JPH11194485A - 平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤外線レーザにより、コンピューター等のデ
ジタルデータから直接製版可能であり、画像書き込み
後、湿式現像処理や擦り等の特別な処理を必要としない
ポジ型の平版印刷用原版を提供することにある。さら
に、本発明の目的は、感度が高く、かつ汚れの生じない
ポジ型の平版印刷用版を提供すること。 【解決手段】 親水性支持体上に、少なくとも、１）赤
外線吸収剤と、２）下記構造単位Ａをポリマー主鎖中に
２つ以上含み、かつエステル結合、エーテル結合および
ウレタン結合からなる群より選ばれる何れか１つの結合
により結合する末端封止基により前記構造単位Ａの両末
端が封止されている高分子化合物と、を含有する画像記
録層を有することを特徴とする平版印刷用原版である。 ・構造単位Ａ：−ＣＨＲ¹ −Ｏ− （Ｒ¹ は水素、炭素数１〜３のアルキル基、またはハロ
ゲン原子を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤外線レーザによ
って画像記録層をアブレーションさせることにより、デ
ジタルデータから直接製版できる、いわゆるダイレクト
製版可能なポジ型の平版印刷用原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンピュータ等のデジタル化され
たデータから直接製版するシステムとしては、電子写
真法によるもの、青色または緑色を発光するレーザを
用い露光する光重合系によるもの、銀塩を感光性樹脂
上に積層したもの、銀塩拡散転写法によるもの等が提
案されている。しかしながらの電子写真法を用いるも
のは、帯電、露光、現像等画像形成のプロセスが煩雑で
あり、装置が複雑で大がかりなものになる。の光重合
系によるものでは、高感度な版材であるため、明室での
取扱いが難しくなる。の銀塩を使用する方法では、現
像等の処理が煩雑になり、また処理廃液中に銀が含まれ
る等の欠点がある。の方法も、後加熱やその後の現像
処理が必要であり、処理が煩雑になる。

【０００３】また、これらの印刷版の製造には、露光工
程の後に、支持体表面に設けられた画像記録層を画像状
に除去するための湿式による現像工程や現像処理された
印刷版を水洗水で水洗したり、界面活性剤を含有するリ
ンス液、アラビアガム、澱粉誘導体を含む不感脂化液で
処理する後処理工程が含まれる。

【０００４】一方、近年の製版および印刷業界では、現
像廃液がアルカリ性であることより、環境問題が生じて
きている。また、製版作業の合理化が進められており、
上記のような複雑な湿式現像処理を必要とせず、露光後
にそのまま印刷に使用できる印刷用原版が望まれてい
る。

【０００５】また、近年におけるレーザの発展は目ざま
しく、特に波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線
（以下、「ＩＲ」と表す場合がある）を放射する固体レ
ーザ及び半導体レーザは、高出力かつ小型のものが容易
に入手できる様になっている。コンピュータ等のデジタ
ルデータから直接製版する際の記録光源として、これら
のレーザは非常に有用である。しかし、実用上有用な多
くの感光性記録材料は、感光波長が７６０ｎｍ以下の可
視光域であるため、これらの赤外線レーザでは画像記録
できない。このため、赤外線レーザで記録可能な材料が
望まれている。

【０００６】赤外線レーザにて製版可能であり、かつポ
リマーのアブレーションを利用し、湿式現像処理を必要
としない画像形成材料を用いた平版印刷システムは、い
くつかが既に開示されている。例えば、疎水性であり、
かつ熱の作用により主鎖が切断される熱解重合性ポリマ
ー、光熱変換材料およびインキ反発性物質からなる感熱
層を形成してなる印刷版の技術が、ＥＰ６４９，３７４
号に記載されている。しかし、この場合、印刷版作製に
はシリコーン層からなるインキ反発層を取り除く現像操
作が必要であった。

【０００７】特開平６−３１７８９９号には、アンモニ
ウムをペンダント化したカチオン性ポリマーとＩＲ吸収
剤とを含む感熱層をレーザで記録するネガ型印刷版が記
載されている。しかし、この場合水道水現像を必要とし
ている。即ち、いずれも画像書き込み後湿式現像処理は
必要としないが、擦りやその他特別な処理を必要として
おり、結局処理の簡易化という観点からは十分なもので
はなかった。

【０００８】赤外線レーザにて製版可能であり、かつ画
像書き込み後湿式現像処理や擦り等の特別な処理を必要
としない、平版印刷システムとしては、重合体表面をレ
ーザーにて分解して画像形成するレーザ刷版が開示され
ている。例えば、ＵＳ５，６０５，７８０号にはアノダ
イスされたアルミニウム支持体に、赤外線吸収剤とシア
ノアクリレートポリマーとを含有する画像形成材料を設
けた平版印刷版が記載されている。この場合、感度およ
び印刷物の汚れという観点において、かなり改良された
ものであったが、実用的には、さらなる高感度化した、
および汚れの生じにくい材料が望まれている。

【０００９】ＥＰ０６４９３７４号には、赤外線吸収剤
との組み合わせでアブレーション可能なポリマーの一例
として、ポリアセタール化合物が挙げられている。しか
し、この技術内容は、ポリアセタール化合物とシリコー
ン層とを組み合わせ、シリコーン層をインキ反発性層と
して、ＩＲレーザ露光によりシリコーン層が除去された
部分をインキ受容層とする、いわゆる水無し印刷に関す
るものであり、インクと水とで印刷する通常のいわゆる
水あり印刷に関するものではない。「水無し」では、通
常の印刷機、および、印刷インキを用いることができな
い。従って「水あり」の平版印刷版が望まれていた。実
際、この文献に記載されたいくつかのポリマーを親水性
支持体に塗布し印刷適性を評価してみたところ、親水性
支持体付近まで完全にアブレーションは起こらず、分解
物が親水性基板に残存するため、露光部について汚れと
なってしまった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、赤外線レーザにより、コンピューター等のデジタル
データから直接製版可能であり、画像書き込み後、湿式
現像処理や擦り等の特別な処理を必要としないポジ型の
平版印刷用原版を提供することにある。さらに、本発明
の目的は、感度が高く、かつ汚れの生じないポジ型の平
版印刷用原版を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、アブレー
ション可能なポリマーを種々検討した結果、特定のポリ
アセタール構造を有するポリマーがＩＲ染料と組み合わ
されることにより、赤外線レーザ等で記録でき、かつ通
常のインクと水とで印刷するいわゆる水あり印刷方式に
おいて、特に面倒な処理を行うこと無しに汚れのない印
刷物が得られることを見出した。即ち本発明は、親水性
支持体上に、少なくとも １）赤外線吸収剤と、 ２）下記構造単位Ａをポリマー主鎖中に２つ以上含み、
かつエステル結合、エーテル結合およびウレタン結合か
らなる群より選ばれる何れか１つの結合により結合する
末端封止基により前記構造単位Ａの両末端が封止されて
いる高分子化合物と、を含有する画像記録層を有するこ
とを特徴とする平版印刷用原版である。 ・構造単位Ａ： −ＣＨＲ¹ −Ｏ− 式中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜３のアルキル基、または
ハロゲン原子を表す。

【００１２】数多くあるアブレーション可能なポリマー
のうち、特に上記高分子化合物が有効である理由は明確
ではないが、これをＩＲ吸収剤と組み合わせた場合にお
いて、ＩＲ露光により完全に分解し、かつ分解物が低分
子量であるため熱で飛散しやすく、親水性支持体の表面
にポリマーの残渣が残らないため、優れた印刷性能が得
られるものと考えられる。また、ＩＲ吸収剤を用いるこ
とにより、感度の高いポジ型の平版印刷用原版を得るこ
とができ、より安価なレーザー装置により画像を形成す
ることができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下本発明の各構成成分などにつ
いて順次、詳細に説明する。まず、本発明の特徴的な成
分である高分子化合物について述べる。

【００１４】［高分子化合物］本発明で用いる高分子化
合物は、下記構造単位Ａをポリマー主鎖中に２つ以上含
むものである。 ・構造単位Ａ：−ＣＨＲ¹ −Ｏ− 式中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜３のアルキル基、または
ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等）を表す。

【００１５】式中、Ｒ¹ がアルキル基を表す場合には、
置換基を有していてもよい。置換基としては、炭素数１
〜１５のアルキル基、フェニル基等の炭素数６〜１５の
アリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１
〜１０のアシル基、炭素数２〜１４のアルコキシ基、炭
素数１〜１５のカルボニル基等、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハ
ロゲン原子を挙げることができる。また、Ｒ¹ の置換基
が複数あるときは、該置換基同士が結合して環を形成し
てもよい。

【００１６】さらに、本発明で用いる高分子化合物は、
構造単位Ａの両末端がエステル結合、エーテル結合およ
びウレタン結合からなる群より選ばれる何れか１つの結
合により結合する末端封止基により、封止（ｅｎｄ ｃ
ａｐｐｅｄ）されている。なお、本発明で用いる高分子
化合物の構造単位Ａの両末端は、同一の末端封止基によ
り封止されていてもよいし、異なるものであってもよ
い。該末端封止基は、酸分解性であることが好ましい。
酸分解性の末端封止基として好ましいものとしては、以
下のものが挙げられる。

【００１７】エステル結合により末端を封止する末端封
止基としては、ホルミル基、ｔ−ブチルオキシカーボネ
ート基等を挙げることができる。エーテル結合により末
端を封止する末端封止基としては、ｔ−ブチル基等のア
ルキル基、メトキシメチル基、ベンジルオキシメチル
基、メトキシベンジル基、テトラヒドロピラニル基等の
置換アルキル基、トリメチルシリル基、ジメチル−ｔ−
ブチルシリル基等のシリル基を挙げることができる。ウ
レタン結合により末端を封止する末端封止基としては、
−ＣＯ（ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₅ ）、−ＣＯ（ＮＨ−ＣＨ₃ ）、
−ＣＯ（ＮＨ−ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）等を挙げることができ
る。

【００１８】本発明で用いられる高分子化合物の分子量
としては、重量平均分子量として、５００〜１，００
０，０００程度が好ましく、より好ましくは、１，００
０〜２００，０００程度である。５００未満では塗膜形
成性が悪くなる為好ましくなく、１，０００，０００を
超えると塗布溶剤への溶解性が低下する為好ましくな
い。

【００１９】本発明において有用に用いることができる
高分子化合物としては、ホルムアルデヒド、アルキルア
ルデヒド、ハロゲン化アルデヒド、フタルアルデヒド、
ｏ−ホルミルフェニルアセトアルデヒド等の芳香族ジア
ルデヒド等の重合体、およびそれらの共重合体であっ
て、上述の如き末端封止されているものが挙げられる。

【００２０】本発明で用いられる高分子化合物の具体例
を以下に示す。なお、本発明はこれらの具体例に限定さ
れるものではない。

【００２１】

【化１】

【００２２】

【化２】

【００２３】上記化合物中、ｎは、高分子化合物全体と
して前記分子量の範囲になり得る数から選ばれ、好まし
くは５以上である。

【００２４】本発明で用いられる高分子化合物はポリア
セタール化合物等の合成方法として文献に記載されてい
る一般的な方法により合成することができる。かかる文
献としては、村橋俊介ら著「合成高分子 ＩＶ巻」ｐ．
１７６ 朝倉書店（昭和５０年）、および該文献に記載
されている文献、例えば、Ｂｒｉｔ Ｐ．９６５，４２
５（１９６４）、西井正信ら著「日本放射線高分子研究
年報 ６巻」１８１（１９６４年）、Ｊ．ｄａｎｄｏら
著「Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ．Ｓｃｉ．６０巻」Ｓ−２４
（１９６２）を挙げることができる。また、ＵＳＰ２，
９９８，４０９号（Ｄｕｐｏｎｔ）に記載の方法によっ
ても合成することができる。

【００２５】本発明で用いられる高分子化合物の画像記
録層における割合としては、画像記録層全固形分中３０
〜９９．９９重量％であり、好ましくは５０〜９９．９
重量％であり、より好ましくは８０〜９９重量％であ
る。

【００２６】［赤外線吸収剤］本発明において使用され
る赤外線吸収剤は、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの
赤外線を有効に吸収する染料または顔料である。好まし
くは、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍに吸収極大を有
する染料または顔料である。染料としては、市販の染料
および文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編
集、昭和４５年刊）に記載されている公知のものが利用
できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピ
ラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン
染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノン
イミン染料、メチン染料、シアニン染料、スクワリリウ
ム色素、ピリリウム塩、金属チオレート錯体などの染料
が挙げられる。

【００２７】好ましい染料としては例えば特開昭５８−
１２５２４６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭５
９−２０２８２９号、特開昭６０−７８７８７号等に記
載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３６９６
号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭５８−１９４
５９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５８−
１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３号、特開昭
５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９６号、特開
昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７４４号等に
記載されているナフトキノン染料、特開昭５８−１１２
７９２号等に記載されているスクワリリウム色素、英国
特許４３４，８７５号記載のシアニン染料等を挙げるこ
とができる。

【００２８】また、米国特許第５，１５６，９３８号記
載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特
許第３，８８１，９２４号記載の置換されたアリールベ
ンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５
号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載のトリメチ
ンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号、同
５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３号、同５９
−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同５９−１４
６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載されている
ピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号記載
のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５号に記
載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平５−１３
５１４号、同５−１９７０２号公報に開示されているピ
リリウム化合物も好ましく用いられる。また、染料とし
て好ましい別の例として米国特許第４，７５６，９９３
号明細書中に式（Ｉ）、（II）として記載されている近
赤外吸収染料を挙げることができる。これらの染料のう
ち特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクワリ
リウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体が
挙げられる。

【００２９】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料およびカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便
覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７
年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６
年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）に記載されている顔料が利用できる。顔料の種類と
しては、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔
料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔
料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられ
る。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料、ペリレンおよびペリノン系
顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオ
キサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロ
ン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カー
ボンブラック等が使用できる。これらの顔料のうち好ま
しいものはカーボンブラックである。

【００３０】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）およ
び「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）
に記載されている。

【００３１】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の画像記録層塗布液中での安定性
の点で好ましくなく、また、１０μｍを超えると画像記
録層の均一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法
としては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知
の分散技術が使用できる。分散機としては、超音波分散
器、サンドミル、アトライター、パールミル、スーパー
ミル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミ
ル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

【００３２】これらの染料もしくは顔料は、画像記録層
全固形分に対し０．０１〜５０重量％、好ましくは０．
１〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは０．５〜１
０重量％、顔料の場合特に好ましくは１．０〜１０重量
％の割合で画像記録層中に添加することができる。顔料
もしくは染料の添加量が０．０１重量％未満であると感
度が低くなり、また５０重量％を超えると印刷時非画像
部に汚れが発生する。

【００３３】［その他の成分］本発明では、上述の２つ
の成分が必須であるが、必要に応じてこれら以外に種々
の化合物を添加しても良い。

【００３４】本発明において、前記高分子化合物を分解
して画像を形成するには、分解反応を促進するための酸
発生手段として、酸発生剤を添加することが望ましい。
但し、前記高分子化合物はそれ自身熱により分解し、該
分解により連鎖的に反応が進み、特に他の酸発生剤を併
用しなくても画像を形成することができるため、酸発生
剤は必須ではない。本発明においては、酸発生剤とし
て、光または熱の作用により酸を発生させる公知の化合
物を選択して用いることができる。

【００３５】たとえば S.I.Schlesinger,Photogr.Sci.E
ng.,18,387(1974)、T.S.Bal etal,Polymer,21,423(198
0) 等に記載のジアゾニウム塩、米国特許第４，０６
９，０５５号、同４，０６９，０５６号、特開平３−１
４０，１４０号等に記載のアンモニウム塩、D.C.Necker
etal,Macromolecules,17,2468(1984)、C.S.Wen etal,T
eh,Proc.Conf.Rad.Curing ASIA,p478 Tokyo,Oct(1988)
、米国特許第４，０６９，０５５号、同４，０６９，
０５６号等に記載のホスホニウム塩、J.V.Crivello eta
l,Macromolecules,10(6),1307(1977) 、Chem.&Eng.New
s,Nov.28,p31(1988) 、欧州特許第１０４，１４３号、
米国特許第３３９，０４９号、同第４１０，２０１号、
特開平２−１５０，８４８号、特開平２−２９６，５１
４号等に記載のヨードニウム塩、J.V.Crivello etal,Po
lymer J.17,73(1985) 、J.V.Crivello etal.J.Org.Che
m.,43,3055(1978)、W.R.Watt etal,J.Polymer Sci.,Pol
ymer Chem.Ed.,22,1789(1984) 、J.V.Crivello etal,Po
lymer Bull.,14,279(1985)、J.V.Crivello etal,Macrom
olecules,14(5),1141(1981) 、J.V.Crivello etal,J.Po
lymer Sci.,Polymer Chem.Ed.,17,2877(1979) 、欧州特
許第３７０，６９３号、米国特許３，９０２，１１４
号、欧州特許第２３３，５６７号、同２９７，４４３
号、同２９７，４４２号、米国特許第４，９３３，３７
７号、同４１０，２０１号、同３３９，０４９号、同
４，７６０，０１３号、同４，７３４，４４４号、同
２，８３３，８２７号、獨国特許第２，９０４，６２６
号、同３，６０４，５８０号、同３，６０４，５８１号
等に記載のスルホニウム塩、J.V.Crivello etal,Macrom
olecules,10(6),1307(1977) 、J.V.Crivello etal,J.Po
lymer Sci.,Polymer Chem.Ed., 17,1047(1979)等に記載
のセレノニウム塩、C.S.Wen etal,Teh,Proc.Conf.Rad.C
uring ASIA,p478 Tokyo,Oct(1988) 等に記載のアルソニ
ウム塩等のオニウム塩、

【００３６】米国特許第３，９０５，８１５号、特公昭
４６−４６０５号、特開昭４８−３６２８１号、特開昭
５５−３２０７０号、特開昭６０−２３９７３６号、特
開昭６１−１６９８３５号、特開昭６１−１６９８３７
号、特開昭６２−５８２４１号、特開昭６２−２１２４
０１号、特開昭６３−７０２４３号、特開昭６３−２９
８３３９号等に記載の有機ハロゲン化合物、K.Meier et
al,J.Rad.Curing,13(4),26(1986)、T.P.Gill etal,Inor
g.Chem.,19,3007(1980) 、D.Astruc,Acc.Chem.Res.,19
(12),377(1896) 、特開平２−１６１４４５号等に記載
の有機金属／有機ハロゲン化物、S.Hayase etal,J.Poly
mer Sci.,25,753(1987)、 E.Reichmanis etal,J.Pholyme
r Sci.,Polymer Chem.Ed.,23,1(1985)、 Q.Q.Zhu etal,
J.Photochem.,36,85,39,317(1987)、 B.Amit etal,Tetra
hedron Lett.,(24)2205(1973)、 D.H.R.Barton etal,J.C
hem Soc.,3571(1965)、 P.M.Collins etal,J.Chem.Soc.,
PerkinI,1695(1975)、 M.Rudinstein etal,Tetrahedron
Lett.,(17),1445(1975)、 J.W.Walker etal,J.Am.Chem.S
oc.,110,7170(1988)、 S.C.Busman etal,J.Imaging Tech
nol.,11(4),191(1985)、 H.M.Houlihan etal,Macormolec
ules,21,2001(1988)、 P.M.Collins etal,J.Chem.Soc.,C
hem.Commun.,532(1972)、 S.Hayase etal,Macromolecule
s,18,1799(1985)、 E.Reichmanis etal,J.Electrochem.S
oc.,Solid StateSci.Technol.,130(6)、 F.M.Houlihan e
tal,Macromolcules,21,2001(1988)、

【００３７】欧州特許第０２９０，７５０号、同０４
６，０８３号、同１５６，５３５号、同２７１，８５１
号、同０，３８８，３４３号、米国特許第３，９０１，
７１０号、同４，１８１，５３１号、特開昭６０−１９
８５３８号、特開昭５３−１３３０２２号等に記載のｏ
−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、M.TUNO
OKA etal,Polymer Preprints Japan,35(8)、 G.Berner e
tal,J.Rad.Curing,13(4)、W.J.Mijs etal,Coating Techn
ol.,55(697),45(1983),Akzo、 H.Adachi etal,Polymer P
reprints,Japan,37(3)、欧州特許第０１９９，６７２
号、同８４５１５号、同１９９，６７２号、同０４４，
１１５号、同０１０１，１２２号、米国特許第４，６１
８，５６４号、同４，３７１，６０５号、同４，４３
１，７７４号、特開昭６４−１８１４３号、特開平２−
２４５７５６号、特願平３−１４０１０９号等に記載の
イミノスルフォネート等に代表される光分解してスルホ
ン酸を発生する化合物、特開昭６１−１６６５４４号等
に記載のジスルホン化合物、特開昭５０−３６２０９号
（米国特許第３９６９１１８号）記載のｏ−ナフトキノ
ンジアジド−４−スルホン酸ハライド、特開昭５５−６
２４４４号（英国特許第２０３８８０１号）記載あるい
は特公平１−１１９３５号に記載のｏ−ナフトキノンジ
アジド化合物を挙げることができる。

【００３８】さらにこれらの他、特願平９−２６８７８
号、特願平９−８９４５１号、特願平９−８５３２８号
に記載の熱で酸を発生するようなスルホン酸エステル類
を用いることができる。

【００３９】その他の添加剤としては、可視光域に大き
な吸収を持つ染料を画像の着色剤として使用することが
できる。具体的にはオイルイエロー＃１０１、オイルイ
エロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、オイルグリー
ンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、
オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイルブラ
ックＴ−５０５（以上オリエント化学工業（株）製）、
ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレット（Ｃ
Ｉ４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３
５）、エチルバイオレット、ローダミンＢ（ＣＩ１４５
１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、
メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）など、あるいは特開
昭６２−２９３２４７号公報に記載されている染料を挙
げることができる。これらの染料は、画像形成後、画像
部と非画像部の区別がつきやすいので、添加することが
好ましい。尚、添加量は、画像記録層全固形分に対し、
０．０１〜１０重量％の割合である。

【００４０】更に本発明の画像記録層中には、必要に応
じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が加えられ
る。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブ
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸
ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸またはメタクリ
ル酸のオリゴマーおよびポリマー等が用いられる。これ
ら以外にも、エポキシ化合物、ビニルエーテル類、特願
平７−１８１２０号に記載のヒドロキシメチル基を持つ
フェノール化合物、およびアルコキシメチル基を有する
フェノール化合物等を添加してもよい。さらに塗膜の強
度を向上させるために他の高分子化合物を添加してもよ
い。

【００４１】本発明の平版印刷用原版は、通常上記各成
分を溶媒に溶かして、適当な支持体上に塗布し画像記録
層を形成することにより製造することができる。ここで
使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキ
シエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセ
テート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチルラ
クトン、トルエン、水等をあげることができるがこれに
限定されるものではない。

【００４２】これらの溶媒は単独あるいは混合して使用
される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の
濃度は、好ましくは１〜５０重量％である。また塗布、
乾燥後に得られる支持体上の塗布量（固形分）は、用途
によって異なるが、平版印刷用原版についていえば一般
的に０．５〜５．０ｇ／ｍ² が好ましい。塗布する方法
としては、種々の方法を用いることができるが、例え
ば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カー
テン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等を挙げることができる。

【００４３】本発明における画像記録層中には、塗布性
を良化するための界面活性剤、例えば特開昭６２−１７
０９５０号公報に記載されているようなフッ素系界面活
性剤を添加することができる。好ましい添加量は、画像
記録層全固形分中０．０１〜１重量％、さらに好ましく
は０．０５〜０．５重量％である。

【００４４】本発明に使用される親水性支持体（以下、
単に「支持体」という場合がある）としては、表面が親
水性であり、従来公知の、平版印刷版に使用される親水
性支持体をいずれも用いることができる。本発明に使用
される親水性支持体は、寸度的に安定な板状物であるこ
とが好ましく、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミ
ネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜
鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セ
ルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタール等）、上記のごとき金属がラミネー
ト、もしくは蒸着された紙、もしくはプラスチックフィ
ルム等が含まれ、これらの表面に対し、必要に応じて親
水性の付与や強度向上等の目的で、適切な公知の物理的
もしくは化学的処理を施してもよい。

【００４５】特に好ましい支持体としては、紙、ポリエ
ステルフィルム又はアルミニウム板が挙げられ、その中
でも寸法安定性がよく、比較的安価であり、必要に応じ
て為される表面処理により親水性や強度に優れた表面を
提供できるアルミニウム板は特に好ましい。また、特公
昭４８−１８３２７号に記載されているようなポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが
結合された複合体シートも好ましく用いることができ
る。

【００４６】好適なアルミニウム板は、純アルミニウム
板、およびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を
含む合金板であり、更にアルミニウムがラミネートもし
くは蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミ
ニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガ
ン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッ
ケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は高
々１０重量％以下である。本発明において特に好適なア
ルミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋な
アルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅か
に異元素を含有するものでもよい。このように本発明に
適用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるも
のではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板
を適宜に利用することができる。本発明で用いられるア
ルミニウム板の厚みはおよそ０．１ｍｍ〜０．６ｍｍ程
度、好ましくは０．１５ｍｍ〜０．４ｍｍ、特に好まし
くは０．２ｍｍ〜０．３ｍｍである。

【００４７】また、金属、特にアルミニウムの表面を有
する支持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、フ
ッ化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸
漬処理、あるいは陽極酸化処理等の表面処理が為されて
いることが好ましい。

【００４８】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂
処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理
は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗
面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法
および化学的に表面を選択溶解させる方法により行われ
る。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨
法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用
いることができる。また、電気化学的な粗面化法として
は塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行う
方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号に開示さ
れているように両者を組み合わせた方法も利用すること
ができる。

【００４９】さらに、砂目立て処理した後にアルカリ金
属珪酸塩（珪酸ナトリウムおよび珪酸カリウム等）の水
溶液に浸漬処理されたアルミニウム板が好ましく使用で
きる。特に、特公昭４７−５１２５号に記載されている
ようにアルミニウム板を陽極酸化処理した後に、アルカ
リ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものが好ましく使
用される。アルミニウム板の陽極酸化処理は、例えば、
リン酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、もしくは蓚
酸、スルファミン酸等の有機酸、またはそれらの塩の水
溶液あるいは非水溶液の単独または二種以上を組み合わ
せた電界液中でアルミニウム板を陽極として電流を流す
ことにより実施される。

【００５０】また、米国特許第３，６５８，６６２号に
記載されているようなシリケート電着も有効である。さ
らに、特公昭４６−２７４８１号、特開昭５２−５８６
０２号、特開昭５２−３０５０３号に記載されているよ
うな電解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理
および珪酸ソーダ処理とを組み合わせた表面処理も有用
である。また、特開昭５６−２８８９３号に記載されて
いるような機械的粗面化、化学的エッチング、電解グレ
イン、陽極酸化処理、さらに珪酸ソーダ処理を順に行っ
たものも好適である。さらに、これらの処理を行った後
に、水溶性の樹脂、例えばポリビニルスルホン酸、スル
ホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリア
クリル酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしくは黄
色染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適に使用でき
る。さらに、特願平５−３０４３５８号に開示されてい
るようなラジカルによって付加反応を起こし得る官能基
を共有結合させたゾル−ゲル処理基板も好適に用いられ
る。

【００５１】その他、好ましい例としては、任意の支持
体上に表面層として耐水性の親水性層を設けたものを挙
げることができる。このような表面層としては、例え
ば、ＵＳ３，０５５，２９５号や、特開昭５６−１３１
６８号等に記載の無機顔料と結着剤とからなる層、特開
平９−８０７４４号に記載の親水性膨潤層、特表平８−
５０７７２７号に記載の酸化チタン、ポリビニルアルコ
ール、珪酸類からなるゾルゲル膜等を挙げることができ
る。

【００５２】以上のようにして、本発明の平版印刷用原
版を作製することができる。この平版印刷用原版は、波
長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を放射する固体
レーザ及び半導体レーザにより画像様に露光される。本
発明の平版印刷用原版にあっては、レーザ照射後すぐに
オフセット印刷機等に該印刷版を装着し、多数枚の印刷
を行うことができる。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５４】実施例１〜４ 厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０）を
トリクロロエチレン洗浄して脱脂した後、ナイロンブラ
シと４００メッシュのパミストン−水懸濁液を用いその
表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。この板を４５℃
の２５％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッ
チングを行い、水洗後、更に２％ＨＮＯ ₃ に２０秒間浸
漬して水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量
は約３ｇ／ｍ² であった。次にこの板を７％Ｈ₂ ＳＯ₄
を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ² で３ｇ／ｍ² の
直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗乾燥した。得られた
支持体を支持体Ａと称する。

【００５５】次に、下記溶液［Ａ］において、高分子化
合物の種類を下記表１に示すように変えて、４種類の溶
液［Ａ−１］〜［Ａ−４］を調製した。この溶液を、そ
れぞれ支持体Ａに塗布し、１００℃で２分間乾燥してポ
ジ型平版印刷用原版［Ａ−１］〜［Ａ−４］を得た。乾
燥後の被膜重量は１．５ｇ／ｍ² であった。 （溶液［Ａ］の組成） ・高分子化合物（下記表１に記載のもの） １．０ ｇ ・赤外線吸収剤（ＮＫ−３５０８、日本感色色素研究所（株） 製） ０．１５ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレン −スルホン酸にした染料 ０．０５ｇ ・メガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業（株）製、 フッ素系界面活性剤） ０．０３ｇ ・メチルエチルケトン ２０ ｇ ・メチルアルコール ７ ｇ

【００５６】得られたポジ型平版印刷用原版［Ａ−１］
〜［Ａ−４］を、波長１０６４ｎｍの赤外線を発するＹ
ＡＧレーザで露光した（出力７５０ｍＷ、走査速度２ｍ
／ｓｅｃ．）。露光後、特別の処理をすることなく、ハ
イデルＫＯＲ−Ｄ機で印刷した。この際、印刷物の非画
像部に汚れが発生しているかどうかを観察し、耐刷枚数
を確認した。結果を下記表１に示す。いずれも非画像部
に汚れのない良好な印刷物が５万枚以上得られた。

【００５７】比較例１〜３ 上記実施例１〜３にて使用した溶液［Ａ］において、Ｉ
Ｒ染料を添加しないもの（比較例１）、高分子化合物を
ポリメチルメタクリレート（Ｍｅｄｉｕｍ Ｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ，Ａｌｄｌｉｃｈ，ＥＰ０６４
９３７４に記載のポリマー）に変えたもの（比較例
２）、および支持体として親油性のポリエチレンテレフ
タレート（膜厚１８０μｍ）を用いたもの（比較例３）
とした他は、実施例１〜３と同様にしてポジ型平版印刷
用原版［Ｂ−１］〜［Ｂ−１］を作製し、さらに実施例
１〜３と同様の方法で試験を行った。結果を下記表２に
に示す。いずれも非画像部に汚れが発生し、良好な印刷
物得ることができなかった。

【００５８】

【表１】

【００５９】実施例５〜８ 下記溶液［Ｂ］において、高分子化合物の種類を下記表
２に示すように変えて、４種類の溶液［Ａ−５］〜［Ａ
−８］を調製した。この溶液を、それぞれ支持体Ａに塗
布し、１００℃で２分間乾燥してポジ型平版印刷用原版
［Ａ−５］〜［Ａ−８］を得た。乾燥後の被膜重量は
１．５ｇ／ｍ² であった。

【００６０】 （溶液［Ｂ］の組成） ・高分子化合物（下記表２に記載のもの） ３ ｇ ・赤外線吸収剤（ＩＲ１２５，和光純薬製） ０．１５ｇ ・酸発生剤（ジフェニルヨードニウムアントラキノンスルホン 酸塩） ０．１５ｇ ・メチルエチルケトン ９ ｇ ・γ−ブチロラクトン ６ ｇ

【００６１】得られたポジ型平版印刷用原版［Ａ−５］
〜［Ａ−８］を、波長８４０ｎｍの赤外線を発する半導
体レーザで露光した（出力３６０ｍＷ、走査速度２．８
ｍ／ｓｅｃ．）。露光後、画像が形成されているかどう
かを顕微鏡で観察した（５００倍）。ポリマー層が完全
にアブレーションされ支持体が露出したものを○、完全
にはアブレーションされず少しでもポリマーが残存して
いるものを×とした。結果を下記表２に示す。いずれも
ポリマー層が完全にアブレーションされ支持体が露出し
ていた。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、赤外線レーザにより、
コンピューター等のデジタルデータから直接製版可能で
あり、画像書き込み後、湿式現像処理や擦り等の特別な
処理を必要としないポジ型の平版印刷用原版を提供する
ことができる。さらに、本発明によれば、感度が高く、
かつ汚れの生じないポジ型の平版印刷用原版を提供する
ことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性支持体上に、少なくとも １）赤外線吸収剤と、 ２）下記構造単位Ａをポリマー主鎖中に２つ以上含み、
   かつエステル結合、エーテル結合およびウレタン結合か
   らなる群より選ばれる何れか１つの結合により結合する
   末端封止基により前記構造単位Ａの両末端が封止されて
   いる高分子化合物と、を含有する画像記録層を有するこ
   とを特徴とする平版印刷用原版。 ・構造単位Ａ： −ＣＨＲ¹ −Ｏ− 式中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜３のアルキル基、または
   ハロゲン原子を表す。
2. 【請求項２】 末端封止基が酸分解性であることを特徴
   とする請求項１に記載の平版印刷用原版。