JPH11158492A - 鋼板の表面清浄剤組成物 - Google Patents

鋼板の表面清浄剤組成物

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JPH11158492A
JPH11158492A JP33038397A JP33038397A JPH11158492A JP H11158492 A JPH11158492 A JP H11158492A JP 33038397 A JP33038397 A JP 33038397A JP 33038397 A JP33038397 A JP 33038397A JP H11158492 A JPH11158492 A JP H11158492A
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steel sheet
salt
amino acid
surfactant
chelating agent
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JP33038397A
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Makoto Saito
信 斎藤
Toru Yamamoto
徹 山本
Nobuyoshi Nanbu
信義 南部
Masanori Furukawa
正法 古川
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Chelest Corp
Chubu Chelest Co Ltd
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Chelest Corp
Chubu Chelest Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 鋼板表面に付着する油脂分と鉄分の除去は十
分ではなく、特に短時間の表面清浄化処理においてこの
傾向が著しく。すなわち、鋼板表面への圧延油の焼付
き、鉄酸化物の付着、鉄石鹸の生成・付着等に対して、
鋼板表面の短時間での十分な清浄化が、必ずしも満足に
対応しにくかったが。これらに十分に対応でき、さら
に、環境への配慮を含めた生分解性の良い洗浄剤が提供
する。 【解決手段】 アミノ酸−N,N−二酢酸(塩)及び/
又はエチレンジアミンジコハク酸(塩)化合物からなる
アミノ酸型キレート剤、グルコン酸塩、アルカリビルダ
ー並びに陰イオン界面活性剤及び/または非イオン界面
活性剤からなる界面活性剤を含有する鋼板の表面清浄剤
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、圧延油を用いる冷
間圧延工程を経て製造される低炭素鋼板、炭素含有鋼
板、低合金鋼板、ステンレス鋼板等(以下、総称として
鋼板とする。)の表面に付着する油脂分と鉄分を除去す
るのに優れた効果を有し、かつ廃水の処理性(生物処理
性)の高いアルカリ系表面清浄剤に関する。
【0002】
【従来の技術】圧延油を用いる冷間圧延工程を経て製造
される鋼板は、通常、脱脂洗浄後焼鈍される。従って、
脱脂洗浄工程において、鋼板表面の油脂分あるいは鉄酸
化物、微細鉄粉等の鉄分の除去が不充分な場合、焼鈍工
程でカーボン汚れ、鋼板表面の黄変発生等、表面欠陥が
生じやすくなる。さらに、これらの表面欠陥に起因し
て、鋼板がめっきされる場合には、めっき欠陥あるいは
めっき外観不良等を発生する傾向が増大しする。また、
塗装して使用する場合には、均一な下地化成処理不良を
発生する原因となる。このため、従来から冷間圧延後の
鋼板清浄化を目的として、圧延後の脱脂洗浄工程で使用
される種々の脱脂洗浄剤が、または、この脱脂洗浄工程
の省略を目的として、冷間圧延工程の最終スタンドで使
用される種々の表面清浄剤が検討されてきている。
【0003】これらは、アルカリビルダーを主成分と
し、界面活性剤、キレート剤、あるいはこれに消泡剤を
添加して構成されるもの(特公昭53−6093号、特
公昭62−53600号の各公報)、あるいは界面活性
剤とオキシカルボン酸、アミノカルボン酸、ホスホノカ
ルボン酸、アミノホスホン酸系の有機キレート剤で構成
される中性〜弱アルカリ性水溶液が提案されている(特
公昭53−100131号、特公昭54−10236
号、特公昭54−10237号等の各公報)。
【0004】しかし、これらの従来技術においては、鋼
板表面の油脂分の除去には効果が得られるものの鋼板表
面に付着される鉄酸化物、鉄粉等の除去に対しては必ず
しも十分な効果が得られていないか、目的とする十分な
清浄効果を得るために処理時間が長く(一般に数100
秒)、近年の生産性向上に対応した数十秒間の処理時間
での処理では十分な清浄効果が得られていないのが現状
である。さらに、従来技術において、エチレンジアミン
四酢酸塩(EDTA)に代表されるキレート剤が性能上
含有されるされることが多いが、このEDTAが生分解
性に欠けることによる環境への影響が懸念されており、
EDTA代替の各種キレート剤あるいは各種有機酸の混
合物の利用等について検討されているが、洗浄性能上満
足するものではない。また、ニトリロトリ酢酸(NT
A)の使用でEDTAの持つ問題点は大幅に改善される
が、NTAには発ガン性の疑いがあり、安全性上好まし
くない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】前記のように、従来の
技術では、鋼板表面に付着する油脂分と鉄分の除去は十
分ではなく、特に短時間の表面清浄化処理においてこの
傾向が著しい。すなわち、鋼板表面への圧延油の焼付
き、鉄酸化物の付着、鉄石鹸の生成・付着等に対して、
鋼板表面の短時間での十分な清浄化が、従来技術では必
ずしも満足に対応しにくい。さらに、環境への配慮を含
めた生分解性の良い洗浄剤が求められている。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の従
来の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、アミノ酸型
キレート剤とグルコン酸塩とを含有することを特徴とす
る組成物が鋼板の表面清浄剤として有用であることを見
出し、更にアミノ酸−N,N−二酢酸(塩)及び/また
はエチレンジアミンジコハク酸(塩)化合物からなるア
ミノ酸型キレート剤(A成分)、グルコン酸塩類(B成
分)、アルカリビルダー(C成分)及び界面活性剤(D
成分)を主成分とする鋼板の表面清浄剤組成物であっ
て、特にpHが10〜14での洗浄時の洗浄性能が、そ
れぞれの成分の相乗効果によりその単独でのものより優
れた効果を発揮し、短時間の処理で(一般的に10秒程
度)、鋼板表面の油分及び鉄分の除去が可能であり、す
なわち、近年の冷間圧延工程の生産性向上を目的とした
高速圧延化に対応し、かつ生分解性に優れた性質を有す
ることを、すなわち廃水の処理性が良好であることを見
出し本発明を完成させた。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる(A)成分の
アミノ酸型キレート剤はこれまでアミノ酸型キレート剤
として知られているものであればよいが、特に下記一般
式(1)で示されるアミノ酸−N,N−二酢酸(塩)及
び下記一般式(2)で示されるエチレンジアミンジコハ
ク酸(塩)化合物が好適である。
【0008】
【化3】 (式中、Xは水素原子、メチル基または−Cn2n
Yで示される基を表し、YはCOOM基または水酸基を
表し、COOMは独立にカルボキシル基またはそのアル
カリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩を表し、
mは0〜3の整数を、nは0〜2の整数を表す。)
【0009】
【化4】 (式中、Zは水素原子または水酸基を表し、COOMは
独立にカルボキシル基またはそのアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくはアミン塩を表す。)上記のアミノ酸
−N,N−二酢酸(塩)及びエチレンジアミンジコハク
酸(塩)化合物は公知の方法で合成される。本発明の鋼
板の清浄剤組成物の成分として少なくとも1種類使用さ
れるが、2種類以上を併用することもできる。これらア
ミノ酸型キレート剤は塩類として使用される場合はナト
リウム塩、カリウム塩などのアルカリ塩、アミン塩、ア
ンモニウム塩が好適である。なかでもナトリウム塩が好
ましい。
【0010】本発明に使用されるアミノ酸型キレート剤
は、好ましくは、例えばα−アラニン−N,N−二酢酸
(塩)、アスパラギン酸−N,N−二酢酸(塩)、グル
タミン酸−N,N−二酢酸(塩)、セリン−N,N−二
酢酸(塩)、エチレンジアミン−N,N−ジコハク酸
(塩)が挙げられる。特にそのナトリウム塩が好まし
い。アミノ酸部位としては光学異性体の存在するものは
D−体、L−体、D,L−体のいずれの光学異性体も用
いることができるが、生分解性の見地からL−体が好ま
しい。アミノ酸型キレート剤はキレート能を有し、鋼板
表面の鉄分をキレート作用により除去する能力に優れて
いる他、脱脂性にも優れ鋼板表面に付着した油汚れを容
易に洗浄する。しかも、界面活性剤と併用すると、脱脂
効果は大幅に向上し、両者の相乗効果が生じる。界面活
性剤の効果としては、鋼板表面に付着している圧延油汚
染物質の湿潤浸透、乳化、分散作用の総合的な作用で清
浄効果を発揮する。
【0011】本発明に使用される(D)成分の界面活性
剤は、陰イオン界面活性剤及び/または非イオン界面活
性剤であり、特に限定されないが、陰イオン界面活性剤
では直鎖アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィ
ンスルホネート等のスルホン酸塩、高級アルコールサル
フェート、高級アルキルエーテルサルフェート等の硫酸
エステル類等が挙げられる。非イオン界面活性では、高
級アルコールエチレンオキサイド付加物やアルキルフェ
ノールエチレンオキサイド付加物等のポリエチレングリ
コール型非イオン界面活性剤、多価アルコール型非イオ
ン界面活性剤等が挙げられ、いずれにおいても、一種又
は二種以上を含有する。
【0012】アミノ酸型キレート剤と共に、本発明の清
浄剤組成物の(B)成分のグルコン酸塩を併用すること
により、鉄分の除去効果が相乗的に向上する。グルコン
酸類は、下記の一般式(3)で表される化合物で、pH
12以上の領域で鉄イオンの封鎖能力に優れている。M
OOC−{CH(OH)}4 −CH2 OH
(3)式中、COOMはカルボキシル基(Mは水素原
子)、そのアルカリ金属塩(Mはアルカリ金属)、アン
モニウム塩又はアミン塩を意味し、通常はナトリウム塩
が好ましい。
【0013】本発明で使用される(C)成分のアルカリ
ビルダーは、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭
酸塩及びアルカリ金属ケイ酸塩から選ばれる少なくとも
一種を成分とする。アルカリ金属水酸化物としては、ナ
トリウム、カリウム、リチウムの水酸化物で、例示すれ
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ
る。アルカリ金属炭酸塩としては、ナトリウム、カリウ
ムの炭酸又は重炭酸塩で、具体的には炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等が挙げられる。アルカリ金属ケイ酸塩と
しては、ナトリウム、カリウム、リチウムのケイ酸塩
で、具体的にはオルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナ
トリウム等が挙げられる。アルカリビルダーとして、通
常は水酸化ナトリウムまたはケイ酸ナトリウムが好まし
い。鋼板の表面清浄剤組成物としての配合量は、前述の
界面活性剤を0.25〜90重量%である。アミノ酸型
キレート剤は上記の界面活性剤1重量部に対して、0.
01〜10重量部、好ましくは0.05〜5重量部であ
り、少ない場合は清浄効果が発揮されず、多すぎても効
果は変わらない。グルコン酸塩類は界面活性剤1重量部
に対して、0.01〜10重量部、好ましくは0.05
〜5重量部であり、少ない場合は清浄効果が発揮され
ず、多すぎても効果は変わらない。更にアルカリビルダ
ーは、アミノ酸型キレート剤の塩類1重量部に対して
0.01〜10重量部、好ましくは0.03〜3重量部
である。
【0014】本発明の清浄剤組成物は、pHを10〜1
4、好ましくは12〜13に保つことで、各成分の鋼板
の清浄効果が相乗的に働く。この際、pH調整のために
モノエタノールアミン等のpH緩衝剤を添加しても差し
支えない。特にpH12を越える領域では、清浄効果が
高いと共に、清浄後に鋼板表面に不導体皮膜が生成する
ためか、リンズ処理後の鋼板の耐錆性が向上する利点が
得られる。本発明の清浄剤組成物を、鋼板に適用すべ
き、有効成分として数%以下というきわめて低い濃度に
一挙に均質かつ迅速に希釈するにあたり、アミノ酸型キ
レート剤の塩類、グルコン酸塩類、アルカリビルダー、
界面活性剤を主成分とする水溶液としてあらかじめ調整
することが好ましく、あるいはこれらを可乃的高濃度で
はあるが、迅速に使用濃度に希釈しうる程度の取り扱い
やすい水溶液製剤に調整し、使用時に汚れの程度に合わ
せて希釈して用いる形態で使用しても良い。貯蔵、運搬
の点から高濃度化が必要な場合は可溶化剤が添加された
り、その他の消泡剤等の添加剤が使用されても何ら差し
支えない。
【0015】本発明の清浄剤組成物により、浸漬法、電
解処理法、スプレー法のいずれの方法にも適用可能であ
るが、本発明の構成による清浄剤の優れた性能のため、
ごく短時間(一般に10秒程度)の処理で十分な清浄化
が可能であり、すなわち、鋼板表面の圧延油の焼き付
き、鉄酸化物の付着、鉄石鹸の生成付着等の汚れの除去
が可能であり、近年の高速圧延化による生産性向上の点
からも、スプレー法での使用が好ましい。また、処理温
度についても、従来の洗浄条件では40〜90℃程度ま
での洗浄温度を必要とするものが多いが、本発明によれ
ば、40℃以下の低温においても、満足な清浄効果が得
られ、エネルギーコストの面から経済的でもある。本発
明で使用される、アミノ酸型キレート剤は、従来その性
能から使用されるEDTAが生分解性に欠けるのに対し
て、容易に生分解処理が可能である。本発明の清浄剤組
成物については、その性能と共に、生分解性の良い洗剤
として、清浄処理後の廃水のも活性汚泥での処理が容易
であり、環境への配慮がなされた優れたものである。
【0016】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明すが、本発明はこれら実施例に何ら限定され
るものではない。
【0017】[実施例1〜18]表1、表2に示す組成
(残部は水)に従って、本発明品の清浄剤組成物を作成
し、下記評価を行った。結果を表3に示した。 [比較例1〜15]表3,表4に示す組成(残部は水)
に従って、比較のための清浄剤組成物を作成し、実施例
と同じく評価を行った。結果を表3に示した。
【0018】(試験材)冷間圧延直後に採取した鋼板
(低炭素鋼板)を300×300mmにカットしたもの
を試験材とした。 (清浄方法及び条件)上記試験材に温度60℃または3
5℃で、本発明の実施例及び比較例での清浄剤組成物を
30g/Lの濃度に水で希釈し、スプレー圧2kg/c
2 で10秒間スプレーし、ロール通過速度300mm
/10秒でロールによるブラッシング処理を行い、流水
1Lにて水洗、ドライヤーにて乾燥後に各評価を実施し
た。
【0019】(洗浄性の評価)清浄後の試料を水を張っ
た水槽中に1分間浸漬し、引き上げた後30秒間放置し
た後の水漏れ面積にて評価した。
【0020】(残存油分及び鉄分の評価)清浄後の試料
を四塩化炭素中で10分間超音波洗浄を行って、洗浄前
後の重量変化の測定と四塩化炭素中に剥離された鉄分量
を測定した。鉄分は、四塩化炭素中に含有される鉄分を
加熱により四塩化炭素を蒸発させた後、塩酸水溶液で溶
解し原子吸光光度法により定量した。残存油分量及び残
存鉄分量を下式に基づき、それぞれ残存率(%)として
表示し評価した。
【0021】 残存油分量(%):[(清浄後試料の重量−四塩化炭素中での超音波洗浄後の 重量)/試料表面積−四塩化炭素中の含有鉄分量]/清 浄前の付着油分量×100 清浄前付着の油分量 180mg/m2 残存鉄分(%) :(四塩化炭素中に剥離された鉄分量/試料表面積)/清浄 前の付着鉄分量×100 清浄前付着の鉄分量 190mg/m2
【0022】(外観評価)清浄後の試料についてその外
観観察及び該試料にセロテープを貼付した後、セロテー
プを剥離し、テープに付着した汚れの観察結果を総合的
に評価した。 評価基準: ◎:表面外観が均一で、セロテープへの付着物が殆ど認められな い状態 ○:表面外観が均一ではあるが、セロテープへの付着物が少量認 められる状態 △:表面に変色部分が僅かに認められると共に、セロテープへの 付着物が少量認められる状態 ×:表面に変色部分がかなり認められる場合、あるいはセロテー プへの付着物がかなり多量に認められる状態
【0023】(生分解性試験)実施例1及び実施例2の
本発明の清浄剤組成物をCODで500ppmになるよ
うに水で希釈した。更に、化学工業排水を処理している
活性汚泥設備から活性汚泥を採取し、この活性汚泥を小
型の曝気型活性汚泥設備に上述の希釈液とともに供給
し、曝気をして生物分解のテストを行った。約一週間経
過した後の処理排水中のCODは25〜50ppm程度
に低減されており、分解率は90〜95%であった。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】
【表3】
【0027】
【表4】
【0028】
【表5】
【0029】
【表6】
【0030】
【発明の効果】従来の技術では、鋼板表面に付着する油
脂分と鉄分の除去は十分ではなく、特に短時間の表面清
浄化処理においてこの傾向が著しく。すなわち、鋼板表
面への圧延油の焼付き、鉄酸化物の付着、鉄石鹸の生成
・付着等に対して、鋼板表面の短時間での十分な清浄化
が、必ずしも満足に対応しにくかったが。本発明によれ
ば、これらに十分に対応でき、さらに、環境への配慮を
含めた生分解性の良い洗浄剤が提供できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C23G 5/036 C23G 5/036 (72)発明者 山本 徹 神奈川県川崎市川崎区千鳥町2番3号 昭 和電工株式会社川崎工場内 (72)発明者 南部 信義 三重県四日市市日永東3丁目3番3号 中 部キレスト株式会社四日市工場内 (72)発明者 古川 正法 三重県四日市市日永東3丁目3番3号 中 部キレスト株式会社四日市工場内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)アミノ酸型キレート剤と(B)グ
    ルコン酸塩類とを含有することを特徴とする鋼板の表面
    清浄剤組成物。
  2. 【請求項2】 (A)アミノ酸型キレート剤が次の一般
    式(1) 【化1】 (式中、Xは水素原子、メチル基または−Cn2n
    Yで示される基を表し、YはCOOM基または水酸基を
    表し、COOMは独立にカルボキシル基またはそのアル
    カリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアミン塩を表し、
    mは0〜3の整数を、nは0〜2の整数を表す。)で示
    されるアミノ酸−N,N−二酢酸(塩)または次の一般
    式(2) 【化2】 (式中、Zは水素原子または水酸基を表し、COOMは
    独立にカルボキシル基またはそのアルカリ金属塩、アン
    モニウム塩もしくはアミン塩を表す。)で示されるエチ
    レンジアミンジコハク酸(塩)化合物である請求項1記
    載の鋼板の表面清浄剤組成物。
  3. 【請求項3】 更に(C)アルカリビルダーおよび
    (D)陰イオン界面活性剤及び/または非イオン界面活
    性剤からなる界面活性剤を含有する請求項1または2記
    載の鋼板の表面清浄剤組成物。
  4. 【請求項4】 (A)アミノ酸型キレート剤が、ナトリ
    ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩である
    請求項1乃至3記載の鋼板の表面清浄剤組成物。
  5. 【請求項5】 (C)アルカリビルダーが、アルカリ金
    属水酸化物及び/またはアルカリ金属炭酸塩及び/また
    はアルカリ金属ケイ酸塩である請求項3または4記載の
    鋼板の表面清浄剤組成物。
  6. 【請求項6】 pHが10〜14である請求項1乃至5
    記載の鋼板の表面清浄剤組成物。
  7. 【請求項7】 (D)陰イオン界面活性剤及び/または
    非イオン界面活性剤からなる界面活性剤1重量部に対し
    て、(A)アミノ酸型キレート剤が0.01〜10重量
    部、(B)グルコン酸塩類が0.01〜10重量部、か
    つ(A)アミノ酸型キレート剤1重量部に対して、
    (C)アルカリビルダーが0.01〜10重量部含有す
    る請求項3乃至6記載の鋼板の表面清浄剤組成物。
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