JPH11194445A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】現像後の長期保存性に優れ、且つ現像後の膜付
きが改良された熱現像感光材料を提供すること。 【解決手段】支持体の少なくとも一方の側に、感光性ハ
ロゲン化銀粒子を含有する感光性層と、該感光性層と隣
接して支持体から遠い側に非感光性層をそれぞれ少なく
とも１層以上有する熱現像感光材料において、該感光性
層と非感光性層の厚みの総和が５〜１４μｍであり、か
つ銀量が０．３〜１．６ｇ／ｍ^２ であることを特徴と
する熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、更に詳しくは、現像後の画像保存性に
優れ、かつ現像後の膜強度の劣化のない熱現像感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、印刷製版や医療の分野では、画像
形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題と
なっており、近年では、環境保全、省スペースの観点か
らも処理廃液の減量が強く望まれている。

【０００３】そこで、レーザー・イメージセッターやレ
ーザー・イメージャーにより効率的な露光が可能で、高
解像度で鮮明な黒色画像を形成することができる写真技
術用途の光熱写真材料に関する技術が必要とされてい
る。

【０００４】かかる技術として、例えば、米国特許第
３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号及び
Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー
写真材料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｍａｒ
ｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁，１９９１）
等に記載されているように、支持体上に有機銀塩、感光
性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有する熱現像感光材
料が知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、これらの熱
現像感光材料は、通常、８０〜２５０℃で熱現像するこ
とにより画像を形成させ、定着を行わないことが特徴で
ある。そのため、未露光部に残ったハロゲン化銀や有機
銀塩は除去されずにそのまま感光材料中に残る。しかし
ながら、これらの残ったハロゲン化銀や有機銀塩は、長
期間保存した場合に、未露光部のカブリ濃度が上昇した
り、着色したり、現像銀の色調が温黒調に変色したりす
ることが問題であった。

【０００６】また熱現像直後はバインダーが熱で軟化し
ているため、爪などでも容易に膜が剥がれやすくなって
おり、画質に多大な悪影響を与えるおそれがあった。

【０００７】そこで、本発明は上記の事情に鑑みてなさ
れたものであり、本発明の課題は、現像後の長期保存性
に優れ、且つ現像後の膜付きが改良された熱現像感光材
料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明に係る熱現像感光材料は、支持体の少なくとも一方の
側に、感光性ハロゲン化銀粒子を含有する感光性層と、
該感光性層と隣接して支持体から遠い側に非感光性層を
それぞれ少なくとも１層以上有する熱現像感光材料にお
いて、該感光性層と非感光性層の厚みの総和が５〜１４
μｍであり、かつ銀量が０．３〜１．６ｇ／ｍ² である
ことを特徴とする。

【０００９】本発明の好ましい態様としては、該感光性
層に少なくとも有機銀塩及び還元剤を含有すること、該
感光性層及び／または該非感光性層に、無機マット剤を
含有すること、赤外レーザー露光用に赤外増感されてい
ることである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に述べる。

【００１１】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
少なくとも２つ以上の層が形成されている。その内の少
なくとも一層以上は感光性ハロゲン化銀を含有する感光
性層で構成され、さらに感光性層に隣接して支持体から
遠い側に位置する少なくとも一層以上は非感光性層によ
って構成される。

【００１２】ここでいう非感光性層とは、感光性ハロゲ
ン化銀を実質的に含まない層を指称する。

【００１３】ここで「実質的に含まない」とは、ハロゲ
ン化銀の銀量が１ｍ² あたり０．０５ｇ以下であること
を意味し、非感光性である有機銀塩などは含んでも良
い。

【００１４】本発明における熱現像感光材料は、支持体
の感光性層を含む側と反対側に、少なくとも一層のバッ
キング層を有する、いわゆる片面感光材料であることが
好ましい。

【００１５】本発明におけるハロゲン化銀粒子は光セン
サーとして機能するものである。本発明においては、画
像形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好な画質を得
るために平均粒径は小さい方が好ましく、具体的には平
均粒径は０．１μｍ以下が好ましく、より好ましくは
０．０１μｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０
８μｍが好ましい。

【００１６】ここでいう平均粒径とは、ハロゲン化銀粒
子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合に
は、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶で
ない場合、例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場
合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたと
きの直径をいう。

【００１７】またハロゲン化銀粒子は単分散粒子である
ことが好ましい。ここでいう単分散粒子とは、下記式で
求められる単分散度が４０％以下の粒子をいい、より好
ましくは３０％以下、特に好ましくは０．１％以上２０
％以下となる粒子である。

【００１８】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００ 本発明においては、ハロゲン化銀粒子が平均粒径０．１
μｍ以下でかつ単分散粒子であることがより好ましく、
この範囲にすることで画像の粒状性も向上する。

【００１９】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７
０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラ
ー指数〔１００〕面の比率は増感色素の吸着における
〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用した
Ｔ．Ｔａｎｉ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，
１６５（１９８５）により求めることができる。

【００２０】前述の単分散粒子の平均粒径は０．１μｍ
以下が好ましく、より好ましくは０．０１μｍ〜０．１
μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０８μｍが好ましい。

【００２１】またもう一つの好ましいハロゲン化銀粒子
の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、
粒子の投影面積の平方根を粒径ｒμｍとし、垂直方向の
厚みをｈμｍとした場合のアスペクト比（＝ｒ／ｈ）が
３以上のものをいう。その中でも好ましいのはアスペク
ト比が３以上５０以下のものである。

【００２２】平板粒子の粒径は平均粒径０．１μｍ以下
であることが好ましく、さらに０．０１μｍ〜０．０８
μｍがより好ましい。これらは米国特許第５，２６４，
３３７号、第５，３１４，７９８号、第５，３２０，９
５８号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を
得ることができる。本発明において、これらの平板状粒
子を用いた場合には、更に画像の鮮鋭性も向上する。

【００２３】ハロゲン化銀の組成は特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳
剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈ
ｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載
された方法を用いて調製することができる。

【００２４】即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させて形成するには、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せ等のいずれを用いてもよい。

【００２５】このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形
成層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元
可能な銀源に近接するように配置する。

【００２６】又、ハロゲン化銀は有機銀塩とハロゲンイ
オンとの反応による有機銀塩中の銀の一部又は全部をハ
ロゲン化銀に変換することによって調製してもよいし、
ハロゲン化銀を予め調製しておき、これを有機銀塩を調
製するための溶液に添加してもよく、又はこれらの方法
の組み合わせも可能であるが、後者が好ましい。

【００２７】一般にハロゲン化銀は有機銀塩に対して
０．７５〜３０重量％の量で含有することが好ましい。

【００２８】本発明に用いられるハロゲン化銀は、元素
周期律表の遷移金属に属するＶＩＢ、ＶＩＩＢ、ＶＩＩ
Ｉ、ＩＢ族に属する金属のイオン又は錯体イオンを含有
することが好ましい。上記の金属としては、Ｃｒ、Ｗ
（以上ＶＩＢ族）：Ｒｅ（ＶＩＩＢ族）：Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ（以上ＶＩ
ＩＩ族）：Ｃｕ、Ａｕ（以上ＩＢ族）が好ましく、中で
も印刷製版用感光材料に使用される場合はＲｈ、Ｒｅ、
Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓから選ばれることが好ましい。

【００２９】これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀に
導入できる。本発明においては、遷移金属錯体は、下記
一般式で表される６配位錯体が好ましい。

【００３０】一般式 ［ＭＬ_６］^ｍ 式中、Ｍは元素周期表ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族、ＶＩＩＩ
族、ＩＢ族の元素から選ばれる遷移金属、Ｌは架橋配位
子、ｍは０、−１、−２又は−３を表す。

【００３１】Ｌで表される配位子の具体例としては、ハ
ロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シ
アン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナ
ート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、
ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくは
アコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配
位子が存在する場合には、配位子の一つ又は二つを占め
ることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なってい
てもよい。

【００３２】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）又は
オスミウム（Ｏｓ）である。

【００３３】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。 １：［ＲｈＣｌ₆ ］^3- ２：［ＲｕＣｌ₆ ］^3- ３：［ＲｅＣｌ₆ ］^3- ４：［ＲｕＢｒ₆ ］^3- ５：［ＯｓＣｌ₆ ］^3- ６：［ＣｒＣｌ₆ ］^4- ７：［Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅ ］^2- ８：［ＲｕＢｒ₄ （Ｈ₂ Ｏ）］^2- ９：［Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂ Ｏ）Ｃｌ₄ ］^- １０：［ＲｈＣｌ₅ （Ｈ₂ Ｏ）］^2- １１：［Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅ ］^2- １２：［Ｒｅ（ＮＯ）ＣＮ₅ ］^2- １３：［Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ₄ ］^2- １４：［Ｒｈ（ＮＯ）₂ Ｃｌ₄ ］^- １５：［Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂ Ｏ）Ｃｌ₄ ］^- １６：［Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ₅ ］^2- １７：［Ｆｅ（ＣＮ）₆ ］^3- １８：［Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅ ］^2- １９：［Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅ ］^2- ２０：［Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅ ］^2- ２１：［Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅ ］^- ２２：［Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄ （ＴｅＣＮ）］^2- ２３：［Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅ ］^2- ２４：［Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄ （ＳｅＣＮ）］^2- ２５：［Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄ ］^2- ２６：［Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅ ］^2-

【００３４】これらの金属のイオン又は錯体イオンは一
種類で用いてもよいし、同種の金属及び異種の金属を二
種以上併用してもよい。

【００３５】これらの金属のイオン又は錯体イオンの含
有量としては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-9〜１×１０^-2モルが適当であり、好ましくは１
×１０^-8〜１×１０^-4モルである。

【００３６】これらの金属のイオン又は錯体イオンを提
供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハ
ロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロ
ゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、
化学増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に核
形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、
更には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、最
も好ましくは核形成の段階で添加する。

【００３７】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有
させることもできる。好ましくは粒子内部に分布を持た
せることができる。

【００３８】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶
性ハライド溶液中に添加して置く方法、或いは銀塩溶液
とハライド溶液が同時に混合されるとき第三の水溶液と
して添加し、三液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を
調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製
時に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある
別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等があ
る。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合
物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶
性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表面に
添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時途中もし
くは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入することもできる。

【００３９】本発明に熱現像感光材料には、増感色素を
用いることができ、かかる増感色素としてはハロゲン化
銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀粒
子を分光増感できるものであればいかなるものでも良
い。

【００４０】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレッ
クスメロシアニン色素、ホロホーラーシアニン色素、ス
チリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘ
ミオキソノール色素等を用いることができる。

【００４１】本発明に使用される有用な増感色素は、例
えばＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅ
ｍ１７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２
３）、同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７９年８月ｐ．４
３７）に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。特に各種レーザーイメージャー、レーザーイメージ
セッターや製版カメラの光源の分光特性に適した分光感
度を有する増感色素を有利に選択することができる。

【００４２】赤色光の分光増感の例としては、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー光源に対しては、特開昭５４−１８７２６号
に記載のＩ−１からＩ−３８の化合物、特開平６−７５
３２２号に記載のＩ−１からＩ−３５の化合物および特
開平７−２８７３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の
化合物、ＬＥＤ光源に対しては特公昭５５−３９８１８
号に記載の色素１から２０、特開昭６２−２８４３４３
号に記載のＩ−１からＩ−３７の化合物および特開平７
−２８７３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の化合物
などが有利に選択される。

【００４３】７５０〜１４００ｎｍの範囲のいずれかの
波長領域でハロゲン化銀粒子を分光増感するには、具体
的には、感光性ハロゲン化銀を、シアニン、メロシアニ
ン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキ
ソノールおよびキサンテン色素を含む種々の既知の色素
により、スペクトル的に有利に増感させることができ
る。

【００４４】有用なシアニン色素は、例えば、チアゾリ
ン核、オキサゾリン核、ピロリン核、ピリジン核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核およびイミ
ダゾール核などの塩基性核を有するシアニン色素であ
る。

【００４５】有用なメロシアニン色素で好ましいもの
は、上記の塩基性核に加えて、チオヒダントイン核、ロ
ーダニン核、オキサゾリジンジオン核、チアゾリンジオ
ン核、バルビツール酸核、チアゾリノン核、マロノニト
リル核およびピラゾロン核などの酸性核も含む。

【００４６】上記のシアニンおよびメロシアニン色素に
おいて、イミノ基またはカルボキシル基を有するものが
特に効果的である。例えば、米国特許第３７６１２７９
号、同第３７１９４９５号、同第３８７７９４３号、英
国特許第１４６６２０１号、同第１４６９１１７号、同
第１４２２０５７号、特公平３−１０３９１号、特公平
６−５２３８７号、特開平５−３４１４３２号、特開平
６−１９４７８１号、特開平６−３０１１４１号に記載
されたような既知の色素から適当に選択してよい。特に
好ましい色素の構造としてはチオエーテル結合を有する
シアニン色素であり、その例としては特開昭６２−５８
２３９、特開平３−１３８６３８、３−１３８６４２、
４−２５５８４０、５−７２６５９、５−７２６６１、
６−２２２４９１、２−２３０５０６、６−２５８７５
７、６−３１７８６８、６−３２４４２５、特表平７−
５００９２６に記載されたシアニン色素が挙げられる。

【００４７】これらの増感色素は単独で用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは、
特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００４８】増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
もたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質
であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ １７６巻１７６４３（１９７８年１２月発
行）第２３頁ＩＶのＪ項、あるいは特公昭４９−２５５
００、同４３−４９３３、特開昭５９−１９０３２、同
５９−１９２２４２等に記載されている。

【００４９】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、アセトン、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ
エタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メ
トキシ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、３−メトキシ−１−ブタノール、１−メトキシ−
２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加して
もよい。

【００５０】また、米国特許第３４６９９８７号明細書
等に開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に
溶解し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散し、
この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４４−２３
３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０９１
号等に開示されているように、色素を酸に溶解し、該溶
液を乳剤中に添加したり、酸または塩基を共存させて水
溶液として乳剤中へ添加する方法、米国特許第３８２２
１３５号、同第４００６０２５号明細書等に開示されて
いるように界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロ
イド分散物としたものを乳剤中に添加する方法、特開昭
５３−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に開示
されているように親水性コロイド中に色素を直接分散さ
せ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭５１−
７４６２４号に開示されているように、レッドシフトさ
せる化合物を用いて色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法を用いることもできる。また、溶液に超音波
を用いることもできる。

【００５１】本発明に用いる増感色素をハロゲン化銀乳
剤中に添加する時期は、これまで有用であることが認め
られている乳剤調製のいかなる工程中であってもよい。
例えば米国特許第２７３５７６６号、同第３６２８９６
０号、同第４１８３７５６号、同第４２２５６６６号、
特開昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６７４９号
等の明細書に開示されているように、ハロゲン化銀の粒
子形成工程または／および脱塩前の時期、脱銀工程中お
よび／または脱塩後から化学熟成の開始前までの時期、
特開昭５８−１１３９２０号等の明細書に開示されてい
るように、化学熟成の直前または工程中の時期、化学熟
成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される前ならばいか
なる時期、工程において添加されてもよい。また、米国
特許第４２２５６６６号、特開昭５８−７６２９号等の
明細書に開示されているように、同一化合物を単独で、
または異種構造の化合物と組合せて、例えば粒子形成工
程中と化学熟成工程中又は化学熟成完成後とに分けた
り、化学熟成の前または工程中と完了後とに分けるなど
して分割して添加してもよく、分割して添加する化合物
および化合物の組合せの種類を変えて添加してもよい。

【００５２】本発明において、有機銀塩は還元可能な銀
源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及び
ヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（炭素原子数１０〜３
０、好ましくは炭素原子数１５〜２５）の脂肪族カルボ
ン酸及び含窒素複素環が好ましい。

【００５３】配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに
対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有
用である。

【００５４】好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載
されており、次のものがある：有機酸の塩（例えば、没
食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチ
ン酸、ラウリン酸等の塩）；銀のカルボキシアルキルチ
オ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チ
オ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジ
メチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香
族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体（例え
ば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド等）、ヒドロキシ置換酸類（例え
ば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息
香酸、５，５−チオジサリチル酸）、チオエン類の銀塩
又は錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４
−ヒドロキシメチル−４−（チアゾリン−２−チオエ
ン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−
チオエン）、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、
１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−
アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール
及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との
錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキ
シム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀塩。

【００５５】本発明において、中でも好ましい銀源はベ
ヘン酸銀である。

【００５６】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。

【００５７】本発明においては、有機銀塩は平均粒径が
１μｍ以下でありかつ単分散であることが好ましい。有
機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、
棒状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の
体積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は
好ましくは０．０１μｍ〜０．８μｍ、特に０．０５μ
ｍ〜０．５μｍが好ましい。また単分散とは、ハロゲン
化銀粒子の場合と同義であり、好ましい単分散度は１〜
３０である。本発明においては、有機銀塩が平均粒径１
μｍ以下の単分散粒子であることがより好ましく、この
範囲にすることにより濃度の高い画像が得られる。

【００５８】本発明の熱現像感光材料には還元剤を内蔵
させることが好ましい。好適な還元剤の例は、米国特許
第３，７７０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、
同第３，５９３，８６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載
されており、次のものがある。

【００５９】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキ
セノン）；還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類
（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペリジ
ノヘキソースリダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロ
キシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ
−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾ
ン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーア
ミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、
ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピ
ルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニ
ル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例え
ば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミド
アニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミ
ド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類
（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサ
リン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキ
サリン）；アミドオキシン類；アジン類（例えば、脂肪
族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸
の組み合わせ）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシ
ルアミンの組み合わせ、リダクトン及び／又はヒドラジ
ン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェ
ノール類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導
体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類
（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエト
キシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類
（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ
−トリ）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
４，５−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチ
ル）フェノール）、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体
及び３−ピラゾリドン類。

【００６０】中でも特に好ましい還元剤はヒンダードフ
ェノール類である。

【００６１】ヒンダードフェノール類としては下記一般
式（Ａ）で示される化合物が挙げられる。

【００６２】

【化１】

【００６３】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜
１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄ Ｈ₉ 、２，４，４−
トリメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子
数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−
ブチル）を表す。

【００６４】一般式（Ａ）で示される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００６５】

【化２】

【００６６】

【化３】

【００６７】前記一般式（Ａ）で示される化合物を始め
とする還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当り１×
１０^-2〜１０モル、特に好ましくは１×１０^-2〜１．５
モルである。

【００６８】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは、透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィル
ムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、
ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。これ
らは親水性のものでも非親水性のものでもよい。

【００６９】本発明においては、熱現像後の寸法変動を
防ぐ目的として感光性層のバインダー量が１．５〜１０
ｇ／ｍ² であることが好ましく、さらに好ましくは１．
７〜８ｇ／ｍ² である。１．５ｇ／ｍ² 未満では未露光
部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。

【００７０】本発明においては、感光性層側にマット剤
を含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防
止のためには、感光材料の表面にマット剤を配すること
が好ましく、そのマット剤を乳剤層側の全バインダーに
対し、重量比で０．５〜１０％含有することが好まし
い。

【００７１】本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等を
マット剤として用いることができる。

【００７２】有機物としては、米国特許第２，３２２，
０３７号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５
１号や英国特許第９８１，１９８号等に記載された澱粉
誘導体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニル
アルコール、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
ポリスチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第
３，０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリ
ル、米国特許第３，０２２，１６９号等に記載されたポ
リカーボネートの様な有機マット剤を用いることができ
る。

【００７３】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。

【００７４】マット剤の大きさはマット剤の体積を球形
に換算したときの直径で表される。本発明においてマッ
ト剤の粒径とはこの球形換算した直径のことを示すもの
とする。本発明に用いられるマット剤は、平均粒径が
０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好ま
しくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイズ
分布の変動係数としては、５０％以下であることが好ま
しく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好ましく
は３０％以下である。

【００７５】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。

【００７６】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明に係るマット剤は任意の構成層中に含むことがで
きるが、本発明の目的を達成するためには好ましくは感
光性層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から
見て最も外側の層である。

【００７７】本発明に係るマット剤の添加方法は、予め
塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、
塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を
噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット
剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。

【００７８】本発明において、最も好ましく用いられる
マット剤は、コロイド状シリカである。コロイド状シリ
カとしては主成分は二酸化ケイ素であり、少量成分とし
てアルミナあるいはアルミン酸ナトリウム等を含んでい
てもよい。またこれらコロイド状シリカには安定剤とし
て水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、アンモニアなどの無機塩基が含まれていてもよい。

【００７９】これらコロイド状シリカの具体例として
は、例えばＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔｄｅ Ｎｅｍｏｕｖ
ｓ ＆ Ｃｏ（ＵＳＡ）からのＬｕｄｏｘ ＡＳ、Ｌ
Ｓ、ＴＭ ＨＳなど、日産化学（株）からのスノーテッ
クス２０、３０、Ｃ、Ｏなど、Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ
からのＳｙｔｏｎ Ｚｏｏ、Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍ Ｃ
ｏからのＮａｌｃｏａｇ−１０６０、Ｎａｌｃｏａｇ−
ＩＤ ２１〜６４などの商品名で市販されており、これ
らは容易に入手することができる。

【００８０】なおコロイド状シリカの添加層は感光性層
及び又は該感光性層より外側の親水性コロイド層が好ま
しい。

【００８１】本発明は感光性層と非感光性層の厚みの総
和が５〜１４μｍであり、好ましくは７〜１３μｍであ
る。この厚みが厚過ぎると、熱現像時の現像性が劣化
し、薄過ぎると接着性が劣化してしまう。

【００８２】本発明における銀量は、１ｍ² 当たり０．
３ｇ以上１．６ｇ以下であり、１．６ｇを越えると現像
後の画像保存性が劣化し、自然光に晒されると、Ｄｍｉ
ｎの上昇が著しく、また０．３ｇ未満では適正なＤｍａ
ｘが得られなくなる。

【００８３】また１ｍ² 当たりの銀量を１．６ｇ以下と
することにより、驚くことに現像後の膜剥がれが改良さ
れ、感光性層と非感光性層の膜厚の総和を１４μｍ以下
としても何ら問題のないレベルが達成された。

【００８４】なお、上記の銀量というのは、ハロゲン化
銀及び有機銀塩の総量で、銀量に換算した値である。

【００８５】また本発明において、銀総量に対するハロ
ゲン化銀の量は、重量比で５０％以下が好ましく、より
好ましくは２５％以下であり、更に好ましくは０．１％
〜１５％の範囲である。

【００８６】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀
塩）、触媒活性量のハロゲン化銀、ヒドラジン誘導体、
還元剤、及び必要に応じて銀の色調を抑制する色調剤を
通常（有機）バインダーマトリックス中に分散した状態
で含有している熱現像感光材料であることが好ましい。

【００８７】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温（例えば、８０℃〜２２０℃）に加熱
することにより現像される。加熱することにより有機銀
塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元
反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光で
ハロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用によって促進さ
れる。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀
は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、
画像の形成がなされる。この反応過程は、外部から水等
の処理液を供給することなしで進行する。

【００８８】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少
なくとも一層の感光性層を有している。感光性層に通過
する光の量又は波長分布を制御するために感光性層と同
じ側又は反対側にフィルター層を形成しても良いし、感
光性層に染料又は顔料を含ませても良い。染料としては
特願平７−１１１８４号に記載の化合物が好ましい。

【００８９】感光性層は複数層にしても良く、また階調
の調節のため感度を高感層／低感層又は低感層／高感層
にしても良い。

【００９０】各種の添加剤は感光性層、非感光性層、又
はその他の形成層のいずれに添加しても良い。

【００９１】本発明の熱現像感光材料には、例えば、界
面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、被覆助剤等を用いても良い。

【００９２】本発明の熱現像感光材料には、色調剤を添
加することが好ましい。好適な色調剤の例はＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示さ
れており、次のものがある。

【００９３】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリ
デン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノ
ン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又
は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリ
ウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジ
ン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、
及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ
−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテト
ラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１
つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベン
ズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジ
ン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサ
ジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリ
アジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジ
ン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，
６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−
２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好まし
い色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンである。

【００９４】本発明の熱現像感光材料中には、かぶり防
止剤が含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤として知
られているものは水銀イオンである。感光材料中にかぶ
り防止剤として水銀化合物を使用することについては、
例えば米国特許第３，５８９，９０３号に開示されてい
る。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくない。非水
銀かぶり防止剤としては例えば米国特許第４，５４６，
０７５号及び同第４，４５２，８８５号及び特開昭５９
−５７２３４号に開示されている様なかぶり防止剤が好
ましい。

【００９５】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９
９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ₁ ）（Ｘ
₂ ）（Ｘ₃ ）（ここでＸ₁ 及びＸ₂ はハロゲン原子であ
り、Ｘ₃ は水素又はハロゲン原子である）で表される１
以上の置換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適な
かぶり防止剤の例としては、特開平９−９０５５０号段
落番号〔００６２〕〜〔００６３〕に記載されている化
合物等が好ましく用いられる。

【００９６】更に、より好適なかぶり防止剤は米国特許
第５，０２８，５２３号及び英国特許出願第９２２２１
３８３．４号、同第９３００１４７．７号、同第９３１
１７９０．１号に開示されている。

【００９７】本発明で用いられる支持体は、現像処理後
に所定の光学濃度を得るため、及び現像処理後の画像の
変形を防ぐために、プラスチックフイルム（例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイ
ミド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチ
レンナフタレート）であることが好ましい。

【００９８】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す）及びシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含む
プラスチック（以下、ＳＰＳと略す）の支持体が挙げら
れる。

【００９９】支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程
度が好ましく、より好ましくは７０〜１８０μｍであ
る。

【０１００】また熱処理したプラスチック支持体を用い
ることもできる。採用するプラスチックとしては、前記
のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれ
らの支持体を製膜後、感光性層が塗布されるまでの間
に、支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、
好ましくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０
℃以上高い温度で加熱することである。但し、支持体の
融点を超えた温度で加熱しては本発明の効果は得られな
い。

【０１０１】次に用いられるプラスチックについて説明
する。

【０１０２】ＰＥＴは、ポリエステルの成分が全てポリ
エチレンテレフタレートからなるものであるが、ポリエ
チレンテレフタレート以外に、酸成分としてテレフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、イソフタル
酸、ブチレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、アジピン酸等と、グリコール成分としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等との変性ポリエステ
ル成分が全ポリエステルの１０モル％以下含まれたポリ
エステルであってもよい。

【０１０３】ＳＰＳは通常のポリスチレン（アタクチッ
クポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有したポリ
スチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性構造部分
をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連鎖、あるい
はそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好まし
く、本発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖で８５％以
上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上、それ以
上の連鎖で３０％以上であることが好ましい。ＳＰＳの
重合は特開平３−１３１８４３号明細書記載の方法に準
じて行うことが出来る。

【０１０４】本発明に係る支持体の製膜方法及び下引製
造方法は公知の方法を用いることができるが、好ましく
は、特開平９−５００９４号の段落〔００３０〕〜〔０
０７０〕に記載された方法を用いることである。

【０１０５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。

【０１０６】実施例１ ［下引済み写真用支持体の作製］ 〈ＰＥＴ下引済み写真用支持体の作製〉市販の２軸延伸
熱固定済みの厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムの両面に
８ｗ／ｍ² ・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下
記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように
塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、また反対側の面に
下記下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるよう
に塗設し乾燥させて下引層Ｂ−１とした。

【０１０７】 《下引塗布液ａ−１》 ブチルアクリレート（３０重量％） ｔ−ブチルアクリレート（２０重量％） スチレン（２５重量％） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５重量％） の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１０８】 《下引塗布液ｂ−１》 ブチルアクリレート（４０重量％） スチレン（２０重量％） グリシジルアクリレート（４０重量％） の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１０９】引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１
の上表面に、８ｗ／ｍ² ・分のコロナ放電を施し、下引
層Ａ−１の上には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜
厚０．１μｍになる様に下引層Ａ−２として、下引層Ｂ
−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．
８μｍになる様に帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ−２と
して塗設した。

【０１１０】 《下引上層塗布液ａ−２》 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² になる重量 （Ｃ−１） ０．２ｇ （Ｃ−２） ０．２ｇ （Ｃ−３） ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１１１】 《下引上層塗布液ｂ−２》 （Ｃ−４） ６０ｇ （Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ （Ｃ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１１２】

【化４】

【０１１３】

【化５】

【０１１４】（乳剤Ａの調製）水９００ｍｌ中にイナー
トゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解し
て温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４
ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）のモル比の臭
化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液及び塩化イリジ
ウムを銀１モル当たり１×１０^-4モルを、ｐＡｇ７．７
に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分
間かけて添加した。その後４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添加
しＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイズ０．０
６μｍ、投影直径面積の変動係数８％、〔１００〕面比
率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラ
チン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシ
エタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５
に調整して、ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１１５】特開平９−１２７６４３号実施例１の方法
に従い下記のような方法でベヘン酸銀を作成した。

【０１１６】（ベヘン酸Ｎａ溶液の調製）３４０ｍｌの
イソプロパノールにベヘン酸３４ｇを６５℃で溶解し
た。次に攪拌しながら０．２５Ｎの水酸化ナトリウム水
溶液をｐＨ８．７になる様に添加した。この際水酸化ナ
トリウム水溶液は約４００ｍｌ必要とした。次にこのベ
ヘン酸ナトリウム水溶液を減圧濃縮を行いベヘン酸ナト
リウムの濃度が重量％で８．９％とした。

【０１１７】（ベヘン酸銀の調製）７５０ｍｌの蒸留水
中に３０ｇのオセインゼラチンを溶解した溶液に２．９
４Ｍの硝酸銀溶液を加え銀電位を４００ｍＶとした。こ
の中にコントロールドダブルジェット法を用いて７８℃
の温度下で前記ベヘン酸ナトリウム溶液３７４ｍｌを４
４．６ｍｌ／分のスピードで添加し同時に２．９４Ｍの
硝酸銀水溶液を銀電位が４００ｍＶになる様に添加し
た。添加時のベヘン酸ナトリウム及び硝酸銀の使用量は
それぞれ０．０９２モル、０．１０１モルであった。

【０１１８】添加終了後さらに３０分攪拌し限外濾過に
より水溶性塩類を除去した。

【０１１９】（感光性乳剤の調製）このベヘン酸銀分散
物に前記ハロゲン化銀乳剤を表１記載の銀量比となるよ
うに加え、更に攪拌しながらポリ酢酸ビニルの酢酸ｎ−
ブチル溶液（１．２ｗｔ％）１００ｇを徐々に添加して
分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に２回の
水洗と水の除去を行った後、バインダーとしてポリビニ
ルブチラール（平均分子量３０００）の２．５ｗｔ％の
酢酸ブチルとイソプロピルアルコールの１：２混合溶液
６０ｇを攪拌しながら加えた後、こうして得られたゲル
状のベヘン酸及びハロゲン化銀の混合物にバインダーと
してポリビニルブチラール（平均分子量４０００）及び
イソプロピルアルコールを加え分散した。

【０１２０】上記支持体上に以下の各層を順次形成し、
試料を作成した。尚、乾燥は各々７５℃，５分間で行っ
た。

【０１２１】バック面側塗布：以下の組成の液を乾燥膜
厚５μｍになるように塗布した。 ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液） １５０ｍｌ 染料−Ｂ ７０ｍｇ 染料−Ｃ ７０ｍｇ

【０１２２】

【化６】

【０１２３】感光性層面側塗布 感光性層：以下の組成の液を塗布銀量が表１に示す銀量
になるように、バインダーとしてのポリビニルブチラー
ルが表１に示す乾燥後の膜厚になる様に塗布した。

【０１２４】 乳剤Ａ 銀量として３ｇ／ｍ² になる量 増感色素−１（０．１％ＤＭＦ溶液） ２ｍｇ カブリ防止剤−１（０．０１％メタノール溶液） ３ｍｌ カブリ防止剤−２（１．５％メタノール溶液） ８ｍｌ カブリ防止剤−３（２．４％ＤＭＦ溶液） ５ｍｌ フタラゾン（４．５％ＤＭＦ溶液） ８ｍｌ 現像剤−１（１０％アセトン溶液） １３ｍｌ 硬調化剤Ｈ（１％メタノール／ＤＭＦ＝４：１溶液） ２ｍｌ

【０１２５】

【化７】

【０１２６】

【化８】

【０１２７】表面保護層：以下の組成の液を乾燥後の膜
厚になる様に各感光層上に塗布した。

【０１２８】 アセトン １７５ｍｌ ２−プロパノール ４０ｍｌ メタノール １５ｍｌ セルロースアセテート ８．０ｇ フタラジン １．０ｇ ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ マット剤 表１に示す

【０１２９】＜写真性能の評価＞８２０ｎｍダイオード
を備えたレーザー感光計で写真材料を露光した後、写真
材料を１２０℃で１５秒間処理（現像）し、得られた画
像の評価を濃度計により行った。測定の結果は、Dmin、
感度（Dminより１．０高い濃度を与える露光量の比の逆
数）で評価し、試料No.1の感度を１００として相対感度
で表２に示した。

【０１３０】＜保存性の評価＞写真性能の評価と同様の
処理をした２枚の試料を、１枚は２５℃、５５％で遮光
保存し、もう１枚は２５℃、５５％で７日間自然光に晒
した後、両者のカブリ部分の濃度を測定した。下記の式
で得られるカブリの上昇幅を表２に示す。

【０１３１】（カブリの増加）＝（自然光に晒した後の
カブリ）−（遮光保存した後のカブリ）

【０１３２】＜現像後の付着性の評価＞縦３ｃｍ、長さ
１２ｃｍに裁断した感材の乳剤面表面にカミソリで縦横
６本づつキズをつけて２５個の枡目を付ける。この上に
幅２５mmのマイラーテープ（日東電工（株）製）を張り
付けて、強く圧着した後、９０度の剥離角度で素早く剥
離する。なおテストは熱ローラー型現像機で１２０℃１
５秒間現像したサンプルについて行った。剥離枡目数に
より、以下のように１〜５までのランクに分けて表２に
示す。

【０１３３】 剥離 ０枡・・・５ 剥離〜３枡・・・４ 剥離〜７枡・・・３ 剥離〜15枡・・・２ 剥離〜25枡・・・１

【０１３４】

【表１】

【０１３５】

【表２】

【０１３６】

【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明によれば、現像後の長期保存性に優れ、且つ現像後
の膜付きが改良された熱現像感光材料を提供することが
できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の少なくとも一方の側に、感光性ハ
   ロゲン化銀粒子を含有する感光性層と、該感光性層と隣
   接して支持体から遠い側に非感光性層をそれぞれ少なく
   とも１層以上有する熱現像感光材料において、該感光性
   層と非感光性層の厚みの総和が５〜１４μｍであり、か
   つ銀量が０．３〜１．６ｇ／ｍ² であることを特徴とす
   る熱現像感光材料。
2. 【請求項２】該感光性層に少なくとも有機銀塩及び還元
   剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の熱現像
   感光材料。
3. 【請求項３】該感光性層及び／または該非感光性層に、
   無機マット剤を含有することを特徴とする請求項１また
   は２に記載の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】赤外レーザー露光用に赤外増感されている
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱現
   像感光材料。