JPH11172086A - ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH11172086A JPH11172086A JP34613397A JP34613397A JPH11172086A JP H11172086 A JPH11172086 A JP H11172086A JP 34613397 A JP34613397 A JP 34613397A JP 34613397 A JP34613397 A JP 34613397A JP H11172086 A JPH11172086 A JP H11172086A
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- terephthalate resin
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- resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性を低下させることなく、結晶化温度を
低温化ならしめて結晶化速度を改良したポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物の製造方法を提供する。 【解決手段】 テレフタル酸又はそのアルキルエステル
を主成分とするジカルボン酸単位とエチレングリコール
を主成分とするグリコール単位とからなる溶融重縮合後
のポリエチレンテレフタレート樹脂の粒状体であって、
その平均重量が１２〜５０ｍｇ／粒の粒状体を、流動条
件下に、該樹脂とは異種の結晶性熱可塑性樹脂からなる
部材に接触させて該結晶性熱可塑性樹脂を微量含有させ
た後、溶融混練してポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物となすポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製
造方法。
低温化ならしめて結晶化速度を改良したポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物の製造方法を提供する。 【解決手段】 テレフタル酸又はそのアルキルエステル
を主成分とするジカルボン酸単位とエチレングリコール
を主成分とするグリコール単位とからなる溶融重縮合後
のポリエチレンテレフタレート樹脂の粒状体であって、
その平均重量が１２〜５０ｍｇ／粒の粒状体を、流動条
件下に、該樹脂とは異種の結晶性熱可塑性樹脂からなる
部材に接触させて該結晶性熱可塑性樹脂を微量含有させ
た後、溶融混練してポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物となすポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製
造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂組成物の製造方法に関し、更に詳しく
は、透明性を低下させることなく、結晶化温度を低温化
ならしめ、特に食品包装用ボトル容器等の成形に有用な
ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法に関
する。
フタレート樹脂組成物の製造方法に関し、更に詳しく
は、透明性を低下させることなく、結晶化温度を低温化
ならしめ、特に食品包装用ボトル容器等の成形に有用な
ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、炭酸飲料、果汁飲料、アルコ
ール飲料、茶やミネラルウォーター等の飲料、液体調味
料、食用油、液体洗剤、化粧品等のボトル容器として、
ポリエチレンテレフタレート樹脂が、優れた機械的性質
および化学的特性に加え、その優れた透明性、気体遮断
性、安全衛生性等の面から注目され、著しい伸びを示し
ている。
ール飲料、茶やミネラルウォーター等の飲料、液体調味
料、食用油、液体洗剤、化粧品等のボトル容器として、
ポリエチレンテレフタレート樹脂が、優れた機械的性質
および化学的特性に加え、その優れた透明性、気体遮断
性、安全衛生性等の面から注目され、著しい伸びを示し
ている。
【０００３】これらのポリエチレンテレフタレート樹脂
のボトル容器は、通常、射出成形したプリフォームをブ
ロー金型内で延伸ブロー成形して成形されるが、果汁飲
料等のように熱充填を必要とする内容物の容器の場合に
は、ボトルの耐熱性を上げるために、プリフォーム又は
ボトルの口栓部を熱処理して結晶化させることが行われ
ており、又、小容量の容器の場合には、ボトル胴部の密
度を上げるために、ブロー金型の温度を１２０〜１８０
℃程度の高温に設定して胴部の結晶化を促進することが
行われている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂は、結晶化速度が遅いため、ボトル成形時のこ
れら処理に時間を要するという問題があり、従来よりそ
の改良が強く望まれている。
のボトル容器は、通常、射出成形したプリフォームをブ
ロー金型内で延伸ブロー成形して成形されるが、果汁飲
料等のように熱充填を必要とする内容物の容器の場合に
は、ボトルの耐熱性を上げるために、プリフォーム又は
ボトルの口栓部を熱処理して結晶化させることが行われ
ており、又、小容量の容器の場合には、ボトル胴部の密
度を上げるために、ブロー金型の温度を１２０〜１８０
℃程度の高温に設定して胴部の結晶化を促進することが
行われている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂は、結晶化速度が遅いため、ボトル成形時のこ
れら処理に時間を要するという問題があり、従来よりそ
の改良が強く望まれている。
【０００４】一方、本願出願人は、先に、ポリエチレン
テレフタレート樹脂のチップを流動条件下にポリエチレ
ン樹脂製部材と接触させて、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂に該ポリエチレン樹脂を含有せしめることによ
り、ポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化温度を低
温化ならしめる方法を提案した（特開平９−７１６３９
号公報参照。）。しかし、この方法は、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂の結晶化速度にある程度の改良を与え
るものの、透明性とのバランスにおいて、市場の要求を
十分に満足させ得ているとは言い難かった。
テレフタレート樹脂のチップを流動条件下にポリエチレ
ン樹脂製部材と接触させて、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂に該ポリエチレン樹脂を含有せしめることによ
り、ポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化温度を低
温化ならしめる方法を提案した（特開平９−７１６３９
号公報参照。）。しかし、この方法は、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂の結晶化速度にある程度の改良を与え
るものの、透明性とのバランスにおいて、市場の要求を
十分に満足させ得ているとは言い難かった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の現状
に鑑み、透明性を低下させることなく、結晶化温度を低
温化ならしめて結晶化速度を改良したポリエチレンテレ
フタレート樹脂組成物の製造方法を提供することを目的
とする。
に鑑み、透明性を低下させることなく、結晶化温度を低
温化ならしめて結晶化速度を改良したポリエチレンテレ
フタレート樹脂組成物の製造方法を提供することを目的
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成すべくなされたものであって、即ち、本発明は、テレ
フタル酸又はそのアルキルエステルを主成分とするジカ
ルボン酸単位とエチレングリコールを主成分とするグリ
コール単位とからなる溶融重縮合後のポリエチレンテレ
フタレート樹脂の粒状体であって、その平均重量が１２
〜５０ｍｇ／粒の粒状体を、流動条件下に、該樹脂とは
異種の結晶性熱可塑性樹脂からなる部材に接触させて該
結晶性熱可塑性樹脂を微量含有させた後、溶融混練して
ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物となすポリエチ
レンテレフタレート樹脂組成物の製造方法、を要旨とす
る。
成すべくなされたものであって、即ち、本発明は、テレ
フタル酸又はそのアルキルエステルを主成分とするジカ
ルボン酸単位とエチレングリコールを主成分とするグリ
コール単位とからなる溶融重縮合後のポリエチレンテレ
フタレート樹脂の粒状体であって、その平均重量が１２
〜５０ｍｇ／粒の粒状体を、流動条件下に、該樹脂とは
異種の結晶性熱可塑性樹脂からなる部材に接触させて該
結晶性熱可塑性樹脂を微量含有させた後、溶融混練して
ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物となすポリエチ
レンテレフタレート樹脂組成物の製造方法、を要旨とす
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂としては、テレフタル酸又はそのアル
キル（炭素数１〜４程度）エステルを主成分とするジカ
ルボン酸単位とエチレングリコールを主成分とするグリ
コール単位との重縮合体であつて、このオキシエチレン
オキシテレフタロイル単位が全構成単位の８０当量％以
上を占めることが好ましい。又、全グリコール単位に対
し、ジエチレングリコール単位の含有量が１〜４モル％
の範囲であるのが好ましい。
レフタレート樹脂としては、テレフタル酸又はそのアル
キル（炭素数１〜４程度）エステルを主成分とするジカ
ルボン酸単位とエチレングリコールを主成分とするグリ
コール単位との重縮合体であつて、このオキシエチレン
オキシテレフタロイル単位が全構成単位の８０当量％以
上を占めることが好ましい。又、全グリコール単位に対
し、ジエチレングリコール単位の含有量が１〜４モル％
の範囲であるのが好ましい。
【０００８】尚、テレフタル酸及びそのアルキルエステ
ル以外のジカルボン酸単位としては、例えば、フタル
酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環式ジカル
ボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、又、エチレン
グリコール以外のグリコール単位として、例えば、プロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール等の脂肪族グ
リコール、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，
４−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式グリコー
ル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−
β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン酸等の芳香
族グリコール、更に、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキ
シカルボン酸やアルコキシカルボン酸、等の一種又は二
種以上が、共重合成分として用いられる。
ル以外のジカルボン酸単位としては、例えば、フタル
酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環式ジカル
ボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、又、エチレン
グリコール以外のグリコール単位として、例えば、プロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール等の脂肪族グ
リコール、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，
４−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式グリコー
ル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−
β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン酸等の芳香
族グリコール、更に、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキ
シカルボン酸やアルコキシカルボン酸、等の一種又は二
種以上が、共重合成分として用いられる。
【０００９】これらのテレフタル酸又はそのアルキルエ
ステルを主成分とするジカルボン酸単位とエチレングリ
コールを主成分とするグリコール単位等を含む原料は、
常法により、エステル化触媒又はマンガン等の金属化合
物等のエステル交換触媒の存在下、２４０〜２８０℃程
度の温度、１〜３ｋｇ／ｃｍ2 程度の圧力でエステル化
反応又はエステル交換反応を行ってビス（β−ヒドロキ
シエチル）テレフタレート及び／又はそのオリゴマーと
された後、ゲルマニウム等の金属化合物等の重縮合触媒
及び燐酸等の燐化合物等の安定剤の存在下、２５０〜３
００℃程度の温度、５００〜０．１ｍｍＨｇ程度の圧力
で溶融重縮合を行ってポリマーとされ、溶融重縮合槽の
底部に設けた抜き出し口からストランド状に抜き出され
る等した後、カッターで切断されてチップ状、ペレット
状、あるいは球状等の粒状体とされ、更に、溶融重縮合
により得られた粒状体ポリマーは、通常、１２０〜２０
０℃程度の温度で１分間以上加熱して予備結晶化がなさ
れた後、窒素等の不活性ガス流通下、１９０〜２３０℃
程度の温度、１ｋｇ／ｃｍ2 〜１０ｍｍＨｇ程度の圧力
で１〜５０時間、固相重合を行って粒状のポリエチレン
テレフタレート樹脂とされる。
ステルを主成分とするジカルボン酸単位とエチレングリ
コールを主成分とするグリコール単位等を含む原料は、
常法により、エステル化触媒又はマンガン等の金属化合
物等のエステル交換触媒の存在下、２４０〜２８０℃程
度の温度、１〜３ｋｇ／ｃｍ2 程度の圧力でエステル化
反応又はエステル交換反応を行ってビス（β−ヒドロキ
シエチル）テレフタレート及び／又はそのオリゴマーと
された後、ゲルマニウム等の金属化合物等の重縮合触媒
及び燐酸等の燐化合物等の安定剤の存在下、２５０〜３
００℃程度の温度、５００〜０．１ｍｍＨｇ程度の圧力
で溶融重縮合を行ってポリマーとされ、溶融重縮合槽の
底部に設けた抜き出し口からストランド状に抜き出され
る等した後、カッターで切断されてチップ状、ペレット
状、あるいは球状等の粒状体とされ、更に、溶融重縮合
により得られた粒状体ポリマーは、通常、１２０〜２０
０℃程度の温度で１分間以上加熱して予備結晶化がなさ
れた後、窒素等の不活性ガス流通下、１９０〜２３０℃
程度の温度、１ｋｇ／ｃｍ2 〜１０ｍｍＨｇ程度の圧力
で１〜５０時間、固相重合を行って粒状のポリエチレン
テレフタレート樹脂とされる。
【００１０】本発明において、溶融重縮合後の前記ポリ
エチレンテレフタレート樹脂の粒状体を流動条件下に接
触させる部材を構成する、該樹脂とは異種の結晶性熱可
塑性樹脂としては、代表的には、ポリオレフィン系樹
脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。
エチレンテレフタレート樹脂の粒状体を流動条件下に接
触させる部材を構成する、該樹脂とは異種の結晶性熱可
塑性樹脂としては、代表的には、ポリオレフィン系樹
脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。
【００１１】そのポリオレフィン系樹脂としては、例え
ば、エチレン、プロピレン、ブテン−１等の炭素数２〜
８程度のα−オレフィンの単独重合体、それらのα−オ
レフィンと、エチレン、プロピレン、ブテン−１、３−
メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭
素数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニ
ル化合物との共重合体等が挙げられ、具体的には、例え
ば、低・中・高密度ポリエチレン等（分岐状又は直鎖
状）のエチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−
メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１
共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂、プロピレン
単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレ
ン−エチレン−ブテン−１共重合体等のプロピレン系樹
脂、及び、ブテン−１単独重合体、ブテン−１−エチレ
ン共重合体、ブテン−１−プロピレン共重合体等のブテ
ン−１系樹脂等が挙げられる。
ば、エチレン、プロピレン、ブテン−１等の炭素数２〜
８程度のα−オレフィンの単独重合体、それらのα−オ
レフィンと、エチレン、プロピレン、ブテン−１、３−
メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭
素数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニ
ル化合物との共重合体等が挙げられ、具体的には、例え
ば、低・中・高密度ポリエチレン等（分岐状又は直鎖
状）のエチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−
メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１
共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂、プロピレン
単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレ
ン−エチレン−ブテン−１共重合体等のプロピレン系樹
脂、及び、ブテン−１単独重合体、ブテン−１−エチレ
ン共重合体、ブテン−１−プロピレン共重合体等のブテ
ン−１系樹脂等が挙げられる。
【００１２】又、そのポリアミド系樹脂としては、例え
ば、ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロ
ラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタム等の
ラクタムの重合体、６−アミノカプロン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカ
ルボン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、２，２，４−又
は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の
脂肪族ジアミン、１，３−又は１，４−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシ
ルメタン）等の脂環式ジアミン、ｍ−又はｐ−キシリレ
ンジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、グ
ルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂
肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳
香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、
及びこれらの共重合体等が挙げられ、具体的には、例え
ば、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン
８、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１
１、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナ
イロンＭＸＤ６、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１
０、ナイロン６／１２、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６
Ｉ／６Ｔ等が挙げられる。
ば、ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロ
ラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタム等の
ラクタムの重合体、６−アミノカプロン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカ
ルボン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、２，２，４−又
は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の
脂肪族ジアミン、１，３−又は１，４−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシ
ルメタン）等の脂環式ジアミン、ｍ−又はｐ−キシリレ
ンジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、グ
ルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂
肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳
香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、
及びこれらの共重合体等が挙げられ、具体的には、例え
ば、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン
８、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１
１、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナ
イロンＭＸＤ６、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１
０、ナイロン６／１２、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６
Ｉ／６Ｔ等が挙げられる。
【００１３】本発明においては、溶融重縮合後の前記ポ
リエチレンテレフタレート樹脂の粒状体であって、その
平均重量が１２〜５０ｍｇ／粒の粒状体を、流動条件下
に、前記結晶性熱可塑性樹脂からなる部材に接触させて
該結晶性熱可塑性樹脂を微量含有させた後、溶融混練し
てポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を製造する。
リエチレンテレフタレート樹脂の粒状体であって、その
平均重量が１２〜５０ｍｇ／粒の粒状体を、流動条件下
に、前記結晶性熱可塑性樹脂からなる部材に接触させて
該結晶性熱可塑性樹脂を微量含有させた後、溶融混練し
てポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を製造する。
【００１４】即ち、前記ポリエチレンテレフタレート樹
脂粒状体の前記結晶性熱可塑性樹脂からなる部材への接
触は、溶融重縮合後、即ち、溶融重縮合直後、遅くとも
予備結晶化後、とする。ポリエチレンテレフタレート樹
脂の製造における、例えば、固相重合以降等の他の段階
では、樹脂組成物としての結晶化の低温化効果が不十分
となる。又、その際、ポリエチレンテレフタレート樹脂
粒状体の一粒当たりの平均重量を１２〜５０ｍｇ／粒と
することが必須であり、１５〜３０ｍｇ／粒とすること
が好ましい。溶融重縮合後であっても、一粒当たりの平
均重量が前記範囲未満及び前記範囲超過のいずれの場合
とも、樹脂組成物としての結晶化の低温化効果が十分に
得られない。
脂粒状体の前記結晶性熱可塑性樹脂からなる部材への接
触は、溶融重縮合後、即ち、溶融重縮合直後、遅くとも
予備結晶化後、とする。ポリエチレンテレフタレート樹
脂の製造における、例えば、固相重合以降等の他の段階
では、樹脂組成物としての結晶化の低温化効果が不十分
となる。又、その際、ポリエチレンテレフタレート樹脂
粒状体の一粒当たりの平均重量を１２〜５０ｍｇ／粒と
することが必須であり、１５〜３０ｍｇ／粒とすること
が好ましい。溶融重縮合後であっても、一粒当たりの平
均重量が前記範囲未満及び前記範囲超過のいずれの場合
とも、樹脂組成物としての結晶化の低温化効果が十分に
得られない。
【００１５】尚、その際の部材及び接触方法としては、
結晶性熱可塑性樹脂からなる部材が存在する空間内で、
ポリエチレンテレフタレート樹脂の粒状体を該部材に衝
突接触させることが好ましく、具体的には、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂の溶融重縮合後の粒状体
の、予備結晶化機への移送時、又は固相重合槽への移送
時等に、気力輸送配管、重力輸送配管等の一部を結晶性
熱可塑性樹脂製とするか、又は結晶製熱可塑性樹脂をラ
イニングするとか、あるいは前記移送経路内に棒状又は
網状体等の結晶製熱可塑性樹脂製部材を設置する等し
て、ポリエチレンテレフタレート樹脂粒状体を移送する
方法が挙げられる。
結晶性熱可塑性樹脂からなる部材が存在する空間内で、
ポリエチレンテレフタレート樹脂の粒状体を該部材に衝
突接触させることが好ましく、具体的には、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂の溶融重縮合後の粒状体
の、予備結晶化機への移送時、又は固相重合槽への移送
時等に、気力輸送配管、重力輸送配管等の一部を結晶性
熱可塑性樹脂製とするか、又は結晶製熱可塑性樹脂をラ
イニングするとか、あるいは前記移送経路内に棒状又は
網状体等の結晶製熱可塑性樹脂製部材を設置する等し
て、ポリエチレンテレフタレート樹脂粒状体を移送する
方法が挙げられる。
【００１６】本発明において、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂粒状体の前記部材との接触時間は、通常、０．
０１〜１秒程度の極短時間であるが、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂に結晶性熱可塑性樹脂を微量含有させる
ことができる。前記ポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物中の前記結晶性熱可塑性樹脂の含有割合は、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂との合計量に対して、０．１
〜１００ｐｐｂであるのが好ましく、１〜５０ｐｐｂで
あるのが特に好ましい。含有割合が前記範囲未満では、
樹脂組成物としての結晶化の低温化効果が不十分とな
り、又、前記範囲超過では、樹脂組成物の透明性が損な
われる傾向となる。又、ポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物の固有粘度は、フェノール／テトラクロロエタ
ン（重量比１／１）の混合溶媒中で３０℃で測定した値
として、０．６〜１．０ｄｌ／ｇであるのが好ましい。
ート樹脂粒状体の前記部材との接触時間は、通常、０．
０１〜１秒程度の極短時間であるが、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂に結晶性熱可塑性樹脂を微量含有させる
ことができる。前記ポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物中の前記結晶性熱可塑性樹脂の含有割合は、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂との合計量に対して、０．１
〜１００ｐｐｂであるのが好ましく、１〜５０ｐｐｂで
あるのが特に好ましい。含有割合が前記範囲未満では、
樹脂組成物としての結晶化の低温化効果が不十分とな
り、又、前記範囲超過では、樹脂組成物の透明性が損な
われる傾向となる。又、ポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物の固有粘度は、フェノール／テトラクロロエタ
ン（重量比１／１）の混合溶媒中で３０℃で測定した値
として、０．６〜１．０ｄｌ／ｇであるのが好ましい。
【００１７】以上の方法によって製造された本発明のポ
リエチレンテレフタレート樹脂組成物は、例えば、押出
成形によってフィルムやシート等に成形され、又、射出
成形によってプリフォームに成形された後、ブロー成形
によってボトル等に成形される。尚、その際の押出成形
条件としては、通常採用されている範囲であって、例え
ば、シリンダー温度２４０〜３００℃、スクリュー回転
数４０〜３００ｒｐｍ、吐出圧力４０〜１４０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、冷却ドラム温度５〜４０℃等の範囲で成形するこ
とができる。又、射出成形条件としては、シリンダー温
度２７０〜３００℃、金型温度５〜４０℃、スクリュー
回転数４０〜３００ｒｐｍ、射出圧力４０〜１４０ｋｇ
／ｃｍ2 等の範囲で成形することができる。
リエチレンテレフタレート樹脂組成物は、例えば、押出
成形によってフィルムやシート等に成形され、又、射出
成形によってプリフォームに成形された後、ブロー成形
によってボトル等に成形される。尚、その際の押出成形
条件としては、通常採用されている範囲であって、例え
ば、シリンダー温度２４０〜３００℃、スクリュー回転
数４０〜３００ｒｐｍ、吐出圧力４０〜１４０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、冷却ドラム温度５〜４０℃等の範囲で成形するこ
とができる。又、射出成形条件としては、シリンダー温
度２７０〜３００℃、金型温度５〜４０℃、スクリュー
回転数４０〜３００ｒｐｍ、射出圧力４０〜１４０ｋｇ
／ｃｍ2 等の範囲で成形することができる。
【００１８】本発明の製造方法によるポリエチレンテレ
フタレート樹脂組成物は、成形時の結晶化温度を低温化
ならしめ得るが、具体的には、成形体とされた樹脂組成
物の示差走査熱量計による昇温結晶化温度が１４５〜１
７０℃であるのが好ましく、１５５〜１６５℃であるの
が特に好ましい。尚、ここで、昇温結晶化温度とは、示
差走査熱量計にて、室温から２８５℃まで２０℃／分の
速度で昇温させ、その途中で観察される結晶化ピークの
トップ温度を言う。
フタレート樹脂組成物は、成形時の結晶化温度を低温化
ならしめ得るが、具体的には、成形体とされた樹脂組成
物の示差走査熱量計による昇温結晶化温度が１４５〜１
７０℃であるのが好ましく、１５５〜１６５℃であるの
が特に好ましい。尚、ここで、昇温結晶化温度とは、示
差走査熱量計にて、室温から２８５℃まで２０℃／分の
速度で昇温させ、その途中で観察される結晶化ピークの
トップ温度を言う。
【００１９】以上の成形方法による成形体の中で、本発
明による樹脂組成物は、射出成形方法によって得られる
プリフォームを、再加熱後に二軸延伸するコールドパリ
ソン法等のブロー成形法よってボトルを成形するのに好
適であり、例えば、炭酸飲料、果汁飲料、アルコール飲
料、茶やミネラルウォーター等の飲料、醤油、ソース、
みりん、ドレッシング等の液体調味料、食用油、液体洗
剤、化粧品等の容器として好適に用いられる。
明による樹脂組成物は、射出成形方法によって得られる
プリフォームを、再加熱後に二軸延伸するコールドパリ
ソン法等のブロー成形法よってボトルを成形するのに好
適であり、例えば、炭酸飲料、果汁飲料、アルコール飲
料、茶やミネラルウォーター等の飲料、醤油、ソース、
みりん、ドレッシング等の液体調味料、食用油、液体洗
剤、化粧品等の容器として好適に用いられる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。 実施例１ テレフタル酸１３．０ｋｇとエチレングリコール５．８
２ｋｇのスラリーを調製し、予め０．３０ｋｇのビス
（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを投入して２
５０℃の温度に保持したエステル化槽に、４時間かけて
順次供給した。供給終了後、１時間かけてエステル化反
応を進行させた後、半量を重縮合槽に移し、燐酸０．９
１ｇと二酸化ゲルマニウム０．９２ｇを仕込み、２５０
℃から２７８℃まで漸次昇温すると共に、常圧から漸次
減圧し、０．５ｍｍＨｇに保持して重縮合反応を３時間
行った後、生成したポリマーを、重縮合槽の底部に冷却
水槽に直結させて設けた抜き出し口からストランド状に
抜き出すと同時に水中カッターで切断して、平均重量が
２４ｍｇ／粒の楕円柱状のポリマーチップを得た。
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。 実施例１ テレフタル酸１３．０ｋｇとエチレングリコール５．８
２ｋｇのスラリーを調製し、予め０．３０ｋｇのビス
（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを投入して２
５０℃の温度に保持したエステル化槽に、４時間かけて
順次供給した。供給終了後、１時間かけてエステル化反
応を進行させた後、半量を重縮合槽に移し、燐酸０．９
１ｇと二酸化ゲルマニウム０．９２ｇを仕込み、２５０
℃から２７８℃まで漸次昇温すると共に、常圧から漸次
減圧し、０．５ｍｍＨｇに保持して重縮合反応を３時間
行った後、生成したポリマーを、重縮合槽の底部に冷却
水槽に直結させて設けた抜き出し口からストランド状に
抜き出すと同時に水中カッターで切断して、平均重量が
２４ｍｇ／粒の楕円柱状のポリマーチップを得た。
【００２１】引き続いて、得られたポリマーチップ粒子
を、径１００ｍｍのＳＵＳ製気力輸送配管の一部を長さ
１ｍにわたって低密度ポリエチレン（日本ポリケム社
製、「ＵＥ３２０」）製とした気力輸送配管内を気力輸
送して攪拌結晶化機（Ｂｅｐｅｘ社式）に移送した。移
送後のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、低密
度ポリエチレンを１４ｐｐｂ含有し、その固有粘度は
０．７６ｄｌ／ｇであった。ポリマーチップ表面を攪拌
結晶化機にて１５０℃で結晶化させた後、静置固相重合
塔に移し、２０リットル／ｋｇ・ｈｒの窒素流通下、約
１４０℃で３時間乾燥後、２１０℃で２０時間固相重合
してチップ状のポリエチレンテレフタレート樹脂を製造
した。
を、径１００ｍｍのＳＵＳ製気力輸送配管の一部を長さ
１ｍにわたって低密度ポリエチレン（日本ポリケム社
製、「ＵＥ３２０」）製とした気力輸送配管内を気力輸
送して攪拌結晶化機（Ｂｅｐｅｘ社式）に移送した。移
送後のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、低密
度ポリエチレンを１４ｐｐｂ含有し、その固有粘度は
０．７６ｄｌ／ｇであった。ポリマーチップ表面を攪拌
結晶化機にて１５０℃で結晶化させた後、静置固相重合
塔に移し、２０リットル／ｋｇ・ｈｒの窒素流通下、約
１４０℃で３時間乾燥後、２１０℃で２０時間固相重合
してチップ状のポリエチレンテレフタレート樹脂を製造
した。
【００２２】得られたポリエチレンテレフタレート樹脂
組成物を真空乾燥機にて１４０℃で１２時間乾燥させた
後、射出成形機（名機製作所製、「Ｍ−７０Ａ」）に
て、シリンダー各部及びノズルヘッドの温度２８０℃、
スクリュー回転数２００ｒｐｍ、射出時間６０秒、金型
冷却水温度１０℃で、厚さ４ｍｍと５ｍｍを有する段付
各板状成形板を射出成形した。得られた成形板につい
て、樹脂組成物の結晶化温度、及び透明性を測定し、結
果を表１に示した。尚、各物性の測定方法は以下の通り
である。
組成物を真空乾燥機にて１４０℃で１２時間乾燥させた
後、射出成形機（名機製作所製、「Ｍ−７０Ａ」）に
て、シリンダー各部及びノズルヘッドの温度２８０℃、
スクリュー回転数２００ｒｐｍ、射出時間６０秒、金型
冷却水温度１０℃で、厚さ４ｍｍと５ｍｍを有する段付
各板状成形板を射出成形した。得られた成形板につい
て、樹脂組成物の結晶化温度、及び透明性を測定し、結
果を表１に示した。尚、各物性の測定方法は以下の通り
である。
【００２３】結晶化温度 示差走査熱量計（セイコー電子社製、「ＤＳＣ２２０
Ｃ」）にて、成形板の厚さ５ｍｍの部分を用い、室温か
ら２８５℃まで２０℃／分の速度で昇温させ、その途中
で観察される結晶化ピークのトップ温度（昇温結晶化温
度：ＴＣ1 ）を測定し、更に昇温を続けて２８５℃に達
した時点で３分間保持した後、１０℃／分の速度で降温
させ、その途中で観察される結晶化ピークのトップ温度
（降温結晶化温度：ＴＣ2 ）を測定した。透明性 ヘーズメータ（日本電色社製、「ＮＤＨ−３００Ａ」）
にて、成形板の厚さ４ｍｍと５ｍｍの部分について、ヘ
ーズを測定した。
Ｃ」）にて、成形板の厚さ５ｍｍの部分を用い、室温か
ら２８５℃まで２０℃／分の速度で昇温させ、その途中
で観察される結晶化ピークのトップ温度（昇温結晶化温
度：ＴＣ1 ）を測定し、更に昇温を続けて２８５℃に達
した時点で３分間保持した後、１０℃／分の速度で降温
させ、その途中で観察される結晶化ピークのトップ温度
（降温結晶化温度：ＴＣ2 ）を測定した。透明性 ヘーズメータ（日本電色社製、「ＮＤＨ−３００Ａ」）
にて、成形板の厚さ４ｍｍと５ｍｍの部分について、ヘ
ーズを測定した。
【００２４】更に、得られたポリエチレンテレフタレー
ト樹脂組成物から、射出成形機（日精ＡＳＢ機械社製、
「ＡＳＢ−５０ＴＨ」）にて、シリンダー温度２８５
℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、１次射出圧力１４
０ｋｇ／ｃｍ2 、２次射出圧力４０ｋｇ／ｃｍ2 、金型
温度２０℃、射出保圧時間１４秒、冷却時間１０秒で、
プリフォームを射出成形し、そのプリフォームを、ブロ
ー圧力１５〜３０ｋｇ／ｃｍ2 、金型温度１６０℃、成
形サイクル１５秒に設定したブロー成形機で延伸ブロー
成形し、胴部平均肉厚３５０μｍ、内容積約１．５リッ
トルのボトルを成形した。得られたボトルの外観を目視
にて観察し、以下の基準で評価した。 ○；濁りがなく透明であり、又、変形もない。 △；濁りがなく透明であるが、変形がある。 ×；結晶化時に白化。
ト樹脂組成物から、射出成形機（日精ＡＳＢ機械社製、
「ＡＳＢ−５０ＴＨ」）にて、シリンダー温度２８５
℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、１次射出圧力１４
０ｋｇ／ｃｍ2 、２次射出圧力４０ｋｇ／ｃｍ2 、金型
温度２０℃、射出保圧時間１４秒、冷却時間１０秒で、
プリフォームを射出成形し、そのプリフォームを、ブロ
ー圧力１５〜３０ｋｇ／ｃｍ2 、金型温度１６０℃、成
形サイクル１５秒に設定したブロー成形機で延伸ブロー
成形し、胴部平均肉厚３５０μｍ、内容積約１．５リッ
トルのボトルを成形した。得られたボトルの外観を目視
にて観察し、以下の基準で評価した。 ○；濁りがなく透明であり、又、変形もない。 △；濁りがなく透明であるが、変形がある。 ×；結晶化時に白化。
【００２５】比較例１ 気力輸送配管をＳＵＳ製気力輸送配管のままで移送した
外は、実施例１と同様にして、射出成形して各物性を測
定し、結果を表１に併記した。
外は、実施例１と同様にして、射出成形して各物性を測
定し、結果を表１に併記した。
【００２６】比較例２ 溶融重縮合後のポリマーチップの平均重量を１１ｍｇ／
粒とした外は、実施例１と同様にして、ポリマーチップ
を移送し、射出成形して各物性を測定し、結果を表１に
併記した。
粒とした外は、実施例１と同様にして、ポリマーチップ
を移送し、射出成形して各物性を測定し、結果を表１に
併記した。
【００２７】比較例３ 溶融重縮合槽から攪拌結晶化機への移送は比較例１と同
様とし、固相重合後の移送段階で、実施例１にて用いた
と同じ一部をポリエチレン製としたＳＵＳ製気力輸送配
管を用いて移送した外は、実施例１と同様にして、ポリ
マーチップを移送し、射出成形して各物性を測定し、結
果を表１に併記した。
様とし、固相重合後の移送段階で、実施例１にて用いた
と同じ一部をポリエチレン製としたＳＵＳ製気力輸送配
管を用いて移送した外は、実施例１と同様にして、ポリ
マーチップを移送し、射出成形して各物性を測定し、結
果を表１に併記した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、透明性を低下させるこ
となく、結晶化温度を低温化ならしめて結晶化速度を改
良したポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方
法を提供することができる。
となく、結晶化温度を低温化ならしめて結晶化速度を改
良したポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方
法を提供することができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 テレフタル酸又はそのアルキルエステル
を主成分とするジカルボン酸単位とエチレングリコール
を主成分とするグリコール単位とからなる溶融重縮合後
のポリエチレンテレフタレート樹脂の粒状体であって、
その平均重量が１２〜５０ｍｇ／粒の粒状体を、流動条
件下に、該樹脂とは異種の結晶性熱可塑性樹脂からなる
部材に接触させて該結晶性熱可塑性樹脂を微量含有させ
た後、溶融混練してポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物となすことを特徴とするポリエチレンテレフタレー
ト樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項２】 結晶性熱可塑性樹脂からなる部材が、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂粒状体の気力輸送用の配
管である請求項１に記載のポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項３】 結晶性熱可塑性樹脂からなる部材が、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂粒状体の移送経路に設置
された棒状又は網状体である請求項１に記載のポリエチ
レンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項４】 結晶性熱可塑性樹脂がポリオレフィン系
樹脂である請求項１乃至３のいずれかに記載のポリエチ
レンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項５】 ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン系
樹脂である請求項４に記載のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項６】 ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン
系樹脂である請求項４に記載のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項７】 成形体とされた樹脂組成物の昇温結晶化
温度が１４５〜１７０℃の範囲にある請求項１乃至６の
いずれかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成
物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34613397A JPH11172086A (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34613397A JPH11172086A (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11172086A true JPH11172086A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18381359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34613397A Withdrawn JPH11172086A (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11172086A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000018842A1 (en) * | 1998-09-30 | 2000-04-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester resin composition and hollow molded container made therefrom |
| JP2002322350A (ja) * | 2001-04-24 | 2002-11-08 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエステル組成物製中空成形体およびその製造方法 |
-
1997
- 1997-12-16 JP JP34613397A patent/JPH11172086A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000018842A1 (en) * | 1998-09-30 | 2000-04-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester resin composition and hollow molded container made therefrom |
| JP2002322350A (ja) * | 2001-04-24 | 2002-11-08 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエステル組成物製中空成形体およびその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
Effective date: 20041007 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 |