JPH11189781A

JPH11189781A - 潤滑油組成物

Info

Publication number: JPH11189781A
Application number: JP6761298A
Authority: JP
Inventors: Yuji Shidara; 裕治設楽
Original assignee: Japan Energy Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1997-10-24
Filing date: 1998-03-04
Publication date: 1999-07-13

Abstract

(57)【要約】【課題】水素化精製度を下げた基油や、溶剤脱ろう基油
にＺｎＤＴＰを添加した潤滑油であっても、熱・酸化劣
化によるスラッジが生じ難く、長寿命の潤滑油を提供す
る。【解決手段】（ａ）鉱油および／または合成油からなる
潤滑油基油を１００重量部、（ｂ）炭化水素基を２個有
するジチオりん酸の亜鉛化合物を亜鉛重量として０．０
０５〜０．３重量部、（ｃ）リン系酸化防止剤を単独
で、或はリン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤
の両方を０．１〜３重量部、（ｄ）分散剤を０．１〜２
重量部、及び（ｅ）炭化水素基を３個有するチオホスフ
ェートを０．１〜２重量部含有する潤滑油を用いれば、
長期に渡ってスラッジの発生を防止できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素基を有す
るジチオりん酸亜鉛を含んだ潤滑油組成物に係わり、特
には、熱・酸化安定性にすぐれ、長期に渡ってスラッジ
の発生を抑制可能な潤滑油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】油圧作動油、変速機油などの潤滑油に
は、鉱油や合成油などの基油に、摩耗防止剤、酸化防止
剤等の添加剤を配合したものが使用されている。このよ
うな潤滑油は、長期間使用されるため、熱・酸化に対す
る耐久性が要求される。潤滑油が劣化すると、潤滑性の
低下による摩耗を引き起こすばかりでなく、スラッジが
発生し、油圧回路の閉塞に至る場合がある。特に、摩耗
防止に有効なジアルキルジチオりん酸亜鉛（ＺｎＤＴ
Ｐ）を添加したものは、熱・酸化劣化によりスラッジが
発生しやすいため、このスラッジ発生防止対策が重要と
なる。

【０００３】また、近年、油圧機器、変速機等の高性能
化、コンパクト化、高圧化等に伴い、潤滑油の体積当た
りの負荷が大きくなってきている。このことは、従来よ
りも高温・高圧で使用されることを意味し、潤滑油の使
用条件が厳しくなっている。このため、熱・酸化に対す
るより高い安定性が求められるようになってきた。

【０００４】スラッジ発生の抑制には、フェノール系、
アミン系等の酸化防止剤を添加してＺｎＤＴＰの熱酸化
分解を防止する方法と、金属系或は無灰系の分散剤を添
加し、スラッジ成分を補足して分散させる方法がある。

【０００５】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＤＢＰＣ）が優れた性能
を有することが知られており、潤滑油などに多用されて
いる。また、特開昭６０−１５６６４４号公報には、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸エステルなどの立体障害ヒドロキシ
フェニルカルボン酸エステルが、潤滑油などの安定剤と
して有用であることが記載されている。さらに、特開平
８−１５７８５４号公報には、基油に３−メチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシプロピオン酸エステ
ル、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ酢酸エステルなどの３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニル基置換脂肪酸エステルを添
加した潤滑油組成物が開示されており、優れた酸化防止
性とスラツジ生成防止性を発揮すると共に、高温条件下
で長時間使用しても酸化防止性が低下し難いとしてい
る。

【０００６】一方、分散剤を用いる方法であるが、特公
平４−３２８７８号公報にはリン系極圧剤及び／又は硫
黄系極圧剤と、分散剤としてアルキルメタクリレートと
Ｎ−ビニルピロリドンの共重合体、アルキルメタクリレ
ートとモルホリノエチルメタクリレートの共重合体、エ
チレン、プロピレンとジエチルアミノエチルメタクリレ
ートの共重合体などを添加した潤滑油組成物が開示され
ている。また、特開平５−３１１１８７号公報には、Ｚ
ｎＤＴＰとサリチル酸のアルカリ土類金属塩を添加した
耐熱作動油組成物が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のような従来の酸
化防止剤、分散剤を添加する方法は、高度に水素化精製
した基油に対して、スラッジの発生防止に有効である。
しかし、コストダウンなどのために、水素化精製度を下
げた基油や、溶剤脱ろう基油に対してはその効果が不十
分な場合があった。しかも、酸化防止剤と、分散剤の両
方を添加してもスラッジ発生防止効果が弱い場合があっ
た。本発明は、この問題を解決するためのもので、水素
化精製度を下げた基油や、溶剤脱ろう基油にＺｎＤＴＰ
を添加した潤滑油であっても、熱・酸化劣化によるスラ
ッジが生じ難く、長寿命の潤滑油を提供しようとするも
のである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題で
ある水素化精製度を下げた基油や、溶剤脱ろう基油を用
いた潤滑油のスラッジ発生を防止すべく、鋭意検討を進
めた結果、ＺｎＤＴＰ、酸化防止剤及び分散剤に加え
て、炭化水素基を３個有するチオホスフェートを添加す
ると、スラッジが発生し難く、長期に渡って安定に使用
できることを見出した。

【０００９】すなわち、本発明による潤滑油組成物は、
（ａ）鉱油および／または合成油からなる潤滑油基油を
１００重量部、（ｂ）炭化水素基を２個有するジチオり
ん酸の亜鉛化合物を亜鉛重量として０．００５〜０．３
重量部、（ｃ）リン系酸化防止剤を単独で、或はリン系
酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の両方を０．１
〜３重量部、（ｄ）分散剤を０．１〜２重量部、及び
（ｅ）炭化水素基を３個有するチオホスフェートを０．
１〜２重量部含有するものである。特に、水素化精製度
を下げた潤滑油基油や、溶剤脱ろう潤滑油基油を用いて
も、長期に渡ってスラッジの発生を防止できる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いる潤滑油基油は、公
知の鉱油および／または合成油を用いることができる。
例えば、公知の方法により、原油を原料として製造され
たニュートラル油や、ブライトストック、常圧蒸留留出
油をフルフラールなどの溶剤で抽出処理し、得られたラ
フィネートをメチルエチルケトンなどの溶剤で脱ろう処
理したもの、それをさらに高圧下にて水素精製して硫黄
分などの不純物を除去したもの、などを挙げることがで
きる。本発明においては、特に、水素化精製度を下げた
潤滑油基油や、溶剤脱ろう潤滑油基油であっても、長期
に渡って安定に使用できるため、このような基油であっ
ても問題なく使用できる。また、合成油としては、ポリ
−α−オレフィン、多価アルコールエステル、ポリアル
キレングリコールなどを挙げることができる。油圧作動
油として用いる場合は、動粘度が１５〜１５０ｍｍ²／
ｓ（４０℃）のものが通常用いられる。

【００１１】基油に添加する炭化水素基を２個有するジ
チオりん酸の亜鉛化合物であるが、炭化水素基は、炭素
数５〜１１の１級アルキル基、炭素数５〜１１の２級ア
ルキル基、または、炭素数５〜１８のアルキル基で置換
されたアリール基から選ばれる１種或は２種以上であ
る。これらのなかでも、１級アルキル基のものが、熱・
酸化劣化に対する安定性に優れる点で好ましい。特に、
潤滑油の長期安定性を重視する場合は、炭化水素基の５
０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０
％以上を１級アルキル基にするのが望ましい。しかし、
２級アルキル基を有するジチオりん酸亜鉛は潤滑性に優
れるので、炭化水素基の一部を２級アルキル基にしても
よい。この場合は、１級アルキル基を５０〜９０％、好
ましくは６０〜９０％、より好ましくは７０〜９０％の
範囲とする。５０％を切ると、潤滑油の長期安定性が低
下し、９０％を超えると潤滑性の向上効果が見られなく
なる。

【００１２】また、不純物として、炭化水素基が１個の
ジチオりん酸が混入することは避けられないが、基油へ
の溶解性が問題にならない範囲であれば、そのまま使用
できる。

【００１３】炭化水素基を２個有するジチオりん酸の亜
鉛化合物の添加量は、基油１００重量部に対し、亜鉛重
量として０．００５〜０．３重量部であり、特には０．
０１〜０．２重量部が好ましい。添加量が、０．００５
重量部未満では潤滑性が十分でなくなることがある。ま
た、０．３重量部を超えた場合は、潤滑性という面では
好ましいが、スラッジが増えるため、長期の使用が難し
くなることがある。

【００１４】酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤を
単独で、或はリン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止
剤を混合して使用する。酸化防止剤の添加量は潤滑油基
油１００重量部に対し、０．１〜３重量部であり、特に
は０．２〜２重量部が好ましい。添加量が、０．１重量
部未満では酸化防止能が十分でないことがある。また、
３重量部を超えた場合は、酸化防止能が飽和してしまう
ばかりでなく、酸化分解生成物の濃度が高くなり、潤滑
性の低下、スラッジの発生などを引き起こす場合があ
り、好ましくない。

【００１５】リン系酸化防止剤としては、ビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、フェニルジイソデシルホスフィト、ジフェ
ニルジイソオクチルホスファイト、ジフェニルジイソデ
シルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス
ノニルフェニルホスファイト、トリス−ジ−ノニルフェ
ニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト、ジステアリル−ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、４，４’−イソプロ
ピリデンジフェノールアルキルホスファイト、４，４’
−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ルジ−トリデシルホスファイト）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビスフェニレンジ
ホスファイト、３，４，５，６−ジベンゾ−１，２−オ
キサホスファン−２−オキシド、トリラウリルトリチオ
ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、ト
リス（トリデシル）ホスファイト、フェニルジ（トリデ
シル）ホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイ
ト、フェニル−ビスフェノールＡペンタエリスリトール
ジホスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスフォン酸ジエチルエステル等を挙げる
ことができ、これらの１種或いは２種以上が使用でき
る。

【００１６】これらの中でも、アリールホスファイト、
特には１つのアリール基が少なくとも１つ以上、好まし
くは２つのアルキル基を有するアルキル化フェニルホス
ファイトが、加水分解安定性の点から好ましく、トリス
−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
トリスノニルフェニルホスファイト、トリス−（モノ＆
ジ混合ノニルフェニル）ホスファイトなどが好適に使用
できる。また、特に工業用グレードの試薬を用いる場合
であるが、炭化水素基が１〜２個のものが混入すること
は避けられない。しかし、基油への溶解性が問題になら
ない範囲であれば、そのまま使用できる。

【００１７】本発明に使用できるフェノール系酸化防止
剤としては、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４
−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジエ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ｎ−
オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ３’，５−ジ―
ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，４−（ｎ−
オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ３’，５’−ジ
−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ス
チレン化フェノール、スチレン化クレゾール、トコフェ
ノール、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−
５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチ
ルフェニルアクリレート、２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シク
ロヘキシルフェノール）、２，２’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’
−ジメチルジフェニルメタン、２，２’−エチリデン−
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’
−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサ
ンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレン
グリコール−ビス−３−（−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−
ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ヘ
キサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ）ヒドロシンナミド、２，２’−チオビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２−チオジエチレンビス−［３（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
ビス［２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニ
ル］テレフタレート、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、トリス（３，５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン、カルシウム（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルモノエチルホス
フォネート）、没食子酸プロピル、没食子酸オクチル、
没食子酸ラウリル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェ
ノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５
−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、１，１，３−トリス−
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等を挙
げることができ、これらの１種或いは２種以上が使用で
きる。

【００１８】これらのなかでも、入手の容易さ、潤滑油
への使用実績の点で、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４
−エチル−６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）などが好ましい。

【００１９】フェノール系酸化防止剤と、リン系酸化防
止剤を混合して使用する場合の濃度比であるが、特に制
限はない。従って、フェノール系酸化防止剤の濃度を１
とした場合に、リン系酸化防止剤の濃度は０．１〜９程
度の範囲で問題なく使用できる。

【００２０】分散剤は、公知の分散剤が使用できる。例
えば、分散型ポリメタクリレート、スルフォネート、フ
ェネート、サリシレート、ホスフォネート、ホスオネー
ト、カルボキシレート、コハク酸イミド等を挙げること
ができ、これらの中から選ばれる１種以上を添加して用
いる。分散剤の添加量であるが、基油を１００重量部と
したときに、０．１〜２重量部、好ましくは０．２〜１
重量部である。０．１重量部を切ると、分散効果が弱ま
る。また、２重量部を超えると、抗乳化性や長期安定性
が低下することがあるため、好ましくない。

【００２１】分散型ポリメタクリレートは、アルキルメ
タクリレートモノマーと、極性モノマーとの共重合等で
得ることができる。極性モノマーとしては、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、２−メチル−５−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、モルホリノエチルメ
タクリレートから選ばれる１種以上が好適に使用でき
る。アルキルメタクリレートモノマーと、極性モノマー
とのモル比であるが、分散効果が極大となる８０：２０
〜９５：５の範囲のものが好ましい。また、ポリマーの
分子量であるが、数平均分子量で、５００００〜１００
０００の範囲のものが好適に使用できる。

【００２２】スルフォネート、フェネート、サリシレー
ト、ホスフォネート、ホスオネート、カルボキシレート
は、アルカリ土類金属塩の形で添加する。アルカリ土類
金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウム、
ストロンチウムから選ばれる１種以上が使用できる。し
かし、カルシウム、マグネシウムから選ばれる１種以上
が、入手の容易さの点で好ましい。また、アルカリ土類
金属は、中和当量よりも大過剰に添加して使用すること
もできる。このような塩は、過塩基性塩と呼ばれてお
り、酸化により生成するカルボン酸、酸化硫黄等の酸性
物質を中和する能力に優れる。

【００２３】コハク酸イミドとしては、モノコハク酸イ
ミド、ビスコハク酸イミド及びこれらのホウ素含有コハ
ク酸イミドを挙げることができる。これらは、アルケニ
ル基を有するものが好適に使用できる。このアルケニル
コハク酸イミドは、有機物の酸化により生成する不溶
物、スラッジ等の分散のために用いる

【００２４】炭化水素基を３個有するチオホスフェート
であるが、炭化水素基の炭素数が８〜１５、好ましくは
炭素数９〜１４、より好ましくは炭素数１０〜１３の１
級アルキル基、２級アルキル基、アルキル基を有するア
リール基から選ばれる１種或は２種以上のものが好適に
使用できる。炭化水素基としてアルキル基を有するアリ
ール基（アルキル化フェニル基）を用いる場合である
が、好ましくは２つのアルキル基を有することが、加水
分解安定性の点から好ましい。また、炭化水素基として
アルキル基を用いる場合は、１級アルキル基のものが、
熱・酸化劣化に対する安定性に優れる点で好ましい。特
に、潤滑油の長期安定性を重視する場合は、炭化水素基
の９０％以上を１級アルキル基にするのが好ましい。し
かし、２級アルキル基のものは潤滑性に優れるので、炭
化水素基の一部を２級アルキル基にしてもよい。この場
合は、１級アルキル基を５０〜９０％、好ましくは６０
〜９０％、より好ましくは７０〜９０％の範囲とする。
５０％を切ると、潤滑油の長期安定性が低下し、９０％
を超えると潤滑性の向上効果が見られなくなる。

【００２５】異なる種類の炭化水素基や、異なる炭素数
の炭化水素基を２種以上導入する場合は、分子内の炭化
水素基が同一のものを２種混合して用いてもよい。ま
た、分子内で異なる種類の炭化水素基や異なる炭素数の
炭化水素基を有するチオホスフェートを混合して用いて
も良い。例えば、炭素数１１と１２のアルキル基をほぼ
同分子数になるようにしたトリアルキルチオホスフェー
ト等を挙げることができる。

【００２６】また、特に工業用グレードの試薬を用いる
場合であるが、分子内の炭化水素基が１〜２個のものが
混入することは避けられない。また、アルキル化フェニ
ル基においては、アルキル基の置換数が異なるものや、
アルキル基の炭素数が異なるものが混在することは避け
られない。しかし、スラッジ発生防止性能や、基油への
溶解性が問題にならない範囲であれば、そのまま使用で
きる。

【００２７】炭化水素基を３個有するチオホスフェート
の添加量は、基油１００重量部に対し、０．１〜２重量
部であり、特には０．２〜１重量部が好ましい。添加量
が、０．１重量部未満ではスラッジ生成防止効果が十分
でなくなることがある。また２重量部を超えた場合は、
スラッジ生成防止効果が飽和してしまうばかりでなく、
酸化分解生成物の濃度が高くなり、潤滑性の低下、スラ
ッジの発生などを引き起こす場合があり、好ましくな
い。

【００２８】以上の添加剤の他に、本発明の目的が損な
われない範囲で、従来から潤滑油に用いられているアミ
ン系酸化防止剤、防錆剤、流動点降下剤、金属不活性化
剤などを適宜添加することもできる。

【００２９】アミン系酸化防止剤としては、たとえば
ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリ
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、
６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒ
ドロキノリン、チオジフェニルアミン、４−アミノ−ｐ
−ジフェニルアミン、等を挙げることができ、これらの
１種或いは２種以上が使用できる。また、金属不活性化
剤としては、たとえばベンゾトリアゾール、トリルトリ
アゾール、炭素数２〜１０の炭化水素基を有するベンゾ
トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール、炭素数２〜
２０炭化水素基を有するイミダゾール誘導体、炭素数２
〜２０炭化水素基を有するチアゾール誘導体、２−メル
カプトベンゾチアゾール等を挙げることができ、これら
の１種或いは２種以上を用いることができる。

【００３０】

【実施例】以下、油圧作動油を実施例として本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定
されるものではない。

【００３１】（試験方法）潤滑油の酸化安定性試験は、
ＪＩＳＫ２５１４の内燃機関用潤滑油酸化安定度試験
（ＩＳＯＴ：１６５．５℃、４８時間，１６５．５℃、
７２時間，銅及び鉄触媒）に準拠して行なった。また、
生成するスラッジ量に対応する汚染度の測定は、ＪＩＳ
Ｂ９９３１に準拠して行なった。

【００３２】（実施例１）潤滑油として、下記（ａ）〜
（ｅ）からなる組成物を作製した。試験結果を表１に示
すが、ＩＳＯＴの１６５．５℃、４８時間における汚染
度は２．８ｍｇ／１００ｍｌ、１６５．５℃、７２時間
における汚染度は９．４ｍｇ／１００ｍｌであった。（ａ）潤滑油基油（１００重量部）：溶剤脱ろう基油で
あり、その動粘度は、４０℃において４６ｍｍ²／ｓ、
１００℃において６．８ｍｍ²／ｓ、引火点は２２２
℃、硫黄分は０．１５質量％、芳香族成分は５質量％（ｂ）ＺｎＤＴＰ（亜鉛として０．０５重量部）：アル
キル基の炭素数が８である１級アルキル基を有するジア
ルキルジチオりん酸亜鉛（ｃ）リン系酸化防止剤（０．４重量部）：トリス−
（アルキル化フェニル）ホスファイト（チバスペシャル
ティーケミカル製ＩｒｇａｎｏｘＬ−１８０）（ｄ）分散型ポリメタクリレート（０．５重量部）：ロ
ーマックス社製窒素系分散型ポリメタクリレートＶｉ
ｓｃｏｐｌｅｘＯ−２９２（数平均分子量が約７００
００）（ｅ）トリアルキルチオホスフェートＡ（０．５重量
部）：炭素数１１と１２のアルキル基がほぼ等モルであ
る堺化学製のＰｈｏｓｌｅｘＳ−２３０

【００３３】

【表１】

【００３４】（実施例２）実施例１の潤滑油に、さらに
フェノール系酸化防止剤である２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール（ＤＢＰＣ）を０．５重量部添加し、
潤滑油を作製した。試験結果を表１に示すが、ＩＳＯＴ
の１６５．５℃、４８時間における汚染度は１．８ｍｇ
／１００ｍｌ、１６５．５℃、７２時間における汚染度
は８．４ｍｇ／１００ｍｌであった。

【００３５】（実施例３）実施例１の（ｅ）トリアルキ
ルチオホスフェートＡをトリアルキルチオホスフェート
Ｂ｛トリ（アルキル化フェニル）チオホスフェート：チ
バスペシャルティーケミカル製のＩｒｇａｌｕｂｅ
２１１｝に変更した以外は、実施例１と同様の潤滑油を
作製した。試験結果を表１に示すが、ＩＳＯＴの１６
５．５℃、４８時間における汚染度は１．８ｍｇ／１０
０ｍｌ、１６５．５℃、７２時間における汚染度は１
４．７ｍｇ／１００ｍｌであった。

【００３６】（実施例４）実施例１の（ｄ）を、過塩基
性Ｃａサリシレートに変更した以外は、実施例１と同様
の潤滑油を作製した。過塩基性Ｃａサリシレートの塩基
価は、２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。試験結果
を表１に示すが、ＩＳＯＴの１６５．５℃、４８時間に
おける汚染度は１．４ｍｇ／１００ｍｌ、１６５．５
℃、７２時間における汚染度は３．２ｍｇ／１００ｍｌ
であった。

【００３７】（実施例５）実施例１の（ｄ）を、塩基性
Ｃａサリシレートに変更した以外は、実施例１と同様の
潤滑油を作製した。塩基性Ｃａサリシレートの塩基価
は、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。試験結果を
表１に示すが、ＩＳＯＴの１６５．５℃、４８時間にお
ける汚染度は０．９ｍｇ／１００ｍｌ、１６５．５℃、
７２時間における汚染度は１．０ｍｇ／１００ｍｌであ
った。

【００３８】（実施例６）実施例１の（ｄ）を、ビスコ
ハク酸イミドに変更した以外は、実施例１と同様の潤滑
油を作製した。試験結果を表１に示すが、ＩＳＯＴの１
６５．５℃、４８時間における汚染度は２．３ｍｇ／１
００ｍｌ、１６５．５℃、７２時間における汚染度は１
１．２ｍｇ／１００ｍｌであった。

【００３９】（比較例１）実施例１の（ｄ）と（ｅ）を
除いた以外は、実施例１と同様の潤滑油を作製した。試
験結果を表２に示すが、ＩＳＯＴの１６５．５℃、４８
時間における汚染度は１５０ｍｇ／１００ｍｌ、１６
５．５℃、７２時間における汚染度は４００ｍｇ／１０
０ｍｌであった。

【００４０】

【表２】

【００４１】（比較例２）比較例１のリン系酸化防止剤
（ｃ）を、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールに
変えた以外は、比較例１と同様の潤滑油を作製した。試
験結果を表２に示すが、ＩＳＯＴの１６５．５℃、４８
時間における汚染度は２．６ｍｇ／１００ｍｌと良好で
あったが、１６５．５℃、７２時間における汚染度は２
９４ｍｇ／１００ｍｌであった。

【００４２】（比較例３）実施例１の（ｅ）を除いた以
外は、実施例１と同様の潤滑油を作製した。試験結果を
表２に示すが、ＩＳＯＴの１６５．５℃、４８時間にお
ける汚染度は１．６ｍｇ／１００ｍｌと良好であった
が、１６５．５℃、７２時間における汚染度は３８５ｍ
ｇ／１００ｍｌであった。

【００４３】（比較例４）実施例１の（ｄ）を除いた以
外は、実施例１と同様の潤滑油を作製した。試験結果を
表２に示すが、ＩＳＯＴの１６５．５℃、４８時間にお
ける汚染度は１．０ｍｇ／１００ｍｌと良好であった
が、１６５．５℃、７２時間における汚染度は３２７ｍ
ｇ／１００ｍｌであった。

【００４４】（比較例５）実施例３の分散型ポリメタク
リレートを除いた以外は、実施例３と同様の潤滑油を作
製した。試験結果を表３に示すが、ＩＳＯＴの１６５．
５℃、４８時間における汚染度は２．３ｍｇ／１００ｍ
ｌと良好であったが、１６５．５℃、７２時間における
汚染度は５５０ｍｇ／１００ｍｌと高い値を示した。

【００４５】

【表３】

【００４６】（比較例６）実施例４のトリアルキルチオ
ホスフェートを除いた以外は、実施例４と同様の潤滑油
を作製した。試験結果を表３に示すが、ＩＳＯＴの１６
５．５℃、４８時間における汚染度は１．２ｍｇ／１０
０ｍｌと良好であったが、１６５．５℃、７２時間にお
ける汚染度は２３．５ｍｇ／１００ｍｌであった。

【００４７】（比較例７）実施例５のトリアルキルチオ
ホスフェートを除いた以外は、実施例５と同様の潤滑油
を作製した。試験結果を表３に示すが、ＩＳＯＴの１６
５．５℃、４８時間における汚染度は１．８ｍｇ／１０
０ｍｌと良好であったが、１６５．５℃、７２時間にお
ける汚染度は４１．８ｍｇ／１００ｍｌであった。

【００４８】（比較例８）実施例６のトリアルキルチオ
ホスフェートを除いた以外は、実施例６と同様の潤滑油
を作製した。試験結果を表３に示すが、ＩＳＯＴの１６
５．５℃、４８時間における汚染度は１０．５ｍｇ／１
００ｍｌと高い値であり、１６５．５℃、７２時間にお
ける汚染度も８００ｍｇ／１００ｍｌであった。

【００４９】

【発明の効果】本発明を用いれば、水素化精製度を下げ
た潤滑油基油や、溶剤脱ろう潤滑油基油を用いても、長
期に渡ってスラッジの発生を防止可能な潤滑油を製造可
能である。特に、劣悪な環境で使用される油圧機器、変
速機用として好適なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１０Ｍ 137/10 Ｃ１０Ｍ 137/10 Ｚ 145/14 145/14 // Ｃ１０Ｎ 10:04 30:04 30:08 30:10 40:04 40:08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】鉱油および／または合成油からなる潤滑
油基油１００重量部に対して、炭化水素基を２個有する
ジチオりん酸の亜鉛化合物を亜鉛量として０．００５〜
０．３重量部、リン系酸化防止剤を０．１〜３重量部、
炭化水素基を３個有するチオホスフェートを０．１〜２
重量部および分散剤を０．１〜２重量部添加した潤滑油
組成物。
【請求項２】前記ジチオりん酸の炭化水素基の５０％
以上が、炭素数５〜１１の１級アルキル基であることを
特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】前記チオホスフェートの炭化水素基が、
炭素数８〜１５のアルキル基、アリール基、アルキル基
を有するアリール基から選ばれる１種以上であることを
特徴とする請求項１、２いずれか一つの請求項に記載の
潤滑油組成物。
【請求項４】前記分散剤が、分散型ポリメタクリレー
トであることを特徴とする請求項１〜３いずれか一つの
請求項に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】鉱油および／または合成油からなる潤滑
油基油１００重量部に対して、炭化水素基を２個有する
ジチオりん酸の亜鉛化合物を亜鉛量として０．００５〜
０．３重量部、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防
止剤の混合物を０．１〜３重量部、炭化水素基を３個有
するチオホスフェートを０．１〜２重量部および分散剤
を０．１〜２重量部添加した潤滑油組成物。
【請求項６】前記ジチオりん酸の炭化水素基の５０％
以上が、炭素数５〜１１の１級アルキル基であることを
特徴とする請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】前記チオホスフェートの炭化水素基が、
炭素数８〜１５のアルキル基、アリール基、アルキル基
を有するアリール基から選ばれる１種以上であることを
特徴とする請求項５、６いずれか一つの請求項に記載の
潤滑油組成物。
【請求項８】前記分散剤が、分散型ポリメタクリレー
トであることを特徴とする請求項５〜７いずれか一つの
請求項に記載の潤滑油組成物。