JPH11188082A

JPH11188082A - クリーン性組成物

Info

Publication number: JPH11188082A
Application number: JP9366656A
Authority: JP
Inventors: Osamu Sasaki; 修佐々木; Yosuke Kitagawa; 陽介北川; Ryuichi Hoshikawa; 隆一星川
Original assignee: Matsui Shikiso Chemical Co Ltd
Current assignee: Matsui Shikiso Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-12-26
Filing date: 1997-12-26
Publication date: 1999-07-13

Abstract

(57)【要約】【課題】悪臭成分等の分解促進とバインダー成分ある
いは基体物質の分解抑制といった相矛盾する２つの作用
をバランスよく両立させるクリーン性組成物を提供する
こと。【解決手段】光活性酸化チタンから成るクリーン性組
成物において、光活性酸化チタンとして、その比表面積
が10〜150ｍ²／ｇのものを用いることを特徴とするクリ
ーン性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はクリーン性組成物に
関する。更に詳しくは、消臭作用とともに抗菌作用、防
汚作用等の優れた諸特性を併せ持つクリーン性組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】身の周りの快適性（クリーン性）を追求
することを目的として、例えば、その不快要素のひとつ
である悪臭の問題等を解決するべく、種々の消臭物質に
ついての研究がなされている。それらの消臭物質を体系
別に列挙すると、大略、下記の４通りのものが挙げられ
る。

【０００３】悪臭成分を吸着除去する吸着性物質。

【０００４】悪臭成分をマスキングする芳香物質。

【０００５】悪臭成分を中和除去する中和物質。

【０００６】悪臭成分を分解除去する活性物質。

【０００７】先ず、のものは、例えば、活性炭に代表
されるものであるが、悪臭成分を単に吸着するのみで、
それを根絶する様な作用を有するものではない。また、
吸着サイトが悪臭成分で飽和されてしまうとそれ以上の
悪臭成分を吸着除去することができなくなり、その有効
期間が有限で且つ短いという問題を有する。

【０００８】一方、のものは、所謂、芳香剤として各
種のものが市販されているが、これは、単に芳香成分で
悪臭をマスキングするだけのものであるから、悪臭の問
題を根本的に解決するものではなく、また、有効期間も
極めて短いという欠点を有する。

【０００９】他方、のものは、そのメカニズムが中和
反応であることから、例えば、自己が酸性の場合にはア
ルカリ性の悪臭成分にしか効果を示さないといった、悪
臭成分に対する選択性を示し、今日問題とされる複合成
分からなる悪臭に対して有効に作用しないケースが多
い。しかも、中和サイトが悪臭成分で飽和されてしまう
と、それ以上の悪臭成分を中和除去できなくなり、前記
のものと同様に有効期間が有限且つ短いという問題を
も有する。

【００１０】以上の〜のものに比し、のものは、
それらが有している各問題点をほとんど有しておらず、
とりわけ、悪臭成分を分解作用により根絶するという効
果を示すことから、悪臭の問題を根本的に解決するもの
として、今日、最も注目を集めているが、こののもの
として、例えば、特開平８−７４１７１号公報が挙げら
れる。この発明では、光活性酸化チタン（酸化チタン光
触媒）が用いられており、この光活性酸化チタンは、室
内の蛍光灯等による微弱な光により容易に活性化され、
あらゆる悪臭成分を有効に分解し得、且つ、その有効期
間も半永久的なものであることから、極めて好適なもの
であるとされている。

【００１１】すなわち、この光活性酸化チタンは、光に
より活性化されることによって、環境下の酸素又は水分
から酸素ラジカル又は水酸ラジカルを生成し、これらの
活性種が、悪臭成分等に作用し、これを分解して無臭の
化合物等に変換する為、その結果として消臭機能等が示
されるものである。そして、この光活性酸化チタンを実
際に使用するに際しては、通常、これをバインダー成分
を介して各種の基体上に担持して用いている。

【００１２】しかしながら、この場合、光活性酸化チタ
ンは、それ自身が活性であるが故（換言すれば、多量の
酸素ラジカルあるいは水酸ラジカルを効率良く発生する
が故）、その活性種が、悪臭成分等のみならず、バイン
ダー成分をも分解し、自己を長期間にわたって基体上に
担持するという初期の目的を妨げる結果をもたらす。更
に、時には、バインダー成分のみにとどまらず、基体物
質そのものさえも分解してしまうことがあり、却って、
悪影響を及ぼす結果をもたらすこともあり、実用性のあ
るものは、未だ、開発されていないのが現状である。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、悪臭成分等の分解促進とバインダー成分あるい
は基体物質の分解抑制といった相矛盾する２つの作用を
バランスよく両立させるクリーン性組成物を提供するこ
とにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究を続けたところ、光活性酸
化チタンの活性度、即ち、悪臭成分等に対する分解能
が、その比表面積の大小に大きく依存して生じるという
ことが判明し、この知見に基づき更に研究を重ねた結
果、本発明を完成するに至った。

【００１５】即ち、本発明は、以下の通りのものであ
る。

【００１６】１）光活性酸化チタンから成るクリーン性
組成物において、光活性酸化チタンとして、その比表面
積が10〜150ｍ²／ｇのものを用いることを特徴とするク
リーン性組成物。

【００１７】２）クリーン性組成物が、消臭性組成物で
ある上記１記載のクリーン性組成物。

【００１８】３）クリーン性組成物が、バインダー成分
を含むものである上記１又は２記載のクリーン性組成
物。

【００１９】４）バインダー成分が、シリコーン樹脂又
はフッ素樹脂から選ばれた少なくとも一種である上記３
記載のクリーン性組成物。

【００２０】５）上記１、２、３又は４記載のクリーン
性組成物により処理されてなるクリーン性繊維製品。

【００２１】６）上記１、２、３又は４記載のクリーン
性組成物を用いて、捺染法、パディング法又は転写法に
より、クリーン性繊維製品を製造する方法。

【００２２】７）上記１、２、３又は４記載のクリーン
性組成物により処理されてなるクリーン性壁紙。

【００２３】８）上記１、２、３又は４記載のクリーン
性組成物を用いて、その積層構造中の少なくともいずれ
か１層を塗工形成することにより、クリーン性壁紙を製
造する方法。

【００２４】本発明にいう「クリーン性」とは、消臭
性、殺菌性、防汚性等のクリーン化特性を意味する。

【００２５】また、本発明の「光活性酸化チタン」と
は、光により活性化される特性を有する酸化チタンをい
う。

【００２６】本発明は、上述の通り、クリーン性成分と
して光活性酸化チタンを採用するものであり、その最大
の特徴とするところは、ある一定範囲の比表面積を有す
るものを特に採用することにより悪臭成分等の分解促進
とバインダー成分あるいは基体物質の分解抑制といった
相矛盾する２つの作用をバランスよく両立させたところ
にある。

【００２７】本発明の組成物が消臭性、殺菌性、防汚性
等のクリーン化特性を呈するのは、有効成分である光活
性酸化チタンが、光により活性化されて、環境下の酸素
又は水分から酸素ラジカル又は水酸ラジカルを発生さ
せ、該ラジカルが悪臭成分等を分解して無臭成分等とす
ることにあるが、本発明では、この活性酸化チタンの活
性度、即ち、悪臭成分等に対する分解能が、その比表面
積の大小に大きく依存していることを見出し、その比表
面積の最適範囲を確立することに成功したものである。

【００２８】即ち、光活性酸化チタンの比表面積が10ｍ
²／ｇを下回ると、ほとんどの悪臭成分等に対して消臭
効果等が期待される程の分解作用が示されず、クリーン
性組成物としての本来の目的が逸失してしまう。一方、
その比表面積が150ｍ²／ｇを上回ると、対象とする悪臭
成分等のみならず、バインダー成分あるいは基体物質そ
のものをも分解してしまい、甚だ好ましからざる結果を
招くことになる。この点についてより具体的に述べれ
ば、バインダー成分が分解されると、基体上への光活性
酸化チタンの担持力（結合力あるいは接着力）が減少乃
至完全に消失し、それを基体上に保持し得なくなる。又
は、この様な不都合が生じない場合であっても、バイン
ダー成分の着色した分解生成物が生成し、美観を害する
といった不都合を招く。

【００２９】また、上記した種々の不都合以上に問題と
なるのは、基体物質そのものが分解されてしまう場合で
あり、例えば、その基体物質が衣料品等の繊維製品であ
る場合には、生地そのものが劣化してしまい、穴があく
などして本来の機能を全く喪失することとなる。

【００３０】一方、本発明者の更なる研究によれば、バ
インダー成分として、シリコーン樹脂又はフッ素樹脂か
ら選ばれた少なくとも一種を採用するとこれ以外の樹脂
類を使用する場合に比し、特に好適な結果が得られるこ
とが判明した。

【００３１】即ち、シリコーン樹脂又はフッ素樹脂以外
の樹脂類を使用する場合、本発明の比表面積を有する光
活性酸化チタンを使用するといえども、その使用条件や
使用環境により、希に経日的な変色現象や劣化現象が生
じることがあるのに対して、シリコーン樹脂又はフッ素
樹脂を使用する場合には、その作用機構の詳細は不明な
がら、その様な不都合な現象を生ずることがなく、永続
的に光活性酸化チタンを担持するとともに、適用される
基体への悪影響を完全に阻止するという、顕著な作用効
果を有する。

【００３２】従って、本発明のクリーン性組成物におい
ては、特に、上述の比表面積を有する光活性酸化チタン
と、シリコーン樹脂又はフッ素樹脂から選ばれた少なく
とも一種のバインダー成分とを併せて採用すれば、従
来、光活性酸化チタンを実際に応用する際に存した種々
の問題点を完全に克服し得、以つて、その産業上の利用
性は絶大となる。

【００３３】以上、本発明のクリーン性成分としての光
活性酸化チタンの選択と、その比表面積の特定に格別の
意義があることが分かるであろう。

【００３４】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００３５】本発明で使用する光活性酸化チタンは、そ
の比表面積が10〜150ｍ²／ｇの範囲内にある限り、特に
限定なく如何なるものも使用し得る。

【００３６】光活性酸化チタンとしては、一般に、白色
顔料として不活性化処理を施した酸化チタンに対してそ
の様な不活性化処理を施されていないものを広く活性
（酸化）チタンと総称することがあるが、この様なもの
を包含することは勿論のこと、更に、種々の活性化処理
を施したものも当然包含される。

【００３７】そして、これらの酸化チタン類には、ルチ
ル型、アナターゼ型等の種々の結晶形のものが知られて
いるが、いづれの結晶形のものを使用しても差し支えな
い。

【００３８】また、上記の比表面積の範囲内にある限
り、いかなる粒子径を有するものであっても使用し得る
が、100nm以下のものを使用するのが好ましい。

【００３９】ところで、光活性酸化チタンが、上記の有
益な効果をもたらすのは、光によりこれが活性化され、
周辺環境下の酸素あるいは水分から酸素ラジカルあるい
は水酸ラジカルを生成する為と考えられるが、その際に
必要とされる光量は微弱なもので足り、例えば、日光は
もとより、室内の蛍光灯の照射等によっても通常は十分
であり、特に、専用の光照射装置を必要とするものでは
ないが、本発明のクリーン性組成物を用いる用途や目的
に応じてその様な装置を併設することは可能である。

【００４０】また、本発明の光活性酸化チタンは、銀、
銅、亜鉛などの抗菌性或いは殺菌性のある金属を担持さ
せることができ、また、白金、パラジウム、ロジウム、
ルテニウムなどの白金族金属を担持させ、その活性を適
宜調節することが可能である。

【００４１】更に、本発明の光活性酸化チタンは、酸化
マンガン、酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化イットリ
ウム等の他種金属の酸化物と複合化することもでき、あ
るいは、銀担持ゼオライト等の従来公知の各種消臭剤、
抗菌剤等との併用も勿論可能である。

【００４２】次に、本発明で使用するバインダー成分に
ついて説明する。

【００４３】バインダー成分としては、上述の光活性酸
化チタンを各種の基体上に接着保持し得る限り特に限定
なく使用でき、従来公知の印刷インキあるいは塗料中に
おいてバインダー成分として使用されているものを、基
体の種類に応じて適宜選択使用し得る。

【００４４】その一例を挙げると、ゼラチン、アラビア
ゴム、シェラック、ダンマル、エレミー、サンダラック
等の天然糊料あるいは天然樹脂類；メチルセルロース、
エチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、アセテート等の半合成糊料あるいは半合
成樹脂類；アクリル系、メタクリル系、酢酸ビニル系、
塩化ビニル系、塩化ビニリデン系、オレフイン系、ポリ
ビニルアルコール系、ポリビニラール系、ポリウレタン
系、ポリアミド系、ポリエステル系、アルキド系、エポ
キシ系、メラミン系、ポリ尿素系、イソシアネート系、
シリコーン系、フッ素系等の合成糊料あるいは合成樹脂
類；等を挙げることができるが、これのみに限定される
ものではない。この中で、シリコーン樹脂又はフッ素樹
脂から選ばれた少なくとも一種を採用すると、特に好適
な結果が得られる。

【００４５】この様なシリコーン樹脂としては、ポリア
ルキルシロキサン、ポリアルキル水素シロキサン、ポリ
アルキルアルケニルシロキサン、ポリアルカリアルキル
シリコネート、ポリアルキルフエニルシロキサン等のシ
リコーン樹脂をはじめ、エポキシ変性、アミノ変性、ウ
レタン変性、アルキド変性、アクリル変性等の各種変性
体あるいは共重合体等を挙げることができる。

【００４６】また、フッ素樹脂としては、テトラフルオ
ロエチレン若しくはフッ化ビニリデン等の重合体又はこ
れらのモノマーと他種モノマーとの共重合体等種々のも
のを挙げることができ、一般にフッ素樹脂と呼ばれるも
のであれば、いかなるものも選択可能である。例えばポ
リテトラフルオロエチレンやテトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体等を挙げることがで
きる。

【００４７】本発明のクリーン性組成物は、光活性酸化
チタン又は該酸化チタンとバインダー成分の２成分を必
須成分とするものであるが、通常、これら成分は、溶剤
中に分散若しくは溶解した状態で、又は紛状で用いるこ
とができる。その場合の溶剤としては、水又はアルコー
ル系、エステル系、ケトン系、エーテル系、アミド系、
芳香族系等の各種有機溶剤を挙げることができるが、こ
れらのみに限定されるものではなく、また、これらを各
単独であるいは２種以上のものを適宜組み合わせること
も可能である。

【００４８】本発明のクリーン性組成物における、光活
性酸化チタンの使用量は特に限定されないが、好ましく
は0.01〜70重量％、より好ましくは1〜50重量％であ
る。

【００４９】本発明で、バインダー成分を使用する場
合、光活性酸化チタンとバインダー成分の配合比率は、
目的とする用途、又は適用される基体の種類に応じて適
宜選択し得、特に限定されるものではないが、通常、光
活性酸化チタン1重量部に対してバインダー成分を0．01
〜100重量部、好ましくは0．1〜10重量部とすることが
できる。

【００５０】また、上記組成物中には、所期の効果が損
なわれない限り、上述の各成分の他に公知の各種添加剤
を所望に応じ配合することもできる。

【００５１】それらの添加剤の一例を挙げると、樹脂用
架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、消泡
剤、難燃剤、防炎剤、撥水剤、界面活性剤、湿潤剤、可
塑剤、粘度調整剤、乾燥調整剤、PH調整剤、分散安定
剤、防虫剤、忌避剤、香料、一般染顔料、蛍光染顔料、
蓄光顔料、パール顔料、サーモクロミック剤、フォトク
ロミック剤、エレクトロクロミック剤、液晶、紫外線発
光型色素、金粉、銀粉、ガラス粉、体質顔料等が挙げら
れるが、これらのみに限定されるものではない。

【００５２】本発明のクリーン性組成物が適用される基
体としては全く限定されず、繊維、紙、木材、プラスチ
ック、金属、ガラス、陶磁器等各種のものに適用可能で
ある。

【００５３】以下、特に好適な適用例を示すが、本発明
はこれのみに限定されるものではない。

【００５４】（1）クリーン性繊維製品本発明のクリーン性組成物を用いて各種の繊維製品を処
理することにより、クリーン性繊維製品を得ることがで
きる。

【００５５】これらの繊維製品としては、スライバー、
糸、反物、織布、ニット布、不織布、わた、ひも、ロー
プ等の中間仕掛り品的なもの、又は各種縫製品等の最終
製品的なもの、が挙げられる。

【００５６】上記の縫製品等の最終製品的なものとして
は、例えば、くつ下、下着類、上衣類、寝衣、ズボン、
スカート、手袋、帽子、ハンカチ、タオル、ナプキン、
カーテン、シーツ、ふとん、カーペット、テーブルクロ
ス等が挙げられるが、これのみに限定されるものではな
い。

【００５７】上述の各種繊維製品を本発明のクリーン性
組成物により処理する方法は、特に限定されるものでは
ないが、好適な具体的方法を挙げるとすれば、捺染法、
パディング法、又は転写法等を例示することができる。

【００５８】捺染法とは、本発明のクリーン性組成物に
対して、所望によりレジューサ、増粘剤、湿潤剤、乾燥
調節剤、消泡剤等の通常処方の捺染ペーストに配合され
る添加剤を適宜添加し、水性あるいは油性の捺染ペース
トを調製した後、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロー
タリー捺染、インクジェット捺染等の公知の捺染手法あ
るいはナイフコート法、エアナイフコート法、グラビア
コート法、リバースコート法、ロールコート法、バーコ
ート法、スクリーンコート法、ロータリーコート法、ス
プレーコート法等の公知のコーティング手法により、各
種の繊維製品に本発明のクリーン性組成物を塗工担持す
るものである。

【００５９】パディング法とは、上述の捺染ペーストと
ほぼ同様にして調製されるパディング液を、各種のパデ
ィング機中のパディング浴に充填し、その浴中に各種の
繊維製品を浸漬することにより、当該繊維製品にクリー
ン性組成物を担持させるものである。

【００６０】また、転写法とは、本発明のクリーン性組
成物に対して、通常処方の印刷インキに配合される各種
の添加剤を所望により適宜添加し、水性あるいは油性の
印刷インキを調製した後、このインキを剥離性のベース
シート上に印刷し、その全面に必要によりホットメルト
型の接着剤等による接着層を設け、熱転写シートを形成
した後、その印刷インキ層あるいは接着層の側を繊維製
品に当接し、ホットプレス機等により加熱加圧を施しベ
ースシートを剥離させることによって、繊維製品上にク
リーン性組成物を転写形成させるものである。

【００６１】上述の各方法においては、繊維製品上の全
面あるいは大面積部にクリーン性組成物を担持させる場
合には、捺染法あるいはパディング法を採用し、一方、
部分的あるいは図柄模様状に担持させる場合には、転写
法あるいは捺染法を採用することが一般的に好ましい。

【００６２】（2）クリーン性壁紙本発明のクリーン性組成物を用いて各種各様の壁紙を処
理することにより、クリーン性壁紙を得ることができ
る。ここでいう壁紙とは、室内装飾用の壁紙が包含され
ることは勿論のこと、各種の天井材、床材、家具用装飾
材、乗物用内装材等をも包含するものである。

【００６３】この様な壁紙は、その積層構造中の少なく
ともいづれか一層を、本発明のクリーン性組成物を用い
て塗工形成することが好ましい。その塗工方法として
は、例えば、本発明のクリーン性組成物を単独で、ある
いは更に発泡剤、充填剤、難燃剤、可塑剤等の通常の壁
紙用塗工剤に配合されうる公知の各種添加剤を適宜配合
してなる水性あるいは油性（塩ビプラスチゾルを含む）
のクリーン性壁紙用塗工剤を調製し、かかる塗工剤をグ
ラビア法、ロータリースクリーン法、フラットスクリー
ン法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、リバー
スコート法、ロールコート法、バーコート法、スプレー
コート法等の各種公知の塗工方法により、壁紙用裏打紙
上のいづれか一層として塗工形成する方法が挙げられ
る。

【００６４】本発明のクリーン性壁紙においては、当該
クリーン性組成物が発泡層、装飾層あるいは表面層の少
なくともいづれか一層として形成されていればよく、そ
の積層構造を特に限定するものではない。

【００６５】

【発明の実施の形態】下記に具体的実施例を挙げ、本発
明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限
定されるものではない。尚、以下における「部」あるい
は「％」という表示は、特に断りのない限り「重量部」
あるいは「重量％」を意味するものとする。

【００６６】

【実施例１】比表面積が50ｍ²／ｇである光活性酸化チ
タン10部、及びバインダー成分としてのポリメチルシロ
キサン（シリコーン樹脂）の50％水性エマルジョン20部
からなる本発明のクリーン性組成物を、綿ブロード布
に、80ｇ／ｍ²となる様にプリントし、試験布を得た。
かかる試験布を用いて、下記の消臭試験を行なった。

【００６７】〈試験方法〉大きさ5ｃｍ×8ｃｍの試験布
をブラックライト（0．5ｍＷ／ｃｍ²）に1分間照射させ
た後、悪臭源としてアンモニア（150ppm）、トリメチル
アミン（100ppm）、硫化水素（100ppm）、メチルメルカ
プタン（100ppm）の4種類のガスをそれぞれ充填してな
る200ccのビ−カー中に密閉放置し、一定時間後の悪臭
ガス濃度をガスクロマトグラフィーで測定することによ
り、下記式１に基づいてその消臭率を求めた。

【００６８】

【式１】その結果をブランク（未処理綿ブロード布による比較試
験）とともに下記表１〜４に示す（表中の数字は、消臭
率を示す）。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】表１〜４より明らかな如く、本発明のクリーン性組成物
をプリントした試験布は、いづれの悪臭ガスに対しても
優れた消臭効果を示した。

【００６９】

【実施例２〜５、比較例１〜５】実施例1で用いた光活
性酸化チタン10部に代えて、下記表５〜８に示した比表
面積を有する光活性酸化チタン10部を用いることを除
き、他は全て実施例1と同様にして本発明のクリーン性
組成物を得た。かかる組成物について実施例1に準じ消
臭試験を行った結果を表5〜8に示す。尚、比較例とし
て、上記の光活性酸化チタン10部に代えて、本発明外の
比表面積を有する光活性酸化チタン10部を用いて行なっ
た試験結果も同時に記す。

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】前記表５〜８において明らかな如く、本発明に係わる特
定範囲の比表面積を有する光活性酸化チタンを用いたも
のにおいてのみ特異的に、バインダー成分の劣化や生地
の劣化が起こることもなく、優れた消臭性能が示され
た。

【００７０】尚、表中における略号は、下記を意味す
る。 ○・・・バインダー成分の劣化やプリント生地において
穴あき等の一切の劣化が認められないか、又は、着色、
変色等の現象も一切存在しないもの。 △・・・バインダー成分が劣化し、光活性酸化チタンの
担持力（耐洗濯性、耐摩擦性等）の低下が認められる
か、又は、着色、変色等の現象が確認されるもの。 ×・・・バインダー成分が劣化し、光活性酸化チタンの
担持力（耐洗濯性、耐摩擦性等）の極度の低下あるいは
プリント生地において穴あき等の劣化が認められるか、
又は、極度の着色、変色等の現象が確認されるもの。

【実施例６】比表面積が100ｍ²／ｇである光活性酸化チ
タン15部、及びバインダー成分としてエチルアクリレー
ト−ブチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体
（アクリル系樹脂）の40％水性エマルジョン（ニカゾー
ルMF−38 日本カーバイド工業社製）25部、からなる本
発明のクリーン性組成物に対して、更にエチレングリコ
ール3部、尿素2部、カルボキシメチルセルロースの10％
水溶液10部、ターペン20部、スチレネーティッドフェノ
ールオリゴマー1部及び水24部を配合してなる捺染ペー
ストを調製し、図柄模様を有するスクリーン版を用い
て、綿Ｔシャツ上にスクリーン捺染を施し、80℃で3分
間予備乾燥後、160℃で3分間ベーキングすることによ
り、綿Ｔシャツ上に本発明のクリーン性組成物を担持し
たクリーン性綿Ｔシャツ繊維製品を得た。

【００７１】かかる綿Ｔシャツは、汗臭あるいは体臭に
対して優れた消臭効果を示した。この効果は、繰り返し
洗濯を行なった後も、優れた持続性を示すものであっ
た。

【００７２】また、バインダー成分として上述のもの25
部に代えて、ポリウレタン樹脂の50％水性エマルジョン
（スーパーフレックスE−2000 第一工業製薬社製）、
アクリル変性シリコーン樹脂の40％エマルジョン（シリ
コーン550Ｂ信越シリコーン社製）、実施例1で使用し
たポリメチルシロキサン（シリコーン樹脂）の50％水性
エマルジョン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体（フッ素樹脂）の40％水性エマル
ジョン及びポリメチルシロキサン（シリコーン樹脂）の
50％水性エマルジョンとテトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体（フッ素樹脂）の40％水
性エマルジョンの1：1混合物をそれぞれ各25部づつを用
いることを除き、他は全て同様にして本発明のクリーン
性繊維製品である綿Ｔシャツ５種を得た。

【００７３】かかる綿Ｔシャツは、いづれも上記の綿Ｔ
シャツ同様に優れた消臭効果及び持続性を示した。

【００７４】尚、上記で得られた計６種の綿Ｔシャツに
ついて、その劣化現象の経日変化を下記の表９にまとめ
て記す。（表中の略号は、表５〜８のものと同意であ
る。）

【表９】

【実施例７】比表面積が50ｍ²／ｇである光活性酸化チ
タン10部、及びバインダー成分として、エチレン−酢酸
ビニル共重合性樹脂の水性エマルジョン（固形分50％）
50部及びポリメチルフェニルシリコーンの水性エマルジ
ョン（固形分50％）50部からなる本発明のクリーン性組
成物に対して、更に熱膨張性マイクロカプセル（マイク
ロスフェアーF−85D 松本油脂製薬社製）5部、炭酸カ
ルシウム40部、水酸化アルミニウム30部、ポリビニルア
ルコール2部、シリコーン系消泡剤1部を配合してなる壁
紙用塗工剤を調製し、壁紙用無機質含有難燃紙（120ｇ
／ｍ²）上にコンマコーターにより200ｇ／ｍ²となる様
に全面塗工し、100℃で1分間予備乾燥した。その後、グ
ラビアインキを用いてロータリースクリーンにより適宜
図柄模様をその上に形成した後、180℃で1分間の熱処理
を施すことによって、前記塗工剤中の熱膨張性マイクロ
カプセルを発泡させ、続いてエンボスローラーにて凹凸
エンボス加工を施すことによって、本発明のクリーン性
壁紙を得た。

【００７５】この壁紙を実施例1の試験方法に準じて、4
種の悪臭ガスについて消臭効果を調べたところ、20〜30
分後には全て消臭率100％を示し、優れた消臭効果を示
した。

【００７６】従って、かかる壁紙の難燃紙の裏側（非塗
工面）に粘着剤を塗工し、室内の壁面あるいは天井面に
貼着したところ、タバコ臭や各種生活臭、環境臭に対し
て優れた効果を示した。

【００７７】加えて、この本発明の壁紙は、各種の汚れ
に対して優れた防汚効果を示すとともに、カビ等が発生
することもなく、極めて優れた抗菌効果も存した。これ
らの効果は恐らく、光活性酸化チタンの光活性化作用に
より発生した活性酸素ラジカル及び水酸ラジカルが各種
の汚れを分解するとともに、菌種に対しては殺菌、ある
いは滅菌作用を示す為と考えられる。

【００７８】尚、かかる壁紙は、壁面へ貼着後、6ケ月
経過後においても塗工層が劣化したり、あるいは裏打紙
に穴があく等の問題が発生することもなく、また不都合
な着色や変色を生じることもなかつた。

【００７９】また、バインダー成分として上述のポリメ
チルフエニルシリコーンの水性エマルジョン50部に代え
て、ポリテトラフルオロエチレンの水性エマルジョン
（固形分50％）50部を用いることを除き、他は全て同様
にして本発明のクリーン性組成物を得、更に同様にして
本発明のクリーン性壁紙を得た。かかる壁紙は、上記の
壁紙と同様の優れた消臭効果を示したとともに、その他
の諸性能においても全く同様の性能を示すものであつ
た。

【００８０】

【実施例８】比表面積が120ｍ²／ｇである光活性酸化チ
タン20部及びバインダー成分としてポリウレタン樹脂
（クリスボンS−125 大日本インキ社製）50部からなる
本発明のクリーン性組成物に対して更にメチルイソブチ
ルケトン20部、イソホロン10部及びシリコーン系消泡剤
1部を配合してなる油性インキを調製し、表面が剥離処
理されてなるポリエステルフィルムのその剥離処理面上
に120メッシュスクリーン版を用いて、実際の図柄とは
反対のアルファベット柄を通常のシルクスクリーン方式
にて印刷し、クリーン性組成物含有図柄模様層を形成し
た。

【００８１】その層が乾燥した後、その上にポリウレタ
ン樹脂の50％水性エマルジョン（スーパーフレックスE
−2000 第一工業製薬社製）5部、ポリアミド樹脂より
なるホットメルト接着剤（ダイアミド450P−1 ダイセ
ル化学社製）30部、カルボキシメチルセルロース5部及
び水60部からなるインキ組成物により、上記と同一模様
型の50メッシュスクリーン版を用いて重ね刷りして接着
層を形成し、それを乾燥させることによって、熱転写シ
ートを得た。

【００８２】熱転写機を用い、得られた熱転写シート
を、その接着層側を被転写物品たる黒色綿ニットに当接
させた状態でその黒色綿ニット上に載置し、10秒間にわ
たり160℃で500ｇ／ｃｍ²の加熱加圧を施した後、速や
かにポリエステルフィルムを剥離させたところ、黒色綿
ニット上に白色の消臭性アルファベット柄が転写形成さ
れ、本発明のクリーン性綿ニットを得た。

【００８３】この綿ニットを実施例1の試験方法に準じ
て4種の悪臭ガスについて消臭効果を調べたところ、ほ
ぼ20分後には、全て消臭率100％を示し、優れた消臭効
果を示した。又、この綿ニットは、生地が劣化したり、
模様部が不都合な着色を帯びることもなかった。かかる
綿ニットを裁断、縫製することによって、優れた消臭効
果を有するくつ下、ジャージ、ポロシャツ、パジャマ、
スポーツウェア等の各種繊維製品を得ることができた。

【００８４】又、バインダー成分として上述のもの50部
に代えて、ウレタン変性シリコーン樹脂（TSR175 東芝
シリコーン社製）50部及びポリテトラフルオロエチレン
共重合樹脂（THV200P 住友スリーエム社製）50部をそ
れぞれ用いることを除き、他は全て同様にして別に2種
の熱転写シートを得、これらの転写シートを用いること
により上記と同様にして本発明のクリーン性繊維製品を
それぞれ得た。

【００８５】かかる各繊維製品は、上記のものと同様の
優れた消臭効果を示したとともに、生地が劣化したり、
模様部が不都合な着色を帯びることもなかった。

【００８６】

【実施例９】比表面積が50ｍ²／ｇである光活性酸化チ
タン7部、バインダー成分としてアクリル酸エステル共
重合樹脂の40％水性エマルジョン（ヨドゾールMR−96
カネボーNSC社製）5部及びアクリルーシリコーン共重合
樹脂の48％水性エマルジョン（モビニール7200 ヘキス
ト合成社製）5部からなる本発明のクリーン性組成物に
対して、更に、水100部、銀担持ゼオライト5部を配合し
てなるパディング液を調製しこれをロールパッダー中の
パディング浴に充填し、レーヨン布をこのパディング浴
に通した。続いて、マングルで絞り率100％となるよう
に脱水した後、テンタリングマシンにて100〜120℃の温
度でノンタッチ方式にて乾燥することによって、本発明
のクリーン性レーヨン布を得た。

【００８７】このレーヨン布を実施例1の試験方法に準
じて、4種の悪臭ガスについて消臭効果を調べたとこ
ろ、20〜30分後には全て消臭率100％を示し、優れた消
臭効果を有するものであった。従って、このレーヨン布
を用いて寝具用シーツとしたところ、汗臭、体臭、し尿
臭に対して優れた消臭性能を示したとともに、ブドウ球
菌等の各種細菌、菌体類に対しても、優れた抗菌作用を
有するものであった。

【００８８】

【発明の効果】本発明の特定範囲の比表面積を有する光
活性酸化チタンから成るクリーン性組成物は、以下のよ
うな優れた効果を奏する。

【００８９】１）格別のクリーン性、すなわち、優れた
消臭効果、殺菌効果、防汚効果等を奏する。

【００９０】２）バインダー成分の劣化や基体の劣化が
全く起こらない。

【００９１】３）クリーン効果は、長時間持続する。特
に、バインダー成分として、シリコーン樹脂又はフッ素
樹脂を用いた場合、その効果は、半永久的である。

【００９２】４）本発明のクリーン性組成物は、塗工等
の簡単な手段により、各種の製品に適用し得る点で、産
業上の利用価値が極めて大きい。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年１２月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６８】

【表１】

【表２】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ａ０１Ｎ 59/16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】光活性酸化チタンから成るクリーン性組
成物において、光活性酸化チタンとして、その比表面積
が10〜150ｍ²／ｇのものを用いることを特徴とするクリ
ーン性組成物。
【請求項２】クリーン性組成物が、消臭性組成物であ
る請求項１記載のクリーン性組成物。
【請求項３】クリーン性組成物が、バインダー成分を
含むものである請求項１又は２記載のクリーン性組成
物。
【請求項４】バインダー成分が、シリコーン樹脂又は
フッ素樹脂から選ばれた少なくとも一種である請求項３
記載のクリーン性組成物。
【請求項５】請求項１、２、３又は４記載のクリーン
性組成物により処理されてなるクリーン性繊維製品。
【請求項６】請求項１、２、３又は４記載のクリーン
性組成物を用いて、捺染法、パディング法又は転写法に
より、クリーン性繊維製品を製造する方法。
【請求項７】請求項１、２、３又は４記載のクリーン
性組成物により処理されてなるクリーン性壁紙。
【請求項８】請求項１、２、３又は４記載のクリーン
性組成物を用いて、その積層構造中の少なくともいずれ
か一層を塗工形成することにより、クリーン性壁紙を製
造する方法。