JPH11189777A - 移動床式水素化変換工程と水素化処理工程とを含む石油重留分変換法 - Google Patents
移動床式水素化変換工程と水素化処理工程とを含む石油重留分変換法Info
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- JPH11189777A JPH11189777A JP10291718A JP29171898A JPH11189777A JP H11189777 A JPH11189777 A JP H11189777A JP 10291718 A JP10291718 A JP 10291718A JP 29171898 A JP29171898 A JP 29171898A JP H11189777 A JPH11189777 A JP H11189777A
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- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of catalytic cracking in the absence of hydrogen
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】ａ）水素の存在下で処理セクションにおい
て炭化水素仕込原料を処理する工程；上記セクション
は、担体を有し液体およびガスの上昇流で機能する移動
床式の水素化変換触媒を含む３相反応器を含み、上記反
応器は器外に器底近傍の触媒抜出手段5 と、上記反応器
の頂部近傍の触媒補充手段4 とを含み、ｂ）硫黄含量が
少なく中間蒸留物含量の多い排出液を得ることができる
条件において、担体を有する固定床式水素化処理触媒を
含む反応器を含む水素存在下処理セクションに工程ａ）
の排出液の少なくとも一部を送る工程と；を含む炭化水
素留分の変換法である。 【効果】 炭化水素仕込原料を、従来の流動床接触分解
ユニットおよび／または二重再生系、再生レベルの触媒
冷却系を含む流動床接触分解ユニットにおいて接触分解
仕込原料として使用できるより重い生成物に変換でき
る。
て炭化水素仕込原料を処理する工程；上記セクション
は、担体を有し液体およびガスの上昇流で機能する移動
床式の水素化変換触媒を含む３相反応器を含み、上記反
応器は器外に器底近傍の触媒抜出手段5 と、上記反応器
の頂部近傍の触媒補充手段4 とを含み、ｂ）硫黄含量が
少なく中間蒸留物含量の多い排出液を得ることができる
条件において、担体を有する固定床式水素化処理触媒を
含む反応器を含む水素存在下処理セクションに工程ａ）
の排出液の少なくとも一部を送る工程と；を含む炭化水
素留分の変換法である。 【効果】 炭化水素仕込原料を、従来の流動床接触分解
ユニットおよび／または二重再生系、再生レベルの触媒
冷却系を含む流動床接触分解ユニットにおいて接触分解
仕込原料として使用できるより重い生成物に変換でき
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に硫化不純物を
含む炭化水素蒸留物の重質フラクション（留分）の精製
および変換に関する。本発明は、特に、炭化水素仕込原
料（例えば、粗石油の直接蒸留によって得られた真空蒸
留物）を少なくとも部分的に軽質ガソリンフラクション
および高品質の軽油に変換でき且つまた従来の流動床接
触分解ユニット（装置）においておよび／または二重再
生系および場合による再生レベルの触媒冷却系を含む流
動床接触分解（ＦＣＣ）ユニットにおいて接触分解のた
めの仕込原料として使用できるより重い生成物に変換で
きる方法に関する。本発明は、更に、その特徴点の１つ
において、少なくとも１つの流動床接触分解工程を含む
ガソリンおよび／または軽油調製法に関する。
含む炭化水素蒸留物の重質フラクション（留分）の精製
および変換に関する。本発明は、特に、炭化水素仕込原
料（例えば、粗石油の直接蒸留によって得られた真空蒸
留物）を少なくとも部分的に軽質ガソリンフラクション
および高品質の軽油に変換でき且つまた従来の流動床接
触分解ユニット（装置）においておよび／または二重再
生系および場合による再生レベルの触媒冷却系を含む流
動床接触分解（ＦＣＣ）ユニットにおいて接触分解のた
めの仕込原料として使用できるより重い生成物に変換で
きる方法に関する。本発明は、更に、その特徴点の１つ
において、少なくとも１つの流動床接触分解工程を含む
ガソリンおよび／または軽油調製法に関する。
【０００２】本発明の対象の１つは、以下の説明におい
て詳述する炭化水素の若干の特殊なフラクションから、
その部分的変換によって、気化し易いより軽いフラクシ
ョン（例えば、中間蒸留物（発動機燃料：ガソリンおよ
び軽油）およびベースオイル））を調製することにあ
る。
て詳述する炭化水素の若干の特殊なフラクションから、
その部分的変換によって、気化し易いより軽いフラクシ
ョン（例えば、中間蒸留物（発動機燃料：ガソリンおよ
び軽油）およびベースオイル））を調製することにあ
る。
【０００３】本発明の枠内において、より軽いフラクシ
ョンへの仕込原料の変換は、通常、１０〜７５％であ
り、更に、未変換の重質分をリサイクルした場合は１０
０％であり、概ね、２５〜６０％であり、約５０％に限
定されることもある。
ョンへの仕込原料の変換は、通常、１０〜７５％であ
り、更に、未変換の重質分をリサイクルした場合は１０
０％であり、概ね、２５〜６０％であり、約５０％に限
定されることもある。
【０００４】本発明の枠内で処理する仕込原料は、直接
蒸留の真空蒸留物；変換プロセス（例えば、コークス化
プロセス）、固定床水素化変換プロセス（例えば、本出
願人の開発に係る重質分処理プロセスＨＹＶＡＨＬ（登
録商標、以下同じ）または移動床式重質分水素化処理プ
ロセス（例えば、Ｈ−ＯＩＬ（登録商標、以下同じ）プ
ロセス）から得られた真空蒸留物；溶剤で脱アスファル
ト処理した油（例えば、直接蒸留の残渣またはＨＹＶＡ
ＨＬまたはＨ−ＯＩＬプロセスの真空残渣をプロパン、
ブタンまたはペンタンで脱アスファルト処理して得られ
た油である。仕込原料は、更に、上記各フラクションの
混合物から構成でき、この場合、特に、脱アスファルト
油および真空蒸留物の割合は任意である。仕込原料は、
更に、各種起源の軽質油留分（英語名：ＬＣＯ（light
cycle oil））、重質油留分（英語名：ＨＣＯ（heavy c
ycle oil））および一般に蒸留間隔が１５０℃〜３７０
℃の接触分解から得られる軽油留分を含むことができ
る。仕込原料は、更に、潤滑油調製の枠内において得ら
れる芳香族抽出物を含むことができる。
蒸留の真空蒸留物；変換プロセス（例えば、コークス化
プロセス）、固定床水素化変換プロセス（例えば、本出
願人の開発に係る重質分処理プロセスＨＹＶＡＨＬ（登
録商標、以下同じ）または移動床式重質分水素化処理プ
ロセス（例えば、Ｈ−ＯＩＬ（登録商標、以下同じ）プ
ロセス）から得られた真空蒸留物；溶剤で脱アスファル
ト処理した油（例えば、直接蒸留の残渣またはＨＹＶＡ
ＨＬまたはＨ−ＯＩＬプロセスの真空残渣をプロパン、
ブタンまたはペンタンで脱アスファルト処理して得られ
た油である。仕込原料は、更に、上記各フラクションの
混合物から構成でき、この場合、特に、脱アスファルト
油および真空蒸留物の割合は任意である。仕込原料は、
更に、各種起源の軽質油留分（英語名：ＬＣＯ（light
cycle oil））、重質油留分（英語名：ＨＣＯ（heavy c
ycle oil））および一般に蒸留間隔が１５０℃〜３７０
℃の接触分解から得られる軽油留分を含むことができ
る。仕込原料は、更に、潤滑油調製の枠内において得ら
れる芳香族抽出物を含むことができる。
【０００５】本発明は、必要な設備費を制限するため、
特に、比較的低い圧力条件において、特に、硫黄含量の
低い品質良好な製品の調製を対象とする。この方法によ
って、硫黄含量が３％を越える仕込原料から、硫黄含量
が１００ｐｐｍよりも少なく、従って、発動機燃料の硫
黄含量に関する厳しい要求を満足するガソリンタイプの
発動機燃料を調製できる。更に、特に重要であるが、硫
黄含量が５００ｐｐｍよりも少ないディーゼルタイプの
発動機燃料と、初期沸点が、例えば、約３７０℃であ
り、仕込原料またはその一部として従来の接触分解工程
または残渣の接触分解反応器（例えば、二重再生反応
器、好ましくは、従来の接触分解反応器）に供給できる
残渣とが得られる。触媒移動床を含む反応器における水
素存在下の第１処理工程と、次段の固定床第２水素化処
理工程とを含む、炭化水素の重留分の処理プロセスは、
先行技術、特に、米国特許４３４４８４０および米国特
許４４５７８２９に記載されている。これらの公報に
は、第１工程の生成物の軽質ガスフラクションを第２工
程の固定床で処理する事例が示してある。さて、本発明
の対象の１つとして、第２工程において、システムのユ
ニットの良好な安定性および中間蒸留物の改善された選
択性を与える好ましい条件において、移動床の第１変換
工程の生成物群または上記工程の液体フラクションを処
理し、第１工程で変換されたガスフラクションを回収で
きるということを確認した。
特に、比較的低い圧力条件において、特に、硫黄含量の
低い品質良好な製品の調製を対象とする。この方法によ
って、硫黄含量が３％を越える仕込原料から、硫黄含量
が１００ｐｐｍよりも少なく、従って、発動機燃料の硫
黄含量に関する厳しい要求を満足するガソリンタイプの
発動機燃料を調製できる。更に、特に重要であるが、硫
黄含量が５００ｐｐｍよりも少ないディーゼルタイプの
発動機燃料と、初期沸点が、例えば、約３７０℃であ
り、仕込原料またはその一部として従来の接触分解工程
または残渣の接触分解反応器（例えば、二重再生反応
器、好ましくは、従来の接触分解反応器）に供給できる
残渣とが得られる。触媒移動床を含む反応器における水
素存在下の第１処理工程と、次段の固定床第２水素化処
理工程とを含む、炭化水素の重留分の処理プロセスは、
先行技術、特に、米国特許４３４４８４０および米国特
許４４５７８２９に記載されている。これらの公報に
は、第１工程の生成物の軽質ガスフラクションを第２工
程の固定床で処理する事例が示してある。さて、本発明
の対象の１つとして、第２工程において、システムのユ
ニットの良好な安定性および中間蒸留物の改善された選
択性を与える好ましい条件において、移動床の第１変換
工程の生成物群または上記工程の液体フラクションを処
理し、第１工程で変換されたガスフラクションを回収で
きるということを確認した。
【０００６】
【発明の構成】最も広い形において、本発明は、少なく
とも０．３重量％（通常、少なくとも１重量％、概ね、
少なくとも２重量％）の硫黄を含み、少なくとも３００
℃（通常、少なくとも３４０℃、概ね、少なくとも３６
０℃）の初期沸点および少なくとも４００℃（通常、少
なくとも４５０℃であるが、６００℃以上、更に、７０
０℃以上であってよい）の最終沸点を有する炭化水素留
分の変換法として定義され、この変換法は、下記工程：
即ち、 ａ）水素の存在下で処理セクションにおいて炭化水素仕
込原料を処理する工程；上記セクションは、少なくとも
部分的に非晶質の無機担体を有し液体およびガスの上昇
流で機能する移動床式の、少なくとも１つの水素化変換
触媒を含む少なくとも１つの３相（triphase）反応器を
含んでいて、上記反応器は、上記反応器外に反応器底の
近傍にある少なくとも１つの触媒抜出手段と、上記反応
器の頂部近傍にあり上記反応器に触媒を補充する少なく
とも１つの手段とを含んでいる、 ｂ）硫黄含量が少なく中間蒸留物含量の多い排出液を得
ることができる条件において、少なくとも部分的に非晶
質の担体を有する少なくとも１つの固定床式水素化処理
触媒を含む少なくとも１つの反応器を含む水素含有処理
セクションに工程ａ）の排出液の少なくとも一部を送る
工程と；を含むことを特徴とする。
とも０．３重量％（通常、少なくとも１重量％、概ね、
少なくとも２重量％）の硫黄を含み、少なくとも３００
℃（通常、少なくとも３４０℃、概ね、少なくとも３６
０℃）の初期沸点および少なくとも４００℃（通常、少
なくとも４５０℃であるが、６００℃以上、更に、７０
０℃以上であってよい）の最終沸点を有する炭化水素留
分の変換法として定義され、この変換法は、下記工程：
即ち、 ａ）水素の存在下で処理セクションにおいて炭化水素仕
込原料を処理する工程；上記セクションは、少なくとも
部分的に非晶質の無機担体を有し液体およびガスの上昇
流で機能する移動床式の、少なくとも１つの水素化変換
触媒を含む少なくとも１つの３相（triphase）反応器を
含んでいて、上記反応器は、上記反応器外に反応器底の
近傍にある少なくとも１つの触媒抜出手段と、上記反応
器の頂部近傍にあり上記反応器に触媒を補充する少なく
とも１つの手段とを含んでいる、 ｂ）硫黄含量が少なく中間蒸留物含量の多い排出液を得
ることができる条件において、少なくとも部分的に非晶
質の担体を有する少なくとも１つの固定床式水素化処理
触媒を含む少なくとも１つの反応器を含む水素含有処理
セクションに工程ａ）の排出液の少なくとも一部を送る
工程と；を含むことを特徴とする。
【０００７】通常、工程ａ）の処理セクションは、１〜
３の直列の反応器を含み、工程ｂ）の処理セクション
は、１〜３の直列の反応器を含む。
３の直列の反応器を含み、工程ｂ）の処理セクション
は、１〜３の直列の反応器を含む。
【０００８】本発明の通常の実施例に基き、工程ｂ）の
排出液は、少なくとも一部、概ね全部、蒸留ゾーンに送
られ［工程ｃ）］、上記蒸留ゾーンから、ガスフラクシ
ョン、ガソリンタイプの発動機燃料フラクション、軽油
タイプの発動機燃料フラクションおよび軽油タイプのフ
ラクションよりも重い液体フラクションを回収する。
排出液は、少なくとも一部、概ね全部、蒸留ゾーンに送
られ［工程ｃ）］、上記蒸留ゾーンから、ガスフラクシ
ョン、ガソリンタイプの発動機燃料フラクション、軽油
タイプの発動機燃料フラクションおよび軽油タイプのフ
ラクションよりも重い液体フラクションを回収する。
【０００９】変更例に基き、工程ｃ）から得られる水素
化変換された仕込原料のより重い液体フラクションを接
触分解セクション［工程ｄ）］に送り、このセクション
において、ガスフラクション、ガソリンフラクション、
軽油フラクションおよびスラリフラクションを生成でき
る条件で処理する。
化変換された仕込原料のより重い液体フラクションを接
触分解セクション［工程ｄ）］に送り、このセクション
において、ガスフラクション、ガソリンフラクション、
軽油フラクションおよびスラリフラクションを生成でき
る条件で処理する。
【００１０】別の変更例に基き、工程ｃ）から得られる
水素化変換された仕込原料のより重い液体フラクション
を、少なくとも部分的に、移動床式水素化変換工程ａ）
または固定床式水素化処理工程ｂ）または上記工程の各
々に送る。
水素化変換された仕込原料のより重い液体フラクション
を、少なくとも部分的に、移動床式水素化変換工程ａ）
または固定床式水素化処理工程ｂ）または上記工程の各
々に送る。
【００１１】工程ｃ）またはｄ）において得られるガス
フラクションは、通常、基本的に、分子中の炭素原子数
が１〜４の飽和および不飽和の炭化水素（例えば、メタ
ン、エタン、プロパン、ブタン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン）を含む。工程ｃ）において得られるガソ
リンタイプのフラクションは、例えば、少なくとも一
部、好ましくは全部、燃料プールに送られる。工程ｃ）
で得られる軽油タイプのフラクションは、少なくとも一
部、好ましくは全部、燃料プールに送られる。工程ｄ）
で得られるスラリーフラクションは、概ね、少なくとも
一部または全部、一般的にサスペンジョンとして含まれ
る微粒の分離後、精製重油プールに送られる。本発明の
他の実施例に基き、上記スラリーフラクションは、少な
くとも一部または全部、触媒クラッキング工程ｄ）の入
口に送られる。本発明の他の実施例に基き、上記スラリ
ーフラクションの少なくとも一部は、一般的にサスペン
ジョンとして含まれる微粒の分離後、工程ａ）または工
程ｂ）または上記工程の各々に送ることができる。
フラクションは、通常、基本的に、分子中の炭素原子数
が１〜４の飽和および不飽和の炭化水素（例えば、メタ
ン、エタン、プロパン、ブタン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン）を含む。工程ｃ）において得られるガソ
リンタイプのフラクションは、例えば、少なくとも一
部、好ましくは全部、燃料プールに送られる。工程ｃ）
で得られる軽油タイプのフラクションは、少なくとも一
部、好ましくは全部、燃料プールに送られる。工程ｄ）
で得られるスラリーフラクションは、概ね、少なくとも
一部または全部、一般的にサスペンジョンとして含まれ
る微粒の分離後、精製重油プールに送られる。本発明の
他の実施例に基き、上記スラリーフラクションは、少な
くとも一部または全部、触媒クラッキング工程ｄ）の入
口に送られる。本発明の他の実施例に基き、上記スラリ
ーフラクションの少なくとも一部は、一般的にサスペン
ジョンとして含まれる微粒の分離後、工程ａ）または工
程ｂ）または上記工程の各々に送ることができる。
【００１２】本発明の特殊な実施例は、工程ａ）と工程
ｂ）との間に、工程ａ）の生成物を、水素化処理工程
ｂ）に送られる重質液体フラクションと、回収されるよ
り軽いフラクションとに分割する工程ａ１）を含む。本
発明のこの実施例の場合、上記工程ａ１）において得ら
れた重質フラクションは、次いで、水素化処理工程ｂ）
に送られる。この実施例の場合、水素化変換工程ａ）か
ら得られた軽質留分の気化を改善でき、工程ｂ）で処理
すべき生成物の量を制限できる。工程ａ１）において得
られるこのより軽いフラクションは、蒸留ゾーンに送る
ことができ、この蒸留ゾーンからガスフラクション、ガ
ソリンタイプの発動機燃料フラクション、軽油タイプの
発動機燃料フラクションおよび軽油タイプフラクション
よりも重い液体フラクションを回収できる。この場合、
上記軽油タイプフラクションは、少なくとも部分的に工
程ａ）に送ることができおよび／または少なくとも部分
的に水素化処理変換工程ｂ）に送ることができる。上記
のより軽いフラクションを分割する蒸留ゾーンは、工程
ｃ）の蒸留ゾーンとは区別されるが、概ね、このより軽
いフラクションは、上記工程ｃ）の蒸留ゾーンに送られ
る。
ｂ）との間に、工程ａ）の生成物を、水素化処理工程
ｂ）に送られる重質液体フラクションと、回収されるよ
り軽いフラクションとに分割する工程ａ１）を含む。本
発明のこの実施例の場合、上記工程ａ１）において得ら
れた重質フラクションは、次いで、水素化処理工程ｂ）
に送られる。この実施例の場合、水素化変換工程ａ）か
ら得られた軽質留分の気化を改善でき、工程ｂ）で処理
すべき生成物の量を制限できる。工程ａ１）において得
られるこのより軽いフラクションは、蒸留ゾーンに送る
ことができ、この蒸留ゾーンからガスフラクション、ガ
ソリンタイプの発動機燃料フラクション、軽油タイプの
発動機燃料フラクションおよび軽油タイプフラクション
よりも重い液体フラクションを回収できる。この場合、
上記軽油タイプフラクションは、少なくとも部分的に工
程ａ）に送ることができおよび／または少なくとも部分
的に水素化処理変換工程ｂ）に送ることができる。上記
のより軽いフラクションを分割する蒸留ゾーンは、工程
ｃ）の蒸留ゾーンとは区別されるが、概ね、このより軽
いフラクションは、上記工程ｃ）の蒸留ゾーンに送られ
る。
【００１３】工程ａ）に使用した触媒が工程ｂ）の固定
床反応器の機能を経時的に劣化することになる微粒を形
成する傾向を有する場合に好ましい実施例である特殊な
実施例に基き、水素化処理工程ｂ）に導入する前に、工
程ａ）または工程ａ１）の生成物に含まれる微粒を分離
する工程ｂ１）を設けることができる。この分離は、当
業者に公知のすべての手段によって実施できる。例え
ば、少なくとも１つの遠心分離系（例えば、湿式サイク
ロン）または少なくとも１つのフィルタを使用して上記
分離を実施できる。本発明の枠内において、工程ａ）の
生成物の直接分離を行い、次いで、微粒を除去した生成
物を工程ａ１）に送ることができるが、工程ａ１）から
得られた液体フラクションについて分離を行う場合に
は、より多量の生成物を処理する必要がある。この工程
ａ１）の特殊な実施例に基き、少なくとも２つの並列分
離手段を使用し、１つの手段を分離の実施に使用する間
に、他の手段から、含まれる微粒を排出する。
床反応器の機能を経時的に劣化することになる微粒を形
成する傾向を有する場合に好ましい実施例である特殊な
実施例に基き、水素化処理工程ｂ）に導入する前に、工
程ａ）または工程ａ１）の生成物に含まれる微粒を分離
する工程ｂ１）を設けることができる。この分離は、当
業者に公知のすべての手段によって実施できる。例え
ば、少なくとも１つの遠心分離系（例えば、湿式サイク
ロン）または少なくとも１つのフィルタを使用して上記
分離を実施できる。本発明の枠内において、工程ａ）の
生成物の直接分離を行い、次いで、微粒を除去した生成
物を工程ａ１）に送ることができるが、工程ａ１）から
得られた液体フラクションについて分離を行う場合に
は、より多量の生成物を処理する必要がある。この工程
ａ１）の特殊な実施例に基き、少なくとも２つの並列分
離手段を使用し、１つの手段を分離の実施に使用する間
に、他の手段から、含まれる微粒を排出する。
【００１４】水素存在下の仕込原料処理工程ａ）の条件
は、通常、炭化水素液体フラクションの移動床式水素化
変換の従来の条件である。通常、２〜３５ＭＰａ、一般
に、５〜２０ＭＰａ、概ね、６〜１０ＭＰａの絶対圧
力、約３００℃〜約５５０℃、概ね、約３５０〜約５０
０の温度において操作する。時空速度（ＶＶＨ）および
水素分圧は、被処理物の特性および所望の変換度に依存
して選択する重要な因子である。概ね、ＶＶＨは、約
０．１ｈ-1〜約１０ｈ-1（好ましくは、約０．５ｈ-1〜
約５ｈ-1）の範囲にある。仕込原料と混合する水素量
は、通常、約５０〜約５０００標準立方メータ（Ｎ
ｍ3 ）／液体仕込原料・立方メータ（ｍ3 ）、概ね、約
１００〜約１０００Ｎｍ3 ／ｍ3 、好ましくは、約３０
０〜約５００Ｎｍ3／ｍ3 である。脱水素機能を有する
少なくとも１つの金属または金属化合物を非晶質担体上
に含む従来の水素化変換顆粒触媒を使用できる。この触
媒は、VIII族金属（例えば、ニッケルおよび／またはコ
バルト）とVIＢ族の金属（例えば、モリブデンおよび／
またはタングステン）との組合せを含む触媒であってよ
い。例えば、（酸化ニッケルＮｉＯで表して）ニッケル
０．５〜１０重量％（好ましくは、１〜５重量％）およ
び（酸化モリブデンＭｏＯ3 で表して）モリブデン１〜
３０重量％（好ましくは、５〜２０重量％）を非晶質無
機担体上に含む触媒を使用できる。この担体は、例え
ば、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、マグネシ
ア、粘土および上記材料の少なくとも２つの混合物から
なるグループから選択される。上記担体は、更に、他の
化合物、例えば、ホウ素酸化物、ジルコン、チタン酸化
物、無水リン酸からなるグループから選択した酸化物を
含むことができる。概ね、アルミナ担体、特に、燐およ
び、場合によっては、ホウ素をドーピングしたアルミナ
担体を使用する。無水リン酸Ｐ2 Ｏ5 の濃度は、通常、
約２０重量％以下であり、特に、約１０重量％以下であ
る。三酸化ホウ素Ｂ2 Ｏ3 の濃度は、通常、約０〜約１
０重量％である。使用するアルミナは、通常、γ−アル
ミナまたはη−アルミナである。この触媒は、概ね、押
出加工された形である。VIＢ族およびVIII族の金属の酸
化物の全含量は、概ね、約５〜約４０重量％、一般に、
約７〜約３０重量％であり、VIＢ族の１つまたは複数の
金属とVIII族の１つまたは複数の金属との間の重量比
は、金属酸化物で表して、一般に、約２０〜約１、概
ね、約１０〜約２である。使用ずみ触媒は、規則的時間
インターバルで、即ち、例えば、間欠的にまたはほぼ連
続的に反応器底部から抜出し反応器頂部から新鮮触媒を
導入することによって新鮮触媒で部分的に置換えられ
る。新鮮触媒による使用ずみ触媒の置換率は、例えば、
仕込原料１立方メータ当り約０．０５ｋｇ〜約１０ｋｇ
である。この抜出および置換は、この水素化変換工程の
連続稼働を可能とする装置によって実施する。ユニット
は、通常、反応器頂部から抜出され反応器底部から再投
入される液体の少なくとも一部の連続リサイクルによっ
て移動床触媒を保持できる循環ポンプを含む。更に、反
応器から抜出した使用ずみ触媒を再生ゾーンに送り、再
生ゾーンにおいて、含まれる炭素および硫黄を除去し、
次いで、再生した上記触媒を水素化変換工程ａ）に送る
ことができる。
は、通常、炭化水素液体フラクションの移動床式水素化
変換の従来の条件である。通常、２〜３５ＭＰａ、一般
に、５〜２０ＭＰａ、概ね、６〜１０ＭＰａの絶対圧
力、約３００℃〜約５５０℃、概ね、約３５０〜約５０
０の温度において操作する。時空速度（ＶＶＨ）および
水素分圧は、被処理物の特性および所望の変換度に依存
して選択する重要な因子である。概ね、ＶＶＨは、約
０．１ｈ-1〜約１０ｈ-1（好ましくは、約０．５ｈ-1〜
約５ｈ-1）の範囲にある。仕込原料と混合する水素量
は、通常、約５０〜約５０００標準立方メータ（Ｎ
ｍ3 ）／液体仕込原料・立方メータ（ｍ3 ）、概ね、約
１００〜約１０００Ｎｍ3 ／ｍ3 、好ましくは、約３０
０〜約５００Ｎｍ3／ｍ3 である。脱水素機能を有する
少なくとも１つの金属または金属化合物を非晶質担体上
に含む従来の水素化変換顆粒触媒を使用できる。この触
媒は、VIII族金属（例えば、ニッケルおよび／またはコ
バルト）とVIＢ族の金属（例えば、モリブデンおよび／
またはタングステン）との組合せを含む触媒であってよ
い。例えば、（酸化ニッケルＮｉＯで表して）ニッケル
０．５〜１０重量％（好ましくは、１〜５重量％）およ
び（酸化モリブデンＭｏＯ3 で表して）モリブデン１〜
３０重量％（好ましくは、５〜２０重量％）を非晶質無
機担体上に含む触媒を使用できる。この担体は、例え
ば、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、マグネシ
ア、粘土および上記材料の少なくとも２つの混合物から
なるグループから選択される。上記担体は、更に、他の
化合物、例えば、ホウ素酸化物、ジルコン、チタン酸化
物、無水リン酸からなるグループから選択した酸化物を
含むことができる。概ね、アルミナ担体、特に、燐およ
び、場合によっては、ホウ素をドーピングしたアルミナ
担体を使用する。無水リン酸Ｐ2 Ｏ5 の濃度は、通常、
約２０重量％以下であり、特に、約１０重量％以下であ
る。三酸化ホウ素Ｂ2 Ｏ3 の濃度は、通常、約０〜約１
０重量％である。使用するアルミナは、通常、γ−アル
ミナまたはη−アルミナである。この触媒は、概ね、押
出加工された形である。VIＢ族およびVIII族の金属の酸
化物の全含量は、概ね、約５〜約４０重量％、一般に、
約７〜約３０重量％であり、VIＢ族の１つまたは複数の
金属とVIII族の１つまたは複数の金属との間の重量比
は、金属酸化物で表して、一般に、約２０〜約１、概
ね、約１０〜約２である。使用ずみ触媒は、規則的時間
インターバルで、即ち、例えば、間欠的にまたはほぼ連
続的に反応器底部から抜出し反応器頂部から新鮮触媒を
導入することによって新鮮触媒で部分的に置換えられ
る。新鮮触媒による使用ずみ触媒の置換率は、例えば、
仕込原料１立方メータ当り約０．０５ｋｇ〜約１０ｋｇ
である。この抜出および置換は、この水素化変換工程の
連続稼働を可能とする装置によって実施する。ユニット
は、通常、反応器頂部から抜出され反応器底部から再投
入される液体の少なくとも一部の連続リサイクルによっ
て移動床触媒を保持できる循環ポンプを含む。更に、反
応器から抜出した使用ずみ触媒を再生ゾーンに送り、再
生ゾーンにおいて、含まれる炭素および硫黄を除去し、
次いで、再生した上記触媒を水素化変換工程ａ）に送る
ことができる。
【００１５】概ね、上記水素化変換工程ａ）は、例え
ば、Aiche, March 19-23, 1995, HOUSTON, Texas, pape
r number 42dに発表された論文"Heavy Oil Hydroproces
sing"に記載の如きプロセスＴ−ＳＴＡＲの条件で実施
される。上記工程は、更に、例えば、NPRA Annual Meet
ing, March 16-18,1997に発表されたＣｏｙｌａｒらの
論文"THE H-OIL PROCESS A WORLDWIDE LEADER IN VACUU
M RESIDUE HYDROPROCESSING"に記載の如きプロセスＨ−
ＯＩＬの条件で実施できる。
ば、Aiche, March 19-23, 1995, HOUSTON, Texas, pape
r number 42dに発表された論文"Heavy Oil Hydroproces
sing"に記載の如きプロセスＴ−ＳＴＡＲの条件で実施
される。上記工程は、更に、例えば、NPRA Annual Meet
ing, March 16-18,1997に発表されたＣｏｙｌａｒらの
論文"THE H-OIL PROCESS A WORLDWIDE LEADER IN VACUU
M RESIDUE HYDROPROCESSING"に記載の如きプロセスＨ−
ＯＩＬの条件で実施できる。
【００１６】上記工程ａ）の間に得られた生成物は、上
述の変更例に基き［工程ａ１）］、分離ゾーンに送ら
れ、分離ゾーンから、重質液体フラクションおよびより
軽いフラクションを回収できる。通常、この重質液体フ
ラクションは、約３５０℃〜約４００℃、好ましくは、
約３６０℃〜約３８０℃（例えば、約３７０℃）の沸点
を有する。より軽いフラクションは、通常、分離ゾーン
に送られ、分離ゾーンにおいて、少なくとも部分的に燃
料プールに送られる軽質ガソリンフラクションおよび軽
油フラクションとより重いフラクションとに分離され
る。
述の変更例に基き［工程ａ１）］、分離ゾーンに送ら
れ、分離ゾーンから、重質液体フラクションおよびより
軽いフラクションを回収できる。通常、この重質液体フ
ラクションは、約３５０℃〜約４００℃、好ましくは、
約３６０℃〜約３８０℃（例えば、約３７０℃）の沸点
を有する。より軽いフラクションは、通常、分離ゾーン
に送られ、分離ゾーンにおいて、少なくとも部分的に燃
料プールに送られる軽質ガソリンフラクションおよび軽
油フラクションとより重いフラクションとに分離され
る。
【００１７】水素化処理工程ｂ）において、通常、従来
の水素化処理触媒、好ましくは、本出願人が記載した触
媒の少なくとも１つ、特に、欧州特許公告公報ＥＰ−Ｂ
−１１３２９７および同ＥＰ−Ｂ−１１３２８４に記載
の少なくとも１つの触媒を使用する。通常、約２．５〜
３５ＭＰａ、一般に、約５〜２０ＭＰａ、概ね、約６〜
１０ＭＰａの圧力において操作する。この工程ｂ）の温
度は、通常、約３００〜約５００℃、概ね、約３５０℃
〜約４５０℃、特に、約３５０℃〜約４２０℃である。
この温度は、通常、所望の水素脱硫レベルに依存して調
節される。時空速度（ＶＶＨ）および水素分圧は、被処
理物の特性および所望の変換度に依存して選択する重要
な因子である。概ね、ＶＶＨは、約０．１ｈ-1〜約５ｈ
-1、好ましくは、約０．５ｈ-1〜約２ｈ-1の範囲にあ
る。仕込原料に混合され水素量は、通常、約１００〜約
５０００標準立方メータ（Ｎｍ3 ）／液体仕込原料・立
方メータ（ｍ3 ）、概ね、約２００〜約１０００Ｎｍ3
／ｍ3 、好ましくは、約３００〜約５００Ｎｍ3 ／ｍ3
である。硫化水素の存在下で操作するのが好ましく、硫
化水素の分圧は、通常、全圧の約０．００２倍〜約０．
１倍、好ましくは、約０．００５倍〜約０．０５倍であ
る。水素脱硫ゾーンにおいて、理想的触媒は、生成物の
高度の精製を実現し且つ硫黄を著しく低下する強い水素
発生能を有していなければならない。好ましい実施例の
場合、水素化処理ゾーンは、比較的低温で作用し、従っ
て、高度の水素化およびコークス化の制限に役立つ。本
発明の枠内で、水素化処理ゾーンにおいて、同時にまた
は順次に、唯一つの触媒または複数の異なる触媒を使用
できる。通常、この工程ｂ）は、１つまたは複数の液体
下降式反応器において工業的に実施される。
の水素化処理触媒、好ましくは、本出願人が記載した触
媒の少なくとも１つ、特に、欧州特許公告公報ＥＰ−Ｂ
−１１３２９７および同ＥＰ−Ｂ−１１３２８４に記載
の少なくとも１つの触媒を使用する。通常、約２．５〜
３５ＭＰａ、一般に、約５〜２０ＭＰａ、概ね、約６〜
１０ＭＰａの圧力において操作する。この工程ｂ）の温
度は、通常、約３００〜約５００℃、概ね、約３５０℃
〜約４５０℃、特に、約３５０℃〜約４２０℃である。
この温度は、通常、所望の水素脱硫レベルに依存して調
節される。時空速度（ＶＶＨ）および水素分圧は、被処
理物の特性および所望の変換度に依存して選択する重要
な因子である。概ね、ＶＶＨは、約０．１ｈ-1〜約５ｈ
-1、好ましくは、約０．５ｈ-1〜約２ｈ-1の範囲にあ
る。仕込原料に混合され水素量は、通常、約１００〜約
５０００標準立方メータ（Ｎｍ3 ）／液体仕込原料・立
方メータ（ｍ3 ）、概ね、約２００〜約１０００Ｎｍ3
／ｍ3 、好ましくは、約３００〜約５００Ｎｍ3 ／ｍ3
である。硫化水素の存在下で操作するのが好ましく、硫
化水素の分圧は、通常、全圧の約０．００２倍〜約０．
１倍、好ましくは、約０．００５倍〜約０．０５倍であ
る。水素脱硫ゾーンにおいて、理想的触媒は、生成物の
高度の精製を実現し且つ硫黄を著しく低下する強い水素
発生能を有していなければならない。好ましい実施例の
場合、水素化処理ゾーンは、比較的低温で作用し、従っ
て、高度の水素化およびコークス化の制限に役立つ。本
発明の枠内で、水素化処理ゾーンにおいて、同時にまた
は順次に、唯一つの触媒または複数の異なる触媒を使用
できる。通常、この工程ｂ）は、１つまたは複数の液体
下降式反応器において工業的に実施される。
【００１８】水素化処理ゾーン［（工程ｂ）］におい
て、少なくとも部分的に非晶質の担体を使用する従来の
水素化処理触媒固定床を使用する。例えば、アルミナ、
シリカ、シリカ・アルミナ、マグネシア、粘土および上
記材料の少なくとも２つの混合物からなるグループから
担体を選択した触媒を使用するのが好ましい。上記担体
は、更に、他の化合物、例えば、ホウ素酸化物、ジルコ
ン、チタン酸化物、無水リン酸からなるグループから選
択した酸化物を含むことができる。概ね、アルミナ担
体、特に、燐および、場合によっては、ホウ素をドーピ
ングしたアルミナ担体を使用する。無水リン酸Ｐ2 Ｏ5
の濃度は、通常、約２０重量％以下であり、特に、約１
０重量％以下である。三酸化ホウ素Ｂ2 Ｏ3 の濃度は、
通常、約０〜約１０重量％である。使用するアルミナ
は、通常、γ−アルミナまたはη−アルミナである。こ
の触媒は、概ね、球の形または押出加工された形であ
る。脱水素機能を有する少なくとも１つの金属または金
属化合物を非晶質担体上に含む従来の水素化変換顆粒触
媒を使用できる。この触媒は、概ね、VIII族金属（例え
ば、ニッケルおよび／またはコバルト）とVIＢ族の金属
（例えば、モリブデンおよび／またはタングステン）と
の組合せを含む触媒であってよい。例えば、（酸化ニッ
ケルＮｉＯで表して）ニッケル０．５〜１０重量％（好
ましくは、１〜５重量％）および（酸化モリブデンＭｏ
Ｏ3 で表して）モリブデン１〜３０重量％（好ましく
は、５〜２０重量％）を非晶質無機担体上に含む触媒を
使用できる。VIＢ族およびVIII族の金属の酸化物の全含
量は、概ね、約５〜約４０重量％、一般に、約７〜約３
０重量％であり、VIＢ族の１つまたは複数の金属とVIII
族の１つまたは複数の金属との間の重量比は、金属酸化
物で表して、一般に、約２０〜約１、概ね、約１０〜約
２である。
て、少なくとも部分的に非晶質の担体を使用する従来の
水素化処理触媒固定床を使用する。例えば、アルミナ、
シリカ、シリカ・アルミナ、マグネシア、粘土および上
記材料の少なくとも２つの混合物からなるグループから
担体を選択した触媒を使用するのが好ましい。上記担体
は、更に、他の化合物、例えば、ホウ素酸化物、ジルコ
ン、チタン酸化物、無水リン酸からなるグループから選
択した酸化物を含むことができる。概ね、アルミナ担
体、特に、燐および、場合によっては、ホウ素をドーピ
ングしたアルミナ担体を使用する。無水リン酸Ｐ2 Ｏ5
の濃度は、通常、約２０重量％以下であり、特に、約１
０重量％以下である。三酸化ホウ素Ｂ2 Ｏ3 の濃度は、
通常、約０〜約１０重量％である。使用するアルミナ
は、通常、γ−アルミナまたはη−アルミナである。こ
の触媒は、概ね、球の形または押出加工された形であ
る。脱水素機能を有する少なくとも１つの金属または金
属化合物を非晶質担体上に含む従来の水素化変換顆粒触
媒を使用できる。この触媒は、概ね、VIII族金属（例え
ば、ニッケルおよび／またはコバルト）とVIＢ族の金属
（例えば、モリブデンおよび／またはタングステン）と
の組合せを含む触媒であってよい。例えば、（酸化ニッ
ケルＮｉＯで表して）ニッケル０．５〜１０重量％（好
ましくは、１〜５重量％）および（酸化モリブデンＭｏ
Ｏ3 で表して）モリブデン１〜３０重量％（好ましく
は、５〜２０重量％）を非晶質無機担体上に含む触媒を
使用できる。VIＢ族およびVIII族の金属の酸化物の全含
量は、概ね、約５〜約４０重量％、一般に、約７〜約３
０重量％であり、VIＢ族の１つまたは複数の金属とVIII
族の１つまたは複数の金属との間の重量比は、金属酸化
物で表して、一般に、約２０〜約１、概ね、約１０〜約
２である。
【００１９】工程ｃ）の蒸留ゾーンにおいて、条件は、
一般に、重質仕込原料の分留点が、約３５０℃〜約４０
０℃、好ましくは、約３６０℃〜約３８０℃（例えば、
約３７０℃）であるよう選択する。この蒸留ゾーンにお
いて、更に、最終沸点が、概ね、約１５０℃のガソリン
フラクションおよび初期沸点が、通常、約１５０℃で最
終沸点が約３７０℃の軽油フラクションを回収する。
一般に、重質仕込原料の分留点が、約３５０℃〜約４０
０℃、好ましくは、約３６０℃〜約３８０℃（例えば、
約３７０℃）であるよう選択する。この蒸留ゾーンにお
いて、更に、最終沸点が、概ね、約１５０℃のガソリン
フラクションおよび初期沸点が、通常、約１５０℃で最
終沸点が約３７０℃の軽油フラクションを回収する。
【００２０】更に、接触分解工程ｄ）の上述の変更例に
基き、工程ｃ）で得られる水素化処理された仕込原料の
重質フラクションの少なくとも一部を従来の接触分解ゾ
ーンに送り、このゾーンにおいて、従来の態様で、当業
者に周知の条件において接触分解して、通常は少なくと
も部分的に燃料プールに送られる燃料フラクション（ガ
ソリンフラクションおよび軽油フラクションからなる）
と、例えば、少なくとも一部または全部、重油プールに
送られるか、少なくとも一部または全部、接触分解工程
ｄ）にリサイクルされるスラリーフラクションとを生成
できる。本発明の枠内において、従来の接触分解という
表現には、部分燃焼による少なくとも１つの再生工程、
完全燃焼による少なくとも１つの再生工程および／また
は少なくとも１つの部分燃焼工程および少なくとも１つ
の完全燃焼工程の双方を含む分解プロセスが含まれる。
本発明の特殊な実施例に基き、この工程ｄ）の間に得ら
れる軽油フラクションの一部は、工程ａ）または工程
ｂ）またはこの接触分解工程ｄ）に導入される仕込原料
と混合して工程ｄ）にリサイクルされる。ここで、軽油
フラクションの一部とは、１００％未満のフラクション
を意味する。本発明の枠内において、軽油フラクション
の一部を工程ａ）にリサイクルし、一部を工程ｂ）にリ
サイクルし、残部を工程ｄ）にリサイクルする。この場
合、これらの部分の合計は、必ずしも、軽油フラクショ
ンの全量を表すものではない。更に、本発明の枠内にお
いて、接触分解によって得られる軽油の全量を工程ａ）
または工程ｂ）または工程ｄ）にリサイクルでき、ある
いは、一部をこれらの工程の各々にリサイクルできる。
この場合、これらの一部の合計は、工程ｄ）で得られた
軽油フラクションの１００％を表す。更に、この接触分
解工程ｄ）において得られるガソリンフラクションの少
なくとも一部を工程ｄ）にリサイクルできる。
基き、工程ｃ）で得られる水素化処理された仕込原料の
重質フラクションの少なくとも一部を従来の接触分解ゾ
ーンに送り、このゾーンにおいて、従来の態様で、当業
者に周知の条件において接触分解して、通常は少なくと
も部分的に燃料プールに送られる燃料フラクション（ガ
ソリンフラクションおよび軽油フラクションからなる）
と、例えば、少なくとも一部または全部、重油プールに
送られるか、少なくとも一部または全部、接触分解工程
ｄ）にリサイクルされるスラリーフラクションとを生成
できる。本発明の枠内において、従来の接触分解という
表現には、部分燃焼による少なくとも１つの再生工程、
完全燃焼による少なくとも１つの再生工程および／また
は少なくとも１つの部分燃焼工程および少なくとも１つ
の完全燃焼工程の双方を含む分解プロセスが含まれる。
本発明の特殊な実施例に基き、この工程ｄ）の間に得ら
れる軽油フラクションの一部は、工程ａ）または工程
ｂ）またはこの接触分解工程ｄ）に導入される仕込原料
と混合して工程ｄ）にリサイクルされる。ここで、軽油
フラクションの一部とは、１００％未満のフラクション
を意味する。本発明の枠内において、軽油フラクション
の一部を工程ａ）にリサイクルし、一部を工程ｂ）にリ
サイクルし、残部を工程ｄ）にリサイクルする。この場
合、これらの部分の合計は、必ずしも、軽油フラクショ
ンの全量を表すものではない。更に、本発明の枠内にお
いて、接触分解によって得られる軽油の全量を工程ａ）
または工程ｂ）または工程ｄ）にリサイクルでき、ある
いは、一部をこれらの工程の各々にリサイクルできる。
この場合、これらの一部の合計は、工程ｄ）で得られた
軽油フラクションの１００％を表す。更に、この接触分
解工程ｄ）において得られるガソリンフラクションの少
なくとも一部を工程ｄ）にリサイクルできる。
【００２１】接触分解の総括的記述は、例えば、ULLMAN
S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY VOLUME A18,
1991, p61〜64に見いだされる。（因に、接触分解の最
初の工業化は、１９３６年になされ（ＨＯＵＤＲＹ
法）、１９４２年には、流動床触媒が使用された。） 通常、マトリックスと、場合による添加物と、ゼオライ
トとを含む従来の触媒を使用する。ゼオライト量は、可
変であるが、通常、約３〜６０重量％、概ね、約６〜５
０重量％、特に、約１０〜４５重量％である。ゼオライ
トは、通常、マトリックス中に分散される。添加物量
は、通常、約０〜３０重量％、概ね、約０〜２０重量％
である。マトリックス量は、合計して１００重量％にな
る量である。添加物は、一般に、元素の周期表のIIＡ族
の金属の酸化物（例えば、酸化マグネシウムまたは酸化
カルシウム）、希土類の酸化物およびIIＡ族の金属のチ
タン酸塩からなるグループから選択される。マトリック
スは、概ね、シリカ、アルミナ、シリカーアルミナ、粘
土またはこれら材料の２つ以上の混合物である。慣用の
ゼオライトは、ゼオライトＹである。分解は、実質的に
垂直な反応器において上昇モード（ｒｉｓｅｒ）または
下降モード（ｄｒｏｐｐｅｒ）で行う。触媒および操作
条件の選択は、例えば、Revue de Institut Francais d
u Petrole nov.-dec. 1975 p969〜1006に発表されたＭ
ＡＲＣＩＬＬＹの論文（ｐ９９０〜９９１）に記載の如
く、処理すべき仕込原料に関連する所望の製品に依存す
る。通常、約４５０℃〜約６００℃の温度および１分以
下（特に、約０．１〜５０秒）の滞留時間で操作する。
S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY VOLUME A18,
1991, p61〜64に見いだされる。（因に、接触分解の最
初の工業化は、１９３６年になされ（ＨＯＵＤＲＹ
法）、１９４２年には、流動床触媒が使用された。） 通常、マトリックスと、場合による添加物と、ゼオライ
トとを含む従来の触媒を使用する。ゼオライト量は、可
変であるが、通常、約３〜６０重量％、概ね、約６〜５
０重量％、特に、約１０〜４５重量％である。ゼオライ
トは、通常、マトリックス中に分散される。添加物量
は、通常、約０〜３０重量％、概ね、約０〜２０重量％
である。マトリックス量は、合計して１００重量％にな
る量である。添加物は、一般に、元素の周期表のIIＡ族
の金属の酸化物（例えば、酸化マグネシウムまたは酸化
カルシウム）、希土類の酸化物およびIIＡ族の金属のチ
タン酸塩からなるグループから選択される。マトリック
スは、概ね、シリカ、アルミナ、シリカーアルミナ、粘
土またはこれら材料の２つ以上の混合物である。慣用の
ゼオライトは、ゼオライトＹである。分解は、実質的に
垂直な反応器において上昇モード（ｒｉｓｅｒ）または
下降モード（ｄｒｏｐｐｅｒ）で行う。触媒および操作
条件の選択は、例えば、Revue de Institut Francais d
u Petrole nov.-dec. 1975 p969〜1006に発表されたＭ
ＡＲＣＩＬＬＹの論文（ｐ９９０〜９９１）に記載の如
く、処理すべき仕込原料に関連する所望の製品に依存す
る。通常、約４５０℃〜約６００℃の温度および１分以
下（特に、約０．１〜５０秒）の滞留時間で操作する。
【００２２】更に、接触分解工程ｄ）は、例えば、本出
願人の開発に係るプロセスＲ２Ｒに基く流動床接触分解
工程であってよい。この工程は、低分子量の炭化水素製
品の製造に適切な条件において当業者に周知の従来の態
様で実施できる。この工程ｄ）において流動床分解の枠
内で使用できる触媒の機能は、例えば、特許公報米国特
許４６９５３７０、ＥＰ公告公報−Ｂ−１８４５１７、
米国特許４９５９３３４、ＥＰ公告公報−Ｂ−３２３２
９７、米国特許４９６５２３２、米国特許５１２０６９
１、米国特許５３４４５５４、米国特許５４４９４９
６、ＥＰ−Ａ−４８５２５９、米国特許５２８６６９
０、米国特許５３２４６９６およびＥＰ公開公報−Ａ−
６９９２２４に記載されている。これらの記述は、本明
細書の主題に組込まれている。
願人の開発に係るプロセスＲ２Ｒに基く流動床接触分解
工程であってよい。この工程は、低分子量の炭化水素製
品の製造に適切な条件において当業者に周知の従来の態
様で実施できる。この工程ｄ）において流動床分解の枠
内で使用できる触媒の機能は、例えば、特許公報米国特
許４６９５３７０、ＥＰ公告公報−Ｂ−１８４５１７、
米国特許４９５９３３４、ＥＰ公告公報−Ｂ−３２３２
９７、米国特許４９６５２３２、米国特許５１２０６９
１、米国特許５３４４５５４、米国特許５４４９４９
６、ＥＰ−Ａ−４８５２５９、米国特許５２８６６９
０、米国特許５３２４６９６およびＥＰ公開公報−Ａ−
６９９２２４に記載されている。これらの記述は、本明
細書の主題に組込まれている。
【００２３】流動床接触分解反応器は、上昇流または下
降流で機能できる。これは、本発明の好ましい実施例で
はないが、流動床反応器における接触分解の実施を考慮
することもできる。特に好ましい接触分解触媒は、少な
くとも、通常、適切なマトリックス（例えば、アルミ
ナ、シリカ、シリカーアルミナ）との混合物としてのゼ
オライトを含む触媒である。
降流で機能できる。これは、本発明の好ましい実施例で
はないが、流動床反応器における接触分解の実施を考慮
することもできる。特に好ましい接触分解触媒は、少な
くとも、通常、適切なマトリックス（例えば、アルミ
ナ、シリカ、シリカーアルミナ）との混合物としてのゼ
オライトを含む触媒である。
【００２４】処理仕込原料が、粗石油の大気圧蒸留の残
渣の真空蒸留から得られた真空蒸留物である場合、特殊
な実施例に基き、真空蒸留残渣を回収して溶剤による脱
アスファルト工程ｆ）に送り、この工程から、アスファ
ルトフラクションと、脱アスファルト化油とを回収し、
脱アスファルト化油は、例えば、少なくとも部分的に、
真空蒸留物と混合して水素化変換工程ａ）に送られる。
特殊な実施例の場合、接触分解工程ｄ）で得られるスラ
リーフラクションの一部は、脱アスファルト工程ｆ）の
入口にリサイクルするのが有利である。
渣の真空蒸留から得られた真空蒸留物である場合、特殊
な実施例に基き、真空蒸留残渣を回収して溶剤による脱
アスファルト工程ｆ）に送り、この工程から、アスファ
ルトフラクションと、脱アスファルト化油とを回収し、
脱アスファルト化油は、例えば、少なくとも部分的に、
真空蒸留物と混合して水素化変換工程ａ）に送られる。
特殊な実施例の場合、接触分解工程ｄ）で得られるスラ
リーフラクションの一部は、脱アスファルト工程ｆ）の
入口にリサイクルするのが有利である。
【００２５】溶剤による脱アスファルト工程ｆ）は、当
業者に周知の従来の条件において実施される。更に、Re
vue de Institut Francais du Petrole, Vol.49, no5,
1994, p495〜507に発表されたＢＩＬＬＯＮの論文を参
照し、更に、フランス特許公告公報ＦＲ−Ｂ−２４８０
７７３または本出願人のフランス特許公告公報ＦＲ−Ｂ
−２６８１８７１、本出願人の米国特許４７１５９４６
の記述（これらの記述は、本明細書の主題に組込まれて
いる）を参照する。脱アスファルトは、通常、場合によ
っては添加物を加えた、炭素原子数が３〜７の少なくと
も１つの炭化水素溶剤を使用して、６０〜２５０℃の温
度において実施する。使用する溶剤および添加物は、上
記文書および特許公報、例えば、米国特許１９４８２９
６、米国特許２０８１４７３、米国特許２５８７６４
３、米国特許２８８２２１９、米国特許３２７８４１５
および米国特許３３３１３９４に詳細に記載されてい
る。更に、適切で臨界プロセスに基き、即ち、超臨界条
件において溶剤を使用することによって、溶剤の回収を
実施できる。このプロセスによって、特に、プロセスの
全体的（グローバル）な経済性を改善できる。この脱ア
スファルトは、混合傾瀉器または抽出カラムにおいて行
うことができる。本発明の枠内において、少なくとも１
つの抽出カラムを使用する技術が好ましい。
業者に周知の従来の条件において実施される。更に、Re
vue de Institut Francais du Petrole, Vol.49, no5,
1994, p495〜507に発表されたＢＩＬＬＯＮの論文を参
照し、更に、フランス特許公告公報ＦＲ−Ｂ−２４８０
７７３または本出願人のフランス特許公告公報ＦＲ−Ｂ
−２６８１８７１、本出願人の米国特許４７１５９４６
の記述（これらの記述は、本明細書の主題に組込まれて
いる）を参照する。脱アスファルトは、通常、場合によ
っては添加物を加えた、炭素原子数が３〜７の少なくと
も１つの炭化水素溶剤を使用して、６０〜２５０℃の温
度において実施する。使用する溶剤および添加物は、上
記文書および特許公報、例えば、米国特許１９４８２９
６、米国特許２０８１４７３、米国特許２５８７６４
３、米国特許２８８２２１９、米国特許３２７８４１５
および米国特許３３３１３９４に詳細に記載されてい
る。更に、適切で臨界プロセスに基き、即ち、超臨界条
件において溶剤を使用することによって、溶剤の回収を
実施できる。このプロセスによって、特に、プロセスの
全体的（グローバル）な経済性を改善できる。この脱ア
スファルトは、混合傾瀉器または抽出カラムにおいて行
うことができる。本発明の枠内において、少なくとも１
つの抽出カラムを使用する技術が好ましい。
【００２６】本発明の好ましい実施例に基き、工程ｆ）
で得られる残存アスファルトは、酸化気化セクションに
送り、このセクションにおいて、水素および一酸化炭素
を含むガスに変換される。このガス混合物は、メタノー
ル合成にまたはフィッシャ・トロプシュFischer-Tropsc
h反応による炭化水素合成に使用できる。この混合物
は、本発明の枠内において、蒸気変換セクション（英語
名：shift conversion）に送るのが好ましく、このセク
ションにおいて、水素および二酸化炭素に転換される。
得られた水素は、本発明に係る方法の工程ａ）、ｂ）に
おいて使用できる。残存アスファルトは、更に、固体燃
料としてまたは溶融後、液体燃料として使用できまたは
ビチューメン組成物に組込むことができる。
で得られる残存アスファルトは、酸化気化セクションに
送り、このセクションにおいて、水素および一酸化炭素
を含むガスに変換される。このガス混合物は、メタノー
ル合成にまたはフィッシャ・トロプシュFischer-Tropsc
h反応による炭化水素合成に使用できる。この混合物
は、本発明の枠内において、蒸気変換セクション（英語
名：shift conversion）に送るのが好ましく、このセク
ションにおいて、水素および二酸化炭素に転換される。
得られた水素は、本発明に係る方法の工程ａ）、ｂ）に
おいて使用できる。残存アスファルトは、更に、固体燃
料としてまたは溶融後、液体燃料として使用できまたは
ビチューメン組成物に組込むことができる。
【００２７】
【発明の実施の形態】図１に示した如く、被処理炭化水
素仕込原料は、ライン１０を介して真空蒸留ゾーン５に
入り、上記ゾーンの出口において、ライン１５を介して
真空蒸留物を回収し、ライン１１を介して残渣を回収
し、この残渣を溶剤による脱アスファルトゾーン６に送
り、このゾーンから、ライン１２を介してアスファルト
を回収し、ライン１４を介して脱アスファルト油を回収
する。この脱アスファルト油は、場合によっては、ライ
ン１３を介して、ライン１５を介して蒸留ゾーンから出
た真空蒸留物中に入り、蒸留物は、ライン１９を介して
導入された水素の存在下の処理セクションに送られる。
触媒の補充は、ライン１６を介して行い、触媒の抜出
は、ライン１７を介して行う。ゾーン１で処理された排
出液は、ライン１９ａを介して導入された水素の存在下
の水素化処理セクションにライン１８を介して送られ、
処理された排出液の一部は、場合によっては、ライン２
０を介して回収され、一部は、ライン２１を介して蒸留
ゾーンに送られ、このゾーンの出口において、ライン２
２を介してガスフラクションを回収し、ライン２３を介
してガソリンフラクションを回収し、ライン２４を介し
て軽油フラクションを回収し、ライン２５を介して軽油
タイプフラクションよりも重い液体フラクションを回収
する。このより重い液体フラクションは、場合によって
は、ライン２６を介して水素化処理セクション１に送ら
れ、場合によっては、ライン２８を介して接触分解セク
ション４に送られ、上記セクションの出口において、ラ
イン３０を介してガスフラクションを回収し、ライン３
１を介してガソリンフラクションを回収し、ライン２９
を介して軽油フラクションを回収し、ライン３２を介し
てスラリーフラクションを回収する。スラリーフラクシ
ョンの一部は、ライン３３を介して重油プールに送ら
れ、他の一部は、場合によっては、ライン３４およびラ
イン３６を介して接触分解セクション４に送られ、他の
一部は、場合によっては、ライン３５およびライン２６
を介して水素化処理セクション２に送られる。ガソリン
フラクションの一部は、場合によっては、ライン３７お
よびライン３６を介して接触分解ゾーン４に送られる。
軽油フラクションの一部は、場合によっては、ライン３
８およびライン３６を介して接触分解ゾーン４に送ら
れ、上記フラクションの他の一部は、場合によっては、
ライン３９を介して水素化処理セクション１に送られ、
上記フラクションの他の一部は、場合によっては、ライ
ン４０を介して水素化処理セクション２に送られる。
素仕込原料は、ライン１０を介して真空蒸留ゾーン５に
入り、上記ゾーンの出口において、ライン１５を介して
真空蒸留物を回収し、ライン１１を介して残渣を回収
し、この残渣を溶剤による脱アスファルトゾーン６に送
り、このゾーンから、ライン１２を介してアスファルト
を回収し、ライン１４を介して脱アスファルト油を回収
する。この脱アスファルト油は、場合によっては、ライ
ン１３を介して、ライン１５を介して蒸留ゾーンから出
た真空蒸留物中に入り、蒸留物は、ライン１９を介して
導入された水素の存在下の処理セクションに送られる。
触媒の補充は、ライン１６を介して行い、触媒の抜出
は、ライン１７を介して行う。ゾーン１で処理された排
出液は、ライン１９ａを介して導入された水素の存在下
の水素化処理セクションにライン１８を介して送られ、
処理された排出液の一部は、場合によっては、ライン２
０を介して回収され、一部は、ライン２１を介して蒸留
ゾーンに送られ、このゾーンの出口において、ライン２
２を介してガスフラクションを回収し、ライン２３を介
してガソリンフラクションを回収し、ライン２４を介し
て軽油フラクションを回収し、ライン２５を介して軽油
タイプフラクションよりも重い液体フラクションを回収
する。このより重い液体フラクションは、場合によって
は、ライン２６を介して水素化処理セクション１に送ら
れ、場合によっては、ライン２８を介して接触分解セク
ション４に送られ、上記セクションの出口において、ラ
イン３０を介してガスフラクションを回収し、ライン３
１を介してガソリンフラクションを回収し、ライン２９
を介して軽油フラクションを回収し、ライン３２を介し
てスラリーフラクションを回収する。スラリーフラクシ
ョンの一部は、ライン３３を介して重油プールに送ら
れ、他の一部は、場合によっては、ライン３４およびラ
イン３６を介して接触分解セクション４に送られ、他の
一部は、場合によっては、ライン３５およびライン２６
を介して水素化処理セクション２に送られる。ガソリン
フラクションの一部は、場合によっては、ライン３７お
よびライン３６を介して接触分解ゾーン４に送られる。
軽油フラクションの一部は、場合によっては、ライン３
８およびライン３６を介して接触分解ゾーン４に送ら
れ、上記フラクションの他の一部は、場合によっては、
ライン３９を介して水素化処理セクション１に送られ、
上記フラクションの他の一部は、場合によっては、ライ
ン４０を介して水素化処理セクション２に送られる。
【００２８】図２に示した本発明の特殊な実施例に基
き、セクション１の処理後にライン１８を介して回収さ
れた排出液は、ゾーン１ａに送られ、上記排出液は、こ
のゾーンにおいて、重質液体フラクションと軽質フラク
ションとに分離され、重質液体フラクションは、ライン
１８ａを介して水素化処理セクション２に送られ、軽質
フラクションは、ライン１８ｃを介して回収され、上記
軽質フラクションの一部は、場合によっては、ライン１
８ｂを介して蒸留ゾーン３に送られる。
き、セクション１の処理後にライン１８を介して回収さ
れた排出液は、ゾーン１ａに送られ、上記排出液は、こ
のゾーンにおいて、重質液体フラクションと軽質フラク
ションとに分離され、重質液体フラクションは、ライン
１８ａを介して水素化処理セクション２に送られ、軽質
フラクションは、ライン１８ｃを介して回収され、上記
軽質フラクションの一部は、場合によっては、ライン１
８ｂを介して蒸留ゾーン３に送られる。
【００２９】図３に示した本発明の特殊な実施例に基
き、セクション１の処理後にライン１８を介して回収さ
れた排出液は、ライン１８ｄおよび１８ｅを介して微粒
分離ゾーン２ａ，２ｂに送られ、上記分離ゾーンから、
排出液を回収してライン１８ｆを介して水素化処理セク
ション２に送る。
き、セクション１の処理後にライン１８を介して回収さ
れた排出液は、ライン１８ｄおよび１８ｅを介して微粒
分離ゾーン２ａ，２ｂに送られ、上記分離ゾーンから、
排出液を回収してライン１８ｆを介して水素化処理セク
ション２に送る。
【００３０】図４に示した本発明の特殊な別の実施例に
基き、セクション１の処理後にライン１８を介して回収
された排出液をゾーン１ａに送り、このゾーンにおい
て、上記排出液を重質液体フラクションと軽質フラクシ
ョンとに分離する。次いで、重質液体フラクションは、
ライン１８ｄ，１８ｅを介して微粒分離ゾーン２ａ，２
ｂに送られ、上記ゾーンから、排出液を回収してライン
１８ｆを介して水素化処理セクション２に送り、軽質フ
ラクションは、ライン１８ｃを介して回収され、上記軽
質フラクションの一部は、場合によっては、ライン１８
ｂを介して蒸留ゾーン３に送られる。
基き、セクション１の処理後にライン１８を介して回収
された排出液をゾーン１ａに送り、このゾーンにおい
て、上記排出液を重質液体フラクションと軽質フラクシ
ョンとに分離する。次いで、重質液体フラクションは、
ライン１８ｄ，１８ｅを介して微粒分離ゾーン２ａ，２
ｂに送られ、上記ゾーンから、排出液を回収してライン
１８ｆを介して水素化処理セクション２に送り、軽質フ
ラクションは、ライン１８ｃを介して回収され、上記軽
質フラクションの一部は、場合によっては、ライン１８
ｂを介して蒸留ゾーン３に送られる。
【００３１】実施例 以下の実施例は、パイロットユニットにおける実験に関
する。
する。
【００３２】実施例１（比較） Ｓａｆａｎｉｙａ起源の重質真空蒸留物（ＤＳＶ）を処
理した。その特性を表１の欄１に示した。すべての収率
は、ＤＳＶを１００（重量）として計算した。
理した。その特性を表１の欄１に示した。すべての収率
は、ＤＳＶを１００（重量）として計算した。
【００３３】触媒固定床反応器を含むパイロットユニッ
トにおいてＳａｆａｎｉｙａのこの真空蒸留物を処理し
た。
トにおいてＳａｆａｎｉｙａのこの真空蒸留物を処理し
た。
【００３４】この反応器は、真空蒸留物の工業用固定床
の水素化処理（ＨＤＴ）ユニットの反応器をシミュレー
トするものである。液体流は、工業ユニットの場合とは
異なりこの反応器内を上昇する。尤も、パイロットユニ
ットのこの作動モードは、下降液体流で作動する工業ユ
ニットの結果と等価の結果を与えるということが実証さ
れている。
の水素化処理（ＨＤＴ）ユニットの反応器をシミュレー
トするものである。液体流は、工業ユニットの場合とは
異なりこの反応器内を上昇する。尤も、パイロットユニ
ットのこの作動モードは、下降液体流で作動する工業ユ
ニットの結果と等価の結果を与えるということが実証さ
れている。
【００３５】この反応器に、ＰＲＯＣＡＴＡＬＹＳＥ社
から記号ＨＲ３４８で市販されている触媒１リットルを
装入した。
から記号ＨＲ３４８で市販されている触媒１リットルを
装入した。
【００３６】実施した操作条件を以下に示す： −全体的（グローバル）ＶＶＨ：１．５ｈ-1 −圧力：７５ｂａｒ（７．５ＭＰａ） −水素循環量：仕込原料１リットル当り水素４００リッ
トル −反応器温度：３７５℃ 反応器から得られた液体生成物を実験室でガソリンフラ
クション（ＰＩ−１５０℃）、軽油フラクション（１５
０〜３７０℃）および残存フラクション（３７０+ ℃）
に分留した。
トル −反応器温度：３７５℃ 反応器から得られた液体生成物を実験室でガソリンフラ
クション（ＰＩ−１５０℃）、軽油フラクション（１５
０〜３７０℃）および残存フラクション（３７０+ ℃）
に分留した。
【００３７】表２に、得られた製品、即ち、ガソリンお
よび軽油の収率および基本的特性を示した。
よび軽油の収率および基本的特性を示した。
【００３８】表１の欄２に、残存フラクション３７０+
℃の特性を示した。この残存フラクションは、ゼオライ
トＹ２０重量％とシリカ−アルミナ・マトリックス８０
重量％とを含む触媒を使用する接触分解パイロットユニ
ットに送られる仕込原料をなす。１３５℃に予熱したこ
の仕込原料を、垂直なパイロット反応器の底面において
パイロット再生装置で加熱再生した触媒と接触させた。
触媒反応器の入口温度は、７２５℃とした。触媒流量と
仕込原料流量との比は、６．１とした。７２５℃の触媒
の熱量によって、仕込原料が気化され、吸熱分解反応が
誘起された。反応ゾーン内の触媒の滞留時間は、約３秒
とした。操作圧力は、１．８ｂａｒ（絶対値）である。
上昇式（ｒｉｓｅｒ）流動床反応器の出口で測定した触
媒温度は、５１５℃である。分解された炭化水素および
触媒は、触媒を除去する抜出ゾーン（ｓｔｒｉｐｐｅ
ｒ）に設けたサイクロンによって分離した。反応中に炭
化され除去ゾーンにおいて除去された触媒を、次いで、
再生装置に送った。再生装置入口の固形物のコークス
（δ−コークス）含量は、０．９％であった。再生装置
に空気を噴射してこのコークスを燃焼させた。著しい発
熱燃焼によって、固形物の温度が５１５℃から７２５℃
に上昇された。再生した高温の触媒を再生装置から取出
し、反応器底部に送った。
℃の特性を示した。この残存フラクションは、ゼオライ
トＹ２０重量％とシリカ−アルミナ・マトリックス８０
重量％とを含む触媒を使用する接触分解パイロットユニ
ットに送られる仕込原料をなす。１３５℃に予熱したこ
の仕込原料を、垂直なパイロット反応器の底面において
パイロット再生装置で加熱再生した触媒と接触させた。
触媒反応器の入口温度は、７２５℃とした。触媒流量と
仕込原料流量との比は、６．１とした。７２５℃の触媒
の熱量によって、仕込原料が気化され、吸熱分解反応が
誘起された。反応ゾーン内の触媒の滞留時間は、約３秒
とした。操作圧力は、１．８ｂａｒ（絶対値）である。
上昇式（ｒｉｓｅｒ）流動床反応器の出口で測定した触
媒温度は、５１５℃である。分解された炭化水素および
触媒は、触媒を除去する抜出ゾーン（ｓｔｒｉｐｐｅ
ｒ）に設けたサイクロンによって分離した。反応中に炭
化され除去ゾーンにおいて除去された触媒を、次いで、
再生装置に送った。再生装置入口の固形物のコークス
（δ−コークス）含量は、０．９％であった。再生装置
に空気を噴射してこのコークスを燃焼させた。著しい発
熱燃焼によって、固形物の温度が５１５℃から７２５℃
に上昇された。再生した高温の触媒を再生装置から取出
し、反応器底部に送った。
【００３９】触媒から分離した炭化水素を抜出ゾーンか
ら拔出し、熱交換器によって冷却し、ガスおよび液体を
分離する安定化カラムに送った。更に、液体（Ｃ５＋）
を採取し、次いで、他のカラムで分留し、ガソリンフラ
クション、軽油フラクションおよび重油フラクションま
たはスラリー（３７０+ ℃）を回収した。表３に、得ら
れた製品の収率および基本的特性を示した。
ら拔出し、熱交換器によって冷却し、ガスおよび液体を
分離する安定化カラムに送った。更に、液体（Ｃ５＋）
を採取し、次いで、他のカラムで分留し、ガソリンフラ
クション、軽油フラクションおよび重油フラクションま
たはスラリー（３７０+ ℃）を回収した。表３に、得ら
れた製品の収率および基本的特性を示した。
【００４０】次いで、排出液の蒸留によって固定床反応
器の出口で回収したガソリンフラクションと、接触分解
の生成物から回収したガソリンフラクションとを混合
し、更に、２つの軽油フラクションについても同様に操
作した。表４に、かくして得られたガソリンおよび軽油
の全体収率およびこれらの製品の基本的特性を示した。
器の出口で回収したガソリンフラクションと、接触分解
の生成物から回収したガソリンフラクションとを混合
し、更に、２つの軽油フラクションについても同様に操
作した。表４に、かくして得られたガソリンおよび軽油
の全体収率およびこれらの製品の基本的特性を示した。
【００４１】固定床処理工程および固定床式反応器の出
口で回収された重質フラクション３７０+ ℃の接触分解
工程のみを含むこのプロセスの場合、ガソリンの収率は
高いが、硫黄含量の高い軽油の収率は低い。
口で回収された重質フラクション３７０+ ℃の接触分解
工程のみを含むこのプロセスの場合、ガソリンの収率は
高いが、硫黄含量の高い軽油の収率は低い。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】実施例２（本発明に基く） 実施例１と同一のＳａｆａｎｉｙａ起源の重質真空蒸留
物（ＤＳＶ）を処理した。その特性を表１ｂの欄１に示
した。すべての収率は、ＤＳＶを１００（重量）として
計算した。
物（ＤＳＶ）を処理した。その特性を表１ｂの欄１に示
した。すべての収率は、ＤＳＶを１００（重量）として
計算した。
【００４７】触媒移動床式第１反応器と、触媒固定床式
第２反応器とを含むパイロットユニットにおいて上記の
Ｓａｆａｎｉｙａ真空蒸留物を処理した。
第２反応器とを含むパイロットユニットにおいて上記の
Ｓａｆａｎｉｙａ真空蒸留物を処理した。
【００４８】第１反応器は、移動床式プロセスＴ−ＳＴ
ＡＲ の工業用ユニットをシミュレートし、一方、第２
反応器は、固定床真空蒸留物の工業的水素化処理反応器
をシミュレートする。液体流は、工業ユニットの場合と
は異なり２つの反応器内を上昇する。尤も、パイロット
ユニットのこの作動モードは、下降液体流で作動する工
業用ユニットの結果と等価の結果を与えるということが
実証されている。
ＡＲ の工業用ユニットをシミュレートし、一方、第２
反応器は、固定床真空蒸留物の工業的水素化処理反応器
をシミュレートする。液体流は、工業ユニットの場合と
は異なり２つの反応器内を上昇する。尤も、パイロット
ユニットのこの作動モードは、下降液体流で作動する工
業用ユニットの結果と等価の結果を与えるということが
実証されている。
【００４９】２つの反応器の間に、移動床式第１反応器
内に生じた触媒微粒を除去できる濾過系を設置した。か
くして、固定床式第２反応器における仕込原料ロスが避
けられ、他方、流動床接触分解（ＦＣＣ）の触媒の急速
な不活性化が避けられる。この濾過系は、２つの並列の
フィルタを含み、１つのフィルタが待機中または再生中
は、他の１つが作動し、作動中のフィルタに仕込原料ロ
スが現れた場合、何れかのフィルタを交互に通過させ
る。
内に生じた触媒微粒を除去できる濾過系を設置した。か
くして、固定床式第２反応器における仕込原料ロスが避
けられ、他方、流動床接触分解（ＦＣＣ）の触媒の急速
な不活性化が避けられる。この濾過系は、２つの並列の
フィルタを含み、１つのフィルタが待機中または再生中
は、他の１つが作動し、作動中のフィルタに仕込原料ロ
スが現れた場合、何れかのフィルタを交互に通過させ
る。
【００５０】第１反応器は、ＰＲＯＣＡＴＡＬＹＳＥ社
において記号ＨＴＳ３５８で製造されているＴ−ＳＴＡ
Ｒ用特殊フィルタ１リットルを含む。固定床式第２反応
器には、ＰＲＯＣＡＴＡＬＹＳＥ社から記号ＨＲ３４８
として市販されている触媒１リットルが装入されてい
る。
において記号ＨＴＳ３５８で製造されているＴ−ＳＴＡ
Ｒ用特殊フィルタ１リットルを含む。固定床式第２反応
器には、ＰＲＯＣＡＴＡＬＹＳＥ社から記号ＨＲ３４８
として市販されている触媒１リットルが装入されてい
る。
【００５１】実施した操作条件を以下に示す： −全体的ＶＶＨ：０．７ｈ-1 −圧力：７５ｂａｒ（７．５ＭＰａ） −水素循環量：仕込原料１リットル当り水素４００リッ
トル −第１反応器温度：４２５℃ −第２反応器温度：３８０℃ 第２反応器から得られた液体生成物を実験室でガソリン
フラクション（ＰＩ−１５０℃）、軽油フラクション
（１５０〜３７０℃）および残存フラクション（３７０
+ ℃）に分留した。 表２ｂに、得られた製品、即ち、
ガソリンおよび軽油の収率および基本的特性を示した。
トル −第１反応器温度：４２５℃ −第２反応器温度：３８０℃ 第２反応器から得られた液体生成物を実験室でガソリン
フラクション（ＰＩ−１５０℃）、軽油フラクション
（１５０〜３７０℃）および残存フラクション（３７０
+ ℃）に分留した。 表２ｂに、得られた製品、即ち、
ガソリンおよび軽油の収率および基本的特性を示した。
【００５２】表１ｂの欄２に、ゼオライトＹ２０重量％
とシリカ−アルミナ・マトリックス８０重量％とを含む
触媒を使用する接触分解パイロットユニットに送られる
仕込原料をなす残存フラクション３７０+ ℃の特性を示
した。１３５℃に予熱したこの仕込原料を、垂直なパイ
ロット反応器の底面においてパイロット再生装置で加熱
再生した触媒と接触させた。触媒反応器の入口温度は、
７２０℃とした。触媒流量と仕込原料流量との比は、
６．０とした。７２０℃の触媒の熱量によって、仕込原
料が気化され、吸熱分解反応が誘起された。反応ゾーン
内の触媒の滞留時間は、約３秒とした。操作圧力は、
１．８ｂａｒ（絶対値）とした。上昇式（ｒｉｓｅｒ）
流動床反応器の出口で測定した触媒温度は、５２５℃で
あった。分解された炭化水素および触媒は、触媒を除去
する抜出ゾーン（ｓｔｒｉｐｐｅｒ）に設けたサイクロ
ンによって分離した。反応中に炭化され除去ゾーンにお
いて除去された触媒を、次いで、再生装置に送った。再
生装置入口の固形物のコークス（δ−コークス）含量
は、０．８５％であった。再生装置に空気を噴射してこ
のコークスを燃焼させた。著しい発熱燃焼によって、固
形物の温度が５２５℃から７２０℃に上昇された。再生
した高温の触媒を再生装置から取出し、反応器底部に送
った。
とシリカ−アルミナ・マトリックス８０重量％とを含む
触媒を使用する接触分解パイロットユニットに送られる
仕込原料をなす残存フラクション３７０+ ℃の特性を示
した。１３５℃に予熱したこの仕込原料を、垂直なパイ
ロット反応器の底面においてパイロット再生装置で加熱
再生した触媒と接触させた。触媒反応器の入口温度は、
７２０℃とした。触媒流量と仕込原料流量との比は、
６．０とした。７２０℃の触媒の熱量によって、仕込原
料が気化され、吸熱分解反応が誘起された。反応ゾーン
内の触媒の滞留時間は、約３秒とした。操作圧力は、
１．８ｂａｒ（絶対値）とした。上昇式（ｒｉｓｅｒ）
流動床反応器の出口で測定した触媒温度は、５２５℃で
あった。分解された炭化水素および触媒は、触媒を除去
する抜出ゾーン（ｓｔｒｉｐｐｅｒ）に設けたサイクロ
ンによって分離した。反応中に炭化され除去ゾーンにお
いて除去された触媒を、次いで、再生装置に送った。再
生装置入口の固形物のコークス（δ−コークス）含量
は、０．８５％であった。再生装置に空気を噴射してこ
のコークスを燃焼させた。著しい発熱燃焼によって、固
形物の温度が５２５℃から７２０℃に上昇された。再生
した高温の触媒を再生装置から取出し、反応器底部に送
った。
【００５３】触媒から分離した炭化水素を抜出ゾーンか
ら拔出し、熱交換器によって冷却し、ガスおよび液体を
分離する安定化カラムに送った。更に、液体（Ｃ５＋）
を採取し、次いで、他のカラムで分留し、ガソリンフラ
クション、軽油フラクションおよび重油フラクションま
たはスラリー（３７０+ ℃）を回収した。表３に、得ら
れた製品の収率および基本的特性を示した。
ら拔出し、熱交換器によって冷却し、ガスおよび液体を
分離する安定化カラムに送った。更に、液体（Ｃ５＋）
を採取し、次いで、他のカラムで分留し、ガソリンフラ
クション、軽油フラクションおよび重油フラクションま
たはスラリー（３７０+ ℃）を回収した。表３に、得ら
れた製品の収率および基本的特性を示した。
【００５４】次いで、排出液の蒸留によって第２反応器
の出口で回収したガソリンフラクションと、接触分解の
生成物から回収したガソリンフラクションとを混合し、
更に、２つの軽油フラクションについても同様に操作し
た。表４ｂに、かくして得られたガソリンおよび軽油の
全体収率およびこれらの製品の基本的特性を示した。
の出口で回収したガソリンフラクションと、接触分解の
生成物から回収したガソリンフラクションとを混合し、
更に、２つの軽油フラクションについても同様に操作し
た。表４ｂに、かくして得られたガソリンおよび軽油の
全体収率およびこれらの製品の基本的特性を示した。
【００５５】実施例１に比して、移動床式処理工程と、
移動床式反応器から出た全排出液の固定床式処理工程
と、固定床式第２反応器の出口で回収された重質フラク
ション３７０＋℃の接触分解工程とのシリースを含む本
発明の方法（実施例２）によって得られる軽油の収率は
高く、製品の品質は良好である。
移動床式反応器から出た全排出液の固定床式処理工程
と、固定床式第２反応器の出口で回収された重質フラク
ション３７０＋℃の接触分解工程とのシリースを含む本
発明の方法（実施例２）によって得られる軽油の収率は
高く、製品の品質は良好である。
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】
【表８】
【図１】本発明に係る方法を実施すための基本的実施例
のフローシートである。
のフローシートである。
【図２】本発明に係る方法を実施すための基本的実施例
のフローシートである。
のフローシートである。
【図３】本発明に係る方法を実施すための基本的実施例
のフローシートである。
のフローシートである。
【図４】本発明に係る方法を実施すための基本的実施例
のフローシートである。
のフローシートである。
１ 水素化処理ゾーン ２ 水素化処理セクション ４ 接触分解セクション ５ 抜出手段
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピエール アンリ ビジャール フランス国 ヴィエンヌ シュマン ドゥ シュラヴァル ラ スリーズレ （番地 なし) (72)発明者 ステファン クレスマン フランス国 スルザン デュ ローヌ リ ュ デ フレール 86 (72)発明者 ディディエ デュエ フランス国 エラニー リュ デ フォン ブルー 28 (72)発明者 ジャン リュック デュプラン フランス国 イリニー リュ デュ 11 ノーヴァンブル 37
Claims (22)
- 【請求項１】 少なくとも０．３％の硫黄を含み少なく
とも３００℃の初期沸点および少なくとも４００℃の最
終沸点を有する炭化水素留分の変換法において、下記工
程：即ち、 ａ）水素の存在下で処理セクションにおいて炭化水素仕
込原料を処理する工程；上記セクションは、少なくとも
部分的に非晶質の無機担体を有し液体およびガスの上昇
流で機能する移動床式の、少なくとも１つの水素化変換
触媒を含む少なくとも１つの３相反応器を含んでいて、
上記反応器は、上記反応器外に反応器底の近傍にある少
なくとも１つの触媒抜出手段（５）と、上記反応器の頂
部近傍にあり上記反応器に触媒を補充する少なくとも１
つの手段（４）とを含んでいる、 ｂ）硫黄含量が少なく中間蒸留物含量の多い排出液を得
ることができる条件において、少なくとも部分的に非晶
質の担体を有する少なくとも１つの固定床式水素化処理
触媒を含む少なくとも１つの反応器を含む水素存在下処
理セクションに工程ａ）の排出液の少なくとも一部を送
る工程と；を含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 工程ｂ）の排出液の一部を蒸留ゾーンに
送り［工程ｃ）］、上記蒸留ゾーンから、ガスフラクシ
ョン、ガソリンタイプの発動機燃料フラクション、軽油
タイプの発動機燃料フラクションおよび軽油タイプのフ
ラクションよりも重い液体フラクションを回収すること
を特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 工程ｃ）で得られた軽油タイプフラクシ
ョンより重い液体フラクションを接触分解セクション
［工程ｄ）］に送り、このセクションにおいて、ガスフ
ラクション、ガソリンフラクション、軽油フラクション
およびスラリーフラクションを生成できる条件で処理す
ることを特徴とする請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 接触分解工程ｄ）から回収した軽油フラ
クションの少なくとも一部を工程ａ）および／または工
程ｂ）にリサイクルすることを特徴とする請求項３の方
法。 - 【請求項５】 少なくとも部分的に燃料プールに送られ
るガソリンフラクション、少なくとも部分的に軽油プー
ルに送られる軽油フラクションおよび少なくとも部分的
に重油プールに送られるスラリーフラクションを生成で
きる条件において接触分解工程ｄ）を実施することを特
徴とする請求項３または４記載の方法。 - 【請求項６】 接触分解工程ｄ）から得られる軽油フラ
クションおよび／またはガソリンフラクションを上記工
程ｄ）の入口にリサイクルすることを特徴とする請求項
３〜５の１つに記載の方法。 - 【請求項７】 接触分解工程ｄ）で得られたスラリーフ
ラクションの少なくとも一部を上記工程ｄ）の入口にリ
サイクルすることを特徴とする請求項３〜６の１つに記
載の方法。 - 【請求項８】 工程ｃ）で得られた軽油タイプフラクシ
ョンを少なくとも部分的に水素化変換工程ａ）または水
素化処理工程ｂ）または上記工程の各々に送ることを特
徴とする請求項２〜７の１つに記載の方法。 - 【請求項９】 上記スラリーフラクションの少なくとも
一部を水素化変換工程ａ）または水素化処理工程ｂ）ま
たは上記工程の各々に送ることを特徴とする請求項３〜
８の１つに記載の方法。 - 【請求項１０】 工程ａ）と工程ｂ）との間に、工程
ａ）の生成物を、水素化処理工程ｂ）に送られる重質液
体フラクションと、回収されるより軽いフラクションと
に分割する工程ａ１）を含むことを特徴とする請求項１
〜９の１つに記載の方法。 - 【請求項１１】 回収したより軽い液体フラクションを
蒸留ゾーンに送り、蒸留ゾーンからガスフラクション、
ガソリンタイプの発動機燃料フラクション、軽油タイプ
の発動機燃料フラクションおよび軽油タイプフラクショ
ンよりも重い液体フラクションを回収することを特徴と
する請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 軽油タイプフラクションを少なくとも
部分的に工程ａ）および／または工程ｂ）に送ることを
特徴とする請求項１０または１１記載の方法。 - 【請求項１３】 より軽い液体フラクションを工程ｃ）
の蒸留ゾーンに送ることを特徴とする請求項１０〜１２
の１つに記載の方法。 - 【請求項１４】 工程ａ１）または工程ｂ）に導入する
前に、工程ａ）または工程ａ１）の生成物に含まれる微
粒を少なくとも部分的に分離する工程ｂ１）を含むこと
を特徴とする請求項１〜１３の１つに記載の方法。 - 【請求項１５】 分離工程が、２つの並列分離手段を含
み、１つの手段が、分離の実施に使用される間に、他の
手段から、含まれる微粒を排出することを特徴とする請
求項１４記載の方法。 - 【請求項１６】 工程ａ）の間、２〜３５ＭＰａの絶対
圧力、約３００℃〜５５０℃の温度および約０．１〜１
０ｈ-1の時空速度において水素の存在下で処理を行い、
仕込原料と混合する水素量を約５０〜５０００Ｎｍ3 ／
ｍ3 とすることを特徴とする請求項１〜１５の１つに記
載の方法。 - 【請求項１７】 ２．５〜３５ＭＰａの絶対圧力、約３
００℃〜５００℃の温度および約０．１〜５ｈ-1の時空
速度において水素化処理工程ｂ）を実施し、仕込原料と
混合する水素量を約１００〜５０００Ｎｍ3 ／ｍ3 とす
ることを特徴とする請求項１〜１６の１つに記載の方
法。 - 【請求項１８】 処理ずみ仕込原料が、粗石油の大気圧
蒸留残渣の真空蒸留から得られる真空蒸留物であり、真
空蒸留残渣を脱アスファルト工程ｆ）に送り、この工程
から、脱アスファルト油およびアスファルトを回収し、
上記脱アスファルト油を少なくとも部分的に工程ａ）に
送ることを特徴とする請求項１〜１７の１つに記載の方
法。 - 【請求項１９】 炭素原子数が３〜７の少なくとも１つ
の炭化水素系溶剤を使用して６０〜２５０℃の温度にお
いて脱アスファルト操作を実施することを特徴とする請
求項１〜１７の１つに記載の方法。 - 【請求項２０】 接触分解工程ｄ）において得られるス
ラリーを脱アスファルト工程ｆ）の入口にリサイクルす
ることを特徴とする請求項１７または１８記載の方法。 - 【請求項２１】 工程ｃ）において得られる水素化処理
ずみ仕込原料のより重い液体フラクションの少なくとも
一部を重油プールにリサイクルすることを特徴とする請
求項２〜２０の１つに記載の方法。 - 【請求項２２】 工程ｃ）において得られたガソリンタ
イプの発動機燃料フラクションおよび軽油タイプの発動
機燃料フラクションを少なくとも部分的に各燃料プール
に送ることを特徴とする請求項２〜２１の１つに記載の
方法。
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Family
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| JP10291718A Pending JPH11189777A (ja) | 1997-10-14 | 1998-10-14 | 移動床式水素化変換工程と水素化処理工程とを含む石油重留分変換法 |
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