し（重量をＡとする）、２３
℃で２０時間トルエンに溶解（０．６重量％に調製）
し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュの金網を
用いて不溶分すなわちゲルを分離した。ゲル分を風乾後
１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥した（重量をＢとす
る）。下記の式に従ってゲル分を算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
分とは、トルエン溶媒に不溶な成分の含有率をいい、ゾ
ルとは可溶な成分をいう。本発明におけるクロロプレン
重合体は、そのゲル分が３〜４０重量％の範囲にあるこ
とが必要である。なお、ゲル分は下記の方法で測定し
た。ラテックスを凍結乾燥し（重量をＡとする）、２３
℃で２０時間トルエンに溶解（０．６重量％に調製）
し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュの金網を
用いて不溶分すなわちゲルを分離した。ゲル分を風乾後
１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥した（重量をＢとす
る）。下記の式に従ってゲル分を算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
【００１３】また本発明においては、クロロプレン重合
体のゾル、即ちトルエン溶媒可溶成分の重量平均分子量
が重要な役割を果たし、本発明におけるクロロプレン重
合体の重量平均分子量は４０万以上であることが必要で
ある。重量平均分子量の好ましい範囲は４０万以上１２
０万以下である。
体のゾル、即ちトルエン溶媒可溶成分の重量平均分子量
が重要な役割を果たし、本発明におけるクロロプレン重
合体の重量平均分子量は４０万以上であることが必要で
ある。重量平均分子量の好ましい範囲は４０万以上１２
０万以下である。
【００１４】本発明においてクロロプレン重合体のゲル
分およびゾルの重量平均分子量を以上のように規定して
いるのは以下の理由による。
分およびゾルの重量平均分子量を以上のように規定して
いるのは以下の理由による。
【００１５】本発明における優れた初期接着性能の発現
は、クロロプレン重合体が分子運動性に優れたゾルを多
量に含むことによる。この為接着界面におけるクロロプ
レン分子鎖の融合がすみやかに起こり、接着強度が瞬時
に発現し、優れた初期接着性能を発現することが可能と
なる。クロロプレン重合体のゲル分が４０重量％を越え
ると、この初期接着性能が大幅に低下するため好ましく
ない。
は、クロロプレン重合体が分子運動性に優れたゾルを多
量に含むことによる。この為接着界面におけるクロロプ
レン分子鎖の融合がすみやかに起こり、接着強度が瞬時
に発現し、優れた初期接着性能を発現することが可能と
なる。クロロプレン重合体のゲル分が４０重量％を越え
ると、この初期接着性能が大幅に低下するため好ましく
ない。
【００１６】一方、これまでに知られている一般的なク
ロロプレンラテックス接着剤においては、ゲル量の低い
クロロプレン重合体は耐熱性が劣る傾向にあり、初期接
着性と耐熱性のバランスに劣っていた。本発明において
は、クロロプレン重合体のゲル分が３〜４０重量％、ゾ
ルの重量平均分子量を４０万以上とすることにより、優
れた初期接着性能と耐熱性のバランス化を可能とした。
ゲル分が３重量％未満、ゾルの重量平均分子量が４０万
未満の場合には耐熱性が著しく低下する。
ロロプレンラテックス接着剤においては、ゲル量の低い
クロロプレン重合体は耐熱性が劣る傾向にあり、初期接
着性と耐熱性のバランスに劣っていた。本発明において
は、クロロプレン重合体のゲル分が３〜４０重量％、ゾ
ルの重量平均分子量を４０万以上とすることにより、優
れた初期接着性能と耐熱性のバランス化を可能とした。
ゲル分が３重量％未満、ゾルの重量平均分子量が４０万
未満の場合には耐熱性が著しく低下する。
【００１７】なお本発明において、更に高度な初期接着
性と耐熱性のバランス化が要求される場合にはゲル分は
５〜３０重量％であり、かつゾルの重量平均分子量が５
０万以上とすることが好ましい。
性と耐熱性のバランス化が要求される場合にはゲル分は
５〜３０重量％であり、かつゾルの重量平均分子量が５
０万以上とすることが好ましい。
【００１８】この様なクロロプレンラテックス接着剤を
得るには、周知の重合方法を用いて、クロロプレン重合
体のゲル分が３〜４０重量％、ゾルの重量平均分子量が
４０万以上となるよう調整すればよいが、高度な分子制
御が必要となるため、以下の方法で調整することが好ま
しい。
得るには、周知の重合方法を用いて、クロロプレン重合
体のゲル分が３〜４０重量％、ゾルの重量平均分子量が
４０万以上となるよう調整すればよいが、高度な分子制
御が必要となるため、以下の方法で調整することが好ま
しい。
【００１９】クロロプレンラテックスを得るには、水性
乳化液中でラジカル重合する方法が簡便であり工業的に
も有利な方法である。この際に使用する乳化剤として
は、一般的にクロロプレンの乳化重合に用いられる乳化
剤が使用でき、例えばロジン酸の塩類、脂肪酸の塩類、
アルキルベンセンスルホン酸Ｎａなどのアルキルスルホ
ン酸、ラウリル硫酸Ｎａなどのアルキル硫酸エステル塩
のごときアニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、カチオ
ン系乳化剤、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子
などが挙げられ、これらの１種あるいは２種以上を併用
して用いても構わない。しかし、得られたラテックスの
耐水性や、重合制御面を考慮すると、ロジン酸の塩類、
脂肪酸の塩類、アニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤を
主成分とすることが好ましく、ロジン酸の塩類を用いて
行うのが更に好ましい。
乳化液中でラジカル重合する方法が簡便であり工業的に
も有利な方法である。この際に使用する乳化剤として
は、一般的にクロロプレンの乳化重合に用いられる乳化
剤が使用でき、例えばロジン酸の塩類、脂肪酸の塩類、
アルキルベンセンスルホン酸Ｎａなどのアルキルスルホ
ン酸、ラウリル硫酸Ｎａなどのアルキル硫酸エステル塩
のごときアニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、カチオ
ン系乳化剤、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子
などが挙げられ、これらの１種あるいは２種以上を併用
して用いても構わない。しかし、得られたラテックスの
耐水性や、重合制御面を考慮すると、ロジン酸の塩類、
脂肪酸の塩類、アニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤を
主成分とすることが好ましく、ロジン酸の塩類を用いて
行うのが更に好ましい。
【００２０】クロロプレン重合体のゲル分の量、及びゾ
ルの分子量の制御は、連鎖移動剤の使用とその使用
量、重合温度と、さらに最終重合率の調整によって
可能となる。
ルの分子量の制御は、連鎖移動剤の使用とその使用
量、重合温度と、さらに最終重合率の調整によって
可能となる。
【００２１】まず連鎖移動剤としては、クロロプレン重
合体の製造に一般的に用いられるものであれば特に制限
はなく、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−
ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン
類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチ
ルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲ
ンジスルフィド類、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤
を使用することができる。
合体の製造に一般的に用いられるものであれば特に制限
はなく、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−
ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン
類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチ
ルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲ
ンジスルフィド類、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤
を使用することができる。
【００２２】次に重合温度については、０〜５５℃の範
囲であることが重合制御上好ましいが、本発明における
ゲル分が３〜４０重量％、ゾルの重量平均分子量が４０
万以上のクロロプレン重合体を得るには、重合温度を５
〜３０℃とすることが好ましく、５〜２０℃の低温で行
うことがより好ましい。より低温で重合を行うことによ
り、ゲル量を低く抑えかつゾルの重量平均分子量を大き
くすることができる。また重合温度を低くすることによ
り、クロロプレン主鎖中の１，４−トランス構造が増加
し、結晶性の高いクロロプレン重合体を得ることができ
る。このため接着剤として使用後にクロロプレンの結晶
化が進行し、凝集力の高い接着剤層を得ることが可能と
なる。
囲であることが重合制御上好ましいが、本発明における
ゲル分が３〜４０重量％、ゾルの重量平均分子量が４０
万以上のクロロプレン重合体を得るには、重合温度を５
〜３０℃とすることが好ましく、５〜２０℃の低温で行
うことがより好ましい。より低温で重合を行うことによ
り、ゲル量を低く抑えかつゾルの重量平均分子量を大き
くすることができる。また重合温度を低くすることによ
り、クロロプレン主鎖中の１，４−トランス構造が増加
し、結晶性の高いクロロプレン重合体を得ることができ
る。このため接着剤として使用後にクロロプレンの結晶
化が進行し、凝集力の高い接着剤層を得ることが可能と
なる。
【００２３】最終重合率については、８０〜９５％の範
囲であることが好ましく、この範囲の最終重合率とする
ことにより、目的のゲル量とゾルの分子量を有するクロ
ロプレン重合体の制御が可能となる。最終重合率をこの
範囲に制御するには、フェノチアジン、ヒドロキシアミ
ン、ターシャリーブチルカテコールなどの重合停止剤を
添加し、所定の最終重合率となるよう重合を停止すれば
よい。なお、クロロプレン重合体が共重合体である場合
には、重合率は共重合に関わる単量体全体に対する重合
した単量体の重量基準の％で表される。
囲であることが好ましく、この範囲の最終重合率とする
ことにより、目的のゲル量とゾルの分子量を有するクロ
ロプレン重合体の制御が可能となる。最終重合率をこの
範囲に制御するには、フェノチアジン、ヒドロキシアミ
ン、ターシャリーブチルカテコールなどの重合停止剤を
添加し、所定の最終重合率となるよう重合を停止すれば
よい。なお、クロロプレン重合体が共重合体である場合
には、重合率は共重合に関わる単量体全体に対する重合
した単量体の重量基準の％で表される。
【００２４】またこの最終重合率範囲において、目標と
するゲル分、ゾルの分子量を達成できるよう連鎖移動剤
の添加量を調整すればよいが、例えば連鎖移動剤として
ｎ−ドデシルメルカプタンを使用した場合、その使用量
をクロロプレン１００重量部当たり０．０６〜０．１５
重量部使用し、最終重合率を８０〜９５％の範囲で重合
することで達成できる。
するゲル分、ゾルの分子量を達成できるよう連鎖移動剤
の添加量を調整すればよいが、例えば連鎖移動剤として
ｎ−ドデシルメルカプタンを使用した場合、その使用量
をクロロプレン１００重量部当たり０．０６〜０．１５
重量部使用し、最終重合率を８０〜９５％の範囲で重合
することで達成できる。
【００２５】本発明において、クロロプレンラテックス
の固形分濃度は４５〜６５重量％の範囲にあることが好
ましく、より好ましくは５０〜６５重量％、更に好まし
くは５５〜６５重量％の範囲である。より高い固形分濃
度とすることにより、より初期接着性に優れたラテック
スとなる。特に完全乾燥出来ないような条件、即ちやや
水分を残した状態で接着する必要がある場合には、高固
形分化による初期接着性能の向上の効果は顕著となる。
の固形分濃度は４５〜６５重量％の範囲にあることが好
ましく、より好ましくは５０〜６５重量％、更に好まし
くは５５〜６５重量％の範囲である。より高い固形分濃
度とすることにより、より初期接着性に優れたラテック
スとなる。特に完全乾燥出来ないような条件、即ちやや
水分を残した状態で接着する必要がある場合には、高固
形分化による初期接着性能の向上の効果は顕著となる。
【００２６】またこのような高濃度ラテックスを、取扱
い易く、また安定な状態とするためには、乳化剤として
ロジン酸のカリウム塩と過剰量の水酸化カリウムの存在
下でクロロプレンの重合を行うことが望ましい。この際
のロジン酸塩の使用量としてはクロロプレン１００重量
部に対して１〜１０重量部の範囲が好ましく、３〜５重
量部の範囲が更に好ましく、また水酸化カリウムの使用
量としては、クロロプレン１００重量部に対して、好ま
しくは０．３〜２重量部、更に好ましくは０．６〜１．
５重量部であることが好ましい。これにより低温安定性
や放置中の層分離安定性に優れ、かつ貯蔵安定性に優れ
たクロロプレンラテックスを得ることができる。例えば
ロジン酸のナトリウム塩や、過剰のアルカリとして水酸
化ナトリウムを添加する方法も一般的ではあるが、この
場合には高濃度化にともない静置安定性と低温性の低下
をまねき、実用上の支障となる可能性がある。
い易く、また安定な状態とするためには、乳化剤として
ロジン酸のカリウム塩と過剰量の水酸化カリウムの存在
下でクロロプレンの重合を行うことが望ましい。この際
のロジン酸塩の使用量としてはクロロプレン１００重量
部に対して１〜１０重量部の範囲が好ましく、３〜５重
量部の範囲が更に好ましく、また水酸化カリウムの使用
量としては、クロロプレン１００重量部に対して、好ま
しくは０．３〜２重量部、更に好ましくは０．６〜１．
５重量部であることが好ましい。これにより低温安定性
や放置中の層分離安定性に優れ、かつ貯蔵安定性に優れ
たクロロプレンラテックスを得ることができる。例えば
ロジン酸のナトリウム塩や、過剰のアルカリとして水酸
化ナトリウムを添加する方法も一般的ではあるが、この
場合には高濃度化にともない静置安定性と低温性の低下
をまねき、実用上の支障となる可能性がある。
【００２７】本発明のクロロプレンラテックスにおいて
は、重合後にＰＨ調整剤、凍結安定剤などの添加が可能
である。また使用の際にその用途の要求特性に応じて、
粘着付与樹脂としてロジン酸エステル樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、脂肪族炭化水
素樹脂、芳香族石油樹脂等を適量添加して接着剤として
使用することが好ましい。これらの樹脂以外にも、酸化
亜鉛など金属酸化物、炭酸カルシウムやシリカなどの無
機充填剤、ジブチルフタレートやプロセスオイルなどの
可塑剤・軟化剤、更に各種老化防止剤や加硫促進剤、イ
ソシアネート類などの硬化剤、増粘剤などを任意に配合
することができる。
は、重合後にＰＨ調整剤、凍結安定剤などの添加が可能
である。また使用の際にその用途の要求特性に応じて、
粘着付与樹脂としてロジン酸エステル樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、脂肪族炭化水
素樹脂、芳香族石油樹脂等を適量添加して接着剤として
使用することが好ましい。これらの樹脂以外にも、酸化
亜鉛など金属酸化物、炭酸カルシウムやシリカなどの無
機充填剤、ジブチルフタレートやプロセスオイルなどの
可塑剤・軟化剤、更に各種老化防止剤や加硫促進剤、イ
ソシアネート類などの硬化剤、増粘剤などを任意に配合
することができる。
【００２８】本発明により得られたクロロプレンラテッ
クス接着剤は、紙、木材、布、皮革、レザー、ゴム、プ
ラスチック、フォーム、陶器、ガラス、セラミック、金
属などの同種、あるいは異種の接合接着用として好適で
ある。またの接着時の施工方法に関しても、刷毛塗り、
コテ塗り、スプレー塗布、ロールコーター塗布などが可
能であり、また湿潤状態での接着が可能な他、乾燥後の
コンタクト接着のいずれにおいても優れた初期接着性能
を発現し、耐熱性、耐水性などの接着物性とのバランス
にも優れる。
クス接着剤は、紙、木材、布、皮革、レザー、ゴム、プ
ラスチック、フォーム、陶器、ガラス、セラミック、金
属などの同種、あるいは異種の接合接着用として好適で
ある。またの接着時の施工方法に関しても、刷毛塗り、
コテ塗り、スプレー塗布、ロールコーター塗布などが可
能であり、また湿潤状態での接着が可能な他、乾燥後の
コンタクト接着のいずれにおいても優れた初期接着性能
を発現し、耐熱性、耐水性などの接着物性とのバランス
にも優れる。
【００２９】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、これらの実施例は本発明を限定するものでない。な
お、以下の説明における部および％は重量基準によって
示す。
が、これらの実施例は本発明を限定するものでない。な
お、以下の説明における部および％は重量基準によって
示す。
【００３０】〔実施例１〕内容積３リットルの反応器を
用い、窒素気流下で、水１００部、不均化ロジン酸４
部、水酸化カリウム１．０部、ホルムアルデヒドナフタ
レンスルホン酸縮合物のナトリウム塩０．８部を仕込
み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体１００部
とｎ−ドデシルメルカプタン０．１部を加えた。過硫酸
カリウムを開始剤として用い、窒素雰囲気下、１０℃で
重合し、重合率が９０％に達したところでフェノチアジ
ンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単
量体を除去し、クロロプレンラテックスを得た。更に減
圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が６０重
量％となるように調整した。
用い、窒素気流下で、水１００部、不均化ロジン酸４
部、水酸化カリウム１．０部、ホルムアルデヒドナフタ
レンスルホン酸縮合物のナトリウム塩０．８部を仕込
み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体１００部
とｎ−ドデシルメルカプタン０．１部を加えた。過硫酸
カリウムを開始剤として用い、窒素雰囲気下、１０℃で
重合し、重合率が９０％に達したところでフェノチアジ
ンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単
量体を除去し、クロロプレンラテックスを得た。更に減
圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が６０重
量％となるように調整した。
【００３１】次に、このクロロプレンラテックスについ
て、表１に示した処方で接着剤組成物を調整し、以下の
方法により接着性を評価した。 〔初期接着強度〕帆布（２５×１５０ｍｍ）２枚各々
に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布し、７０℃雰
囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わせハンドロー
ラーで圧締した。圧締１０分後、引張り試験機で、引張
り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定し
た。
て、表１に示した処方で接着剤組成物を調整し、以下の
方法により接着性を評価した。 〔初期接着強度〕帆布（２５×１５０ｍｍ）２枚各々
に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布し、７０℃雰
囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わせハンドロー
ラーで圧締した。圧締１０分後、引張り試験機で、引張
り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定し
た。
【００３２】〔常態接着強度〕帆布（２５×１５０ｍ
ｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布
し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わ
せハンドローラーで圧締した。圧締５日後、引張り試験
機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度
を測定した。
ｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布
し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わ
せハンドローラーで圧締した。圧締５日後、引張り試験
機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度
を測定した。
【００３３】〔耐熱クリープ試験〕帆布（２５×１５０
ｍｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗
布し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合
わせハンドローラーで圧締した。圧締２４時間後、８０
℃雰囲気下で２０分放置後、８０℃雰囲気下で、１８０
°剥離試験を行う要領で２００ｇの荷重を掛け、３０分
間放置し、その間に帆布のずれた長さ（ｍｍ）を測定し
た。
ｍｍ）２枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗
布し、７０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合
わせハンドローラーで圧締した。圧締２４時間後、８０
℃雰囲気下で２０分放置後、８０℃雰囲気下で、１８０
°剥離試験を行う要領で２００ｇの荷重を掛け、３０分
間放置し、その間に帆布のずれた長さ（ｍｍ）を測定し
た。
【００３４】〔耐水強度〕帆布（２５×１５０ｍｍ）２
枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布し、７
０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わせハン
ドローラーで圧締した。圧締２４時間後、水中に２日間
浸漬後、引張り試験機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ
で、１８０°剥離強度を測定した。
枚各々に、２００ｇの接着剤組成物を刷毛で塗布し、７
０℃雰囲気下、６分間乾燥後、塗布面を張り合わせハン
ドローラーで圧締した。圧締２４時間後、水中に２日間
浸漬後、引張り試験機で、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ
で、１８０°剥離強度を測定した。
【００３５】また得られたクロロプレン重合体のゲル
分、及びゾルの分子量を下記の方法に従い測定した。 〔ゲル分測定〕ラテックス試料を凍結乾燥し精秤してＡ
とした。２３℃で２０時間、トルエンで溶解（０．６％
に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュ
の金網を用いてゲルを分離した。ゲル分を風乾後１１０
℃雰囲気下で、１時間乾燥し、精秤してＢとした。ゲル
分は下式に従がって算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
分、及びゾルの分子量を下記の方法に従い測定した。 〔ゲル分測定〕ラテックス試料を凍結乾燥し精秤してＡ
とした。２３℃で２０時間、トルエンで溶解（０．６％
に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュ
の金網を用いてゲルを分離した。ゲル分を風乾後１１０
℃雰囲気下で、１時間乾燥し、精秤してＢとした。ゲル
分は下式に従がって算出した。 ゲル分＝Ｂ／Ａ×１００ （％）
【００３６】〔分子量測定〕下記の条件でＧＰＣ測定を
行った。分子量の算出はポリスチレン換算で求めた。試
料は分離したゾルを０．１％ＴＨＦ溶液に調製した。 カラムサイズ：７．５ｍｍφ×５０ｍｍ（ＧＵＡＲ
Ｄ）、７．５ｍｍφ×３００ｍｍ（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ） カラム温度：３５℃、溶媒：ＴＨＦ、流出速度：１ｍｌ
／ｍｉｎ 検出器：ＳＩＭＡＤＺＵ ＲＩＤ−６Ａ
行った。分子量の算出はポリスチレン換算で求めた。試
料は分離したゾルを０．１％ＴＨＦ溶液に調製した。 カラムサイズ：７．５ｍｍφ×５０ｍｍ（ＧＵＡＲ
Ｄ）、７．５ｍｍφ×３００ｍｍ（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ） カラム温度：３５℃、溶媒：ＴＨＦ、流出速度：１ｍｌ
／ｍｉｎ 検出器：ＳＩＭＡＤＺＵ ＲＩＤ−６Ａ
【００３７】〔実施例２〕実施例１において、ｎ−ドデ
シルメルカプタンの添加量を０．０６部として、実施例
１と同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測
定を行った。
シルメルカプタンの添加量を０．０６部として、実施例
１と同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測
定を行った。
【００３８】〔実施例３〕実施例１において、ｎ−ドデ
シルメルカプタンの添加量を０．１５部として、実施例
１と同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測
定を行った。
シルメルカプタンの添加量を０．１５部として、実施例
１と同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測
定を行った。
【００３９】〔実施例４〕実施例１において、最終重合
率を８５％として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
率を８５％として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００４０】〔実施例５〕実施例１において、最終重合
率を９３％として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
率を９３％として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００４１】〔実施例６〕実施例１において、重合温度
を２０℃として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
を２０℃として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００４２】〔比較例１〕実施例１において、ｎ−ドデ
シルメルカプタンの添加量を０．０４部として、実施例
１同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定
を行った。
シルメルカプタンの添加量を０．０４部として、実施例
１同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定
を行った。
【００４３】〔比較例２〕実施例１において、ｎ−ドデ
シルメルカプタンの添加量を０．２５部として、実施例
１同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定
を行った。
シルメルカプタンの添加量を０．２５部として、実施例
１同様に重合を行い、接着性、ゲル分および分子量測定
を行った。
【００４４】〔比較例３〕実施例１において、最終重合
率を７０％として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
率を７０％として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００４５】〔比較例４〕実施例１において、最終重合
率を９７％として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
率を９７％として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。
【００４６】〔比較例５〕実施例１において、重合温度
を４０℃として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。以上の実施例の
結果を表１に、比較例の結果を表２に示した
を４０℃として、実施例１と同様に重合を行い、接着
性、ゲル分および分子量測定を行った。以上の実施例の
結果を表１に、比較例の結果を表２に示した
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】以上の実施例と比較例の比較より、本発
明のクロロプレンラテックス組成物を使用したクロロプ
レンラテックス接着剤は初期接着性に優れ、耐熱性、耐
水性などの接着物性とのバランスも良好なことが明らか
であり、合板など木材接着、ウレタンフォームの接着、
紙材などの接着に特に好適なクロロプレンラテックス組
成物を提供することが出来る。
明のクロロプレンラテックス組成物を使用したクロロプ
レンラテックス接着剤は初期接着性に優れ、耐熱性、耐
水性などの接着物性とのバランスも良好なことが明らか
であり、合板など木材接着、ウレタンフォームの接着、
紙材などの接着に特に好適なクロロプレンラテックス組
成物を提供することが出来る。
Claims (5)
- 【請求項１】 ３〜４０重量％のゲル分を含み、かつゾ
ルの重量平均分子量が４０万以上であるクロロプレン重
合体を含有することを特徴とするクロロプレンラテック
ス組成物。 - 【請求項２】 クロロプレン重合体が、クロロプレン
を、ロジン酸の塩類を乳化剤に用い、連鎖移動剤の存在
下に、３０℃より低い温度で、単量体の転化率８０〜９
５％まで重合して得たものであり、かつラテックス中の
固形分濃度が４５〜６５重量％であることを特徴とする
請求項１記載のクロロプレンラテックス組成物。 - 【請求項３】 乳化剤がロジン酸のカリウム塩であり、
重合が過剰の水酸化カリウムの存在下で行なわれること
を特徴とする請求項２記載のクロロプレンラテックス組
成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載のクロ
ロプレンラテックス組成物に、粘着付与樹脂を添加して
得られることを特徴とする接着剤組成物。 - 【請求項５】 クロロプレンを、ロジン酸の塩類を乳化
剤に用い、連鎖移動剤の存在下に、３０℃より低い温度
で、単量体の転化率８０〜９５％まで重合し、かつラテ
ックス中の固形分濃度を４５〜６５重量％とすることを
特徴とするクロロプレンラテックスの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32571197A JP3652860B2 (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | クロロプレンラテックス組成物及びその製造方法、それを用いた接着剤組成物 |
| US09/744,669 US6525132B1 (en) | 1997-11-27 | 1999-05-27 | Chloroprene latex composition, process for producing the same, and adhesive composition comprising the same |
| CNB998090077A CN1148411C (zh) | 1997-11-27 | 1999-05-27 | 氯丁二烯胶乳组合物及其制造方法、使用该胶乳组合物的粘合剂组合物 |
| PCT/JP1999/002787 WO2000073385A1 (fr) | 1997-11-27 | 1999-05-27 | Composition de latex a base de chloroprene, procede de production, et composition adhesive comprenant cette composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32571197A JP3652860B2 (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | クロロプレンラテックス組成物及びその製造方法、それを用いた接着剤組成物 |
| PCT/JP1999/002787 WO2000073385A1 (fr) | 1997-11-27 | 1999-05-27 | Composition de latex a base de chloroprene, procede de production, et composition adhesive comprenant cette composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158327A true JPH11158327A (ja) | 1999-06-15 |
| JP3652860B2 JP3652860B2 (ja) | 2005-05-25 |
Family
ID=26440134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32571197A Expired - Lifetime JP3652860B2 (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | クロロプレンラテックス組成物及びその製造方法、それを用いた接着剤組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6525132B1 (ja) |
| JP (1) | JP3652860B2 (ja) |
| CN (1) | CN1148411C (ja) |
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| JP2001031934A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体 |
| JP2001031935A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレンラテックス接着剤を用いた接着方法および積層体 |
| JP2001064616A (ja) * | 1999-08-25 | 2001-03-13 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 水系接着剤 |
| JP2001089727A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-04-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 発泡ゴム材、ウェットスーツの接着方法及び接着構造体 |
| JP2002053702A (ja) * | 2000-08-09 | 2002-02-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ラテックス組成物及び水系接着剤 |
| JP2002053829A (ja) * | 2001-07-04 | 2002-02-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ２液型水系ポリクロロプレン接着剤及びそれで接着した構造体 |
| JP2002060711A (ja) * | 2000-08-23 | 2002-02-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 水系接着剤及びそれを用いた接着方法及び接着構造体 |
| JP2006045476A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 水系接着剤組成物およびその製造方法 |
| JP2007106994A (ja) * | 2005-09-15 | 2007-04-26 | Showa Denko Kk | クロロプレン系重合体ラテックス及びその製造方法 |
| WO2008026671A1 (en) | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Showa Denko K. K. | Chloroprene polymer latex and process for producing the same |
| JP2008138172A (ja) * | 2006-11-06 | 2008-06-19 | Tosoh Corp | クロロプレンラテックス及びクロロプレンラテックスを含有する接着剤組成物 |
| JP2012188618A (ja) * | 2011-03-14 | 2012-10-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロロプレンゴム及びそれを用いた接着剤 |
| WO2014148178A1 (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-25 | 日本エイアンドエル株式会社 | 接着剤用共重合体ラテックスおよび接着剤組成物 |
| JP2015124357A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-06 | 東ソー株式会社 | クロロプレンラテックス組成物 |
| WO2018043586A1 (ja) | 2016-09-02 | 2018-03-08 | デンカ株式会社 | クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物 |
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| US20060124240A1 (en) * | 2002-03-29 | 2006-06-15 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Aqueous adhesive |
| CN100344686C (zh) * | 2002-04-19 | 2007-10-24 | 电气化学工业株式会社 | 胶乳组合物 |
| US7514487B2 (en) * | 2002-12-19 | 2009-04-07 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polychloroprene latex, process for the production thereof and aqueous adhesive compositions |
| DE10318107A1 (de) | 2003-04-22 | 2004-11-11 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige Klebstoff-Dispersionen |
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| CN101831257A (zh) * | 2010-05-06 | 2010-09-15 | 尚盟运动用品(惠阳)有限公司 | 一种新型胶水及其用途 |
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| JPS5266952A (en) | 1975-11-29 | 1977-06-02 | Matsushita Electric Works Ltd | Contacts and method of manufacturing them |
| JPS5268250A (en) | 1975-12-03 | 1977-06-06 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Process for preparing cationic chloroprene polymer latexes |
| JPS5271545A (en) | 1975-12-11 | 1977-06-15 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Polychloroprene latex compositions |
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1997
- 1997-11-27 JP JP32571197A patent/JP3652860B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-05-27 CN CNB998090077A patent/CN1148411C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 US US09/744,669 patent/US6525132B1/en not_active Expired - Lifetime
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