JPH11158329A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH11158329A JPH11158329A JP9327645A JP32764597A JPH11158329A JP H11158329 A JPH11158329 A JP H11158329A JP 9327645 A JP9327645 A JP 9327645A JP 32764597 A JP32764597 A JP 32764597A JP H11158329 A JPH11158329 A JP H11158329A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- dibromopropyl
- flame
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
ンチ、V−0)を付与することができ、耐熱性が良好な
ので、加工時における焼けが少なく、成形品にブリード
アウトが少ない難燃性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 (A)ポリオレフィン系樹脂100重
量部,(B)(b1)テトラブロモビスフェノールAのビス
(2,3−ジブロモプロピル)エーテルと、(b2)テトラ
ブロモビスフェノールSのビス(2,3−ジブロモプロ
ピル)エーテル又は(b3)トリス(2,3−ジブロモプロ
ピル)イソシアヌレートとの混合物1〜30重量部,
(C)酸化アンチモン0.5〜20重量部及び(D)ハイ
ドロタルサイト類0.05〜2重量部からなり、(b1)成分
と(b2)成分との混合比又は(b1) 成分と(b3)成分との混
合比が重量比で1:9〜9:1である難燃性樹脂組成物
である。
Description
に関し、詳しくは家電製品、OA製品、自動車分野等の
難燃性を必要とする外装材料(ハウジング等)、内部部
品(コネクター、基板ホルダー等)など、現在難燃性ポ
リオレフィン材料からなる成形品の成形に有用な難燃性
樹脂組成物に関する。
かし、成形材料として広範な分野で使用されているが、
ポリオレフィンは可燃性であるため、工業材料として使
用するには難燃性を要求される場合が多い。従来、ポリ
オレフィンの難燃化方法として、デカブロモジフェニル
オキシド等の各種ハロゲン化合物を添加する方法が提案
されているが、成形加工時の耐熱性や最終製品でのブリ
ード性を満足し、かつ高い難燃効果を示す樹脂組成物は
少ない。
方法として、難燃剤としてテトラブロモビスフェノール
Aのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテルとテト
ラブロモビスフェノールSのビス(2,3−ジブロモプ
ロピル)エーテルを併用することにより、成形品におけ
るブリード性を改良する方法(特開昭57−73032
号公報)や、テトラブロモビスフェノールAのビス
(2,3−ジブロモプロピル)エーテルとテトラブロモ
ビスフェノールSのビス(2,3−ジブロモプロピル)
エーテルとの混合物に脂肪酸のアルミニウム塩を配合す
る方法(特開平9−87437号公報)等が提案されて
いる。しかしながら、これらの難燃性樹脂組成物は耐熱
性が十分とはいえず、このため成形加工時に焼けが生じ
易いという問題点がある。
技術の問題点を解消し、高度の難燃性(UL−94、1
/32インチ、V−0)を付与することができ、耐熱性
が良好なので、加工時における焼けが少なく、成形品に
ブリードアウトが少ない難燃性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。
意研究の結果、ポリオレフィン系樹脂に、テトラブロモ
ビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)
エーテルと、テトラブロモビスフェノールSのビス
(2,3−ジブロモプロピル)エーテル又はトリス
(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレートとの混
合物にハイドロタルサイト類を特定量配合することによ
り、難燃性のみならず耐熱性が向上した樹脂組成物が得
られることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本
発明は、(A)ポリオレフィン系樹脂100重量部,
(B)(b1)テトラブロモビスフェノールAのビス(2,
3−ジブロモプロピル)エーテルと、(b2)テトラブロモ
ビスフェノールSのビス(2,3−ジブロモプロピル)
エーテル又は(b3)トリス(2,3−ジブロモプロピル)
イソシアヌレートとの混合物1〜30重量部及び(C)
ハイドロタルサイト類0.05〜2重量部からなり、(b1)
成分と(b2)成分との混合比又は(b1) 成分と(b3)成分と
の混合比が重量比で1:9〜9:1である難燃性樹脂組
成物を提供するものである。
(A)成分のポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロ
ピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリブテン系樹
脂、ポリペンテン系樹脂等が挙げられ、例えば、ポリプ
ロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体(ポリ
プロピレン)、プロピレンを主成分とする共重合体が挙
げられる。
ン/α−オレフィン共重合体が挙げられ、α−オレフィ
ンとしては、例えば、エチレン、1−ヘキセン、4−メ
チル−1−ペンテン、1−オクテン、1−ブテン、1−
ペンテン等が挙げられる。
ン単独重合体(ポリエチレン)、エチレンを主成分とす
る共重合体が挙げられる。
/α−オレフィン共重合体が挙げられ、α−オレフィン
としては、例えば、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1−オクテン、1−ブテン、1−ペンテン等が
挙げられる。
は、例えば、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン
/エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。
としては、上記ポリオレフィン系樹脂の混合物であって
もよい。本発明においてはポリプロピレンが特に好まし
く、良好な射出成形性及び物性を得る点から、230
℃、2.16kgの条件で測定したフローレイトが1〜7
0のポリプロピレンが特に好ましい。
ノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル
と(b2)テトラブロモビスフェノールSのビス(2,3−
ジブロモプロピル)エーテルとの混合物又は(b1)テトラ
ブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロ
ピル)エーテルと(b3)トリス(2,3−ジブロモプロピ
ル)イソシアヌレートとの混合物である。(b1)成分と(b
2)成分との混合比又は(b1) 成分と(b3)成分との混合比
は、重量比で1:9〜9:1であるが、5:5〜7:3
が好ましい。(b1)成分の割合が9を超えると、成形品に
おけるブリード性が悪化し、(b2)成分の割合が9を超え
ると、成形加工性(作業性)が悪化するため、成形品の
コストが高くなってしまう。なお、成形加工性が悪化す
るのは、(b2)成分のテトラブロモビスフェノールSのビ
ス(2,3−ジブロモプロピル)エーテルの融点が
(A)成分のポリオレフィン系樹脂よりも極度に低いた
め、(b2)成分が多くなると成形機のスクリューのスリッ
プが大きくなることが原因である。また、(b3)成分の割
合が9を超えると、ブリード性が悪化するため好ましく
ない。
オレフィン系樹脂100重量部に対して1〜30重量部
であるが、3〜15重量部が好ましい。この配合量が1
重量部より少ないと、十分な難燃性能が得られず、30
重量部より多いと、物性が低下するとともにペレット状
に造粒することが不可能となり、かつ非経済的である。
〔(B)成分〕の難燃助剤として添加するものであり、
三酸化アンチモン(Sb2O3 )、五酸化アンチモン
(Sb2O 5 )などが挙げられる。酸化アンチモンの添
加量は、(A)成分のポリオレフィン系樹脂100重量
部に対し、0.5〜20重量部であるが、1〜10重量部
が好ましい。この添加量が0.5重量部より少ないと、難
燃剤との十分な相乗効果が得られず、20重量部より多
くても特に難燃効果が向上するものでもなく、物性が低
下し、かつ非経済的である。
は、天然物と合成品とがあり、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、ビスマス等の含水塩基性炭酸
塩又はその結晶水を含まないものが挙げらる。天然物と
しては、Mg6 Al2 (OH)16CO3 ・4H2 Oの構
造を有するものが挙げられる。合成品としては、Mg
0.7 Al0.3 (OH)2 (CO3 )0.15・0.54H
2 O、Mg4.5 Al2 (OH)13CO3 ・3.5H2 O、
Mg4.2 Al2 (OH)12.4(CO3 )0.15、Zn6A
l2 (OH)16CO3 ・4H2 O、Ca6 Al2 (O
H)16CO3 ・4H2 O、Mg14Bi2 (OH)29.6・
4.2H2 Oなどが挙げられる。
量は、(A)成分のポリオレフィン系樹脂100重量部
に対し、0.05〜2重量部である。この添加量が0.05
重量部よりも少ないと、十分な耐熱性が発現されず、2
重量部よりも多いと、難燃性が低下し、かつ非経済的で
ある。
の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じ
て通常樹脂組成物に配合される充填剤、滑剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料などを適宜配合す
ることができる。
の方法で溶融混練することによって製造することができ
る。その一例を挙げれば、ヘンシェルミキサーに代表さ
れる高速攪拌機、単軸又は二軸の連続混練機、ロールミ
キサーなどを単独で又は組み合わせて用いる方法があ
る。このようにして得られた樹脂組成物の成形法には、
特に制限はなく、射出成形、押出成形、ブロー成形等の
方法があるが、射出成形が特に好適である。
明するが、本発明はこれらの例によって限定されるもの
ではない。なお、下記の実施例及び比較例に用いる物質
は、下記のとおりである。 1)ポリプロピレン 出光ポリプロ J2003GP (MI=21
g/10分) なお、ポリプロピレンのMI値は、試験機(東洋精機製
作所(株)製、メルトインデクサー S−001)を用
い、230℃、2.16kgの条件で測定した。 2)テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジ
ブロモプロピル)エーテル 第一工業製薬(株)製、ピロガード SR720 3)テトラブロモビスフェノールSのビス(2,3−ジ
ブロモプロピル)エーテル 丸菱油化(株)製、ノンネンPR−2 4)トリス(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレ
ート 旭硝子(株)製、AFR1002 5)三酸化アンチモン 平均粒径 1μm 6)ハイドロタルサイト 協和化学(株)製、DHT−4A
製の商品名PCM45)を用いて120〜240℃で溶
融混練して組成物を作製し、ストランドカットを用いて
ペレット化した。こうして得られた組成物ペレットを、
日精樹脂工業(株)製の射出成形機(商品名FE−12
0、PS−40)を用いてシリンダー温度190〜21
0℃、金型温度50℃で射出成形して試験片を作製し、
その特性を下記の評価方法(1) 及び(2) で評価した。ま
た、下記の試験(3) を行った。結果を第1表に示す。
焼テストチャンバー 試験法:試験片の厚み1/32インチについて、UL−
94に従って垂直燃焼試験を行った。 (2) 成形品表面のブリードアウト性 射出成形プレート(80×80×3.2mm)を試験片と
し、これを秤量してから、100℃のオーブンに120
時間放置した後、成形プレートの表面に滲出している難
燃剤をアセトンで拭き取り、成形プレートを秤量する。
試験前後の重量変化から、次式によりブリード率(%)
を算出した。 ブリード率=(試験前後の重量変化) /( 試験片の初期
重量)×100(%) (3) 耐熱性(滞留焼け試験) 射出成形機:日精樹脂工業(株)製、PS−40 試験法:射出成形機のシリンダー内で、組成物を200
〜220℃で5分間滞留させ、続いて射出成形し、成形
品(プレート)の表面の焼けの程度を下記の基準により
目視で判定した。 1:焼けが非常に多い 2:焼けが多い 3:焼けが中程度である 4:焼けが少ない 5:焼けがごくわずかである
94、1/32インチ、V−0)を付与することがで
き、耐熱性が良好なので、加工時における焼けが少な
く、成形品にブリードアウトが少ない難燃性樹脂組成物
を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)ポリオレフィン系樹脂100重量
部,(B)(b1)テトラブロモビスフェノールAのビス
(2,3−ジブロモプロピル)エーテルと、(b2)テトラ
ブロモビスフェノールSのビス(2,3−ジブロモプロ
ピル)エーテル又は(b3)トリス(2,3−ジブロモプロ
ピル)イソシアヌレートとの混合物1〜30重量部,
(C)酸化アンチモン0.5〜20重量部及び(D)ハイ
ドロタルサイト類0.05〜2重量部からなり、(b1)成分
と(b2)成分との混合比又は(b1) 成分と(b3)成分との混
合比が重量比で1:9〜9:1である難燃性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32764597A JP3648032B2 (ja) | 1997-11-28 | 1997-11-28 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32764597A JP3648032B2 (ja) | 1997-11-28 | 1997-11-28 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158329A true JPH11158329A (ja) | 1999-06-15 |
| JP3648032B2 JP3648032B2 (ja) | 2005-05-18 |
Family
ID=18201377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32764597A Expired - Lifetime JP3648032B2 (ja) | 1997-11-28 | 1997-11-28 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3648032B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6780348B1 (en) | 2002-03-26 | 2004-08-24 | Albemarle Corporation | Flame retardant additives and flame retardant polymer compositions formed therewith |
| CN100365051C (zh) * | 2006-11-24 | 2008-01-30 | 北京理工大学 | 一种增强增韧阻燃聚烯烃树脂组合物及其制备方法 |
| JP2012500880A (ja) * | 2008-08-29 | 2012-01-12 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 難燃性ポリオレフィン組成物 |
| JP2017002101A (ja) * | 2015-06-04 | 2017-01-05 | 出光ライオンコンポジット株式会社 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| WO2022080239A1 (ja) * | 2020-10-15 | 2022-04-21 | 丸菱油化工業株式会社 | 難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物 |
-
1997
- 1997-11-28 JP JP32764597A patent/JP3648032B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6780348B1 (en) | 2002-03-26 | 2004-08-24 | Albemarle Corporation | Flame retardant additives and flame retardant polymer compositions formed therewith |
| CN100365051C (zh) * | 2006-11-24 | 2008-01-30 | 北京理工大学 | 一种增强增韧阻燃聚烯烃树脂组合物及其制备方法 |
| JP2012500880A (ja) * | 2008-08-29 | 2012-01-12 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 難燃性ポリオレフィン組成物 |
| JP2017002101A (ja) * | 2015-06-04 | 2017-01-05 | 出光ライオンコンポジット株式会社 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| WO2022080239A1 (ja) * | 2020-10-15 | 2022-04-21 | 丸菱油化工業株式会社 | 難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JP2022065345A (ja) * | 2020-10-15 | 2022-04-27 | 丸菱油化工業株式会社 | 難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| CN116438239A (zh) * | 2020-10-15 | 2023-07-14 | 丸菱油化工业株式会社 | 阻燃性聚丙烯系树脂组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3648032B2 (ja) | 2005-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR970005900B1 (ko) | 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| US20150111986A1 (en) | Polyolefin intumescent phosphorous flame retardant system | |
| JP3648032B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0776640A (ja) | 熱安定性に優れた難燃性樹脂組成物 | |
| JP2000103910A (ja) | ポリオレフィン系難燃性樹脂組成物及び成形品 | |
| JPWO2002074852A1 (ja) | 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JP2933589B1 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH02263851A (ja) | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JPH08120126A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0657774B2 (ja) | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| KR100796730B1 (ko) | 내 블루밍성이 우수한 난연 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JP3637652B2 (ja) | 難燃性オレフィン系樹脂組成物 | |
| JPWO2002074853A1 (ja) | 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPS61252256A (ja) | 難燃性プロピレン重合体組成物 | |
| JP3370452B2 (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3030726B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| KR100702977B1 (ko) | 광택성과 내열성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JP3030909B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2002069247A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれからなるフィルム | |
| JPH10251466A (ja) | ポリオレフィン系難燃性樹脂組成物及び成形品 | |
| JP3801657B2 (ja) | 難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2541708B2 (ja) | 難燃性ポリプロピレン組成物 | |
| JPS6295335A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP4045875B2 (ja) | 透明な難燃性樹脂組成物及びそれを用いてなる樹脂成形体 | |
| JP3040217B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040706 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040713 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040913 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050125 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050210 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110218 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110218 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120218 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130218 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140218 Year of fee payment: 9 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |