JPH11193343A

JPH11193343A - 室温硬化性組成物

Info

Publication number: JPH11193343A
Application number: JP23695498A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Hayashi; 聡史林
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-08-25
Filing date: 1998-08-24
Publication date: 1999-07-21

Abstract

(57)【要約】【課題】表面保護剤を用いることなく、硬化物表面に
経時的な汚染を発生することが少なく、且つ、硬化後は
優れた物性を発揮するシーリング材等を得るに適する室
温硬化性組成物を提供する。【解決手段】主鎖が本質的にポリエーテルであって、
少なくとも一つの末端に架橋可能な加水分解性シリル基
を有し、数平均分子量が４０００〜３００００であるポ
リエーテル系重合体１００重量部に対し、一分子中に２
個以上のアミノ基を有し、融点が１０〜２００℃である
アミン化合物又は重合度が２〜５であるポリグリセリン
の脂肪酸エステル０．１〜２０重量部及びシラノール縮
合触媒が含有されてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主としてシーリン
グ材等として好適な室温硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、大気中の湿気と反応して硬化
し、エラストマー化する重合体がシーリング材や接着剤
等（以下、単に「シーリング材等」と記す）として広く
用いられている。このような湿気硬化型重合体を用いた
シーリング材として、例えば、特公昭６１−１８５８２
号公報では、「特定の一般式で示されるシリルエーテル
基を少なくとも１つの末端に有し、主鎖が本質的にプロ
ピレンオキシド重合体であり、分子量が６３００〜１５
０００である新規なポリエーテルを有効成分として含有
する室温硬化性密封剤（シーリング材）組成物」が提案
されている。

【０００３】しかし、上記提案にあるようなポリエーテ
ルを主成分とするシーリング材等には、例えば建物外壁
の目地等に用いた場合、時間経過（経時）とともに、そ
の表面が粉塵や排気ガス等により汚染され、見苦しくな
るという外観上の大きな問題点がある。

【０００４】上記問題点に対応するため、例えば、特公
昭６０−８０２４号公報では、「重合体１分子当り少な
くとも１つの加水分解性珪素基を有する分子量３００〜
１５０００の有機重合体１００重量部に対し、分子量が
３００〜１５０００のポリエステル、ポリエーテル、ポ
リスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリブタジエ
ン、アルキド樹脂、ポリクロロプレン及びブタジエン−
アクリロニトリル共重合体からなる群から選ばれる高分
子可塑剤１〜１５０重量部を含有する硬化性組成物」が
提案されている。

【０００５】しかし、通常の低分子可塑剤の代わりに高
分子可塑剤を含有させた上記提案による硬化性組成物
も、沈降分離やスランプ（垂れ）等の防止効果はあるも
のの、十分な汚染防止効果を有するものではなく、結
局、シーリング材等の表面の経時による汚染を防止する
ために、シーリング材等の表面にコーティング剤や塗料
等の表面保護剤を塗工して、シーリング材等の表面を保
護する方法が採られることが多い。

【０００６】ところが、上記表面保護剤を塗工する方法
の場合、作業工程が煩雑になると共に、コスト高ともな
り、前記シーリング材等の表面に経時的な汚染が発生す
るという問題点を抜本的に解決するものではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、表面保護剤を用いることなく、
硬化物表面に経時的な汚染を発生することが少なく、且
つ、硬化後は優れた物性を発揮するシーリング材等を得
るに適する室温硬化性組成物を提供することを課題とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
（以下、「第１発明」と記す）の室温硬化性組成物は、
主鎖が本質的にポリエーテルであって、少なくとも一つ
の末端に架橋可能な加水分解性シリル基を有し、数平均
分子量が４０００〜３００００であるポリエーテル系重
合体１００重量部に対し、一分子中に２個以上のアミノ
基を有し、融点が１０〜２００℃であるアミン化合物
０．１〜２０重量部及びシラノール縮合触媒が含有され
てなることを特徴とする。

【０００９】第１発明の室温硬化性組成物は、上述した
ポリエーテル系重合体１００重量部に対し、一分子中に
２個以上のアミノ基を有し、融点が１０〜２００℃、好
ましくは２０〜１４０℃、であるアミン化合物（以下、
単に「アミン化合物」と記す）０．１〜２０重量部及び
シラノール縮合触媒が含有されてなる。

【００１０】上記アミン化合物の有するアミノ基の数が
一分子中に２個未満であると、得られる室温硬化性組成
物中の残存アミノ基の数が減少して親水性が低下し、シ
ーリング材等の表面汚染防止効果が不十分となることが
ある。

【００１１】又、上記アミン化合物の融点が１０℃未満
であると、シーリング材等の硬化物の表面にブリードア
ウトし易くなって、シーリング材等の表面汚染や被着体
に対する汚染等を惹起し易くなることがあり、逆に、上
記アミン化合物の融点が２００℃を超えると、ポリエー
テル系重合体との混合が困難となり、高温加熱による溶
融や多量の有機溶剤による溶解等の混合法をとる必要が
生じ、プロセス面や性能面等で好ましくない。

【００１２】上記一分子中に２個以上のアミノ基を有
し、融点が１０〜２００℃であるアミン化合物の具体例
としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｃ
Ｈ₃（ＣＨ₂）₁₇ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂（融点４８
℃）やｍ−フェニレンジアミン（融点６３℃）等が挙げ
られ、好適に用いられる。上記アミン化合物は、単独で
用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００１３】ポリエーテル系重合体１００重量部に対す
る上記アミン化合物の含有量が０．１重量部未満である
と、得られる室温硬化性組成物の親水性が低下して、シ
ーリング材等の表面汚染防止効果を十分に得られないこ
とがあり、逆に、ポリエーテル系重合体１００重量部に
対する上記アミン化合物の含有量が２０重量部を超える
と、含有量相応の効果が期待出来ないにもかかわらず、
シーリング材等の物性に悪影響を及ぼす恐れがある。

【００１４】又、請求項２に記載の発明（以下、「第２
発明」と記す）の室温硬化性組成物は、主鎖が本質的に
ポリエーテルであって、少なくとも一つの末端に架橋可
能な加水分解性シリル基を有し、数平均分子量が４００
０〜３００００であるポリエーテル系重合体１００重量
部に対し、重合度が２〜５であるポリグリセリンの脂肪
酸エステル０．１〜２０重量部及びシラノール縮合触媒
が含有されてなることを特徴とする。

【００１５】第２発明の室温硬化性組成物は、前述した
ポリエーテル系重合体１００重量部に対し、重合度が２
〜５であるポリグリセリンの脂肪酸エステル（以下、単
に「脂肪酸エステル」と記す）０．１〜２０重量部及び
シラノール縮合触媒が含有されてなる。

【００１６】上記脂肪酸エステルに用いられるポリグリ
セリンの重合度が６を超えると、コスト高になるにもか
かわらずコストに見合った表面汚染防止効果が得られ
ず、実用性に乏しい。

【００１７】又、上記重合度が２〜５であるポリグリセ
リンは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。

【００１８】上記脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸と
しては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素
数１０〜２０の飽和もしくは不飽和脂肪酸が挙げられ、
好適に用いられる。

【００１９】上記脂肪酸の炭素数が１０未満であると、
得られる脂肪酸エステルのポリエーテル系重合体との相
溶性が乏しくなることがあり、逆に、脂肪酸の炭素数が
２０を超えると、得られる室温硬化性組成物を用いたシ
ーリング材等の表面の液状物質分が増加して、却って表
面が汚染され易くなることがある。

【００２０】上記炭素数が１０〜２０の脂肪酸の具体例
としては、特に限定されるものではないが、例えば、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキン酸等の飽和脂肪酸やオレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸等の不
飽和脂肪酸等が挙げられ、好適に用いられる。上記脂肪
酸は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用さ
れても良い。

【００２１】重合度が２〜５であるポリグリセリンと脂
肪酸とから得られる脂肪酸エステルのエステル化度は、
特に限定されるものではないが、モノエステルもしくは
ジエステルであることが好ましい。

【００２２】脂肪酸エステルのエステル化度がトリエス
テル以上であると、得られる室温硬化性組成物中の残存
水酸基の数が減少して親水性が低下し、シーリング材等
の表面汚染防止効果が不十分となることがある。

【００２３】重合度が２〜５であるポリグリセリンの脂
肪酸エステルの具体例としては、特に限定されるもので
はないが、例えば、ジグリセリンラウレート、ジグリセ
リンステアレート、ジグリセリンオレート、ジグリセリ
ンカプリレート、ジグリセリンモノラウレート、ジグリ
セリンモノステアレート、ジグリセリンモノオレート、
テトラグリセリンステアレート、テトラグリセリンオレ
ート等が挙げられ、好適に用いられる。上記脂肪酸エス
テルは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用
されても良い。

【００２４】ポリエーテル系重合体１００重量部に対す
る上記脂肪酸エステルの含有量が０．１重量部未満であ
ると、得られる室温硬化性組成物の親水性が低下して、
シーリング材等の表面汚染防止効果を十分に得られない
ことがあり、逆に、ポリエーテル系重合体１００重量部
に対する脂肪酸エステルの含有量が２０重量部を超える
と、添加量相応の効果が期待出来ないにもかかわらず、
シーリング材等の物性に悪影響を及ぼす恐れがある。

【００２５】又、請求項３に記載の発明（以下、「第３
発明」と記す）の室温硬化性組成物は、主鎖が本質的に
ポリエーテルであって、少なくとも一つの末端に架橋可
能な加水分解性シリル基を有し、数平均分子量が４００
０〜３００００であるポリエーテル系重合体１００重量
部に対し、融点が１０〜２００℃である非イオン性界面
活性剤０．１〜２０重量部及びシラノール縮合触媒が含
有されてなることを特徴とする。第３発明の室温硬化性
組成物は、前述したポリエーテル系重合体１００重量部
に対し、融点が１０〜２００℃である非イオン性界面活
性剤（以下、単に「非イオン性界面活性剤」と記す）
０．１〜２０重量部及びシラノール縮合触媒が含有され
てなる。

【００２６】上記非イオン性界面活性剤の融点は、低く
なると硬化物表面への染み出しが激しくなって基材、塗
膜を汚染すると共に、長期的に防汚性を保持することが
困難となり、高くなると上記ポリエーテル系重合体と混
合しにくくなり、且つ、高温での溶融又は多量の溶剤が
必要となるため１０〜２００℃に限定され、好ましく
は、２０〜１４０℃である。

【００２７】上記融点が１０〜２００℃の非イオン性界
面活性剤としては、例えば、ソルビタンステアレート
（融点；６０℃）、ソルビタンパルミテート（融点；５
５℃）等のソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤；グ
リセリンモノステアレート（融点；６５℃）、ジグリセ
リンステアレート（融点；７０℃）等のグリセリン脂肪
酸エステル系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキル
アミン（融点；３０℃）などの非イオン性界面活性剤が
挙げられる。上記非イオン性界面活性剤は、単独で用い
られてもよいし、２種以上併用されてもよい。

【００２８】更に、第４発明の室温硬化性組成物（以
下、「第４発明」という）は、前述したポリエーテル系
重合体と、主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エステル
共重合体であって、架橋可能な加水分解性のシリル基を
少なくとも１つ有し、数平均分子量が６０００〜３００
００である（メタ）アクリル酸エステル系重合体との合
計量１００重量部に対して、融点が１０〜２００℃であ
る非イオン性界面活性剤０．１〜２０重量部が含有され
てなる。

【００２９】上記主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体であって、架橋可能な加水分解性のシリ
ル基を少なくとも１つ有する重合体（以下、「（メタ）
アクリル酸エステル系重合体」という）としては、例え
ば次の（１）〜（４）の方法により得られる重合体であ
る。（１）アリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体をＶＩＩＩ族遷移金属の存在下で、下記一般式
（１）で表される水素化珪素化合物と反応させる方法
（特開昭５４−３６３９５号公報）。

【化１】（式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキ
シ基又はケトキシメート基を示し、Ｒは１価炭化水素基
又はハロゲン化１価炭化水素基を示し、ｎは０、１又は
２の整数を示す）（２）（メタ）アクリル酸エステルをアルコキシシリル
基を含有する（メタ）アクリル酸エステル、及びメルカ
プト基を含有する連鎖移動剤の存在下で共重合させる方
法（特開昭５７−１７９２１０号公報）。（３）（メタ）アクリル酸エステルを２官能ラジカル重
合体化合物及び連鎖移動剤としてアルコキシシリル基を
含有するメルカプタンの存在下で共重合させる方法（特
開昭５９−７８２２２０号公報）。（４）（メタ）アクリル酸エステルを重合開始剤として
アルコキシシリル基を含有するアゾビス二トリル化合物
を使用して重合させる方法（特開昭６０−２３４０５号
公報）。

【００３０】なお、ここでいう（メタ）アクリル酸エス
テルとは、アクリル酸アルキルエステル又は、メタアク
リル酸アルキルエステルのことである。

【００３１】上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体
の中でも、アルキル基の炭素数１〜１２のアルキル酸ア
ルキルエステル及びアルキル基の炭素数が１〜１４のメ
タアクリル酸アルキルエステルから主鎖が構成される重
合体を主成分とする重合体が好ましい。また、架橋可能
な加水分解性のシリル基としては、メトキシシリル基及
びエトキシシリル基等のアルコキシシリル基が、反応後
有害な副生成物を生成しないので好ましい。（メタ）ア
クリル酸エステル系重合体の数平均分子量としては、６
０００〜３００００に限定される。数平均分子量が６０
００未満であると硬化物のタック性（べたつき）が大き
くなりすぎ、数平均分子量が３００００を越えるとポリ
エーテル系重合体との相溶性が低下し耐候性の向上効果
が充分でなくなる。

【００３２】ポリエーテル系重合体と（メタ）アクリル
酸エステル系重合体との混合割合としては、ポリエーテ
ル系重合体１００重量部に対して（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合体を０．１〜１００重量部混合する割合が
好ましい。重合体（Ｂ）が０．１重量部に満たないと、
耐候性向上の効果が小さくなり、１００重量部を越える
と、硬化性及び硬化物の伸びが低くなる。より好ましく
は、０．５〜８０重量部である。

【００３３】第１発明ないし第４発明の室温硬化性組成
物には、上述した必須成分以外に、本発明の課題達成を
阻害しない範囲で必要に応じて、室温硬化性組成物の硬
化物表面を艶消しするための艶消剤の１種もしくは２種
以上が含有されていても良い。上記艶消剤としては、特
に限定されるものではないが、例えば、ガラスビーズ、
シリカビーズ、アルミナビーズ、カーボンビーズ、スチ
レンビーズ、フェノールビーズ、アクリルビーズ、多孔
質シリカ、シラスバルーン、ガラスバルーン、シリカバ
ルーン、塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーン等
の平均粒子径１０〜８０μｍ程度の有機もしくは無機艶
消剤が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適
に用いられるが、中でも室温硬化性組成物の硬化物の伸
張性を低下させることの少ないガラスバルーンがより好
適に用いられる。

【００３４】請求項５に記載の発明（以下、「第５発
明」という）の室温硬化性組成物は、主鎖が本質的にポ
リエーテルであって、少なくとも一つの末端に架橋可能
な加水分解性シリル基を有し、数平均分子量が４０００
〜３００００であるポリエーテル系重合体１００重量部
に対し、融点が１０〜２００℃である非イオン性界面活
性剤０．１〜２０重量部及び平均粒径１０〜８０μｍの
艶消剤２〜３０重量部が含有されてなる。

【００３５】上記艶消剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ガラスビーズ、シリカビーズ、ア
ルミナビーズ、カーボンビーズ、スチレンビーズ、フェ
ノールビーズ、アクリルビーズ、多孔質シリカ、シラス
バルーン、ガラスバルーン、シリカバルーン、塩化ビニ
リデンバルーン、アクリルバルーン等の平均粒子径１０
〜８０μｍ程度の有機もしくは無機艶消剤が挙げられ、
これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられるが、
中でも室温硬化性組成物の硬化物の伸張性を低下させる
ことの少ないガラスバルーンがより好適に用いられる。

【００３６】上記平均粒径は、１０μｍ〜８０μｍでな
ければならない。平均粒径が１０μｍ未満であると十分
な艶消し効果が得られず、平均粒径が８０μｍを越える
と室温硬化性組成物が硬化した後の伸びが小さくなる。
ポリエーテル系重合体１００重量部に対し、艶消剤を２
〜３０重量部含有されてなければならない。艶消剤が２
重量部に満たないと、十分な艶消し効果が得られず、３
０重量部を越えると室温硬化性組成物が硬化した後の伸
びが小さくなる。

【００３７】第１発明ないし第５発明による室温硬化性
組成物は、主鎖が本質的にポリエーテルであって、少な
くとも一つの末端に架橋可能な加水分解性シリル基を有
し、数平均分子量が４０００〜３００００であるポリエ
ーテル系重合体（以下、単に「ポリエーテル系重合体」
と記す）を含有する。なお、第１発明ないし第３発明及
び第５発明による室温硬化性組成物では、ポリエーテル
系重合体が主成分を構成する。

【００３８】第１発明ないし第５発明のポリエーテル系
重合体とは、特に限定されるものではないが、例えば、
末端にアリル基を有するポリオキシアルキレンを、ＶＩ
ＩＩ族遷移金属の存在下で、下記一般式（２）で表され
る水素化珪素化合物と反応させることによって得られる
重合体である。

【００３９】

【化２】（式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキ
シ基又はケトキシメート基を示し、Ｒは１価炭化水素基
又はハロゲン化１価炭化水素基を示し、ｎは０、１又は
２の整数を示す）

【００４０】上記ポリエーテル系重合体の主鎖を構成す
るポリオキシアルキレンとしては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシ
プロピレン、ポリオキシブチレン等が挙げられ、これら
の１種もしくは２種以上が好適に用いられる。中でも、
得られる室温硬化性組成物をシーリング材等として用い
る時の弾性や耐水性等に優れるポリオキシプロピレンが
より好適に用いられる。

【００４１】上記ポリエーテル系重合体の少なくとも一
つの末端に含有される架橋可能な加水分解性シリル基と
しては、特に限定されるものではないが、例えば、メト
キシシリル基やエトキシシリル基等のアルコキシシリル
基が挙げられ、これらは硬化反応時に有害な副生成物を
生成しないので、好適に用いられる。

【００４２】又、上記ポリエーテル系重合体は、その数
平均分子量が４０００〜３００００であることが必要で
ある。数平均分子量が４０００未満であると、得られる
室温硬化性組成物の硬化物の伸張性が不十分となり、逆
に３００００を超えると、ポリエーテル系重合体の粘度
が高くなり過ぎて、取扱い作業性が悪くなる。

【００４３】尚、上記ポリエーテル系重合体は、数平均
分子量が１００００〜３００００であり、且つ、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以下であるものが、ポリエ
ーテル系重合体の取扱い作業性が良好であり、且つ、得
られる室温硬化性組成物の硬化物の伸張性も優れるので
好ましい。

【００４４】上記ポリエーテル系重合体の具体例として
は、特に限定されるものではないが、例えば、鐘淵化学
工業社製の商品名「ＭＳポリマー」シリーズや商品名
「サイリル」シリーズ、旭硝子社製の商品名「エクセス
ター」シリーズ等が挙げられ、好適に用いられる。上記
ポリエーテル系重合体は、単独で用いられても良いし、
２種類以上が併用されても良い。

【００４５】上記各種ポリエーテル系重合体の中でも、
少なくとも一つの末端にアクリル基を含んだ架橋可能な
加水分解性シリル基を有するポリエーテル系重合体を単
独もしくは他のポリエーテル系重合体と併用して用いる
ことにより、得られる室温硬化性組成物の耐候性が向上
するため、シーリング材等の硬化物の表面にクラックが
発生し難くなり、クラック発生に伴う表面汚染や外観不
良等を防止することが可能となる。又、室温硬化性組成
物の硬化物表面の残留タックが減少するため、汚染物質
が付着し難くなり、シーリング材等の表面の経時的な汚
染を一段と抑制することが可能となる。

【００４６】第１発明ないし第５発明による室温硬化性
組成物に含有されるシラノール縮合触媒としては、特に
限定されるものではないが、例えば、テトラブチルチタ
ネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステ
ル類；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエー
ト、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、ナフテン
酸錫等の錫カルボン酸塩類；ジブチル錫オキサイドとフ
タル酸エステルとの反応生成物；ジブチル錫ジアセチル
アセトナート；アルミニウムトリスアセチルアセトナー
ト、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイ
ソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等の
有機アルミニウム化合物類；ジルコニウムテトラアセチ
ルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート等
のキレート化合物類；オクチル酸鉛等のシラノール縮合
触媒として従来公知の酸性触媒もしくは塩基性触媒など
が挙げられ、好適に用いられる。

【００４７】上記シラノール縮合触媒は、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。ポリエ
ーテル系重合体に対する上記シラノール縮合触媒の含有
量は、特に限定されるものではないが、ポリエーテル系
重合体１００重量部に対し、シラノール縮合触媒０．１
〜５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．
５〜３重量部である。

【００４８】ポリエーテル系重合体１００重量部に対す
るシラノール縮合触媒の含有量が０．１重量部未満であ
ると、十分な硬化促進効果を得られないことがあり、逆
に、ポリエーテル系重合体１００重量部に対するシラノ
ール縮合触媒の含有量が５重量部を超えると、もはや硬
化促進効果は向上しないにもかかわらずコスト高とな
る。

【００４９】第１発明ないし第５発明による室温硬化性
組成物には、上述した必須成分以外に、本発明の課題達
成を阻害しない範囲で必要に応じて、引張り物性などを
向上させるための物性調整剤、脱水剤、無機充填剤、可
塑剤（軟化剤）、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
難燃剤、トルエンやアルコールのような有機溶剤等の各
種添加剤の１種もしくは２種以上が含有されていても良
い。

【００５０】上記物性調整剤としては、特に限定される
ものではないが、例えば、γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン等のアミノシラン類；γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン
類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等の
エポキシシラン類等の各種シランカップリング剤が挙げ
られ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられ
る。

【００５１】又、上記脱水剤としては、特に限定される
ものではないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン等
のビニルシラン類が挙げられ、これらの１種もしくは２
種以上が好適に用いられる。

【００５２】第１発明ないし第５発明の室温硬化性組成
物において用いられる前記ポリエーテル系重合体は、水
分により硬化反応が進行する。よって、室温硬化性組成
物中の微量水分により貯蔵中に室温硬化性組成物が増粘
もしくはゲル化するのを防止するため、ポリエーテル系
重合体１００重量部に対し上記脱水剤１〜５重量部を含
有させることが好ましい。

【００５３】上記無機充填剤としては、特に限定される
ものではないが、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、含水珪酸、無水珪酸、珪酸カルシウム、シリ
カ、クレー、タルク等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が好適に用いられる。

【００５４】上記可塑剤（軟化剤）としては、特に限定
されるものではないが、例えば、燐酸トリブチル、燐酸
トリクレジル等の燐酸エステル類；フタル酸ジブチル、
フタル酸２−エチルヘキシル等のフタル酸エステル類；
グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪酸一塩基酸
エステル類；アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチ
ル等の脂肪酸二塩基酸エステル類；ポリプロピレングリ
コール等のグリコール類等が挙げられ、これらの１種も
しくは２種以上が好適に用いられる。

【００５５】上記着色剤としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、
弁柄等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好
適に用いられる。

【００５６】上記酸化防止剤としては、特に限定される
ものではないが、例えば、ヒンダードアミン系酸化防止
剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、
これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。

【００５７】第１発明ないし第５発明の室温硬化性組成
物の製造方法は、特別なものではなく、所定量の各成分
を秤量し、ミキサーやニーダー等の混合機で予備混合を
行った後、減圧下で常温脱水もしくは加熱脱水を行い、
次いで、例えば三本ロール等を用いて均一に混練りする
ことにより所望の室温硬化性組成物を得ることが出来
る。

【００５８】（作用）第１発明の室温硬化性組成物は、
主鎖が本質的にポリエーテルであって、少なくとも一つ
の末端に架橋可能な加水分解性シリル基を有し、数平均
分子量が特定の範囲にあるポリエーテル系重合体を主成
分とし、一分子中に２個以上のアミノ基を有し、融点が
特定の範囲にあるアミン化合物の特定量を含有してなる
ので、硬化物は優れた耐候性と物性を発揮すると共に、
その表面は適度の親水性を有する。従って、硬化物表面
に経時的な汚染を発生することが少なく、且つ、優れた
物性を有するシーリング材等を得るに適する。

【００５９】又、第２発明の室温硬化性組成物は、上記
ポリエーテル系重合体を主成分とし、重合度が特定の範
囲にあるポリグリセリンの脂肪酸エステルの特定量を含
有してなるので、硬化物は優れた耐候性と物性を発揮す
ると共に、その表面は適度の親水性を有する。従って、
硬化物表面に経時的な汚染を発生することが少なく、且
つ、優れた物性を有するシーリング材等を得るに適す
る。

【００６０】更に、第３発明の室温硬化性組成物は、上
記ポリエーテル系重合体を主成分とし、融点が特定の範
囲にある非イオン性界面活性剤の特定量を含有してなる
ので、硬化物は優れた耐候性と物性を発揮すると共に、
その表面は適度の親水性を有する。従って、硬化物表面
に経時的な汚染を発生することが少なく、且つ、優れた
物性を有するシーリング材等を得るに適する。

【００６１】更に、第４発明の室温硬化性組成物は、
（メタ）アクリル酸エステル系重合体が添加されている
ので、硬化物の耐候性が向上する。これにより表面の光
劣化が抑えられ表面の微細なひび割れがおきにくくな
る。そのため、汚れの付着する面積の増加が抑えられ防
汚性が向上する。

【００６２】更に、第５発明の室温硬化性組成物は、平
均粒径１０μｍ〜８０μｍの艶消剤が添加されているの
で、いわゆる「てかり」が発生せず適度な光沢度を持た
せることができる。

【００６３】

【発明の実施の形態】本発明を更に詳しく説明するため
以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。なお、実施例中の「部」は「重量
部」を意味する。

【００６４】（実施例１）（１）室温硬化性組成物の調製ポリエーテル系重合体として商品名「ＭＳポリマーＳ２
０３」（数平均分子量１００００〜２００００、鐘淵化
学工業社製）１００部、アミン化合物としてＣＨ₃（Ｃ
Ｈ₂）₁₇ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂（融点４８℃）２部、
炭酸カルシウム（商品名「ＣＣＲ」、白石工業社製）１
００部、酸化チタン（商品名「タイペークＣＲ−９
０」、石原産業社製）２０部及びポリプロピレングリコ
ール（商品名「エクセノール３０２０」、旭硝子社製）
６０部を密封した攪拌機で均一に攪拌混合した後、減圧
下で１１０℃−２時間加熱脱水した。次いで、３０℃ま
で冷却した後、ビニルメトキシシラン３部、アミノエチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン２部及びシラノー
ル縮合触媒としてジブチル錫ジラウレート２部を添加
し、均一に攪拌混合して室温硬化性組成物を得た。

【００６５】（２）評価上記で得られた室温硬化性組成物の性能（表面汚染性、
伸び率）を以下の方法で評価した。その結果は表２に示
す通りであった。

【００６６】表面汚染性：室温硬化性組成物をシート状
に硬化させた後、南面３０度角で屋外暴露し、初期エル
スター（Ｌ値）に対する屋外暴露３ケ月後のＬ値の低下
度を測定し、下記表１に示す判定基準に従って表面汚染
性を評価した。

【００６７】

【表１】

【００６８】伸び率：室温硬化性組成物をシート状に硬
化させた後、３号ダンベルに打ち抜いて測定用試験片を
作製した。次いで、ＪＩＳＫ−６３０１「加硫ゴム物
理試験方法」に準拠し、測定用試験片の引張試験を行
い、破断時の伸び率（％）を求めた。

【００６９】（実施例２）室温硬化性組成物の調製にお
いて、「ＭＳポリマーＳ２０３」１００部に対するアミ
ン化合物ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂の
含有量を５部としたこと以外は実施例１と同様にして室
温硬化性組成物を得た。

【００７０】（実施例３）室温硬化性組成物の調製にお
いて、「ＭＳポリマーＳ２０３」１００部に対し、アミ
ン化合物の代わりに、脂肪酸エステルとしてジグリセリ
ンステアレート（商品名「リケマールＳ−７１−Ｄ」、
理研ビタミン社製）２部を用いたこと以外は実施例１と
同様にして室温硬化性組成物を得た。

【００７１】（実施例４）室温硬化性組成物の調製にお
いて、「ＭＳポリマーＳ２０３」１００部に対する「リ
ケマールＳ−７１−Ｄ」の含有量を５部としたこと以外
は実施例３と同様にして室温硬化性組成物を得た。

【００７２】（実施例５）室温硬化性組成物の調製にお
いて、「ＭＳポリマーＳ２０３」１００部に対し、「リ
ケマールＳ−７１−Ｄ」の代わりに、脂肪酸エステルと
してジグリセリンモノステアレート（商品名「リケマー
ルＤＳ−１００Ａ」、理研ビタミン社製）２部を用いた
こと以外は実施例３と同様にして室温硬化性組成物を得
た。

【００７３】（実施例６）室温硬化性組成物の調製にお
いて、「ＭＳポリマーＳ２０３」１００部に対する「リ
ケマールＤＳ−１００Ａ」の含有量を５部としたこと以
外は実施例５と同様にして室温硬化性組成物を得た。

【００７４】（実施例７）室温硬化性組成物の調製にお
いて、「ＭＳポリマーＳ２０３」１００部に対し、アミ
ン化合物の代わりに、非イオン性界面活性剤としてソル
ビタンステアレート（商品名「リケマールＳ−３００
Ｗ」、理研ビタミン社製）２部を用いたこと以外は実施
例１と同様にして室温硬化性組成物を得た。

【００７５】（実施例８）室温硬化性組成物の調製にお
いて、「ＭＳポリマーＳ２０３」１００部に対する「リ
ケマールＳ−３００Ｗ」の含有量を５部としたこと以
外は実施例７と同様にして室温硬化性組成物を得た。

【００７６】（実施例９）室温硬化性組成物の調製にお
いて、「ＭＳポリマーＳ２０３」１００部に対し、「リ
ケマールＳ−３００Ｗ」の代わりに、非イオン性界面
活性剤としてグリセリンモノステアレート（商品名「リ
ケマールＳ−１００」、理研ビタミン社製）２部を用
いたこと以外は実施例７と同様にして室温硬化性組成物
を得た。

【００７７】（比較例１）室温硬化性組成物の調製にお
いて、「ＭＳポリマーＳ２０３」１００部に対し、ＣＨ
₃（ＣＨ₂）₁₇ＮＨ（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂の代わりに、ア
ミン化合物としてＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇ＮＨ₂２部を添加
したこと以外は実施例１と同様にして室温硬化性組成物
を得た。

【００７８】（比較例２）室温硬化性組成物の調製にお
いて、アミン化合物、脂肪酸エステル、非イオン性界面
活性剤のいずれについても含有させなかったこと以外は
実施例１、実施例３、又は実施例７と同様にして室温硬
化性組成物を得た。

【００７９】実施例２〜９、及び、比較例１、２で得ら
れた９種類の室温硬化性組成物の性能を実施例１と同様
にして評価した。その結果は表２に示す通りであった。

【００８０】

【表２】

【００８１】表２から明らかなように、本発明による実
施例１〜９の室温硬化性組成物は、南面３０度角の屋外
暴露３ケ月後においても硬化物表面に汚染を発生するこ
とが殆どなく、且つ、硬化物の伸び率も優れていた。

【００８２】これに対し、アミン化合物としてモノアミ
ンを含有させた比較例１の室温硬化性組成物は、南面３
０度角の屋外暴露３ケ月後において硬化物表面にかなり
の汚染が認められ、且つ、硬化物の伸び率もやや劣って
いた。

【００８３】又、アミン化合物も脂肪酸エステルも非イ
オン性界面活性剤も含有させなかった比較例２の室温硬
化性組成物は、南面３０度角の屋外暴露３ケ月後におい
て硬化物表面に甚だしい汚染が認められ、且つ、硬化物
の伸び率もやや劣っていた。

【００８４】（実施例１０）ポリエーテル系重合体（鐘
淵化学工業社製商品名「ＭＳポリマーＳ−２０３」）１
００重量部に対して、ソルビタンステレート２重量部
と、ガラスバルーン（旭硝子社製商品名「セルスターＺ
２７」）１０重量部と、炭酸カルシウム１００重量部
と、酸化チタン２０重量部と、ポリプロピレングリコー
ル６０重量部とを加え、密閉した攪拌機により均一に混
合し、１１０℃で２時間減圧しながら加熱して混合物を
脱水した後、３０℃まで冷却後、さらにビニルメトキシ
シラン３重量部と、アミノメチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン２重量部と、ジブチル錫ジラウレート２重
量部とを混合物に均一に分散させた。得られた混合物を
厚さ３ｍｍのシート状に成形硬化させて物性評価を行っ
た。物性評価光沢度の評価６０°鏡面光沢をＪＩＳＺ８７４１に準拠して測定
した。

【００８５】（実施例１１）ソルビタンステレートを５
重量部とした以外は、実施例１と同様にして室温硬化性
組成物を調整した。

【００８６】（実施例１２）ソルビタンステレートに代
えて、グリセリンモノステアレート２重量部加えたこと
以外は、実施例１と同様にして室温硬化性組成物を調整
した。

【００８７】（実施例１３）ガラスバルーンの添加量を
１５重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして室
温硬化性組成物を調整した。

【００８８】（比較例３）ソルビタンステレートを加え
なかったこと以外は実施例１と同様にして室温硬化性組
成物を調整した。

【００８９】（比較例４）ガラスバルーンを加えなかっ
たこと以外は、実施例１と同様にして室温硬化性組成物
を調整した。実施例１０〜１３および比較例３〜４によ
り調整した室温硬化性組成物の配合割合と物性評価結果
を表３に示した。

【００９０】

【表３】

【００９１】表３から明らかなように、本発明による実
施例８〜１２の室温硬化性組成物は、南面３０度角の屋
外暴露３ケ月後においても硬化物表面に汚染を発生する
ことが殆どなく、且つ、硬化物の伸び率、光沢度とも優
れていた。

【００９２】これに対し、ガラスバルーンを含有させな
かった比較例３〜４の室温硬化性組成物は、光沢度が著
しく劣っていた。

【００９３】（参考例）（メタ）アクリル酸エステル系重合体の合成（メタ）アクリル酸エステル系重合体に相当する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を以下の方法
にしたがって合成した。温度計、冷却管、滴下ロートを
取り付けた２リットルのセパラブルフラスコに、トルエ
ン２００ｇを仕込み、窒素パージしながら攪拌し、オイ
ルバスにより８０℃まで昇温した後、アゾビスシクロヘ
キサンカルボニトリル２ｇをトルエン１０ｇに溶解した
溶液を添加し、次いで、アクリル酸−ｎ−ブチル１５０
ｇ、メタクリル酸メチル３３０ｇ、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン２０ｇ、３−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン２５ｇの混合液を２時間かけ
て滴下して重合を行った。滴下終了後３時間経過してか
らアゾビスシクロヘキサンカルボニトリル２ｇを、トル
エン１０ｇに溶解した溶液を再び添加して２時間加熱攪
拌を続け重合させ、固形分７０．２％の架橋可能な加水
分解性のシリル基を有するアクリル系共重合体の溶液を
得た。得られた架橋可能な加水分解性のシリル基を有す
るアクリル系共重合体のゲルパーニエッションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算分子量は、数
平均分子量で５３００であり重量平均分子量で９９００
であった。

【００９４】（実施例１４）ポリエーテル系重合体（鐘
淵化学工業社製商品名「ＭＳポリマーＳ−２０３」）８
０重量部と、（メタ）アクリル酸エステル共重合体２０
重量部と、ソルビタンステレート２重量部と、炭酸カル
シウム１００重量部と、酸化チタン２０重量部と、ポリ
プロピレングリコール６０重量部とを加え、密閉した攪
拌機により均一に混合し、１１０℃で２時間減圧しなが
ら加熱して混合物を脱水した後、３０℃まで冷却後、さ
らにビニルメトキシシラン３重量部と、アミノメチルア
ミノプロピルトリメトキシシラン２重量部と、ジブチル
錫ジラウレート２重量部とを混合物に均一に分散させ
た。得られた混合物を厚さ３ｍｍのシート状に成形硬化
させて物性評価を行った。

【００９５】（実施例１５）ソルビタンステレートを５
重量部とした以外は、実施例１と同様にして室温硬化性
組成物を調整した。

【００９６】（実施例１６）ソルビタンステレートに代
えて、グリセリンモノステアレート２重量部加えたこと
以外は、実施例１と同様にして室温硬化性組成物を調整
した。

【００９７】（比較例５）ソルビタンステレートを加え
なかったこと以外は実施例１と同様にして室温硬化性組
成物を調整した。

【００９８】（比較例６）（メタ）アクリル酸エステル
系重合体を加えなかったこと以外は実施例１と同様にし
て室温硬化性組成物を調整した。

【００９９】（比較例７）ソルビタンステレートを５重
量部とし、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を加え
なかったこと以外は実施例１と同様にして室温硬化性組
成物を調整した。

【０１００】（比較例８）ソルビタンステレートに代え
て、グリセリンモノステアレート２重量部加え、（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体を加えなかったこと以
外は実施例１と同様にして室温硬化性組成物を調整し
た。実施例１４〜１６および比較例５〜８により調整し
た室温硬化性組成物の配合割合と物性評価結果を表４に
示した。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】表４から明らかなように、本発明による実
施例１４〜１６の室温硬化性組成物は、南面３０度角の
屋外暴露３ケ月後においても硬化物表面に汚染を発生す
ることが殆どなく、且つ、硬化物の伸び率も優れてい
た。

【０１０３】これに対し、（メタ）アクリル酸エステル
系重合体を含有させなかった比較例５〜８の室温硬化性
組成物は、南面３０度角の屋外暴露３ケ月後において硬
化物表面耐久性が劣っていた。

【０１０４】

【発明の効果】以上述べたように、請求項１ないし請求
項４の室温硬化性組成物は、表面保護剤を用いることな
く、硬化物表面に経時的な汚染を発生することが少な
く、且つ、硬化後は優れた物性を発揮するので、シーリ
ング材や接着剤等として各種用途に好適に用いられる。
請求項５の室温硬化性組成物によれば、つや消し塗料を
塗工することなく適度につやがでた状態（いわゆる「て
かり」が出ない状態）とすることができ、安物感を与え
ない接着剤を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主鎖が本質的にポリエーテルであって、
少なくとも一つの末端に架橋可能な加水分解性シリル基
を有し、数平均分子量が４０００〜３００００であるポ
リエーテル系重合体１００重量部に対し、一分子中に２
個以上のアミノ基を有し、融点が１０〜２００℃である
アミン化合物０．１〜２０重量部及びシラノール縮合触
媒が含有されてなることを特徴とする室温硬化性組成
物。
【請求項２】主鎖が本質的にポリエーテルであって、
少なくとも一つの末端に架橋可能な加水分解性シリル基
を有し、数平均分子量が４０００〜３００００であるポ
リエーテル系重合体１００重量部に対し、重合度が２〜
５であるポリグリセリンの脂肪酸エステル０．１〜２０
重量部及びシラノール縮合触媒が含有されてなることを
特徴とする室温硬化性組成物。
【請求項３】主鎖が本質的にポリエーテルであって、
少なくとも一つの末端に架橋可能な加水分解性シリル基
を有し、数平均分子量が４０００〜３００００であるポ
リエーテル系重合体１００重量部に対し、融点が１０〜
２００℃である非イオン性界面活性剤０．１〜２０重量
部及びシラノール縮合触媒が含有されてなることを特徴
とする室温硬化性組成物。
【請求項４】主鎖が本質的にポリエーテルであって、
少なくとも一つの末端に架橋可能な加水分解性シリル基
を有し、数平均分子量が４０００〜３００００であるポ
リエーテル系重合体と、主鎖が本質的に（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体であって、架橋可能な加水分解性
のシリル基を少なくとも１つ有し、数平均分子量が６０
００〜３００００である（メタ）アクリル酸エステル系
重合体との合計量１００重量部に対して、融点が１０〜
２００℃である非イオン性界面活性剤０．１〜２０重量
部及びシラノール縮合触媒が含有されてなることを特徴
とする室温硬化性組成物。
【請求項５】主鎖が本質的にポリエーテルであって、
少なくとも一つの末端に架橋可能な加水分解性シリル基
を有し、数平均分子量が４０００〜３００００であるポ
リエーテル系重合体１００重量部に対し、融点が１０〜
２００℃である非イオン性界面活性剤０．１〜２０重量
部、平均粒径１０〜８０μｍの充填剤２〜３０重量部及
びシラノール縮合触媒が含有されてなることを特徴とす
る室温硬化性組成物。