JPH11172244A - 蛍光体、その製造方法および蛍光ランプ - Google Patents

蛍光体、その製造方法および蛍光ランプ

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JPH11172244A
JPH11172244A JP34318997A JP34318997A JPH11172244A JP H11172244 A JPH11172244 A JP H11172244A JP 34318997 A JP34318997 A JP 34318997A JP 34318997 A JP34318997 A JP 34318997A JP H11172244 A JPH11172244 A JP H11172244A
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phosphor
rare earth
fluorescent lamp
earth oxide
particle surface
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Futoshi Yoshimura
太志 吉村
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 蛍光ランプ、特に管壁負荷の高い蛍光ランプ
の発光出力の低下を抑制することが可能な蛍光体、その
製造方法、および該蛍光体を使用した蛍光ランプを提供
する。 【解決手段】 粒子表面が、希土類酸化物の被膜で被覆
された蛍光ランプ用蛍光体;粒子表面に、希土類酸化物
の酸性水溶液より希土類水酸化物を沈着させ、これを焼
成することを特徴とする、粒子表面が希土類酸化物の被
膜で被覆された蛍光体の製造方法;および蛍光体の少な
くとも一部として、上記の蛍光体を用いた蛍光ランプ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、粒子表面が希土類
酸化物で緻密に被覆された蛍光ランプ用蛍光体およびそ
の製造方法、ならびに該蛍光体を用いた蛍光ランプ、特
に管壁負荷の高い蛍光ランプに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、一般照明用蛍光ランプは、省エネ
ルギー、省スペースを設計思想として設計される傾向が
あり、蛍光ランプの小型化が進んでいる。小型に設計さ
れたランプでは、発光効率を上げるためにランプの管径
が小さくなり、それに伴って管壁負荷が高くなり、波長
185nmの紫外線(以下、185nm紫外線という)の発
生比率が増大し、管壁温度が高くなる。このため、18
5nm紫外線により蛍光体自身に着色を生ずるハロリン酸
カルシウム蛍光体は、この着色により、点灯中の発光出
力の低下が大きく、実用上問題となっている。
【0003】185nm紫外線の照射に対して比較的安定
である希土類蛍光体は、このような発光出力の低下が比
較的小さいので、管径の小さい、省電力型のコンパクト
型蛍光ランプでは、希土類蛍光体を用いた三波長蛍光体
が主として使われるようになった。しかしながら、希土
類蛍光体においても、コンパクト型蛍光ランプでは、点
灯中に185nm紫外線の照射を受けると、このような短
い波長の紫外線を吸収し、作動温度が高いために劣化を
生じ、管壁負荷の低い一般の形状の蛍光ランプに比べる
と、発光出力の低下が依然として大きい。
【0004】このようなことから、管壁負荷の高いコン
パクト型蛍光ランプ用の蛍光体として、発光出力が高
く、かつ蛍光ランプを長時間点灯しても劣化の小さい蛍
光体の出現が望まれている。
【0005】Ronda は、硝酸イットリウムと尿素を水に
溶解し、得られた水溶液にBaMgAl1017:Euを
浸漬して、懸濁液を90℃に加熱して尿素を分解し、被
覆された上記蛍光体をろ別して乾燥し、焼成および還元
再付活することにより、膜厚約50nmの酸化イットリウ
ムで被覆された蛍光体を得て、その発光出力が長時間維
持されることを報告している(Proc. 2nd Intern. Disp
lay Werkshop, 1巻、69〜72頁 (1995))。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、蛍光ラン
プ、特に管壁負荷の高い蛍光ランプの発光出力の低下を
抑制することが可能な蛍光体、その製造方法、および該
蛍光体を使用した蛍光ランプを提供することを目的とす
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するために検討を重ねた結果、蛍光体の粒子表面
に希土類酸化物の被膜を形成することによって、蛍光ラ
ンプ、特に管壁負荷の高い蛍光ランプの発光出力の低下
を抑制しうることを見出して、本発明を完成するに至っ
た。
【0008】すなわち、本発明の蛍光ランプ用蛍光体
は、図1に粒子断面を示すように、粒子表面が希土類酸
化物の被膜で被覆されている。また、本発明の、粒子表
面が希土類酸化物の被膜で被覆された蛍光体の製造方法
は、粒子表面に、厚さ5〜100nmの希土類酸化物の酸
性水溶液より希土類水酸化物を沈着させ、これを焼成す
ることを特徴とする。さらに、本発明の蛍光ランプは、
蛍光体の少なくとも一部として、上記のように粒子表面
を希土類酸化物の被膜で被覆された蛍光体粒子を用いた
ものである。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる蛍光体は、2
54nm紫外線によって励起されて発光する蛍光ランプ用
蛍光体であって、白色蛍光体、三波長蛍光体および各種
の色を発色する蛍光体のいずれでもよく、アルミン酸塩
蛍光体、ハロリン酸塩蛍光体、リン酸塩蛍光体、希土類
酸化物蛍光体などが例示される。ここで三波長蛍光体の
場合、他の色の蛍光体に比べて劣化が大きい青色および
/または青緑色蛍光体に、本発明による被膜の形成を適
用することが特に有効である。
【0010】蛍光体の粒子表面の被覆に用いられる希土
類酸化物としては、185nm紫外線による発光出力の低
下を防止しうる能力が優れていることから、Y23
Gd23 またはLa23 が好ましく、1種を用いて
も2種以上を併用してもよい。蛍光ランプの発光出力の
低下を十分抑制するためには、希土類酸化物の被膜の厚
さは、5〜100nmであり、好ましくは10〜30nmで
ある。厚さが5nm未満では発光出力の低下を抑制する効
果が十分でなく、100nmを越えると塗布された蛍光体
が剥離しやすくなる。また、希土類酸化物の量は、蛍光
体に対して0.01〜5.0重量%の範囲が好ましい。
【0011】粒子表面を希土類酸化物による緻密な被膜
で形成された蛍光体は、下記のような方法によって製造
される。すなわち、希土類酸化物を酸の水溶液に溶解さ
せ、蛍光体を分散させ、この懸濁液のpHを徐々に上げる
ことにより、蛍光体の粒子表面に希土類水酸化物の緻密
な被膜を形成させ、これを焼成することによって希土類
酸化物の緻密な被膜を形成させることができる。酸とし
ては、希土類酸化物の溶解性から硝酸が好ましい。pHを
変化させる手段としては、尿素のように、酸の存在下に
温度を上げると加水分解してアンモニアを生じ、系のpH
を上げる物質を系中に存在させて、加熱することが好ま
しい。
【0012】具体的には、まず所定量の希土類酸化物を
適量の酸、好ましくは硝酸に加えて溶解させ、適量の純
水を加える。ついで尿素を加えて溶解させる。尿素の量
は、希土類イオンに対して50〜60倍のモル量が好ま
しい。ついで、蛍光体を投入し、撹拌して均一に分散さ
せる。得られた懸濁液の温度を、常温からたとえば90
℃まで昇温することにより、尿素の加水分解反応を促進
し、蛍光体の粒子表面に希土類水酸化物を形成させる。
その後、ろ過、乾燥処理を施し、必要に応じて大気中で
300〜600℃において、1〜3時間の焼成を加え、
所望の希土類酸化物の緻密な被膜で粒子表面が被覆され
た蛍光体を得る。
【0013】さらに、本発明の蛍光ランプは、たとえば
水銀および希ガスを含む封入ガスが充填された透過性ガ
ラス管、この透過性ガラス管内壁に設けられた蛍光体
層、および上記封入ガス中で陽光柱放電を維持するため
の手段を備え、上記蛍光体層を構成する蛍光体の少なく
とも一部として、本発明の蛍光体を用いるものである。
【0014】本発明によって、185nm紫外線による蛍
光体の発光出力の低下を防止するという本発明の作用、
効果は、管壁負荷が低い通常タイプの蛍光ランプにおい
ても明瞭に認められるが、たとえば管壁負荷が800W/
m2以上の高負荷型の蛍光ランプにおいて、より顕著とな
る。
【0015】
【作用】蛍光体の粒子表面に形成された希土類酸化物の
緻密な被膜は、185nm紫外線を吸収して、該紫外線が
蛍光体を劣化させることを防止する。
【0016】
【実施例】以下、本発明を、実施例および比較例によっ
てより詳細に説明する。本発明は、これらの実施例によ
って限定されるものではない。
【0017】実施例の蛍光体粒子の評価は、次のように
行った。すなわち、本発明の蛍光体を少なくとも含む蛍
光体層を備えた蛍光ランプを作製し、作製直後の発光輝
度(初期値)L1 、および5,000時間点灯後の発光
輝度L2 を測定し、発光輝度の維持率をL2 /L1 とし
て求めた。比較例として、希土類酸化物の被膜による被
覆を施さない蛍光体について同様の測定を行った。表1
には、各実施例の蛍光ランプの発光輝度について、それ
ぞれ対応する比較例の蛍光ランプのL1 を100%とす
る相対値で示した。
【0018】実施例1〜3、比較例1 硝酸10ml中に撹拌しながらY23 3.0gを加えて
溶解し、純水を加えて全量を1,000mlとした。つい
で、尿素を80g加え、撹拌して溶解させた。さらに、
青色発光アルミン酸塩蛍光体BaMg2 Al1424:E
uを300g投入し、撹拌しながら常温から90℃まで
昇温させた。昇温後、3時間撹拌して、蛍光体の粒子表
面にY(OH)3被膜を形成させた。ついで、蛍光体をろ
過により回収し、一昼夜乾燥させた。さらに、600℃
で1時間焼成することにより、蛍光体の粒子表面が緻密
なY23 被膜によって被覆された、実施例1の蛍光体
を得た。電子顕微鏡による表面の観察と分析の結果、得
られた蛍光体は、その粒子表面に、1.0重量%のY2
3 が15nmの膜厚で緻密に形成されていた。
【0019】Y23 の代わりにGd23 を用いて、
蛍光体に対して0.1重量%となるように、実施例1と
同様にして実施例2の蛍光体を得た。同様に、蛍光体に
対して3.0重量%となるように、La23 を用いて
実施例3の蛍光体を得た。これらの蛍光体は、粒子表面
に、いずれも用いた希土類酸化物に対応する種類と重量
の、希土類酸化物の緻密な被膜を有していた。
【0020】実施例1〜3で得られた表面被覆蛍光体、
および表面被覆を施さないBaMg2 Al1424:Eu
である比較例1の蛍光体について、前述の方法による蛍
光ランプ特性を調査した。結果は表1に示すとおりであ
り、本発明によって希土類酸化物を被覆した蛍光体を用
いた蛍光ランプは、発光出力の低下率が大きく改善され
た。
【0021】たとえば、実施例1と比較例1の蛍光体に
ついて、点灯時間5,000時間までの発光輝度の変化
を追跡した結果を図2に示す。実施例1で得られた、表
面に1.0重量%のY23 被膜を有する蛍光体を発光
層とした蛍光ランプの初期輝度L1 は、比較例1を10
0%とする相対値として101%であり、5,000時
間点灯後の維持率L2 /L1 は0.92であって、比較
例1の蛍光ランプの維持率0.75に比べて、大きく改
善された。
【0022】実施例4〜6、比較例2 硝酸5ml中に撹拌しながらGd23 1.5gを加えて
溶解し、純水を加えて全量を1,000mlとした。つい
で、尿素を30g加え、撹拌して溶解させた。さらに、
青色発光ハロリン酸塩蛍光体(Sr,Ca,Ba)10(P
4)6 Cl2 :Euを300g投入し、撹拌しながら常
温から90℃まで昇温させた。昇温後、3時間撹拌し
て、蛍光体の粒子表面にGd(OH)3被膜を形成させ
た。ついで、蛍光体をろ過により回収し、一昼夜乾燥さ
せた。さらに、500℃で1時間焼成することにより、
蛍光体の粒子表面が緻密なGd23 被膜によって被覆
された、実施例4の蛍光体粒子を得た。電子顕微鏡によ
る表面の観察と分析の結果、得られた蛍光体は、その粒
子表面に、0.5重量%のGd23 が5nmの膜厚で緻
密に形成されていた。
【0023】Gd23 の代わりにY23 を用いて、
蛍光体に対して4.0重量%となるように、実施例4と
同様にして実施例5の蛍光体を得た。同様に、蛍光体に
対して0.08重量%となるように、La23 を用い
て実施例6の蛍光体を得た。これらの蛍光体は、粒子表
面に、いずれも用いた希土類酸化物に対応する種類と重
量の、希土類酸化物の緻密な被膜を有していた。
【0024】実施例4〜6で得られた表面被覆蛍光体、
および表面被覆を施さない(Sr,Ca,Ba)10(PO
4)6 Cl2 :Euである比較例2の蛍光体について、前
述の方法による蛍光ランプ特性を調査した。結果は表1
に示すとおりであり、本発明によって希土類酸化物を被
覆した蛍光体を用いた蛍光ランプは、発光強度の低下率
が大きく改善された。
【0025】実施例7〜9、比較例3 硝酸30ml中に撹拌しながらLa23 4.5gを加え
て溶解し、純水を加えて全量を1,000mlとした。つ
いで、尿素を80g加え、撹拌して溶解させた。さら
に、緑色発光リン酸塩蛍光体LaPO4 :Tb,Ceを
300g投入し、撹拌しながら常温から90℃まで昇温
させた。昇温後、3時間撹拌して、蛍光体の粒子表面に
La(OH)3被膜を形成させた。ついで、蛍光体をろ過
により回収し、一昼夜乾燥させた。さらに、400℃で
1時間焼成することにより、蛍光体の粒子表面が緻密な
La23 被膜によって被覆された、実施例7の蛍光体
粒子を得た。電子顕微鏡による表面の観察と分析の結
果、得られた蛍光体は、その粒子表面に、1.5重量%
のLa23 が20nmの膜厚で緻密に形成されていた。
【0026】La23 の代わりにY23 を用いて、
蛍光体に対して0.05重量%となるように、実施例7
と同様にして実施例8の蛍光体粒子を得た。同様に、蛍
光体に対して4.0重量%となるように、Gd23
用いて実施例9の蛍光体粒子を得た。これらの蛍光体
は、粒子表面に、いずれも用いた希土類酸化物に対応す
る種類と重量の、希土類酸化物の緻密な被膜を有してい
た。
【0027】実施例7〜9で得られた表面被覆蛍光体、
および表面被覆を施さないLaPO4 :Tb,Ceであ
る比較例3の蛍光体について、前述の方法による蛍光ラ
ンプ特性を調査した。結果は表1に示すとおりであり、
本発明によって希土類酸化物を被覆した蛍光体粒子を用
いた蛍光ランプは、発光出力の低下率が大きく改善され
た。
【0028】実施例10〜15、比較例4、5 上記の他、希土類酸化物蛍光体であるY23 :Eu、
およびハロリン酸蛍光体である3Ca3(PO4)2 ・Ca
(F,Cl)2:Sb,Mnの各蛍光体に対して、実施例
1〜9と同様に希土類酸化物の表面被覆を行い、緻密な
被膜を有する蛍光体が得られた。これらの被覆された蛍
光体について同様の評価を行ったところ表1に示すよう
に、実施例1〜9と同様に、それぞれ表面被覆を施さな
い蛍光ランプに比べて発光出力の低下率が大きく改善さ
れていた。
【0029】
【表1】
【0030】
【発明の効果】本発明によって、254nm紫外線による
励起の蛍光ランプの蛍光体層として用いたときの、同時
に発生する185nm紫外線による発光強度の低下率が小
さい蛍光体、その製造方法、および該蛍光体を用いる蛍
光ランプが得られる。本発明は、蛍光ランプの発光出力
の向上と、その安定化にきわめて有用である。本発明
は、185nm紫外線の発生量の多い、管壁負荷の高い蛍
光ランプ、たとえば管径の小さいコンパクト型蛍光ラン
プに適用するとき、上記の効果が特に著しい。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明によって、希土類酸化物で表面被覆され
た蛍光体粒子を示す断面図である。
【図2】実施例1および比較例1の蛍光体を用いた蛍光
ランプの、発光輝度の経時変化を示すグラフである。
【符号の説明】
1 蛍光体粒子 2 希土類酸化物被膜
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09K 11/81 CPW C09K 11/81 CPW H01J 61/46 H01J 61/46

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 粒子表面が、厚さ5〜100nmの希土類
    酸化物の被膜で被覆された蛍光ランプ用蛍光体。
  2. 【請求項2】 希土類酸化物が、Y23 、La23
    およびGd23 からなる群から選ばれた1種以上であ
    る、請求項1記載の蛍光体。
  3. 【請求項3】 希土類酸化物の量が、蛍光体の0.01
    〜5.0重量%である、請求項1記載の蛍光体。
  4. 【請求項4】 粒子表面に、希土類酸化物の酸性水溶液
    より希土類水酸化物を沈着させ、これを焼成することを
    特徴とする、粒子表面が希土類酸化物の被膜で被覆され
    た蛍光体の製造方法。
  5. 【請求項5】 蛍光体の少なくとも一部として、請求項
    1記載の蛍光体を用いた蛍光ランプ。
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