JPH11158652A - 二次電池用電極材料の製造方法 - Google Patents
二次電池用電極材料の製造方法Info
- Publication number
- JPH11158652A JPH11158652A JP9322702A JP32270297A JPH11158652A JP H11158652 A JPH11158652 A JP H11158652A JP 9322702 A JP9322702 A JP 9322702A JP 32270297 A JP32270297 A JP 32270297A JP H11158652 A JPH11158652 A JP H11158652A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper foil
- treatment
- bath
- rust
- secondary battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 6
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004532 chromating Methods 0.000 abstract 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 10
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 10
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 210000001015 abdomen Anatomy 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 description 1
- 150000007980 azole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical compound O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な防錆力を有すると共に電解液の共存下
でも所要の密着性を維持し得る、ひいては長期間の充放
電サイクルを可能にする二次電池の負極集電体を提供す
る。 【解決手段】 二次電池の電極に用いられる銅箔の製造
方法であって、該銅箔表面の防錆処理がアルカリ性のク
ロメート浴にて行われることを特徴とする。
でも所要の密着性を維持し得る、ひいては長期間の充放
電サイクルを可能にする二次電池の負極集電体を提供す
る。 【解決手段】 二次電池の電極に用いられる銅箔の製造
方法であって、該銅箔表面の防錆処理がアルカリ性のク
ロメート浴にて行われることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二次電池の電極、
特に負極集電体として用いられる銅箔の製造方法に関
し、特にリチウムイオン二次電池用のそれの製造方法に
関する。
特に負極集電体として用いられる銅箔の製造方法に関
し、特にリチウムイオン二次電池用のそれの製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、携帯電話、ビデオカメラ、ノート
型パソコン等のポータブル機器の普及に伴い、小型で高
容量の二次電池に対する需要が高まっている。現在、使
用量の多い二次電池はニッケル−カドミウム電池及びニ
ッケル−水素電池であるが、軽量でエネルギー密度の高
いリチウムイオン電池に対する需要は著しく、１９９６
年には二次電池の１／３を占めるほどである。
型パソコン等のポータブル機器の普及に伴い、小型で高
容量の二次電池に対する需要が高まっている。現在、使
用量の多い二次電池はニッケル−カドミウム電池及びニ
ッケル−水素電池であるが、軽量でエネルギー密度の高
いリチウムイオン電池に対する需要は著しく、１９９６
年には二次電池の１／３を占めるほどである。
【０００３】リチウムイオン二次電池は、通常、ＬｉＣ
ｏＯ2 等のリチウムを含む化合物をアルミニウム箔上に
バインダーと共にコーティングしたものを正極にし、負
極にはリチウムを含まない炭素質材料（負極活物質）を
バインダーと共に銅箔上にコーティングしたものが使用
される。
ｏＯ2 等のリチウムを含む化合物をアルミニウム箔上に
バインダーと共にコーティングしたものを正極にし、負
極にはリチウムを含まない炭素質材料（負極活物質）を
バインダーと共に銅箔上にコーティングしたものが使用
される。
【０００４】前記の銅箔としては、鋳造にて製造された
銅の鋳塊に圧延処理を施して箔状にした「圧延銅箔」
と、硫酸銅を主成分とする溶液を電解してチタン等から
なる陰極ドラム上に銅を析出させ、これを連続的に引き
はがして製造する「電解銅箔」がある。
銅の鋳塊に圧延処理を施して箔状にした「圧延銅箔」
と、硫酸銅を主成分とする溶液を電解してチタン等から
なる陰極ドラム上に銅を析出させ、これを連続的に引き
はがして製造する「電解銅箔」がある。
【０００５】これらの銅箔は、その表面に防錆処理が施
された上で利用される。
された上で利用される。
【０００６】この防錆処理としては、ベンゾトリアゾー
ルに代表されるアゾール系誘導体を用いる有機防錆処理
と、無水クロム酸に代表されるクロム化合物系の溶液を
用いるクロメート処理が一般的に行われている。
ルに代表されるアゾール系誘導体を用いる有機防錆処理
と、無水クロム酸に代表されるクロム化合物系の溶液を
用いるクロメート処理が一般的に行われている。
【０００７】しかしながら、有機防錆処理を施したもの
は、負極活物質のコーティング工程（先ず、一方の面に
負極活物質をバインダーと共に塗工し、乾燥させた上
で、もう一方の面に同様の操作を行う）において、一回
目の乾燥操作時に乾燥雰囲気に暴露している面が酸化変
色を起こし、該面銅箔と負極活物質との密着性が低下
し、極端な場合、同工程中で負極活物質が剥離するとい
うトラブルを引き起こす。
は、負極活物質のコーティング工程（先ず、一方の面に
負極活物質をバインダーと共に塗工し、乾燥させた上
で、もう一方の面に同様の操作を行う）において、一回
目の乾燥操作時に乾燥雰囲気に暴露している面が酸化変
色を起こし、該面銅箔と負極活物質との密着性が低下
し、極端な場合、同工程中で負極活物質が剥離するとい
うトラブルを引き起こす。
【０００８】また、有機防錆処理を施したものは、一般
に防錆力が弱いので実用的な防錆力を得るためには防錆
皮膜を厚くする必要があるが、電池に組み込んだ後で電
解液の浸透により該皮膜の密着性が徐々に低下し、充放
電サイクルを繰り返していると突然電圧が低下する、と
いう問題を引き起こすこともある。
に防錆力が弱いので実用的な防錆力を得るためには防錆
皮膜を厚くする必要があるが、電池に組み込んだ後で電
解液の浸透により該皮膜の密着性が徐々に低下し、充放
電サイクルを繰り返していると突然電圧が低下する、と
いう問題を引き起こすこともある。
【０００９】一方、クロメート処理は、一般に、銅箔を
無水クロム酸の酸性溶液に浸漬したり、該浴中で陰極電
解処理を行うことによってなされている。この処理にて
得られる防錆皮膜は防錆力に優れていると共に負極活物
質のコーティング工程にて酸化変色を起こさない、とい
う利点を有しているが、該活物質との密着性は満足し得
るものではない（同工程直後で負極活物質が剥離すると
いうトラブルがままある）。
無水クロム酸の酸性溶液に浸漬したり、該浴中で陰極電
解処理を行うことによってなされている。この処理にて
得られる防錆皮膜は防錆力に優れていると共に負極活物
質のコーティング工程にて酸化変色を起こさない、とい
う利点を有しているが、該活物質との密着性は満足し得
るものではない（同工程直後で負極活物質が剥離すると
いうトラブルがままある）。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
の課題を解決するためになされたものであって、良好な
防錆力を有すると共に電解液の共存下でも所要の密着性
を維持し得る、ひいては長期間の充放電サイクルを可能
にする二次電池の負極集電体を提供することを目的とす
る。
の課題を解決するためになされたものであって、良好な
防錆力を有すると共に電解液の共存下でも所要の密着性
を維持し得る、ひいては長期間の充放電サイクルを可能
にする二次電池の負極集電体を提供することを目的とす
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、二次電池の電
極に用いられる銅箔の製造方法であって、該銅箔表面の
防錆処理がアルカリ性のクロメート浴にて行われること
を特徴とする。
極に用いられる銅箔の製造方法であって、該銅箔表面の
防錆処理がアルカリ性のクロメート浴にて行われること
を特徴とする。
【００１２】ここで、前記のクロメート浴のｐＨは８〜
１３であることが好ましい。該浴のpHが８未満では処理
後の銅箔表面の液弾き（定義は後記の実施例の記載参
照）が顕著になってしまうし、一方、pHが１３を越える
と処理後の銅箔表面にアルカリ残留痕が著しく多くな
り、また経時において吸湿が進行し酸化変色や錆発生を
生ずる原因となるからである。
１３であることが好ましい。該浴のpHが８未満では処理
後の銅箔表面の液弾き（定義は後記の実施例の記載参
照）が顕著になってしまうし、一方、pHが１３を越える
と処理後の銅箔表面にアルカリ残留痕が著しく多くな
り、また経時において吸湿が進行し酸化変色や錆発生を
生ずる原因となるからである。
【００１３】また、前記のクロメート浴の浴温は１５〜
５０℃であることが好ましい。該浴の浴温が１５℃未満
では、特に、浸漬法を適用した場合に所定のクロム下限
量を得ることができない場合があるし、一方、該浴温が
５０℃を越えると所定のクロム上限量を越えてしまう場
合があるからである。
５０℃であることが好ましい。該浴の浴温が１５℃未満
では、特に、浸漬法を適用した場合に所定のクロム下限
量を得ることができない場合があるし、一方、該浴温が
５０℃を越えると所定のクロム上限量を越えてしまう場
合があるからである。
【００１４】更に、前記の防錆処理はクロメート浴へ被
処理銅箔を３〜３０秒間浸漬又は該浴中で陰極電解処理
することにより行われることが好ましい。ここで、浸漬
法は、簡易な設備で処理ができるし、一方、陰極電解処
理は浸漬法に比し設備的には大掛かりになるが、得られ
る銅箔の示す特性が相対的に優れているので、より高い
特性が所望されているか否かに応じて適宜選択すればよ
い。尚、規定された該浴への浸漬時間又は電解処理時間
は、３秒未満では所定のクロム下限量を得ることができ
ない場合があるし、一方、３０秒を越えると所定のクロ
ム上限量を越えてしまう場合があるからである。
処理銅箔を３〜３０秒間浸漬又は該浴中で陰極電解処理
することにより行われることが好ましい。ここで、浸漬
法は、簡易な設備で処理ができるし、一方、陰極電解処
理は浸漬法に比し設備的には大掛かりになるが、得られ
る銅箔の示す特性が相対的に優れているので、より高い
特性が所望されているか否かに応じて適宜選択すればよ
い。尚、規定された該浴への浸漬時間又は電解処理時間
は、３秒未満では所定のクロム下限量を得ることができ
ない場合があるし、一方、３０秒を越えると所定のクロ
ム上限量を越えてしまう場合があるからである。
【００１５】更に又、前記の防錆処理によって形成され
る皮膜の厚みは、０．００５〜０．０３２mg/dm2のクロ
ムを含有するものであることが好ましい。該皮膜の厚み
が０．００５mg−Ｃｒ/dm2未満では負極活物質の密着性
は問題ないが防錆力が劣り、更に負極活物質のコーティ
ング工程（乾燥温度：１６０℃前後）での酸化変色を起
こすし、０．０３２mg−Ｃｒ/dm2を越えると防錆力は問
題ないが負極活物質の密着性が低下する傾向を示すから
である。
る皮膜の厚みは、０．００５〜０．０３２mg/dm2のクロ
ムを含有するものであることが好ましい。該皮膜の厚み
が０．００５mg−Ｃｒ/dm2未満では負極活物質の密着性
は問題ないが防錆力が劣り、更に負極活物質のコーティ
ング工程（乾燥温度：１６０℃前後）での酸化変色を起
こすし、０．０３２mg−Ｃｒ/dm2を越えると防錆力は問
題ないが負極活物質の密着性が低下する傾向を示すから
である。
【００１６】尚、前記の防錆処理を受ける銅箔は電解銅
箔であってもよいし、また圧延銅箔であってもよい。本
発明の方法では、銅箔の種類を選ばないからである。
箔であってもよいし、また圧延銅箔であってもよい。本
発明の方法では、銅箔の種類を選ばないからである。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を実施例に基づい
て更に詳しく説明する。但し、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
て更に詳しく説明する。但し、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００１８】実施例１ 電解銅箔（厚さ：１０μm ；古河サーキットフォイル
（株）製）を無水クロム酸のアルカリ溶液（無水クロム
酸：６g/l ；水酸化ナトリウム：１５g/l ；pH：１２．
５；浴温：２５℃）に５秒間浸漬し、該銅箔の両面に防
錆皮膜を形成させた。該皮膜の厚みは、光沢面側（陰極
ドラム側）が０．０２４mg−Ｃｒ/dm2、粗面側（電解浴
側）が０．０１８mg−Ｃｒ/dm2であった。
（株）製）を無水クロム酸のアルカリ溶液（無水クロム
酸：６g/l ；水酸化ナトリウム：１５g/l ；pH：１２．
５；浴温：２５℃）に５秒間浸漬し、該銅箔の両面に防
錆皮膜を形成させた。該皮膜の厚みは、光沢面側（陰極
ドラム側）が０．０２４mg−Ｃｒ/dm2、粗面側（電解浴
側）が０．０１８mg−Ｃｒ/dm2であった。
【００１９】得られた防錆皮膜付き銅箔の特性を下記の
項目についてそれぞれ評価した。
項目についてそれぞれ評価した。
【００２０】（１）防錆力 恒温恒湿槽（温度：４０℃；相対湿度：９０％に設定）
の中に該銅箔を入れ、酸化変色及び錆の発生程度の経時
変化を目視観察した。評価は、変色が無く最も良好なも
のをＡとし、酸化変色の程度に応じてＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ＞
Ｅの順に評価付けした。
の中に該銅箔を入れ、酸化変色及び錆の発生程度の経時
変化を目視観察した。評価は、変色が無く最も良好なも
のをＡとし、酸化変色の程度に応じてＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ＞
Ｅの順に評価付けした。
【００２１】（２）液弾き性 該銅箔表面に１−メチル−２−ピロリドン溶液を綿棒に
て塗布し、液弾きの度合いを目視観察した。液弾きがま
ったくない状態（該銅箔表面の濡れ性が最も良好なこと
を示す）をＡとし、弾きの程度に応じてＡ＞Ｂ（若干弾
きあり）＞Ｃ（弾きあり）＞Ｄ（弾き顕著）の順に評価
付けした。
て塗布し、液弾きの度合いを目視観察した。液弾きがま
ったくない状態（該銅箔表面の濡れ性が最も良好なこと
を示す）をＡとし、弾きの程度に応じてＡ＞Ｂ（若干弾
きあり）＞Ｃ（弾きあり）＞Ｄ（弾き顕著）の順に評価
付けした。
【００２２】（３）密着力 カーボン粒子（Ｄ50＝２８μm)のペースト（バインダー
としてポリフッ化ビニリデンを、溶剤として１−メチル
−２−ピロリドン溶液（濃度：９９wt％以上）をそれぞ
れ用いた。配合比はカーボン：バインダー：溶剤＝４．
５ｇ：０．５ｇ：５．０mlである）を該銅箔の表面に均
一にコーティングし、加圧し、乾燥させた（カーボン含
有層の厚み：４０〜５０μm)。該カーボン含有層の表面
に鋭利なナイフにて１mm間隔で縦横に碁盤目状の切り込
みを入れ、その上にポリエステルテープを指先の腹部を
適度な圧で押しつけることで密着させ、該テープを引き
はがす際に該テープに該カーボン含有層の剥離付着物が
無いものをＡとし、付着の程度に応じてＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ
＞Ｅの順に評価付けした。
としてポリフッ化ビニリデンを、溶剤として１−メチル
−２−ピロリドン溶液（濃度：９９wt％以上）をそれぞ
れ用いた。配合比はカーボン：バインダー：溶剤＝４．
５ｇ：０．５ｇ：５．０mlである）を該銅箔の表面に均
一にコーティングし、加圧し、乾燥させた（カーボン含
有層の厚み：４０〜５０μm)。該カーボン含有層の表面
に鋭利なナイフにて１mm間隔で縦横に碁盤目状の切り込
みを入れ、その上にポリエステルテープを指先の腹部を
適度な圧で押しつけることで密着させ、該テープを引き
はがす際に該テープに該カーボン含有層の剥離付着物が
無いものをＡとし、付着の程度に応じてＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ
＞Ｅの順に評価付けした。
【００２３】（４）酸化変色耐性 オーブン（温度：１４０℃，１６０℃及び１８０℃に設
定）中で１０分間加熱した後取り出した該銅箔の表面の
酸化程度を目視観察した。酸化変色を起こさなかったも
のをＡとし、変色の程度に応じてＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ＞Ｅの
順に評価付けした。
定）中で１０分間加熱した後取り出した該銅箔の表面の
酸化程度を目視観察した。酸化変色を起こさなかったも
のをＡとし、変色の程度に応じてＡ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ＞Ｅの
順に評価付けした。
【００２４】結果を表１に示す。
【００２５】実施例２ 浸漬法に代え陰極電解処理法（陰極：被処理銅箔、対極
陽極：酸化イリジウム被覆チタン板、陰極電解電流密
度：０．３A/dm2 、処理時間：３．５秒）を採用し、処
理後の該銅箔表面を水洗した以外、実施例１と同様にし
てクロメート防錆処理を施した銅箔を作製し、実施例１
と同様の特性評価を行った。結果を表１に示す。尚、得
られた皮膜の厚みは、光沢面側（陰極ドラム側）が０．
０２２mg−Ｃｒ/dm2、粗面側（電解浴側）が０．０２０
mg−Ｃｒ/dm2であった。
陽極：酸化イリジウム被覆チタン板、陰極電解電流密
度：０．３A/dm2 、処理時間：３．５秒）を採用し、処
理後の該銅箔表面を水洗した以外、実施例１と同様にし
てクロメート防錆処理を施した銅箔を作製し、実施例１
と同様の特性評価を行った。結果を表１に示す。尚、得
られた皮膜の厚みは、光沢面側（陰極ドラム側）が０．
０２２mg−Ｃｒ/dm2、粗面側（電解浴側）が０．０２０
mg−Ｃｒ/dm2であった。
【００２６】比較例１ クロメート処理浴を酸性浴（無水クロム酸：３．０g/l
；pH：１．７；浴温：２５℃）とした以外、実施例１
と同様にしてクロメート防錆処理を施した銅箔を作製
し、実施例と同様の特性評価を行った。結果を表１に示
す。
；pH：１．７；浴温：２５℃）とした以外、実施例１
と同様にしてクロメート防錆処理を施した銅箔を作製
し、実施例と同様の特性評価を行った。結果を表１に示
す。
【００２７】比較例２ クロメート処理浴をベンゾトリアゾール浴（ベンゾトリ
アゾール：２５０ppm)とした以外、実施例１と同様にし
て有機防錆処理を施した銅箔を作製し、実施例と同様の
特性評価を行った。結果を表１に示す。
アゾール：２５０ppm)とした以外、実施例１と同様にし
て有機防錆処理を施した銅箔を作製し、実施例と同様の
特性評価を行った。結果を表１に示す。
【００２８】比較例３ クロメート処理浴を比較例１のそれとした以外、実施例
２と同様にしてクロメート防錆処理を施した銅箔を作製
し、実施例と同様の特性評価を行った。結果を表１に示
す。
２と同様にしてクロメート防錆処理を施した銅箔を作製
し、実施例と同様の特性評価を行った。結果を表１に示
す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】上記の通り、本発明の方法によれば、優
れた防錆力を有すると共に負極活物質の長期密着性を備
えた二次電池用負極集電体材料を提供することができる
ので、充放電の繰り返しストレスによっても放電容量の
低下が少ない二次電池を提供することができる。
れた防錆力を有すると共に負極活物質の長期密着性を備
えた二次電池用負極集電体材料を提供することができる
ので、充放電の繰り返しストレスによっても放電容量の
低下が少ない二次電池を提供することができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 二次電池の電極に用いられる銅箔の製造
方法であって、該銅箔表面の防錆処理がアルカリ性のク
ロメート浴にて行われることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記のクロメート浴のｐＨが８〜１３で
ある請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記のクロメート浴の浴温が１５〜５０
℃である請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 前記の防錆処理がクロメート浴へ被処理
銅箔を３〜３０秒間浸漬又は該浴中で陰極電解処理をす
ることにより行われる請求項２又は３に記載の方法。 - 【請求項５】 前記の防錆処理によって形成される皮膜
が０．００５〜０．０３２mg/dm2のクロムを含有するも
のである請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 前記の防錆処理を受ける銅箔が電解銅箔
又は圧延銅箔である請求項５に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9322702A JPH11158652A (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | 二次電池用電極材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9322702A JPH11158652A (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | 二次電池用電極材料の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158652A true JPH11158652A (ja) | 1999-06-15 |
Family
ID=18146674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9322702A Pending JPH11158652A (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | 二次電池用電極材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11158652A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11273683A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-10-08 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 非水溶媒二次電池の負極集電体用銅箔、およびその製造方法 |
| US6743369B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-01 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Method for manufacturing electrode for secondary battery |
| WO2008132987A1 (ja) * | 2007-04-20 | 2008-11-06 | Nippon Mining & Metals Co., Ltd. | リチウム二次電池用電解銅箔及び該銅箔の製造方法 |
| JP2009068042A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-02 | Furukawa Circuit Foil Kk | 超音波溶接性に優れた銅箔、およびその表面処理方法 |
| JP2010192459A (ja) * | 2010-04-28 | 2010-09-02 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
| JPWO2012002418A1 (ja) * | 2010-06-30 | 2013-08-29 | 三井金属鉱業株式会社 | 負極集電体用銅箔の製造方法 |
| TWI651421B (zh) * | 2015-11-09 | 2019-02-21 | 南韓商Ｋｃｆ科技有限公司 | 電解銅箔、包含該電解銅箔之電極、包含該電解銅箔之二次電池以及該電解銅箔之製造方法 |
| JP2020113485A (ja) * | 2019-01-15 | 2020-07-27 | トヨタ自動車株式会社 | 負極 |
| KR20210047445A (ko) * | 2019-10-22 | 2021-04-30 | 일진머티리얼즈 주식회사 | 그래핀용 전해동박 및 그의 제조방법 |
-
1997
- 1997-11-25 JP JP9322702A patent/JPH11158652A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11273683A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-10-08 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 非水溶媒二次電池の負極集電体用銅箔、およびその製造方法 |
| US6743369B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-01 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Method for manufacturing electrode for secondary battery |
| TWI381071B (zh) * | 2007-04-20 | 2013-01-01 | Ｊｘ日鑛日石金屬股份有限公司 | Electrolytic copper foil for lithium secondary battery and method for manufacturing the same |
| WO2008132987A1 (ja) * | 2007-04-20 | 2008-11-06 | Nippon Mining & Metals Co., Ltd. | リチウム二次電池用電解銅箔及び該銅箔の製造方法 |
| JP5351012B2 (ja) * | 2007-04-20 | 2013-11-27 | Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 | リチウム二次電池用電解銅箔及び該銅箔の製造方法 |
| KR101108911B1 (ko) | 2007-04-20 | 2012-01-31 | 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 | 리튬 2차 전지용 전해 구리박 및 그 구리박의 제조 방법 |
| JP2009068042A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-02 | Furukawa Circuit Foil Kk | 超音波溶接性に優れた銅箔、およびその表面処理方法 |
| JP2010192459A (ja) * | 2010-04-28 | 2010-09-02 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
| JPWO2012002418A1 (ja) * | 2010-06-30 | 2013-08-29 | 三井金属鉱業株式会社 | 負極集電体用銅箔の製造方法 |
| TWI651421B (zh) * | 2015-11-09 | 2019-02-21 | 南韓商Ｋｃｆ科技有限公司 | 電解銅箔、包含該電解銅箔之電極、包含該電解銅箔之二次電池以及該電解銅箔之製造方法 |
| JP2019065400A (ja) * | 2015-11-09 | 2019-04-25 | ケイシーエフ テクノロジース カンパニー リミテッド | 電解銅箔、それを含む電極、それを含む二次電池、及びその製造方法 |
| US11355757B2 (en) | 2015-11-09 | 2022-06-07 | Sk Nexilis Co., Ltd. | Electrolytic copper foil, electrode comprising the same, secondary battery comprising the same, and method for manufacturing the same |
| JP2020113485A (ja) * | 2019-01-15 | 2020-07-27 | トヨタ自動車株式会社 | 負極 |
| US11271213B2 (en) | 2019-01-15 | 2022-03-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Negative electrode |
| KR20210047445A (ko) * | 2019-10-22 | 2021-04-30 | 일진머티리얼즈 주식회사 | 그래핀용 전해동박 및 그의 제조방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5276158B2 (ja) | リチウムイオン二次電池、該電池用負極電極、該電池負極集電体用電解銅箔 | |
| JP3581784B2 (ja) | 非水溶媒二次電池の負極集電体用銅箔 | |
| JP6652548B2 (ja) | 高い耐腐食性を有し、かつ活物質との接着力が優秀な電解銅箔、それを含む電極、それを含む二次電池、およびその製造方法 | |
| JP2003036842A (ja) | リチウム電池用リチウム金属アノード保護膜の製造方法 | |
| JP6527219B2 (ja) | 最適化したピーク粗さを有する電解銅箔、それを含む電極、それを含む二次電池、およびその製造方法 | |
| JP2000182623A (ja) | 電解銅箔、二次電池の集電体用銅箔及び二次電池 | |
| JPH11503861A (ja) | 電流コレクタ装置及びその製造方法 | |
| EP0783769A1 (en) | Particulate interface for electrolytic cells and electrolytic process | |
| JP2020532653A (ja) | 電解銅箔、その製造方法及びそれを含む高容量Ｌｉ二次電池用陰極 | |
| WO2014178327A1 (ja) | リチウムイオン二次電池負極集電体用銅箔 | |
| KR20180090532A (ko) | 주름 및 말림이 최소화된 고강도 전해동박, 그것을 포함하는 전극, 그것을 포함하는 이차전지, 및 그것의 제조방법 | |
| KR101828880B1 (ko) | 리튬 이온 2차 전지용 표면 처리 전해 동박, 이것을 이용한 리튬 이온 2차 전지용 전극 및 리튬 이온 2차 전지 | |
| JPH11158652A (ja) | 二次電池用電極材料の製造方法 | |
| JP2011134651A (ja) | 非水溶媒二次電池負極集電体用銅箔その製造方法及び非水溶媒二次電池負極電極の製造方法 | |
| TW201834303A (zh) | 具有改進的黏附力的銅箔、包含其之電極、包含其之二次電池及其製造方法 | |
| KR20190011671A (ko) | 이차전지용 동박, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 이차전지 | |
| CN104393237A (zh) | 一种锂离子电池用锡基合金负极板及其制备方法 | |
| JP2000149928A (ja) | 非水電解液二次電池の製造方法 | |
| JP7100560B2 (ja) | リチウムイオン電池集電体用圧延銅箔及びリチウムイオン電池 | |
| WO1999062133A1 (en) | Battery plate and battery | |
| WO2018180088A1 (ja) | リチウムイオン電池集電体用圧延銅箔及びリチウムイオン電池 | |
| JP2984743B2 (ja) | 円筒型電池用電極基板 | |
| JP4460058B2 (ja) | リチウム２次電池電極用銅箔およびその製造方法、該銅箔を用いたリチウム２次電池用電極およびリチウム２次電池 | |
| JPS6326508B2 (ja) | ||
| CN119864368B (zh) | 一种用于钠电池的复合负极及其制备方法 |