JPH11193354A

JPH11193354A - シリカ被覆酸化亜鉛粒子、その製法及びその粒子を含有する組成物

Info

Publication number: JPH11193354A
Application number: JP37048097A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Domichi; 剛堂道; Koichiro Makita; 幸一郎槇田; Mimasaka Yoshida; 美作吉田; Kazuo Sakai; 和夫坂井; Tsutomu Ueda; 勉上田
Original assignee: Fuji Pigment Co Ltd
Current assignee: Fuji Pigment Co Ltd
Priority date: 1997-12-26
Filing date: 1997-12-26
Publication date: 1999-07-21

Abstract

(57)【要約】【目的】高い紫外線遮断効果を有し、かつ透明性をも
併せ持った酸化亜鉛を提供する。【構成】本発明は、酸化亜鉛にＳｉＯ_２として５〜１
００重量％の不定形シリカを複合させて得られるシリカ
被覆酸化亜鉛を提供するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸化亜鉛を用いる紫外
線遮蔽の技術分野に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線は皮膚に対して悪影響を及ぼすこ
とが知られており、ＵＶＢと呼ばれる波長領域２８０〜
３２０ｎｍの紫外線は紅斑水泡等の炎症を引き起こし、
ＵＶＡと呼ばれる波長領域３２０〜４００ｎｍの紫外線
はメラニン生成を促して、皮膚の褐色化を引き起こすこ
とが知られている。このような紫外線の皮膚に対する悪
影響の対策として、従来より多種多様な日焼け止め化粧
料が知られている。これらの化粧料に用いられてきた紫
外線防止のための成分としては、大別すると有機系と無
機系の紫外線遮蔽剤に分けることができる。

【０００３】有機系の紫外線遮蔽剤は、光吸収特性に優
れ微粒子化も比較的簡単だが、無機系のものと比較する
と耐光性が弱く、長期間に亘り紫外線遮蔽能を安定して
維持できない点に問題があった。また、これを配合した
化粧料を繰り返し皮膚と接触させるとアレルギー症状を
引き起こす可能性も指摘されており、化粧料に配合可能
な量が法的に規制されているものもあるように、安全性
の面で問題がある。

【０００４】一方、無機系のものには、金属酸化物が用
いられ、それらは耐光性や人体に対する安全性に優れて
いる。しかし、有機系に比べて一般的に粒径が大きいの
で、体積当たりの表面積は小さく、それに伴い紫外線に
対する吸収能も小さくなる。そこで、紫外線遮蔽効果を
上げるため、多くの量を配合してかつ、そのものの持つ
光散乱能をも併用しなければならず、ひいては、可視領
域の光透過性が低下して充分に透明にならないという問
題があった。

【０００５】無機系の紫外線遮蔽材料としては、一般的
には酸化チタンが最もよく用いられるが、これは可視領
域の透明性に問題が有るうえに、ＵＶＡ領域に吸収を持
っていないという致命的な欠点を持つ。

【０００６】酸化亜鉛は、紫外線を遮蔽する機能をも
ち、酸化チタンと比較すると、特に３２０ｎｍ以上のＵ
ＶＡ領域に吸収帯があり、さらに可視領域での透明性に
優れている。また、このものは、耐光性や人体に対する
安全性にも優れており、紫外線遮蔽材料として好ましい
無機金属酸化物である。

【０００７】しかし、酸化亜鉛自体がｎ型半導体であり
光触媒活性を持つため、微粒子化した場合に光触媒活性
が非常に強くなり、これを紫外線防止のための化粧料や
樹脂組成物として配合したとき、他の配合成分に作用し
て分解や変質等の現象を誘起するという問題が生じてい
る。

【０００８】酸化亜鉛を紫外線遮蔽剤として効率良く使
用することを考えた場合、光学的には粒径を細かくした
方が良い。酸化亜鉛を微粒子化すれば、その表面積が増
えるに従って紫外部にピークをもつ吸収が増大し、可視
部の透明性を阻害する散乱の影響が小さくなる。言い換
えると、微粒子化により、紫外部の遮蔽力が増すと共
に、可視部の透明性も上がり、紫外線遮蔽剤としてより
適した光学特性が得られることとなる。

【０００９】しかし、酸化亜鉛は、亜鉛金属が両性金属
なので化学的にも酸やアルカリに弱く、特に微粒子化し
て表面積が増大すれば粒子表面は薬品に侵され易くな
る。酸化亜鉛の表面が薬品で侵されることで再凝集が起
こり結果として粒径が大きくなったり、変質して他の成
分に悪影響を与えたりして、その使用が問題となってい
た。また、酸化亜鉛に対して表面処理を行う場合にも耐
薬品性に欠けるために、大きなｐＨ変化を伴う処理は行
えなかった。

【００１０】さらに、酸化亜鉛を化粧料として乳液やク
リームに配合した場合、原料中に含まれる増粘剤や乳化
剤等のアニオン残基と酸化亜鉛は反応してしまう。一例
として、化粧品材料として多用される高級脂肪酸と反応
して亜鉛塩の結晶を生成することが知られており、酸化
亜鉛を配合することにより、その化粧料の安定な組成の
保持ひいては品質保持がままならなくなるという問題
が、酸化亜鉛の化粧品分野での適用範囲を著しく狭めて
いた。

【００１１】無機の紫外線遮蔽材は、その比重が大きい
ために分散した状態を安定に保つことが難しく、分散の
過程で一時的に粒径を細かくすることができても、過分
散により再凝集したり、沈降によるハードケーキが生じ
たりする。例えば、これを配合した化粧料を用いたとき
には、透明性が著しく損なわれているため、肌が青白く
くすんでしまい化粧料としての製品価値を損なうといっ
た問題もあり、その微粒子化における粒度の制御を容易
にさせる技術の開発も望まれていた。

【００１２】以上のように酸化亜鉛粒子は、好ましい特
性を有しながら、種々の難点があるため実用化に制約が
多かった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上に
述べた従来の欠点を解決することにあり、酸化亜鉛の光
触媒活性を低下させ、耐薬品性を改善し、さらに易分散
性の賦与により、酸化亜鉛の高い紫外線遮蔽効果を損な
うことなく透明性、安全性をも併せ持つ材料を提供する
ことである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明では、酸化亜鉛表
面をシリカ被覆することで課題解決を目指すものであ
る。以下、本発明をさらに詳しく説明する。

【００１５】本発明のシリカ被覆酸化亜鉛粒子は、その
一例としてゾル−ゲル法によるシリカ被覆で実現され
る。以前より、低温でガラスのような非晶質金属酸化物
を得る方法としては、ゾル−ゲル法がよく知られてい
る。（作花済夫著「ゾル−ゲル法の科学」アグネ承風社
１９８８年参照）このゾル−ゲル法は、金属化合物の溶
液を加水分解、重縮合させることにより先ずゾルを形成
させ。さらにその反応を進めることによりゲルとして、
このゲルを加熱することにより、金属酸化物の固体を得
るものである。出発物質となる金属化合物として最も良
く知られているものは、金属アルコキシドである。シリ
カガラス膜のゾル−ゲル法による一般的な形成過程を以
下に述べる。

【００１６】金属化合物としてのケイ素のアルコキシ
ド、例えばテトラエトキシシランを用いた場合、このア
ルコキシドをアルコール等の溶媒に溶解し、触媒を加え
ることにより溶液中でケイ素に結合したのアルコキシル
基が加水分解を受け、この加水分解物の重合により一次
元重合体粒子が生成していわゆるゾルができる。さら
に、このゾル中でいくつかの粒子が集まってできたクラ
スターが、加水分解・重合反応の進行によって成長する
ことでゾル粘度が次第に増大し、ついには溶液はゲルと
なる。こうして得られたガラスゲル膜の焼成を行い、溶
媒を蒸発させると共に未反応部分の重合を促進し、強度
の強いガラス薄膜とする。本発明によるガラス薄膜は、
上述のゾル−ゲル法において低温で形成されるガラス薄
膜であり、この場合のガラスとは非晶質金属酸化物のこ
とをさす。

【００１７】以上がゾル−ゲル法によるガラスゲル薄膜
の一般的な製法だが、この方法を利用して微粒子表面に
シリカ被覆ゲル薄膜を形成することが想定され、酸化亜
鉛に対し上記のシリカ薄膜で被覆処理を行うことで、酸
化亜鉛表面が直接他の材料と接触しなくなり、周辺の材
料との相互作用による悪影響を抑制して、酸化亜鉛の紫
外線遮蔽材料としての適用範囲を広げることが期待でき
る。

【００１８】本発明のシリカ被覆酸化亜鉛を製造するに
は、適当な粒子径をコントロールするために分散して使
用することが必要である。酸化亜鉛をアルコール中に適
当な大きさに分散するには、分散安定化のための分散剤
を使用しなければならない。この分散剤は、ゾル−ゲル
法による表面処理を阻害しないように、金属アルコキシ
ドや触媒の存在下でも、酸化亜鉛を均一に分散すること
のできる分散剤を選ばなくてならない。

【００１９】そこで金属アルコキシド溶液中でも均一に
分散させる分散剤の探索を進めたところ、酸化亜鉛分散
の手段として、アルコールに可溶でありしかも金属アル
コキシドと相溶性があり、かつ酸化亜鉛に対して吸着し
た上で分散力を発揮する物質を用いれば、優れた分散液
が得られることを見い出した。

【００２０】分散剤につき種々探索した結果、次に掲げ
たものにより安定した品質のシリカ被覆酸化亜鉛を得る
ことができた。１．エチルセルロース。例えば、ダウケミカル（株）製エトセル７。２．ポリビニルブチラール樹脂。例えば、積水樹脂化学工業（株）製エスレックＢＬ−
１。３．ポリビニルアルコール樹脂。例えば、日本合成化学工業（株）製ゴーセランＬ−０３
０１。４．アクリル樹脂。例えば、日本シェラック（株）製ハイテック５３２。５．リン酸エステル系活性剤。例えば、旭電化工業（株）製デスコールＡ−２００。６．不飽和ポリカルボン酸。例えば、ビックケミー（株）製ビック１０４Ｓ。

【００２１】反応液中での分散不良やシリカ被膜形成阻
害等の問題で、上記のもの以外の分散剤では、本法にお
ける酸化亜鉛のシリカ被膜処理に対して有効なものは見
い出せなかった。

【００２２】なお、これらの分散剤の添加量は酸化亜鉛
に対して５〜１００重量％が好ましい。

【００２３】また、金属アルコキシドは一般的にＭ（Ｏ
Ｒ）_ｎで表される。ここでＭは金属元素、ＯＲはアルコ
キシル基、ｎは金属の酸化数である。本発明において被
覆するシリカの前駆体として用いる金属アルコキシドと
しては、Ｓｉ（ＯＲ）_４が使われるが、それ以外にもＲ
_４’_−ｎＳｉ（ＯＲ）_ｎ（Ｒ’；アルキル基）を単独ま
たは混合して、溌水性の向上といった目的に使うことが
出来る。

【００２４】また、Ｓｉ以外のＺｎ、Ｔｉ、Ａｌ，Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等からなる金属アルコキシドを目的によ
りＳｉアルコキシドに混合して使うことが出来る。例え
ば、屈折率を調整する場合にはＴｉやＺｎ、強度や耐ア
ルカリ性の向上が必要な場合にはＺｒ、耐候性をより向
上させたい場合にはＮｉ等のアルコキシドを混合するこ
とが有益である。

【００２５】また、本発明で使用されるＳｉ（ＯＲ）_４
及びＲ’_４−ｎＳｉ（ＯＲ）_ｎのＲ及びＲ’としては、
一般に炭素数１〜１２のアルキル基又は、このアルキル
基の水素原子がフッ素原子に置換したフルオロアルキル
基が望ましい。さらに、金属アルコキシドを溶解させる
アルコールとしては、上記炭素数の増加と共にそのアル
コール溶液の粘度が高くなるので、この点を考慮して適
宣選択すればよい。一般的に使用可能なアルコールとし
ては、炭素数１〜５のものが挙げられる。

【００２６】加水分解の触媒として用いられる酸として
は、塩酸、硝酸、硫酸、炭酸、リン酸や有機酸類、例え
ば蟻酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸等が挙げられる。ま
た、アルカリとしては、アミン類、例えばアンモニア
水、水酸化アンモニウム、重炭酸アンモニウム、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等が挙げられる。さらに、第４級アンモニウムの
アルカリ中和塩類として、例えば水酸化ラウリルトリメ
チルアンモニウム等も有効である。

【００２７】本発明のシリカ被覆酸化亜鉛粒子は、酸化
亜鉛分散液中で上記ゾル−ゲル法を用い、シリカ被覆膜
を形成して実現することが可能である。酸化亜鉛表面上
に形成されたシリカ被覆膜はＳｉＯ_２を主成分とする無
機質であり、酸化亜鉛に対する保護膜としての機能を持
つ。つまり、酸化亜鉛粒子にシリカ被覆を施すことによ
り、酸化亜鉛の弱点であった耐薬品性を改善できる。そ
れと共に、他の物質が酸化亜鉛表面に接触出来なくなる
ため、光触媒活性による他成分への悪影響を防ぐことも
できる。

【００２８】また、得られたシリカ被覆酸化亜鉛は、必
要に応じて従来公知の粉砕や分級の技術で、所望の粒度
に調節することが可能である。

【００２９】本発明のシリカ被覆量は、酸化亜鉛に対し
て５〜１００重量％の範囲である。シリカの被覆の量が
５重量％以下では、被覆量が十分でないために、分散の
効果が表れず、十分な紫外線遮蔽の効果が得られない。
さらに、光触媒活性の抑制にも効果的ではなかった。シ
リカ被覆量が１００重量％を超える場合にもまた、酸化
亜鉛に対するシリカ量が多すぎるために、ＵＶＡ領域で
の紫外線遮蔽効果が低下する。さらに、吸油量が高くな
るというシリカの特質が強く出るため、基材等に対して
高濃度で分散配合するのが困難となる。また、化粧料と
して配合すると、皮膚上でがさついた感じになってしま
い、使用感の悪化という問題を引き起こすことが認めら
れた。

【００３０】本発明におけるシリカ被覆酸化亜鉛の粒径
は、大部分の粒子が粒径０．１μ以上９．０μ以下の範
囲内にあって、平均粒子径が０．５μ以上５．０μ以下
の範囲内にあるべきである。このようなシリカ被覆酸化
亜鉛であれば、良好な紫外線遮蔽能が得られるばかりで
なく、上述した被覆されていない酸化亜鉛の欠点が克服
され得る。

【００３１】粒径０．１μ未満の粒子では、粒子を製造
するための分散効率が、極端に悪くなり分散のためのエ
ネルギーに比べ紫外線遮蔽の効果は上がらないので、実
用的でない、粒径９．０μを超える粒子が多くなると共
に光吸収特性が悪くなる。しかし、この種の粒子の混入
は、少量であれば許容できるので、粒径０．１μ未満の
粒子と粒径９．０μを超える粒子が、それぞれ１０重量
％以下であれば十分に実施可能である。

【００３２】また平均粒径が０．５μ未満であると、や
はり、粒子を製造するための分散効率が、極端に悪くな
る。また、平均粒径が５．０μを超えるものであれば透
明性及び紫外線遮蔽の効果が悪化が認められる。

【００３３】このような粒度分布のシリカ被覆酸化亜鉛
は、製造工程条件、とくに酸化亜鉛の分散条件を選ぶこ
とにより、容易に実現可能である。

【００３４】本発明による酸化亜鉛を化粧料として配合
した場合、シリカ被覆膜内に酸化亜鉛が内包されている
ので、酸化亜鉛が配合中の他の材料や皮膚に直接触れな
くなる。このために配合中の他の材料や皮膚に対して、
ｐＨや光触媒活性による化学反応を起こすことがなく、
従来、被覆していない酸化亜鉛が引き起こしていた、化
学反応の結果生じる物質による皮膚刺激等も起こす恐れ
がない。また、ｐＨ変化への適応力が改善できるため、
従来の酸化亜鉛では不可能だった配合の組み合わせが可
能となった。

【００３５】さらに、本発明による酸化亜鉛を化粧料と
して使用した場合、シリカ被覆膜は透明で吸油量が高い
ために、汗や皮脂の濡れによる、色のくすみや沈みとい
った化粧料の性能を損なう色変化が表れにくい。

【００３６】また、本発明による酸化亜鉛を塗料、接着
剤、樹脂成形品といった樹脂組成物としても配合可能で
ある。シリカ被覆酸化亜鉛の樹脂組成物は、未処理の酸
化亜鉛の持っている光触媒活性が抑えられているので、
樹脂や着色剤といった周辺の材料に対する悪影響を引き
起こさない。従って、酸化亜鉛の適用範囲を広げ、優れ
た紫外線遮蔽能を持った塗料、接着剤、樹脂成形品を得
ることができる。

【００３７】上記、樹脂組成物に使用される樹脂につい
ては以下のものが挙げられる。例えば塗料としては、ア
ルキド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂等が挙げられ、接着剤としてはメラミン樹脂、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、樹脂形成品とし
てはポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポ
リプロピレン等が挙げられる。

【００３８】

【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて、本発明
を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

【００３９】実施例１酸化亜鉛１００．０ｇ、エチルセルロース（エトセル
７，ダウケミカル（株）製）１５．０ｇおよびイソプロ
ピルアルコール２８５．０ｇを混合し、分散機を用いて
３０分間分散処理をして、２５％酸化亜鉛分散液を調製
した。

【００４０】次に、テトラエトキシシラン１７０．０ｇ
（ＳｉＯ_２として５０．０ｇ含有）、イソプロピルアル
コール２５０．０ｇ、アンモニア水２．０ｇ、上記酸化
亜鉛分散液全部、さらに水２５０．０ｇを順に加えて混
合し、８０℃でアルコキシドの加水分解を行い、反応が
終了するまで攪拌を続けてシリカ層を酸化亜鉛表面に固
着させた。

【００４１】次にろ過を行い、アルコールと水でよく洗
浄した後、乾燥を行い、それを粉砕機にかけて、シリカ
被覆量４９重量％、平均粒径２．５μ、粒径０．１μ未
満、９．０μを超えるものが共に２重量％以下のシリカ
被覆酸化亜鉛を得た。粒度分布の測定は、レーザ回折式
粒度分布測定装置（島津製作所（株）製、ＳＡＬＤ−１
１００）を用いて測定した。

【００４２】実施例２実施例１のテトラエトキシシラン１７０．０ｇを１０
０．０ｇとし、新たにメチルトリメトキシシラン４２．
０ｇ（ＭｅＳｉＯ_１．５として２０．５ｇ含有）をテト
ラエトキシシランと同時に加え、実施例１と同様の方法
で酸化亜鉛の処理を行い、同様のシリカ被覆量、及び粒
径のシリカ被覆酸化亜鉛を得た。

【００４３】実施例３実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛０．５ｇと分散媒体とし
て、ひまし油９９．５ｇとをホモミキサーで１５分間分
散し、シリカ被覆酸化亜鉛のスラリーを得た。

【００４４】そのスラリーを０．１ｍｍ石英セルに入
れ、光透過率を分光光度計（日本分光工業製Ｕｂｅｓｔ
−３０）で測定したところ図１の結果を得た。

【００４５】実施例４実施例３のシリカ被覆酸化亜鉛０．５ｇに代えて、実施
例２のシリカ被覆酸化亜鉛０．５ｇを使い。実施例３の
方法でシリカ被覆酸化亜鉛のスラリーを作り、光透過率
を測定したところ図２の結果を得た。

【００４６】比較例１実施例３のシリカ被覆酸化亜鉛０．５ｇに代えて、シリ
カ被覆を行っていない酸化亜鉛０．５ｇを使い、実施例
３の方法で未処理の酸化亜鉛のスラリーを作り、光透過
率を測定したところ図３の結果を得た。

【００４７】実施例３、実施例４及び比較例１より、シ
リカ被覆酸化亜鉛は、未処理の酸化亜鉛と比べて紫外部
の遮蔽能が上がり、可視部はより透明になっていること
が認められた。これは未処理品に比べシリカ被覆酸化亜
鉛の分散状態が安定化し紫外線遮蔽剤として、より優れ
た適性を持っていることを示している。

【００４８】実施例５実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛を染料ＯｉｌＲｅｄ
６Ｂのアクリル樹脂溶解液に混合して塗料を作成し、そ
の塗料をアルミ板上に１０ミルのドクタープレードで塗
布し、塗板の屋外暴露を５日間行い、暴露後の塗板の色
差を測定した。

【００４９】実施例６実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛に代わり、実施例２のシ
リカ被覆酸化亜鉛を使って実施例５と同様の方法で屋外
暴露を５日間行い、暴露後の塗板の色差を測定した。

【００５０】比較例２実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛にかわり本法にて処理を
行っていない酸化亜鉛を使って実施例５と同様の方法で
屋外暴露を５日間行い、暴露後の塗板の色差を測定し
た。

【００５１】比較例３実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛を抜いて実施例５と同様
の方法で屋外暴露を５日間行い、暴露後の塗板の色差を
測定した。

【００５２】実施例５、実施例６、比較例２、比較例３
の結果を表１にまとめた。

【００５３】表１：屋外暴露後の色差

【００５４】以上の結果が得られたが、色差のΔＥは暴
露前後における色変化の程度を表しており、この値が大
きいほど、暴露前後で塗板の色が大きく違っていること
を示している。この色の変化は、屋外暴露による染料の
退色によるものであるので、酸化亜鉛が含まれていない
ものより、含まれているものの退色の度合いが大きいと
いうことは、酸化亜鉛の光触媒活性による影響が原因で
ある。

【００５５】表１より光触媒活性による染料の劣化度合
いは、未処理の酸化亜鉛ではかなりの劣化が認められる
が、実施例５、実施例６のシリカ被覆酸化亜鉛において
はあまり劣化が認められない。比較例３の酸化亜鉛を入
れないものとあまり差がないことから、酸化亜鉛の光触
媒活性は本法のシリカ被覆により抑えられることを示し
ている。

【００５６】実施例７実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛１．０ｇと分散媒体とし
て流動パラフィン９９ｇとを、１．５ｍｍガラスビーズ
８０ｇを加えペイントコンディショナー（レッドデビル
社製）で分散を行い、５分後、３０分後、６０分後の３
７０ｎｍでの透過率を測定した。

【００５７】実施例８実施例２のシリカ被覆酸化亜鉛を用いて、実施例７と同
様の方法で分散して測定を行った。

【００５８】比較例４未処理の酸化亜鉛を用いて、実施例７と同様の方法で分
散して測定を行った。

【００５９】実施例７、実施例８、比較例４の結果を表
２にまとめた。表２：３７０ｎｍの透過率

【００６０】以上の結果より、実施例７、実施例８につ
いては分散初期より紫外線遮蔽力に優れているが、比較
例４は、分散初期には紫外線遮蔽力が弱く６０分分散後
でもシリカ被覆処理を行ったものに及ばない。これは、
シリカ被覆処理により分散性が改良されたことを示して
いる。

【００６１】実施例９実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛２５ｇとオレイン酸７５
ｇを秤取して、５分間混合攪拌を行い、その状態を観察
した。

【００６２】実施例１０実施例２のシリカ被覆酸化亜鉛２５ｇとオレイン酸７５
ｇを秤取して、５分間混合攪拌を行い、その状態を観察
した。

【００６３】比較例５未処理の酸化亜鉛２５ｇとオレイン酸７５ｇを秤取し
て、５分間混合攪拌を行い、その状態を観察した。

【００６４】実施例９、実施例１０のシリカ被覆酸化亜
鉛には、混合時及び経時的に変化が見られなかったが、
比較例５の未処理の酸化亜鉛では、混合するやいなやオ
レイン酸との反応により凝集固化した。

【００６５】未処理の酸化亜鉛は、高級脂肪酸と反応し
亜鉛塩を形成することが知られており、比較例５におい
てもオレイン酸との混合と同時に塩を形成し、凝集固化
を引き起こすが、本法のシリカ被覆によって耐薬品性が
改善され、オレイン酸と混合しても安定な酸化亜鉛を得
ることができた。

【００６６】実施例１１実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛を用いてパウダーファウ
ンデーションを下記の配合にて作成した。

【００６７】実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛４０．０重量部タルク４４．９酸化チタン５．０でんぷん２．０ステアリン酸マグネシウム３．０流動パラフィン３．０ミリスチン酸イソプロピル２．０防腐剤０．０５香料０．０５

【００６８】タルクと顔料成分をブレンダーで混合す
る。これに残りの粉体を添加してよく混合してから結合
剤、防腐剤を加え、調色した後香料を噴霧し均一に混ぜ
る。これを粉砕機で粉砕した後、ふるいを通して中皿に
圧縮成型する。

【００６９】実施例１２実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛にかわり、実施例２のシ
リカ被覆酸化亜鉛を用いてパウダーファウンデーション
を実施例１１の方法にて作成した。

【００７０】比較例６実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛にかわり、未処理の酸化
亜鉛を用いてパウダーファウンデーションを実施例１１
の方法にて作成した。

【００７１】比較例６は、化粧膜に青白さや白浮きを生
じるため、自然な仕上がり感を得ることができなかっ
た。それに対して、本発明に係わる実施例１１，１２
は、透明感があり、仕上がりが良好で、紫外線遮蔽効果
にも優れたものであった。

【００７２】実施例１３実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛を用いてＯ／Ｗ乳化型フ
ァンデーションを下記の配合にて作成した。

【００７３】粉体実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛５．０重量部タルク３．０ベンガラ０．５酸化チタン０．６水相ベントナイト０．５モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン０．９トリエタノールアミン１．０プロピレングリコール１０．０精製水５６．４油相ステアリン酸３．０イソヘキサデシルアルコール７．０モノステアリン酸グリセリン２．０液状ラノリン２．０流動パラフィン８．０防腐剤０．０５香料０．０５

【００７４】水性の増粘剤であるベントナイトを分散し
たプロピレングリコールを精製水に加え７０℃でホモミ
キサー処理した後、残りの水性成分を添加し十分に攪拌
する。これに十分混合粉砕された粉体部を攪拌しながら
添加し、７０℃でホモミキサーで処理する。つぎに７０
〜８０℃で加熱溶解された油相を徐々に添加し７０℃で
ホモミキサー処理する。これを攪拌しながら冷却し４５
℃で香料を加え室温まで冷却する。

【００７５】実施例１４実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛にかわり、実施例２のシ
リカ被覆酸化亜鉛を用いてＯ／Ｗ乳化型ファンデーショ
ンを実施例１３の方法にて作製した。

【００７６】比較例７実施例１のシリカ被覆酸化亜鉛にかわり、未処理の酸化
亜鉛を用いてＯ／Ｗ乳化型ファンデーションを実施例１
３の方法にて作成した。

【００７７】比較例７は、化粧膜に青白さや白浮きを生
じるため、自然な仕上がり感を得ることができなかっ
た。それに対して、本発明に係わる実施例１３，１４
は、透明感があり、仕上がりが良好で、紫外線遮蔽効果
にも優れたものであった。

【００７８】

【発明の効果】本発明のシリカ被覆酸化亜鉛は、可視領
域の透明性が高い状態で紫外領域の遮蔽効果が優れてお
り、安全で耐薬品性に優れ、光触媒活性も抑えられてい
る。また、本発明のシリカ被覆酸化亜鉛を配合した塗
料、接着剤、成形材料といった樹脂組成物や化粧料は、
優れた紫外線遮断効果を示し、酸化亜鉛により透明性を
損なわれることがない。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例３のシリカ被覆酸化亜鉛における光透過
率と、波長との関係を示す曲線図である。

【図２】実施例４のシリカ被覆酸化亜鉛における光透過
率と、波長との関係を示す曲線図である。

【図３】比較例１のシリカ被覆酸化亜鉛における光透過
率と、波長との関係を示す曲線図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 ＺＣ０９Ｊ 11/04 Ｃ０９Ｊ 11/04 (72)発明者坂井和夫兵庫県川西市小花２丁目23番２号冨士色素株式会社内 (72)発明者上田勉兵庫県川西市小花２丁目23番２号冨士色素株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化亜鉛粒子において、その表面が酸化
亜鉛重量の５重量％以上１００重量％以下のシリカで被
覆され、かつ被覆粒子は９０重量％以上が粒径０．１μ
以上、９．０μ以下、平均粒径が０．５μ以上、５．０
μ以下の範囲にあることを特徴とするシリカ被覆酸化亜
鉛粒子。
【請求項２】化粧料に請求項１に記載のシリカ被覆酸
化亜鉛粒子を配合したことを特徴とする組成物。
【請求項３】塗料、接着剤、樹脂成形品のいずれかに
請求項１に記載のシリカ被覆酸化亜鉛粒子を配合したこ
とを特徴とする組成物。
【請求項４】有機分散媒体中に分散剤を用いて酸化亜
鉛粒子を分散させ、アルコキシシラン又は、アルキルア
ルコキシシランもしくは、それらの低重合体をこの分散
系中でゲル化反応させることを特徴とする、シリカ被覆
酸化亜鉛粒子の製造方法。