JPH11179867A - 積層ポリアミドフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた接着性、耐水性を有する積層ポリアミ
ドフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリアミド基材フィルムの少なくとも片
面に、疎水性ポリエステル系樹脂に少なくとも１種以上
の重合性不飽和単量体がグラフトされた自己架橋性ポリ
エステル系グラフト共重合体を構成成分とする層を有す
る積層ポリアミドフィルムであって、かつ前記重合性不
飽和単量体が二重結合を有する酸無水物を含有するモノ
マーを少なくとも１種含むことを特徴とする積層ポリア
ミドフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着性の改良され
たポリアミドフィルムに関し、その目的とするところ
は、ラミネート時の接着剤、金属あるいは無機やそれら
の酸化物薄膜など広範囲の用途に使用可能で耐水接着
性、耐ボイル時の接着性を有するポリアミドフィルムを
提供することにある。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸ポリアミドフィルムは強靭製、
耐ピンホール性、耐屈曲性および耐熱性等に優れてお
り、各種用途に汎用されている。そのうち例えばポリア
ミドフィルムを包装袋として使用する際には、一般的に
は二軸延伸ポリアミドフィルムの少なくとも片面に必要
に応じて印刷や有機バリアー層、無機あるいは金属蒸着
層を施し、さらに接着剤を設けた上へ、ドライラミネー
ト法によってシーラント層を設けるか、あるいは押出ラ
ミネート法によりシーラント層を設けるなどしてポリア
ミドフィルムの積層体とし、該積層体を用いて袋を作成
し内容物を充填後開口部をヒートシールして、たとえば
味噌や醤油などの調味料、スープやレトルト食品の等の
水分含有食品あるいは薬品など包装して一般消費者に提
供している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが二軸延伸ポリ
アミドフィルム積層体を形成する各層に水分が浸入する
と、層間の接着力が著しく低下し、包装袋として使用し
た場合、破袋の原因となる。例えばレトルト食品を沸水
処理あるいは、レトルト処理する際は一層破袋しやすく
なる。また包装製品の高級化につれて全面且つ多色刷り
印刷が普及し、印刷インキ層の存在に基ずく色々な問題
も発生してくる。また二軸延伸ポリアミドフィルム層と
シーラント層の間に接着剤層を介在する場合、接着剤の
種類によっては湿度によってその接着力に影響を受けや
すいものがあり、特に湿度硬化型の接着剤ではその影響
が顕著に表れ、季節による接着力の変動が大きい。そこ
で本発明においてはポリアミドフィルム積層体における
各層間の接着性が良好であるとともに、湿潤時において
も高い接着性が保たれるポリアミドフィルム積層体につ
いて検討した。また吸湿によるポリアミドフィルムの寸
法変化は数％あり、無機あるいは金属蒸着層を積層した
場合、蒸着層がポリアミドフィルムの寸法変化に追従で
きず、容易に剥離する事が判明した。

【０００４】コート剤として、数多くの材料が提案され
ており、中でも、ポリエステルを中心とした比較的極性
が高いフィルムに対しては、水溶性あるいは水分散性の
ポリエステル系樹脂あるいはアクリル系樹脂を用いるこ
とが提案されている。（特開昭54-43017号、特公昭49-1
0243号、特開昭52-19786号、特開昭52-19787号等）しか
し、これらをポリアミドフィルムに応用した場合、上記
ポリエステル系樹脂はフィルムを巻いてロールとしたと
き、ブロッキングを起こしやすいという欠点があり、ま
た上記アクリル系樹脂はフィルム及びプライマー層に被
覆される層との接着性に劣るという欠点がある。そこ
で、これらの欠点を改善する目的で、上記ポリエステル
系樹脂と上記アクリル系樹脂を混合して用いることが提
案されている（特開昭58-124651 号）が、欠点の改善は
十分とは言い難い。更に、グラフト変性を中心とした種
々の変性ポリエステルを使用することも提案されてい
る。例えば、特開平2-3307号、特開平2-171243号、特開
平2-310048号では、水溶性あるいは水分散できる親水基
含有ポリエステル樹脂に不飽和結合含有化合物をグラフ
ト化させた樹脂が、ポリエステルフィルムのプライマー
として好適であることが開示されている。しかし、この
様に、ポリエステル樹脂中にあらかじめ共重合等で親水
基を含有させた樹脂のグラフト変性では、高度の接着
性、耐水性がない。また、特開平3-273015号、特公平3-
67626 号でも、ポリエステルのグラフト変性樹脂がポリ
エステルフィルムのプライマーとして有用であることが
開示されている。しかし、これらの樹脂についても、ポ
リアミドフィルムで使用した場合、凝集力に乏しいた
め、乾燥状態での接着性は向上するものの湿潤下での接
着性は乏しく、特に２次加工、３次加工と多加工になる
につれ、膜のはがれ、キズがつくなどの問題があるのが
現状である。本発明は、上記問題点を解決する事を目的
とし、優れた接着性、耐水性、耐溶剤性、耐ブロッキン
グ性を有する積層ポリアミドフィルムを提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミド基
材フィルムの少なくとも片面に、疎水性ポリエステル系
樹脂に少なくとも１種以上の重合性不飽和単量体がグラ
フトされた自己架橋性ポリエステル系グラフト共重合体
を構成成分とする層を有する積層ポリアミドフィルムで
あって、かつ前記重合性不飽和単量体が二重結合を有す
る酸無水物を含有するモノマーを少なくとも１種含むこ
とを特徴とする積層ポリアミドフィルムにより上記目的
が達成出来る。本発明の好ましい実施態様においては、
前記自己架橋性ポリエステル系グラフト共重合体を構成
成分とする層が、自己架橋性ポリエステル系グラフト共
重合体を含む塗布液を未延伸または一軸延伸フィルムに
塗布、乾燥後、該塗布フィルムを更に、一軸またはそれ
以上延伸後、熱固定することによって形成された請求項
１に記載の積層ポリエステルフィルムである。本発明の
さらに好ましい実施態様においては、前記ポリエステル
系グラフト共重合体のガラス転移点が３０℃以下であ
る。本発明のさらに好ましい実施態様においては、前記
重合性不飽和単量体が少なくともマレイン酸の無水物と
スチレンの組み合わせを含有することである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において「グラフト化」と
は、幹ポリマー主鎖に、主鎖とは異なる重合体からなる
枝ポリマーを導入することにある。

【０００７】（グラフト重合体）本発明のグラフト重合
は、一般には、疎水性共重合ポリエステル樹脂を有機溶
剤中に溶解させた状態において、ラジカル開始剤および
ラジカル重合性単量体混合物を反応せしめることにより
実施される。グラフト化反応終了後の反応生成物は、所
望の疎水性共重合ポリエステル−ラジカル重合性単量体
混合物間のグラフト重合体の他に、グラフト化を受けな
かった疎水性共重合ポリエステル及び疎水性共重合ポリ
エステルにグラフト化しなかったラジカル重合体をも含
有しているが、本発明におけるグラフト重合体とは、こ
れらすべてが含まれる。

【０００８】本発明において、疎水性共重合ポリエステ
ル樹脂にラジカル重合性単量体をグラフト重合させた反
応物の酸価は６００ｅｑ／１０⁶ ｇ以上であることが好
ましい。より好ましくは、反応物の酸価は１２００ｅｑ
／１０⁶ ｇ以上である。反応物の酸価が６００ｅｑ／１
０⁶ ｇ未満である場合は、本発明の目的であるプライマ
ー処理材に被覆される層との接着性が十分とはいえな
い。

【０００９】また、本発明の目的に適合する望ましい疎
水性共重合ポリエステル樹脂とラジカル重合性単量体の
重量比率は、ポリエステル／ラジカル重合性単量体＝４
０／６０〜９５／５の範囲が望ましく、更に望ましくは
５５／４５〜９３／７、最も望ましくは６０／４０〜９
０／１０の範囲である。疎水性共重合ポリエステル樹脂
の重量比率が４０重量％未満であるとき、ポリエステル
樹脂の優れた接着性を発揮することができない。一方、
疎水性共重合ポリエステル樹脂の重量比率が９５重量％
より大きいときは、ポリエステル樹脂の欠点であるブロ
ッキングが起こりやすくなる。

【００１０】本発明のグラフト重合反応物は、有機溶媒
の溶液または分散液、あるいは、水系溶媒の溶液または
分散液の形態になる。特に、水系溶媒の分散液つまり、
水分散樹脂の形態が、作業環境、塗布性の点で好まし
い。この様な水分散樹脂を得るには、通常、有機溶媒中
で、前記疎水性共重合ポリエステル樹脂に、親水性ラジ
カル重合性単量体を含むラジカル重合性単量体をグラフ
ト重合し、次いで、水添加、有機溶媒留去により達成さ
れる。本発明での水分散樹脂は、レーザー光散乱法によ
り測定される平均粒子系は５００ｎｍ以下であり、半透
明ないし乳白色の外観を呈する。重合方法の調整によ
り、多様な粒子径の水分散樹脂が得られるが、この粒子
径は１０〜５００ｎｍが適当であり、分散安定性の点
で、４００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３００
ｎｍ以下である。５００ｎｍを越えると被覆膜表面の光
沢の低下がみられ、被覆物の透明性が低下し、１０ｎｍ
未満では、本発明の目的である耐水性が低下するため、
好ましくない。

【００１１】本発明における水分散樹脂の重合に使用す
る親水性ラジカル重合性単量体とは、親水基を有する
か、後で親水基に変化できる基を指す。親水基を有する
ラジカル重合性単量体として、カルボキシル基、水酸
基、リン酸基、亜リン酸基、スルホン酸基、アミド基、
第４級アンモニウム塩基等を含むラジカル重合性単量体
を挙げることができる。一方、親水基に変化できるラジ
カル重合性単量体として、酸無水物基、グリシジル基、
クロル基などを挙げることができる。これらの中で、水
分散性の点から、カルボキシル基が好ましく、カルボキ
シル基を有するか、カルボキシル基を発生する基を有す
るラジカル重合性単量体が好ましい。本発明の酸価を上
げる点で、カルボキシル基を含有しているか、カルボキ
シル基を発生するラジカル重合性単量体が含まれている
ほうが好ましい。

【００１２】グラフト共重合体のガラス転移温度は、３
０℃以下、好ましくは１０℃以下である。ガラス転移温
度が３０℃以下のグラフト共重合体を接着改質層に用い
ることにより、特に接着性に優れた積層ポリエステルフ
ィルムが得られる。

【００１３】（ポリエステル）本発明において、疎水性
共重合ポリエステル樹脂とは、本来それ自身で水に分散
または溶解しない本質的に水不溶性である必要がある。
水に分散するまたは溶解するポリエステル樹脂を、グラ
フト重合に使用すると、本発明の目的である接着性、耐
水性が悪くなる。この疎水性共重合ポリエステル樹脂の
ジカルボン酸成分の組成は、芳香族ジカルボン酸６０〜
９９．５モル％、脂肪族ジカルボン酸および／または脂
環族ジカルボン酸０〜４０モル％、重合性不飽和二重結
合を含有するジカルボン酸０．５〜１０モル％であるこ
とが好ましい。芳香族ジカルボン酸が６０モル％未満で
ある場合や脂肪族ジカルボン酸および／または脂環族ジ
カルボン酸が４０モル％を越えた場合は、接着強度が低
下する。また、重合性不飽和二重結合を含有するジカル
ボン酸が０．５モル％未満の場合、ポリエステル樹脂に
対するラジカル重合性単量体の効率的なグラフト化が行
われにくくなり、逆に１０モル％を越える場合は、グラ
フト化反応の後期に余りにも粘度が上昇し、反応の均一
な進行を妨げるので好ましくない。より好ましくは、芳
香族ジカルボン酸は７０〜９８モル％、脂肪族ジカルボ
ン酸および／または脂環族ジカルボン酸０〜３０モル
％、重合性不飽和二重結合を含有するジカルボン酸２〜
７モル％である。芳香族ジカルボン酸の例としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸等を挙げるこ
とができる。５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の親
水基含有ジカルボン酸は、本発明の目的である耐水性が
低下する点で、用いない方が好ましい。脂肪族ジカルボ
ン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等を挙げる
ことができ、脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸とそ
の酸無水物等を挙げることができる。重合性不飽和二重
結合を含有するジカルボン酸の例としては、α、β−不
飽和ジカルボン酸として、フマル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、不飽和二重結
合を含有する脂環族ジカルボン酸として、２，５−ノル
ボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタル
酸等を挙げることができる。このうち好ましいのは、重
合性の点から、フマル酸、マレイン酸、２，５−ノルボ
ルネンジカルボン酸である。一方、グリコール成分は、
炭素数２〜１０の脂肪族グリコールおよび／または炭素
数６〜１２の脂環族グリコールおよび／またはエーテル
結合含有グリコールよりなるが、炭素数２〜１０の脂肪
族グリコールとしては、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール
等を挙げることができ、炭素数６〜１２の脂環族グリコ
ールとしては、１，４−シクロヘキサンジメタノール等
を挙げることができる。エーテル結合含有グリコールと
しては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、さらにビスフェノール類
の二つのフェノール性水酸基に、エチレンオキサイドま
たはプロピレンオキサイドを付加して得られるグリコー
ル類、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）プロパンなどを挙げることができる。ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールも必要により使用しうる。本発明
で使用される共重合ポリエステル樹脂中に、０〜５モル
％の３官能以上のポリカルボン酸および／またはポリオ
ールを共重合することができるが、３官能以上のポリカ
ルボン酸としては、（無水）トリメリット酸、（無水）
ピロメリット酸、（無水）ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸、トリメシン酸、エチレングリコールビス（アンヒ
ドロトリメリテート）、グリセロールトリス（アンヒド
ロトリメリテート）等が使用される。一方、３官能以上
のポリオールとしては、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等が使用される。３官能以上のポリカルボン酸および／
またはポリオールは、全酸成分あるいは全グリコール成
分に対し０〜５モル％、望ましくは０〜３モル％の範囲
で共重合されるが、５モル％を越えると重合時のゲル化
が起こりやすく、好ましくない。また、疎水性共重合ポ
リエステル樹脂の分子量は、重量平均で5000〜50000 の
範囲が好ましい。分子量が5000未満の場合は接着強度の
低下があり、逆に50000を越えると重合時のゲル化等の
問題が起きてしまう。

【００１４】（重合性不飽和単量体含有ポリマー）ま
た、本発明の重合性不飽和単量体は例示すると、フマル
酸、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル、フマル酸
ジブチルなどのフマル酸のモノエステルまたはジエステ
ルマレイン酸とその無水物、マレイン酸モノエチル、マ
レイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなどのマレイン
酸のモノエステルまたはジエステル、イタコン酸とその
無水物、イタコン酸のモノエステルまたはジエステル、
フェニルマレイミド等のマレイミド等また、スチレン、
α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロメチ
ルスチレンなどのスチレン誘導体、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼンなどである。またアクリル重合性単量体
は、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基
等）：２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートの
ヒドロキシ含有アクリル単量体：アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルア
クリルアミドのアミド基含有アクリル単量体：Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチルメタクリレートのアミノ基含有アクリル単
量体：グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートのエポキシ基含有アクリル単量体：アクリル酸、メ
タクリル酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩）等のカルボキシル基またはその塩
を含有するアクリル単量体が挙げられる。好ましくは、
マレイン酸無水物とそのエステルである。上記モノマー
は１種もしくは２種以上を用いて共重合させることが出
来る。

【００１５】本発明のグラフト重合は、一般には、疎水
性共重合ポリエステル樹脂を有機溶剤中に溶解させた状
態において、ラジカル開始剤およびラジカル重合性単量
体混合物を反応せしめることにより実施される。グラフ
ト化反応終了後の反応生成物は、所望の疎水性共重合ポ
リエステル−ラジカル重合性単量体混合物間のグラフト
重合体の他に、グラフト化を受けなかった疎水性共重合
ポリエステル及び疎水性共重合ポリエステルにグラフト
化しなかったラジカル重合体をも含有しているが、本発
明におけるグラフト重合体とは、これらすべてが含まれ
る。

【００１６】（重合開始剤およびその他添加剤）本発明
で用い得るグラフト重合開始剤としては、当業者には公
知の有機過酸化物類や有機アゾ化合物類を用い得る。有
機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート、有機アゾ化合物として、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（２，４−ジメチルパレロニトリル）などを挙げ
ることが出来る。グラフト重合を行うための重合開始剤
の使用量は、重合性モノマーに対して、少なくとも０．
２重量％以上、好ましくは０．５重量％以上である。重
合開始剤の他に、枝ポリマーの鎖長を調節するための連
鎖移動剤、例えばオクチルメルカプタン、メルカプトエ
タノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール
などを必要に応じて用い得る。この場合、重合性モノマ
ーに対して０〜５重量％の範囲で添加されるのが望まし
い。

【００１７】（反応溶媒）本発明の実施のためのグラフ
ト化反応溶媒は沸点が５０〜２５０℃の水性有機溶媒か
ら構成されることが好ましい。ここで水性有機溶媒とは
２０℃における水に対する溶解性が少なくとも１０ｇ／
Ｌ以上、望ましくは２０ｇ／Ｌ以上であるものをいう。
沸点が２５０℃を越えるものは、余りに蒸発速度がおそ
く、塗膜の高温焼付によっても充分に取り除くことが出
来ないので不適当である。また沸点が５０℃以下では、
それを溶媒としてグラフト化反応を実施する場合、５０
℃以下の温度でラジカルに解裂する開始剤を用いねばな
らないので取扱上の危険が増大し、好ましくない。共重
合ポリエステル樹脂をよく溶解しかつカルボキシル基含
有重合性単量体を含む重合性単量体混合物およびその重
合体を比較的良く溶解する第一群の水性有機溶媒として
は、エステル類例えば酢酸エチル、ケトン類例えばメチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、環状エ−テル類例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン、1,3-ジオキソラン、グリコ−ルエ−テル類例
えばエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレン
グリコ−ルメチルエ−テル、プロピレングリコ−ルプロ
ピルエ−テル、エチレングリコールエチルエーテル、エ
チレングリコ−ルブチルエ−テル、カルビトール類例え
ばメチルカルビト−ル、エチルカルビト−ル、ブチルカ
ルビト−ル、グリコ−ル類若しくはグリコ−ルエ−テル
の低級エステル類例えばエチレングリコ−ルジアセテ−
ト、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ケ
トンアルコール類例えばダイアセトンアルコール、更に
はＮ−置換アミド類例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を例示する
事が出来る。

【００１８】これに対し、共重合ポリエステル樹脂をほ
とんど溶解しないがカルボキシル基含有重合性単量体を
含む重合性単量体混合物およびその重合体を比較的よく
溶解する第二群の水性有機溶媒として、水、低級アルコ
ール類、低級カルボン酸類、低級アミン類などを挙げる
ことが出来るが、本発明の実施に特に好ましいものとし
ては炭素数１〜４のアルコール類およびグリコール類で
ある。

【００１９】グラフト化反応を単一溶媒で行なう場合
は、第一群の水性有機溶媒からただ一種を選んで行なう
ことが出来る。混合溶媒で行なう場合は第一群の水性有
機溶媒からのみ複数種選ぶ場合と、第一群の水性有機溶
媒から少なくとも一種を選びそれに第二群の水性有機溶
媒から少なくとも一種を加える場合がある。

【００２０】グラフト重合反応溶媒を第一群の水性有機
溶媒からの単一溶媒とした場合と、第一群および第二群
の水性有機溶媒のそれぞれ一種からなる混合溶媒とした
場合のいずれにおいてもグラフト重合反応を行なうこと
ができる。しかし、グラフト化反応の進行挙動、グラフ
ト化反応生成物およびそれから導かれる水分散体の外
観、性状などに差異がみられ、第一群および第二群の水
性有機溶媒のそれぞれ一種からなる混合溶媒を使用する
方が好ましい。

【００２１】第一群の溶媒中では共重合ポリエステル分
子鎖は広がりの大きい鎖ののびた状態にあり、一方第一
群／第二群の混合溶媒中では広がりの小さい糸まり状に
絡まった状態にあることがこれら溶液中の共重合ポリエ
ステルの粘度測定により確認された。共重合ポリエステ
ルの溶解状態を調節し分子間架橋を起こりにくくするこ
とがゲル化防止に有効である。効率の高いグラフト化と
ゲル化抑制の両立は後者の混合溶媒系において達成され
る。第１群／第２群の混合溶媒の重量比率はより望まし
くは９５／５〜１０／９０さらに望ましくは９０／１０
〜２０／８０、最も望ましくは８５／１５〜３０／７０
の範囲である。最適の混合比率は使用するポリエステル
の溶解性などに応じて決定される。

【００２２】（水分散化）本発明にかかわるグラフト化
反応生成物は塩基性化合物で中和することが好ましく、
中和することによって容易に水分散化することが出来
る。塩基性化合物としては塗膜形成時、或は硬化剤配合
による焼付硬化時に揮散する化合物が望ましく、アンモ
ニア、有機アミン類などが好適である。望ましい化合物
の例としては、トリエチルアミン、N,N-ジエチルエタノ
ールアミン、N,N-ジメチルエタノ−ルアミン、アミノエ
タノールアミン、N-メチル-N,N- ジエタノールアミン、
イソプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、エチ
ルアミン、ジエチルアミン、3-エトキシプロピルアミ
ン、3-ジエチルアミノプロピルアミン、sec-ブチルアミ
ン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジ
メチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピ
ルアミン、3-メトキシプロピルアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンな
どを挙げることが出来る。塩基性化合物は、グラフト化
反応生成物中に含まれるカルボキシル基含有量に応じ
て、少くとも部分中和、若しくは、完全中和によって水
分散体のＰＨ値が５．０−９．０の範囲であるように使
用するのが望ましい。沸点が１００℃以下の塩基性化合
物を使用した場合であれば、乾燥後の塗膜中の残留塩基
性化合物も少なく、金属や無機蒸着膜の接着性や他材料
と積層した時の耐水性や耐熱水接着性が優れる。また１
００℃以上の塩基性化合物使用した場合や乾燥条件を制
御し、乾燥後の塗膜中に塩基化合物を５００ｐｐｍ以上
残留させることにより、印刷インクの転移性が向上す
る。

【００２３】本発明により生成される水系分散体では、
ラジカル重合性単量体の重合物の重量平均分子量は500-
50000 であるのが好ましい。ラジカル重合性単量体の重
合物の重量平均分子量を500 以下にコントロールするこ
とは一般に困難であり、グラフト効率が低下し、共重合
ポリエステルへの親水性基の付与が十分に行なわれない
傾向がある。また、ラジカル重合性単量体のグラフト重
合物は分散粒子の水和層を形成するが、十分な厚みの水
和層をもたせ、安定な分散体を得るためにはラジカル重
合性単量体のグラフト重合物の重量平均分子量は500 以
上であることが望ましい。またラジカル重合性単量体の
グラフト重合物の重量平均分子量の上限は溶液重合にお
ける重合性の点で50000 が好ましい。この範囲内での分
子量のコントロールは開始剤量、モノマー滴下時間、重
合時間、反応溶媒、モノマー組成あるいは必要に応じて
連鎖移動剤や重合禁止剤を適宜組み合わせることにより
行なうことが出来る。

【００２４】本発明において、疎水性共重合ポリエステ
ル樹脂にラジカル重合性単量体をグラフト重合させた反
応物は、自己架橋性を有する。常温では架橋しないが、
乾燥時の熱で、1)反応物中に存在するシラノールル基の
脱水反応 2)熱ラジカルによる水素引き抜き反応等の分
子間反応を行い、架橋剤なしで架橋する。これにより初
めて、本発明の目的である接着性、耐水性を発現でき
る。塗膜の架橋性については、様々の方法で評価できる
が、疎水性共重合ポリエステル樹脂およびラジカル重合
体の両方を溶解するクロロホルム溶媒での不溶分率で調
べることができる。８０℃以下で乾燥し、１２０℃で５
分間熱処理して得られる塗膜の不溶分率が、好ましくは
５０％以上、より好ましくは７０％以上である。塗膜の
不溶分率が５０％未満の場合は、接着性、耐水性が十分
でないばかりでなく、ブロッキングも起こしてしまう。

【００２５】上記グラフト共重合体は、そのままで本発
明に用い得る接着改質層を形成し得るが、さらに架橋剤
（硬化用樹脂）を配合して硬化を行うことにより、接着
改質層に高度の耐水性を付与し得る。

【００２６】架橋剤としては、アルキル化フェノール
類、クレゾール類などのホルムアルデヒドとの縮合物の
フェノールホルムアルデヒド樹脂；尿素、メラミン、ベ
ンゾグアナミンなどとホルムアルデヒドとの付加物、こ
の付加物と炭素原子数が１〜６のアルコールからなるア
ルキルエーテル化合物などのアミノ樹脂；多官能性エポ
キシ化合物；多官能性イソシアネート化合物；ブロック
イソシアネート化合物；多官能性アジリジン化合物；オ
キサゾリン化合物などを用い得る。

【００２７】フェノールホルムアルデヒド樹脂として
は、例えば、アルキル化（メチル、エチル、プロピル、
イソプロピルまたはブチル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフ
ェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｏ−、ｍ
−、ｐ−クレゾール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、
４，４’−イソプロピリデンフェノール、ｐ−ノニルフ
ェノール、ｐ−オクチルフェノール、３−ペンタデシル
フェノール、フェノール、フェニルｏ−クレゾール、ｐ
−フェニルフェノール、キシレノールなどのフェノール
類とホルムアルデヒドとの縮合物を挙げることができ
る。

【００２８】アミノ樹脂としては、例えば、メトキシ化
メチロール尿素、メトキシ化メチロールＮ，Ｎ−エチレ
ン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メト
キシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベン
ゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキ
シ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げられるが好
ましくはメトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メ
チロールメラミン、およびメチロール化ベンゾグアナミ
ンなどを挙げることができる。

【００２９】多官能性エポキシ化合物としては、例え
ば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそ
のオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリ
シジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、
テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香
酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグ
リシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジ
ルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン
酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエス
テル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタ
ンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリ
コールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグ
リシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、
１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプ
ロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペン
タエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロー
ルアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテ
ルなどを挙げることができる。

【００３０】多官能性イソシアネート化合物としては、
低分子または高分子の芳香族、脂肪族のジイソシアネー
ト、３価以上のポリイソシアネートを用い得る。ポリイ
ソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、およびこれらのイソシアネ
ート化合物の３量体がある。さらに、これらのイソシア
ネート化合物の過剰量と、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンな
どの低分子活性水素化合物、またはポリエステルポリオ
ール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類など
の高分子活性水素化合物とを反応させて得られる末端イ
ソシアネート基含有化合物を挙げることができる。

【００３１】ブロック化イソシアネートは上記イソシア
ネート化合物とブロック化剤とを従来公知の適宜の方法
より付加反応させて調製し得る。イソシアネートブロッ
ク化剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キ
シレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロ
ロフェノールなどのフェノール類；チオフェノール、メ
チルチオフェノールなどのチオフェノール類；アセトキ
シム、メチルエチケトオキシム、シクロヘキサノンオキ
シムなどのオキシム類；メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノールなどのアルコール類；エチレンク
ロルヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノールな
どのハロゲン置換アルコール類；ｔ−ブタノール、ｔ−
ペンタノールなどの第３級アルコール類；ε−カプロラ
クタム、δ−バレロラクタム、ν−ブチロラクタム、β
−プロピルラクタムなどのラクタム類；芳香族アミン
類；イミド類；アセチルアセトン、アセト酢酸エステ
ル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合
物；メルカプタン類；イミン類；尿素類；ジアリール化
合物類；重亜硫酸ソーダなどを挙げることができる。

【００３２】これらの架橋剤は、それぞれ単独または２
種以上混合して用い得る。架橋剤の配合量としては、グ
ラフト化共重合体１００重量部に対して、５重量部〜４
０重量部が好ましい。架橋剤の配合方法としては、
（１）架橋剤が水溶性である場合、直接グラフト共重合
体の水系溶媒溶液または分散液中に溶解または分散させ
る方法、または（２）架橋剤が油溶性である場合、グラ
フト化反応終了後、反応液に添加する方法がある。これ
らの方法は、架橋剤の種類、性状により適宜選択し得
る。さらに架橋剤には、硬化剤あるいは促進剤を併用し
得る。

【００３３】上記グラフト共重合体は、そのままで本発
明に用い得る接着改質層を形成し得るが、他の目的から
汎用のポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル
樹脂、それらの共重合体、各種水溶性樹脂、等や各種機
能性樹脂、例えばポリアニリンやポリピロール等の導電
性樹脂や抗菌性樹脂、紫外線吸収性樹脂、ガスバリアー
性樹脂を混合して接着改質層を形成してももかまわな
い。

【００３４】接着改質層に、さらに本発明の効果を損な
わない範囲で、各種界面活性剤、帯電防止剤、無機滑
剤、有機滑剤、抗菌剤、光酸化触媒、紫外線吸収剤、等
の添加剤を含有させることができる。

【００３５】本発明において使用されるポリアミドフィ
ルムとしては、例えばε−カプロラクタムを主原料とし
たナイロン６が挙げられる。その他のポリアミド樹脂と
しては、３員環以上のラクタム、ω−アミノ酸、二塩基
酸とジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミド
樹脂が考えられる。具体的には、ラクタム類としては先
に示したε−カプロラクタムの他に、エナントラクタ
ム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、ω−アミノ
酸としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタ
ン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン
酸、二塩基酸としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウン
デカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸
エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、２，
２，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸イソフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、キシリレンジ
カルボン酸、またジアミン類としては、エチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミンペンタメチレンジアミン、ウン
デカメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，
４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキ
サンジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、メタキシリレンジアミンなどが挙げられ、
これらを重縮合して得られる重合体またはこれらの共重
合体、例えばナイロン６、７、１１、１２、６．６、
６．９、６．１１、６．１２、６Ｔ、６Ｉ、ＭＸＤ６、
６／６．６、６／１２、６／６Ｔ，６／６Ｉ、６／ＭＸ
Ｄ６などが挙げられる。

【００３６】上記ポリアミドフィルムは目的性能を損な
わない限り各種添加剤を配合しても良い。たとえば酸化
防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、滑剤として有機潤滑剤
や無機あるいは有機粒子、ブロッキング防止剤、顔料、
帯電防止剤、界面活性剤等を配合したり、耐衝撃性や吸
湿特性を改良するためにオレフィン系、アミド系、スチ
レン系、ポリエステル系樹脂、やそれらの熱可塑性エラ
ストマー等を、あるいはＥＶＯＨ、ＭＸＤ６、ポリエチ
レンナフタレート等、ガスバリアー性を有した樹脂をブ
レンドあるいは積層しても良い。

【００３７】本発明のポリアミドフィルムは公知のフィ
ルム製膜法によって形成することができる。フィルム製
膜法としては、Ｔダイ法、インフレーション法などが適
用される。また本発明のポリアミドフィルムは単層及び
共押出等の多層フィルムであっても良い。

【００３８】（積層ポリアミドフィルム）本発明の積層
ポリアミドフィルムにおいて、上記ポリアミドフィルム
基材の少なくとも片面に存在する接着改質層は、上記グ
ラフト共重合体を含む塗布液をポリアミドフィルム基材
上に付与することにより好適に形成され得る。

【００３９】塗布液としては、接着改質層を構成するグ
ラフト共重合体の有機溶媒溶液または分散液、あるい
は、水系溶媒溶液または水系溶媒分散液を用い得る。特
に、水溶液または分散液が、環境に対して問題となる有
機溶媒を用いない点で好ましい。有機溶媒あるいは水系
溶媒中のグラフト共重合体の固形分含有量は、通常、１
重量％〜５０重量％、好ましくは３重量％〜３０重量％
である。

【００４０】塗布後のグラフト共重合体の乾燥条件は特
に規制は無いが、該グラフト共重合体のもつ自己架橋性
を発現するためには、基材フィルム及び該グラフト共重
合体に熱劣化が起こらない範囲内で、熱量を多くする条
件が好ましい。具体的には８０℃〜２５０℃、さらに好
ましくは１５０℃〜２２０℃である。ただし乾燥時間を
長くすることにより、比較的低い温度でも、十分な自己
架橋性を発現するため、上記の条件に限らない。

【００４１】接着改質層に、さらに本発明の効果を損な
わない範囲で、帯電防止剤、無機滑剤、有機滑剤、抗菌
剤、光酸化触媒などの添加剤を含有させることができ、
これらは塗布剤中に含有させて、基材表面に付与され
る。

【００４２】接着改質層を形成するために、グラフト共
重合体を含む塗布液をポリエステルフィルム基材に塗布
する方法としては、グラビア方式、リバース方式、ダイ
方式、バー方式、ディップ方式などの公知の塗布方式を
用い得る。

【００４３】塗布液の塗布量は、固形分として０．００
５〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは、０．０２〜０．５ｇ／
ｍ² である。塗布量が０．００５ｇ／ｍ² 以下になる
と、接着改質層との十分な接着強度が得られない。１０
ｇ／ｍ² 以上になるとブロッキングが発生し、実用上問
題がある。

【００４４】接着改質層は、二軸延伸ポリアミドフィル
ム基材に上記塗布液を塗布しても良いし、未延伸あるは
一軸延伸後のポリアミドフィルム基材に上記塗布液を塗
布した後、乾燥し、必要に応じて、さらに一軸延伸ある
いは二軸延伸後熱固定を行っても良い。

【００４５】二軸延伸ポリアミドフィルム上に塗布する
場合、ポリアミドフィルムと接着改質層との接着性をさ
らに良くする為、ポリアミドフィルムにコロナ処理、火
炎処理、電子線照射等による表面処理をしてもよい。下
記塗布後延伸する場合でも同様の処理により効果が得ら
れる。

【００４６】未延伸あるは一軸延伸後のポリアミドフィ
ルム基材に上記塗布液を塗布した後、乾燥、延伸する場
合、塗布後の乾燥温度はその後の延伸に影響しない範囲
の条件で乾燥する必要があり、ポリアミド基材の場合、
水分率を２％以下にして延伸し、その後２００℃以上で
熱固定を行うことにより塗膜が強固になり、接着改質層
とポリエステルフィルム基材との接着性が飛躍的に向上
する。水分率が２％以上になると乾燥温度にもよるが、
結晶化が起こり安くなり、平面性の悪化や延伸性が損な
われる場合がある。

【００４７】本発明の積層ポリアミドフィルムの接着改
質層は各種材料と良好な接着性を有するが、さらに接着
性や印刷性をよくするために、該接着改質層にさらにコ
ロナ処理、火炎処理、電子線照射等による表面処理をし
ても良い。

【００４８】本発明で得られた積層フィルムの接着改質
層は広範囲の用途で良好な接着強度が得られる。具体的
には、印刷インキやＵＶインキ、ドライラミネートや押
し出しラミネート等の接着剤、金属あるいは無機物また
はそれらの酸化物の真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッ
タリング、イオンプレーティング、ＣＶＤ、プラズマ重
合等で得られる薄膜層や酸素吸湿剤層、有機バリアー
層、インクジェット受像層等があげられる。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明する。実
施例中、単に部とあるのは重量部を表し、％とあるのは
重量％を示す。各測定項目は以下の方法に従った。

【００５０】１）接着性評価 （積層体の作成）各実施例、比較例で得られた厚み１５
μｍの積層ポリアミドフィルムの接着改質層上にグラビ
アインキ（ラミエース６１白二液タイプ、東洋インキ社
製）をグラビア印刷して印刷インキ層を形成し、次いで
二液硬化型ＡＣ剤（ＥＬ５３０ＡおよびＢ、東洋モート
ン社製）を塗布した後常法に従ってＬＤＰＥ押出ラミネ
ートを行ないシーラント層を設け、ポリアミドフィルム
積層体を得た。常態保存（乾燥時および湿潤時）と９０
℃熱水中における剥離強度を測定した。測定条件は、引
張速度１００ｍｍ／分での９０°剥離試験結果である。 ２）ガラス転移温度（Ｔｇ） 溶液または分散液をガラス板に塗布し、次いで１７０℃
で乾燥してグラフト共重合体固形分を得た。この固形分
１０ｍｇをサンプルパンに取り、示差走査型熱量計で１
０℃／分の速度で走査してＴｇを測定した。

【００５１】（共重合ポリエステルの調製）撹拌機、温
度計、および部分還流式冷却器を具備したステンレスス
チール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート３
４５部、１，４ブタンジオール２１１部、エチレングリ
コール２７０部、およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート
０．５部を仕込み、１６０℃から２２０℃まで、４時間
かけてエステル交換反応を行った。次いで、フマル酸１
４部およびセバシン酸１６０部を加え、２００℃から２
２０℃まで１時間かけて昇温し、エステル化反応を行っ
た。次いで２５５℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧し
た後、０．２２ｍｍＨｇの減圧下で１時間３０分反応さ
せ、ポリエステル（Ａ−１）を得た。得られたポリエス
テルは、淡黄色透明であった。同様の方法で、別の共重
合組成のポリエステル樹脂（Ａ−２）を得た。（Ａ−
１）、（Ａ−２）につき、ＮＭＲで測定した組成および
重量平均分子量を表１に示す。

【表１】

【００５２】（実施例１）撹拌機、温度計、還流装置と
定量滴下装置を備えた反応器に共重合ポリエステル樹脂
（Ａ−１）７５部、メチルエチルケトン５６部およびイ
ソプロピルアルコール１９部を入れ、６５℃で加熱、撹
拌し、樹脂を溶解した。樹脂が完溶した後、無水マレイ
ン酸１５部をポリエステル溶液に添加した。次いで、ス
チレン１０部、およびアゾビスジメチルバレロニトリル
１．５部を１２部のメチルエチルケトンに溶解した溶液
を０．１ｍｌ／ｍｉｎでポリエステル溶液中に滴下し、
さらに２時間撹拌を続けた。反応溶液から分析用のサン
プリングを行った後、メタノール５部を添加した。次い
で、水３００部とトリエチルアミン１５部を反応溶液に
加え、１時間撹拌した。その後、反応器内温を１００℃
に上げ、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコー
ル、過剰のトリエチルアミンを蒸留により留去し、水分
散グラフト重合樹脂Ｂ−１を得た。該水分散グラフト樹
脂（Ｂ−１）は淡黄色透明で、ガラス転移温度−１０℃
であった。該水分散グラフト樹脂（Ｂ−１）を、固形分
濃度１０％になるように水：イソプロピルアルコール＝
９：１（重量比）で希釈して塗布液を調整した。ナイロ
ン６レジンを２８０℃で溶融押出しし、１５℃の冷却ロ
ールで冷却して厚さ１８５μｍの未延伸フィルムを得、
この未延伸フィルムを周速の異なる８５℃の一対のロー
ル間で縦方向に３．５倍延伸した。次いで前記の塗布液
をダイコーター方式で塗布し、７０℃の熱風で乾燥し、
次いでテンター温度１００℃で横方向に３．５倍延伸
し、さらに２００〜２２０℃で熱固定し厚さ１５μｍの
二軸延伸コーティングポリアミドフィルムを得た。最終
的なコート剤塗布量は０．１ｇ／ｍ² であった。

【００５３】（実施例２）無水マレイン酸８部、スチレ
ン１７部に変えた以外は、実施例１と同様に、水分散グ
ラフト樹脂（Ｂ−２）を得た。該水分散グラフト樹脂
（Ｂ−２）は淡黄色透明で、ガラス転移温度は−１０℃
であった。該水分散グラフト樹脂（Ｂ−２）を実施例１
と同様な方法でコーティングポリエステルフィルムを得
た。

【００５４】（実施例３）撹拌機、温度計、還流装置と
定量滴下装置を備えた反応器に共重合ポリエステル樹脂
（Ａ−１）７５部、メチルエチルケトン５６部およびイ
ソプロピルアルコール１９部を入れ、６５℃で加熱、撹
拌し、樹脂を溶解した。樹脂が完溶した後、無水マレイ
ン酸１５部をポリエステル溶液に添加した。次いで、ス
チレン１０部、およびアゾビスジメチルバレロニトリル
１．５部を１２部のメチルエチルケトンに溶解した溶液
を０．１ｍｌ／ｍｉｎでポリエステル溶液中に滴下し
た。滴下後さらに２時間撹拌を続け、溶剤型グラフト重
合樹脂（Ｂ−３）を得た。得られた溶剤型グラフト重合
樹脂のガラス転移温度は−１０℃であった。この溶剤型
樹脂（Ｂ−３）を、固形分濃度５％になるようにメチル
エチルケトンで希釈してプライマー塗布液を調製した。
次いで東洋紡績株式会社製の厚さ１００μｍの二軸延伸
ポリエステルフィルム上にロールコーターで塗布し、次
いで１５０℃で乾燥しコーティングポリエステルフィル
ムを得た。最終的なコート剤塗布量は０．２ｇ／ｍ² で
あった。得られたフィルムの評価結果を表２に示した。

【表２】

【００５５】（実施例４）共重合ポリエステル樹脂（Ａ
−１）の代わりに（Ａ−２）を用い実施例１と同様に水
分散グラフト樹脂（Ｂ−４）を得た。該水分散グラフト
樹脂（Ｂ−４）は淡黄色透明で、ガラス転移温度は−１
５℃であった。該水分散グラフト樹脂（Ｂ−２）を実施
例１と同様な方法でコーティングポリアミドフィルムを
得た。得られたコーティングポリアミドフィルムの評価
結果を表２に示した。

【００５６】（比較例１）撹拌機、温度計、還流装置と
定量滴下装置を備えた反応器に共重合ポリエステル樹脂
（Ａ−１）７５部、メチルエチルケトン５６部およびイ
ソプロピルアルコール１９部を入れ、６５℃で加熱、撹
拌し、樹脂を溶解した。樹脂が完溶した後、メタクリル
酸１７．５部とアクリル酸エチル７．５部の混合物、お
よびアゾビスジメチルバレロニトリル１．２部を２５部
のメチルエチルケトンに溶解した溶液を０．２ｍｌ／ｍ
ｉｎでポリエステル溶液中に滴下し、さらに２時間撹拌
を続けた。反応溶液から分析用のサンプリングを行った
後、水３００部とトリエチルアミン２５部を反応溶液に
加え、１時間撹拌した。その後、反応器内温を１００℃
に上げ、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコー
ル、過剰のトリエチルアミンを蒸留により留去し、水分
散グラフト樹脂（Ｂ−５）を得た。得られた樹脂（Ｂ−
５）は淡黄色透明で、ガラス転移温度は−２０℃であっ
た。上記水分散グラフト樹脂を実施例１と同様な方法で
コーティングポリアミドフィルムを作製した。得られた
コーティングポリアミドフィルムの評価結果を表２に示
した。

【００５７】（比較例２）比較例１で得た水分散グラフ
ト樹脂（Ｂ−５）を固形分濃度５％になるように水：イ
ソプロピルアルコール＝９：１（重量比）で希釈して塗
布液を調整した。次いで実施例３で用いたのと同じ厚さ
１５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルム上にロールコー
ターで塗布し、次いで１２０℃で乾燥しコーティングポ
リアミドフィルムを得た。最終的なコート剤塗布量は
０．１ｇ／ｍ² であった。得られたフィルムの評価結果
を表２に示した。

【００５８】（比較例３）ジカルボン酸成分としてジメ
チルテレフタレート４６モル％、ジメチルイソフタレー
ト４７モル％及び５−スルホイソフタル酸ナトリウム７
モル％を使用し、グリコール成分としてエチレングリコ
ール５０モル％及びネオペンチルグリコール５０モル％
を用いて、常法によりエステル交換反応及び重縮合反応
を行った。得られたスルホン酸基含有ポリエステルのガ
ラス転移温度は６９℃であった。このスルホン酸基含有
ポリエステル３００部とｎ−ブチルセロソルブ１５０部
とを加熱撹はんして、粘ちょうな溶液とし、さらに撹は
んしつつ水５５０部を徐々に加えて、固形分３０重量％
の均一な淡白色の水分散液を得た。この分散液をさらに
水とイソプロパノールの等量混合液中に加え、固形分が
５重量％のスルホン酸基含有ポリエステル水分散液を調
整した。次いで実施例３で用いたのと同じ厚さ１５μｍ
の二軸延伸ポリアミドフィルム上にロールコーターで塗
布し、次いで１２０℃で乾燥しコーティングポリアミド
フィルムを得た。最終的なコート剤塗布量は０．１ｇ／
ｍ² であった。得られたフィルムの評価結果を表２に示
した。

【００５９】

【発明の効果】本発明は所定のポリエステル系グラフト
共重合体をポリアミドフィルム上に設けたることにより
優れた接着性、耐水性を有する積層ポリアミドフィルム
が得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ Ｂ２９Ｋ 77:00 105:24 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 松田 修成 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 中谷 伊志 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 井川 孝志 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミドフィルム基材の少なくとも片
   面に、疎水性ポリエステル系樹脂に少なくとも１種以上
   の重合性不飽和単量体がグラフトされた自己架橋性ポリ
   エステル系グラフト共重合体を構成成分とする層を有す
   る積層ポリアミドフィルムであって、かつ前記重合性不
   飽和単量体が二重結合を有する酸無水物を含有するモノ
   マーを少なくとも１種含むことを特徴とする積層ポリア
   ミドフィルム。
2. 【請求項２】 前記自己架橋性ポリエステル系グラフト
   共重合体を構成成分とする層が、自己架橋性ポリエステ
   ル系グラフト共重合体を含む塗布液を、未延伸または一
   軸延伸フィルムに塗布、乾燥後、該フィルムを更に、一
   軸またはそれ以上延伸後、熱固定することによって形成
   された請求項１に記載の積層ポリアミドフィルム。
3. 【請求項３】 前記ポリエステル系グラフト共重合体の
   ガラス転移温度が３０℃以下であることを特徴とする請
   求項１又は２に記載の積層ポリアミドフィルム。
4. 【請求項４】 前記重合性不飽和単量体が少なくともマ
   レイン酸の無水物とスチレンを含有することを特徴とす
   る請求項１、２又は３いずれかに記載の積層ポリアミド
   フィルム。