JPH11194494A - 感光性樹脂組成物及び感光性転写シート - Google Patents
感光性樹脂組成物及び感光性転写シートInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 感光性転写シートの着色剤含有感光性樹脂層
として特に有用で、着色剤を含有する感光性樹脂層の深
部の硬化性を更に改良した感光性樹脂組成物を提供する
こと。 【解決手段】 分子中にカルボキシル基及び/又はジカ
ルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体、光酸発
生剤、酸の作用によりカルボキシル基を介して上記樹脂
を架橋する架橋剤、そして着色剤からなることを特徴と
する感光性樹脂組成物、そしてこの感光性樹脂組成物の
薄層を有する感光性転写シート。
として特に有用で、着色剤を含有する感光性樹脂層の深
部の硬化性を更に改良した感光性樹脂組成物を提供する
こと。 【解決手段】 分子中にカルボキシル基及び/又はジカ
ルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体、光酸発
生剤、酸の作用によりカルボキシル基を介して上記樹脂
を架橋する架橋剤、そして着色剤からなることを特徴と
する感光性樹脂組成物、そしてこの感光性樹脂組成物の
薄層を有する感光性転写シート。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性樹脂組成物
と感光性転写シートに関し、特にカラーフィルターなど
のような二種以上の画素がモザイク状に組み合わされて
なるカラー画像層の製造に有用な感光性樹脂組成物と感
光性転写シートに関するものである。
と感光性転写シートに関し、特にカラーフィルターなど
のような二種以上の画素がモザイク状に組み合わされて
なるカラー画像層の製造に有用な感光性樹脂組成物と感
光性転写シートに関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、例えば液晶表示素子や固体撮像素
子として組み合わせ、カラー画像を得ることを目的とし
たカラーフィルターが注目を浴びている。このカラーフ
ィルターは、二種以上の画素(R(赤)、G(緑)、B
(青)の三色の組み合わせ、もしくはそれにブラックマ
トリクスを加えた四色の組み合わせ)がモザイク状に組
み合わされてなるカラー画像層である。
子として組み合わせ、カラー画像を得ることを目的とし
たカラーフィルターが注目を浴びている。このカラーフ
ィルターは、二種以上の画素(R(赤)、G(緑)、B
(青)の三色の組み合わせ、もしくはそれにブラックマ
トリクスを加えた四色の組み合わせ)がモザイク状に組
み合わされてなるカラー画像層である。
【0003】カラーフィルターの製造方法としては、従
来では、カラーフィルターを設置する対象面に着色剤を
含有する感光性樹脂溶液を塗布し、これをパターン状に
露光させて画素層を形成させ、次いでその画素層の上
に、他の色の着色剤を含有する感光性樹脂溶液を塗布
し、これをパターン状の露光させ画素層(最初の画素層
と着色の異なる画素層)を形成する工程を繰り返し行な
う方法が一般的に利用されてきた。
来では、カラーフィルターを設置する対象面に着色剤を
含有する感光性樹脂溶液を塗布し、これをパターン状に
露光させて画素層を形成させ、次いでその画素層の上
に、他の色の着色剤を含有する感光性樹脂溶液を塗布
し、これをパターン状の露光させ画素層(最初の画素層
と着色の異なる画素層)を形成する工程を繰り返し行な
う方法が一般的に利用されてきた。
【0004】これに対して、別に用意した支持体シート
(仮支持体)の上に、着色剤を含有する感光性樹脂溶液
を塗布して着色感光性樹脂層を形成させることによって
感光性転写シートであって、色が異なる複数枚の感光性
転写シートを用意し、まず一枚の感光性転写シートをカ
ラーフィルター設置対象面に載せ、これをパターン状に
露光させて画素層を形成させ、次いでその画素層の上
に、他の色の感光性転写シートを重ね、これをパターン
状の露光させ画素層(最初の画素層と着色の異なる画素
層)を形成する工程を繰り返し行なう方法が開発され、
この方法は、厳密な工程管理により製造され、高い均質
性と高精度の膜厚均一性を持つ着色感光性樹脂層が画素
層の形成に利用できるため、近年、その利用が増えてい
る。
(仮支持体)の上に、着色剤を含有する感光性樹脂溶液
を塗布して着色感光性樹脂層を形成させることによって
感光性転写シートであって、色が異なる複数枚の感光性
転写シートを用意し、まず一枚の感光性転写シートをカ
ラーフィルター設置対象面に載せ、これをパターン状に
露光させて画素層を形成させ、次いでその画素層の上
に、他の色の感光性転写シートを重ね、これをパターン
状の露光させ画素層(最初の画素層と着色の異なる画素
層)を形成する工程を繰り返し行なう方法が開発され、
この方法は、厳密な工程管理により製造され、高い均質
性と高精度の膜厚均一性を持つ着色感光性樹脂層が画素
層の形成に利用できるため、近年、その利用が増えてい
る。
【0005】上記のいずれの方法でも、カラーフィルタ
ーの画素の製造の際には、画素形成用のパターン状に切
り抜かれたフォトマスクを用い、その開口部分の下側の
感光性樹脂層を露光して、その露光部分を硬化させ、次
いで未露光部分(未硬化部分)を現像液での処理により
除去する方法が利用される。感光性樹脂の露光に際し
て、その感光性樹脂に着色剤が含まれていない場合には
問題がないが、着色剤、特にカーボンブラックなどのよ
うな黒色顔料が多量含まれている場合には、着色剤によ
る照射光の吸収が起こるため、光が照射された表面から
遠い側(深部あるいは底部)の感光性樹脂部分にまで光
が充分に届かず、その部分の硬化が不充分になりやすい
という問題がある。
ーの画素の製造の際には、画素形成用のパターン状に切
り抜かれたフォトマスクを用い、その開口部分の下側の
感光性樹脂層を露光して、その露光部分を硬化させ、次
いで未露光部分(未硬化部分)を現像液での処理により
除去する方法が利用される。感光性樹脂の露光に際し
て、その感光性樹脂に着色剤が含まれていない場合には
問題がないが、着色剤、特にカーボンブラックなどのよ
うな黒色顔料が多量含まれている場合には、着色剤によ
る照射光の吸収が起こるため、光が照射された表面から
遠い側(深部あるいは底部)の感光性樹脂部分にまで光
が充分に届かず、その部分の硬化が不充分になりやすい
という問題がある。
【0006】上記のような着色剤含有感光性樹脂層の硬
化不良の問題を解決することを可能にする感光性樹脂組
成物として、特開平9−203806号公報では、カル
ボキシル基を含有するアクリル樹脂、光酸発生剤、酸の
作用により硬化作用を有する架橋剤、顔料、及び溶剤を
含有するカラーフィルター用ネガ型感光性組成物が提案
されている。
化不良の問題を解決することを可能にする感光性樹脂組
成物として、特開平9−203806号公報では、カル
ボキシル基を含有するアクリル樹脂、光酸発生剤、酸の
作用により硬化作用を有する架橋剤、顔料、及び溶剤を
含有するカラーフィルター用ネガ型感光性組成物が提案
されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記のネガ型感光性組
成物は、着色剤含有感光性樹脂層の深部の硬化不良の問
題を解決する手段として有力であるが、本発明者の研究
によると、特にカーボンブラックを着色剤として用いた
場合において、その感光性黒色樹脂層の光硬化性は未だ
充分とは言えず、改良が望ましいことが判明した。従っ
て、本発明の目的は、着色剤、特にカーボンブラックを
含有する感光性樹脂層の深部の硬化性を更に改良した感
光性樹脂組成物を提供することにある。
成物は、着色剤含有感光性樹脂層の深部の硬化不良の問
題を解決する手段として有力であるが、本発明者の研究
によると、特にカーボンブラックを着色剤として用いた
場合において、その感光性黒色樹脂層の光硬化性は未だ
充分とは言えず、改良が望ましいことが判明した。従っ
て、本発明の目的は、着色剤、特にカーボンブラックを
含有する感光性樹脂層の深部の硬化性を更に改良した感
光性樹脂組成物を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも分
子中にカルボキシル基及び/又はジカルボン酸無水物基
を有する樹脂のアミン変性体、光酸発生剤、酸の作用に
よりカルボキシル基を介して上記樹脂を架橋する架橋
剤、そして着色剤からなることを特徴とする感光性樹脂
組成物にある。
子中にカルボキシル基及び/又はジカルボン酸無水物基
を有する樹脂のアミン変性体、光酸発生剤、酸の作用に
よりカルボキシル基を介して上記樹脂を架橋する架橋
剤、そして着色剤からなることを特徴とする感光性樹脂
組成物にある。
【0009】本発明はまた、分子中にカルボキシル基及
び/又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変
性体100重量部に対して、光酸発生剤0.01〜10
0重量部、酸の作用によりカルボキシル基を介して上記
樹脂を架橋する架橋剤1〜300重量部、そして着色剤
1〜2000重量部を含む感光性樹脂組成物にもある。
好ましい範囲はアミン変性体100重量部に対して、光
酸発生剤0.05〜30重量部、架橋剤5〜200重量
部、着色剤10〜1000重量部である。
び/又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変
性体100重量部に対して、光酸発生剤0.01〜10
0重量部、酸の作用によりカルボキシル基を介して上記
樹脂を架橋する架橋剤1〜300重量部、そして着色剤
1〜2000重量部を含む感光性樹脂組成物にもある。
好ましい範囲はアミン変性体100重量部に対して、光
酸発生剤0.05〜30重量部、架橋剤5〜200重量
部、着色剤10〜1000重量部である。
【0010】本発明の感光性樹脂組成物における、分子
中にカルボキシル基及び/又はジカルボン酸無水物基を
有する樹脂のアミン変性体が、下記の一般式で表わされ
る樹脂のアミン変性体であることが望ましい。
中にカルボキシル基及び/又はジカルボン酸無水物基を
有する樹脂のアミン変性体が、下記の一般式で表わされ
る樹脂のアミン変性体であることが望ましい。
【0011】
【化3】
【0012】[但し、R1 とR3 はそれぞれ独立に、水
素原子もしくは炭素原子数1〜3のアルキル基を表わ
し、R2 は水素原子、炭素原子数1〜6のアルキル基、
フェニル基、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子
数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数6〜10のアリ−
ル基、炭素原子数8〜12のアラルキル基、およびハロ
ゲン原子からなる群より選ばれる一以上の置換基を有す
るフェニル基、炭素原子数7〜10のアルキルアリール
基、炭素原子数1〜18のアルコキシ基、炭素原子数1
〜2のハロゲン化アルコキシ基、またはフェニルオキシ
基、そしてR4 は炭素原子数1〜12のアルキル基もし
くは炭素原子数7〜12のアラルキル基を表わし、そし
てk、m、およびnは、それぞれモル分率を表わし、k
は0〜0.99の範囲の値、mは0〜0.80の範囲の
値、そしてnは0.01〜1.00の範囲の値をあらわ
す]。
素原子もしくは炭素原子数1〜3のアルキル基を表わ
し、R2 は水素原子、炭素原子数1〜6のアルキル基、
フェニル基、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子
数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数6〜10のアリ−
ル基、炭素原子数8〜12のアラルキル基、およびハロ
ゲン原子からなる群より選ばれる一以上の置換基を有す
るフェニル基、炭素原子数7〜10のアルキルアリール
基、炭素原子数1〜18のアルコキシ基、炭素原子数1
〜2のハロゲン化アルコキシ基、またはフェニルオキシ
基、そしてR4 は炭素原子数1〜12のアルキル基もし
くは炭素原子数7〜12のアラルキル基を表わし、そし
てk、m、およびnは、それぞれモル分率を表わし、k
は0〜0.99の範囲の値、mは0〜0.80の範囲の
値、そしてnは0.01〜1.00の範囲の値をあらわ
す]。
【0013】本発明の上記一般式で示される分子中にカ
ルボキシル基及び/又はジカルボン酸無水物基を有する
樹脂のアミン変性体は、パタ−ン形成後の熱処理による
イミド化反応により耐熱性、耐薬品性等の耐性が向上す
る。さらに、本発明は、上記の感光性樹脂組成物の薄膜
が支持体シ−ト上に形成された感光性転写シ−トにもあ
る。
ルボキシル基及び/又はジカルボン酸無水物基を有する
樹脂のアミン変性体は、パタ−ン形成後の熱処理による
イミド化反応により耐熱性、耐薬品性等の耐性が向上す
る。さらに、本発明は、上記の感光性樹脂組成物の薄膜
が支持体シ−ト上に形成された感光性転写シ−トにもあ
る。
【0014】
【発明の実施の形態】本発明の感光性樹脂組成物は、上
記のように、少なくとも分子中にカルボキシル基及び/
又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性
体、光酸発生剤、酸の作用によりカルボキシル基を介し
て上記樹脂を架橋する架橋剤、そして着色剤からなるこ
とを特徴とする感光性樹脂組成物である。
記のように、少なくとも分子中にカルボキシル基及び/
又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性
体、光酸発生剤、酸の作用によりカルボキシル基を介し
て上記樹脂を架橋する架橋剤、そして着色剤からなるこ
とを特徴とする感光性樹脂組成物である。
【0015】上記の分子中にカルボキシル基及び/又は
ジカルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体とし
ては、無水マレイン酸から誘導された繰り返し単位を含
む樹脂のアミン変性体であることが望ましく、特に下記
の一般式を有する樹脂のアミン変性体であることが望ま
しい。
ジカルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体とし
ては、無水マレイン酸から誘導された繰り返し単位を含
む樹脂のアミン変性体であることが望ましく、特に下記
の一般式を有する樹脂のアミン変性体であることが望ま
しい。
【0016】
【化4】
【0017】[但し、R1 とR3 はそれぞれ独立に、水
素原子もしくは炭素原子数1〜3のアルキル基を表わ
し、R2 は水素原子、炭素原子数1〜6のアルキル基、
フェニル基、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子
数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数6〜10のアリ−
ル基、炭素原子数8〜12のアラルキル基、およびハロ
ゲン原子からなる群より選ばれる一以上の置換基を有す
るフェニル基、炭素原子数7〜10のアルキルアリール
基、炭素原子数1〜18のアルコキシ基、炭素原子数1
〜2のハロゲン化アルコキシ基、またはフェニルオキシ
基、そしてR4 は炭素原子数1〜12のアルキル基もし
くは炭素原子数7〜12のアラルキル基を表わし、そし
てk、m、およびnは、それぞれモル分率を表わし、k
は0〜0.99の範囲の値、mは0〜0.80の範囲の
値、そしてnは0.01〜1.00の範囲の値をあらわ
す]。
素原子もしくは炭素原子数1〜3のアルキル基を表わ
し、R2 は水素原子、炭素原子数1〜6のアルキル基、
フェニル基、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子
数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数6〜10のアリ−
ル基、炭素原子数8〜12のアラルキル基、およびハロ
ゲン原子からなる群より選ばれる一以上の置換基を有す
るフェニル基、炭素原子数7〜10のアルキルアリール
基、炭素原子数1〜18のアルコキシ基、炭素原子数1
〜2のハロゲン化アルコキシ基、またはフェニルオキシ
基、そしてR4 は炭素原子数1〜12のアルキル基もし
くは炭素原子数7〜12のアラルキル基を表わし、そし
てk、m、およびnは、それぞれモル分率を表わし、k
は0〜0.99の範囲の値、mは0〜0.80の範囲の
値、そしてnは0.01〜1.00の範囲の値をあらわ
す]。
【0018】本発明の感光性樹脂組成物を感光性樹脂転
写シートの感光性樹脂層として用いる場合には、その転
写性能を高めるために、分子中にカルボキシル基及び/
又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体
としては、80℃以下の軟化点を持つものを用いること
が好ましい。
写シートの感光性樹脂層として用いる場合には、その転
写性能を高めるために、分子中にカルボキシル基及び/
又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体
としては、80℃以下の軟化点を持つものを用いること
が好ましい。
【0019】なお、上記の一般式に記載の樹脂のアミン
変性体以外にも、本発明の分子中にカルボキシル基及び
/又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性
体としては、「プラスチック性能便覧」(日本プラスチ
ック工業連盟、全日本プラスチック成形工業会編著、工
業調査会、1968年10月25日)に記載されている
軟化点が80℃以下でカルボキシル基及び/又はジカル
ボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体をも用いる
ことができる。
変性体以外にも、本発明の分子中にカルボキシル基及び
/又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性
体としては、「プラスチック性能便覧」(日本プラスチ
ック工業連盟、全日本プラスチック成形工業会編著、工
業調査会、1968年10月25日)に記載されている
軟化点が80℃以下でカルボキシル基及び/又はジカル
ボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体をも用いる
ことができる。
【0020】本発明において、分子中にカルボキシル基
及び/又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂をアミン
変性体とするために用いられるアミン化合物としては、
エチルアミン、n−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、n−ブチルアミン、sec−ブチルアミン、ter
t−ブチルアミン、n−ペンチルアミン、n−ヘキシル
アミン、n−ヘプチルアミン、2−エチルヘキシルアミ
ン、n−オクチルアミン、tert−オクチルアミンな
どの炭素数1〜10の脂肪族アミン、そしてベンジルア
ミンなどの芳香族アミンなどを挙げることができる。な
かでも、ベンジルアミンが好ましい。
及び/又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂をアミン
変性体とするために用いられるアミン化合物としては、
エチルアミン、n−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、n−ブチルアミン、sec−ブチルアミン、ter
t−ブチルアミン、n−ペンチルアミン、n−ヘキシル
アミン、n−ヘプチルアミン、2−エチルヘキシルアミ
ン、n−オクチルアミン、tert−オクチルアミンな
どの炭素数1〜10の脂肪族アミン、そしてベンジルア
ミンなどの芳香族アミンなどを挙げることができる。な
かでも、ベンジルアミンが好ましい。
【0021】本発明の、アミン変性体以外にも、本発明
の分子中にカルボキシル基及び/又はジカルボン酸無水
物基を有する樹脂のアミン変性体は、樹脂のカルボキシ
ル基及び/又はジカルボン酸無水物基がアミン化合物と
反応してアミド基となっているものと考えられる。
の分子中にカルボキシル基及び/又はジカルボン酸無水
物基を有する樹脂のアミン変性体は、樹脂のカルボキシ
ル基及び/又はジカルボン酸無水物基がアミン化合物と
反応してアミド基となっているものと考えられる。
【0022】本発明の感光性樹脂組成物に含まれる光酸
発生剤、酸の作用によりカルボキシル基を介して上記樹
脂を架橋する架橋剤、そして着色剤は、前記の特開平9
−203806号公報に記載のものから任意に選んで使
用することができる。以下に、それらの光酸発生剤、架
橋剤、そして着色剤について簡単に記載する。
発生剤、酸の作用によりカルボキシル基を介して上記樹
脂を架橋する架橋剤、そして着色剤は、前記の特開平9
−203806号公報に記載のものから任意に選んで使
用することができる。以下に、それらの光酸発生剤、架
橋剤、そして着色剤について簡単に記載する。
【0023】光酸発生剤は、紫外線の照射により酸を発
生する化合物であり、その例としては、有機ハロゲン化
合物、スルホン酸エステル、オニウム塩を挙げることが
でき、特に有機ハロゲン化合物が好ましい。有機ハロゲ
ン化合物の例としては、ハロメチル化トリアジン、ハロ
メチル化オキサジオールなどを挙げることができる。
生する化合物であり、その例としては、有機ハロゲン化
合物、スルホン酸エステル、オニウム塩を挙げることが
でき、特に有機ハロゲン化合物が好ましい。有機ハロゲ
ン化合物の例としては、ハロメチル化トリアジン、ハロ
メチル化オキサジオールなどを挙げることができる。
【0024】架橋剤は、光酸発生剤の作用により、分子
中にカルボキシル基及び/又はジカルボン酸無水物基を
有する樹脂のアミン変性体と反応して、樹脂分子間もし
くは樹脂分子内の架橋を実現する化合物であり、その例
としては、メラミン、ベンゾグアナミン、グリコールウ
リルまたは尿素とホルムアルデヒドとのアダクト、それ
らの変性物、エポキシ化合物、およびレゾール化合物を
挙げることができる。
中にカルボキシル基及び/又はジカルボン酸無水物基を
有する樹脂のアミン変性体と反応して、樹脂分子間もし
くは樹脂分子内の架橋を実現する化合物であり、その例
としては、メラミン、ベンゾグアナミン、グリコールウ
リルまたは尿素とホルムアルデヒドとのアダクト、それ
らの変性物、エポキシ化合物、およびレゾール化合物を
挙げることができる。
【0025】着色剤の例としては、カーボンブラック、
グラファイト、ベンガラや酸化クロムなどの無機顔料、
そしてアントラキノン系、フタロシアニン系、キナクリ
ドン系、トリフェニルメタン系、ペリレン系、ジオキサ
ジン系、イソインドリノン系などの各種の有機顔料を挙
げることができる。ただし、本発明の感光性組成物は、
着色剤としてカーボンブラックやグラファイトを用いた
場合に特に有用性が高い。これらの顔料は、平均粒径が
0.005〜3μmの範囲に有ることが好ましい。
グラファイト、ベンガラや酸化クロムなどの無機顔料、
そしてアントラキノン系、フタロシアニン系、キナクリ
ドン系、トリフェニルメタン系、ペリレン系、ジオキサ
ジン系、イソインドリノン系などの各種の有機顔料を挙
げることができる。ただし、本発明の感光性組成物は、
着色剤としてカーボンブラックやグラファイトを用いた
場合に特に有用性が高い。これらの顔料は、平均粒径が
0.005〜3μmの範囲に有ることが好ましい。
【0026】本発明の感光性樹脂組成物は、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルブチルケトンなどのケト
ン、各種のエーテル、エステルなどの有機溶剤に溶解し
て塗布液とされ、仮支持体シートや液晶表示素子などの
表面に感光性樹脂組成物層を形成するために利用され
る。
メチルエチルケトン、メチルブチルケトンなどのケト
ン、各種のエーテル、エステルなどの有機溶剤に溶解し
て塗布液とされ、仮支持体シートや液晶表示素子などの
表面に感光性樹脂組成物層を形成するために利用され
る。
【0027】次に、本発明の感光性転写シートについて
説明する。本発明の感光性転写シートは、その感光性樹
脂材料として上記の感光性樹脂組成物を用いること以外
は、これまでに知られている感光性転写シートと基本的
には同一の構成を有するものである。そのような公知の
感光性転写シートの構成の例としては、特開平5−17
3320号公報に記載がある。感光性転写シートの最も
単純な構成は、柔軟なプラスチックフィルムなどからな
る支持体シートの上に、感光性樹脂組成物からなる薄層
が形成された構成であるが、支持体シートと感光性樹脂
組成物層との間に、それらの間の剥離を容易にする層、
感光性樹脂組成物層のクッションとなる層などのような
下塗層や中間層を任意に設けることができる。好ましい
構成の例としては、支持体シートの上に、アルカリ可溶
な熱可塑性樹脂層、中間層、そして感光性樹脂組成物層
が形成された構成を挙げることができる。なお、感光性
樹脂組成物層の上には、任意に保護フィルムが積層され
る。
説明する。本発明の感光性転写シートは、その感光性樹
脂材料として上記の感光性樹脂組成物を用いること以外
は、これまでに知られている感光性転写シートと基本的
には同一の構成を有するものである。そのような公知の
感光性転写シートの構成の例としては、特開平5−17
3320号公報に記載がある。感光性転写シートの最も
単純な構成は、柔軟なプラスチックフィルムなどからな
る支持体シートの上に、感光性樹脂組成物からなる薄層
が形成された構成であるが、支持体シートと感光性樹脂
組成物層との間に、それらの間の剥離を容易にする層、
感光性樹脂組成物層のクッションとなる層などのような
下塗層や中間層を任意に設けることができる。好ましい
構成の例としては、支持体シートの上に、アルカリ可溶
な熱可塑性樹脂層、中間層、そして感光性樹脂組成物層
が形成された構成を挙げることができる。なお、感光性
樹脂組成物層の上には、任意に保護フィルムが積層され
る。
【0028】本発明の感光性転写シートを用いる転写工
程を介しての画像形成も、公知の方法(たとえば、上記
特開平5−173320号公報に記載の方法)を利用し
て実施することができる。その代表的な画像形成方法と
しては、本発明の感光性転写シートの感光性樹脂組成物
層を被転写材料(液晶表示素子に設置する透明基板な
ど)の表面に重ね、支持体シートを剥がし取ったのち、
その被転写材料上の感光性樹脂組成物層にフォトマスク
を介してパターン状の露光を行なう工程、露光後に感光
性樹脂層を60〜180℃の範囲の温度で加熱する工
程、現像処理して未露光部分を溶解除去する工程、そし
て必要に応じて更に加熱処理を行なう工程などを組み合
わせた方法を利用することができる。
程を介しての画像形成も、公知の方法(たとえば、上記
特開平5−173320号公報に記載の方法)を利用し
て実施することができる。その代表的な画像形成方法と
しては、本発明の感光性転写シートの感光性樹脂組成物
層を被転写材料(液晶表示素子に設置する透明基板な
ど)の表面に重ね、支持体シートを剥がし取ったのち、
その被転写材料上の感光性樹脂組成物層にフォトマスク
を介してパターン状の露光を行なう工程、露光後に感光
性樹脂層を60〜180℃の範囲の温度で加熱する工
程、現像処理して未露光部分を溶解除去する工程、そし
て必要に応じて更に加熱処理を行なう工程などを組み合
わせた方法を利用することができる。
【0029】
【実施例】[実施例1] (1)感光性転写シートの製造 厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
の上に下記組成の塗布液を塗布、乾燥して、乾燥膜厚が
20μmの熱可塑性樹脂層を形成した。
の上に下記組成の塗布液を塗布、乾燥して、乾燥膜厚が
20μmの熱可塑性樹脂層を形成した。
【0030】
【表1】 ──────────────────────────────────── メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (モル比:55/28.8/11.7/4.5、 重量平均分子量:90000) 15重量部 ポリプロピレングリコールジアクリレート (平均分子量:822) 6.5重量部 テトラエチレングリコールジメタクリレート 1.5重量部 p−トルエンスルホンアミド 0.5重量部 ベンゾフェノン 1.0重量部 メチルエチルケトン 30重量部 ────────────────────────────────────
【0031】上記の熱可塑性樹脂層の上に下記組成の塗
布液を塗布、乾燥して乾燥膜厚が1.6μmの中間層を
形成した。
布液を塗布、乾燥して乾燥膜厚が1.6μmの中間層を
形成した。
【0032】
【表2】 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール(クラレ(株)製、PVA205、 けん化率:80%) 130重量部 ポリビニルピロリドン(GAFコーポレション製 PVP K−90) 60重量部 フッ素系界面活性剤(旭硝子(株)製、サーフロンS−131) 10重量部 蒸留水 3350重量部 ────────────────────────────────────
【0033】上記の中間層の上に下記組成の塗布液を塗
布、乾燥して乾燥膜厚が2μmのカーボンブラック含有
黒色感光性樹脂組成物層を形成した。得られた黒色感光
性樹脂組成物層の光学濃度は3.5であった。
布、乾燥して乾燥膜厚が2μmのカーボンブラック含有
黒色感光性樹脂組成物層を形成した。得られた黒色感光
性樹脂組成物層の光学濃度は3.5であった。
【0034】
【表3】 ──────────────────────────────────── スチレン/無水マレイン酸/ブチルアクリレート共重合体 (モル比:14/32/54、重量平均分子量:30000、 軟化温度:80℃以下)のベンジルアミン変性体 34重量部 架橋剤(MW−30M、三和化学(株)製) 15重量部 カーボンブラック 45重量部 界面活性剤(大日本インキ化学工業(株)製、F177P) 0.2重量部 光酸発生剤(2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4−(N,N−ジエト キシカルボメチル)−3−ブロモフェニル]−s−トリアジン 7重量部 メチルエチルケトン 900重量部 ────────────────────────────────────
【0035】(2)転写画像形成工程 上記の方法で得られた感光性転写シートから黒色感光性
樹脂組成物層を、厚さ1.1mmのガラス基板に、ファ
ーストラミネーター(大成ラミネータ(株)製、VP−
200型)を用いて、130℃、1.0m/分、10k
g/cmの条件で転写して、光学濃度3.5の黒色感光
性樹脂組成物層が積層されたガラス基板を得た。この黒
色感光性樹脂組成物層の表面に、フォトマスクを介して
200mj/cm2 の露光を行ない、次いで120℃、
1分間の加熱処理を行なった。この加熱処理の後、アル
カリ現像液(富士写真フィルム(株)製、TPDとTC
D)を用いて現像処理して、基板上に遮光性黒色画像を
形成した。得られた遮光性画像を詳細に調べたが画像の
欠陥は一切見られなかった。最後に、遮光性黒色画像を
220℃で120分間の熱処理を行ない、充分に硬化さ
せた。
樹脂組成物層を、厚さ1.1mmのガラス基板に、ファ
ーストラミネーター(大成ラミネータ(株)製、VP−
200型)を用いて、130℃、1.0m/分、10k
g/cmの条件で転写して、光学濃度3.5の黒色感光
性樹脂組成物層が積層されたガラス基板を得た。この黒
色感光性樹脂組成物層の表面に、フォトマスクを介して
200mj/cm2 の露光を行ない、次いで120℃、
1分間の加熱処理を行なった。この加熱処理の後、アル
カリ現像液(富士写真フィルム(株)製、TPDとTC
D)を用いて現像処理して、基板上に遮光性黒色画像を
形成した。得られた遮光性画像を詳細に調べたが画像の
欠陥は一切見られなかった。最後に、遮光性黒色画像を
220℃で120分間の熱処理を行ない、充分に硬化さ
せた。
【0036】[比較例1]実施例1において、スチレン
/無水マレイン酸/ブチルアクリレート共重合体のベン
ジルアミン変性体の代りに、スチレン/アクリル酸共重
合体(酸価:200、重量平均分子量:5000、軟化
温度102℃)を用いた以外は、同様にして感光性転写
シートを製造した。
/無水マレイン酸/ブチルアクリレート共重合体のベン
ジルアミン変性体の代りに、スチレン/アクリル酸共重
合体(酸価:200、重量平均分子量:5000、軟化
温度102℃)を用いた以外は、同様にして感光性転写
シートを製造した。
【0037】上記の感光性転写シートを用いて、実施例
1に記載の方法により転写画像を形成したところ、黒色
感光性樹脂組成物層の転写の際のガラス基板への転写が
充分な密着性を持って行なわれず、黒色感光性樹脂組成
物層の一部に欠落が生じた。従って、その後に得られた
遮光性黒色画像にも一部欠落が生じた。さらに、黒色感
光性樹脂組成物層が転写された部位においても、その後
の処理工程において、密着力不足のためと推定される画
像の欠落が生じた。
1に記載の方法により転写画像を形成したところ、黒色
感光性樹脂組成物層の転写の際のガラス基板への転写が
充分な密着性を持って行なわれず、黒色感光性樹脂組成
物層の一部に欠落が生じた。従って、その後に得られた
遮光性黒色画像にも一部欠落が生じた。さらに、黒色感
光性樹脂組成物層が転写された部位においても、その後
の処理工程において、密着力不足のためと推定される画
像の欠落が生じた。
【0038】
【発明の効果】本発明の感光性樹脂組成物は、感度に優
れているため、特にカーボンブラックなどの黒色顔料を
含有する場合において、露光後の架橋不足が発生しにく
いという利点を有する。従って、ブラックマトリックス
を有するカラーフィルターなどのカラー画像の製造にお
いて特に有用性が高いある。また、各種基板への密着性
も優れているため、特に感光性転写シートの感光性樹脂
層の材料として用いた場合に、その転写性能に優れ、転
写後に形成された画像の欠陥も発生しにくいという利点
がある。
れているため、特にカーボンブラックなどの黒色顔料を
含有する場合において、露光後の架橋不足が発生しにく
いという利点を有する。従って、ブラックマトリックス
を有するカラーフィルターなどのカラー画像の製造にお
いて特に有用性が高いある。また、各種基板への密着性
も優れているため、特に感光性転写シートの感光性樹脂
層の材料として用いた場合に、その転写性能に優れ、転
写後に形成された画像の欠陥も発生しにくいという利点
がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03F 7/004 501 G03F 7/004 501 505 505
Claims (8)
- 【請求項1】 分子中にカルボキシル基及び/又はジカ
ルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体、光酸発
生剤、酸の作用によりカルボキシル基を介して上記樹脂
を架橋する架橋剤、そして着色剤を含むことを特徴とす
る感光性樹脂組成物。 - 【請求項2】 分子中にカルボキシル基及び/又はジカ
ルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体100重
量部に対して、光酸発生剤0.05〜30重量部、酸の
作用によりカルボキシル基を介して上記樹脂を架橋する
架橋剤5〜200重量部、そして着色剤10〜1000
重量部を含む請求項1に記載の感光性樹脂組成物。 - 【請求項3】 分子中にカルボキシル基及び/又はジカ
ルボン酸無水物基を有する樹脂のアミン変性体が、下記
の一般式で表わされる樹脂のアミン変性体である請求項
1もしくは2に記載の感光性樹脂組成物: 【化1】 [但し、R1 とR3 はそれぞれ独立に、水素原子もしく
は炭素原子数1〜3のアルキル基を表わし、R2 は水素
原子、炭素原子数1〜6のアルキル基、フェニル基、炭
素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアル
コキシ基、炭素原子数6〜10のアリ−ル基、炭素原子
数8〜12のアラルキル基、およびハロゲン原子からな
る群より選ばれる一以上の置換基を有するフェニル基、
炭素原子数7〜10のアルキルアリール基、炭素原子数
1〜18のアルコキシ基、炭素原子数1〜2のハロゲン
化アルコキシ基、またはフェニルオキシ基、そしてR4
は炭素原子数1〜12のアルキル基もしくは炭素原子数
7〜12のアラルキル基を表わし、そしてk、m、およ
びnは、それぞれモル分率を表わし、kは0〜0.99
の範囲の値、mは0〜0.80の範囲の値、そしてnは
0.01〜1.00の範囲の値をあらわす]。 - 【請求項4】 着色剤が少なくともカーボンブラックを
含むことを特徴とする請求項1乃至3のうちのいずれか
の項に記載の感光性樹脂組成物。 - 【請求項5】 シート状支持体上に分子中にカルボキシ
ル基及び/又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂のア
ミン変性体、光酸発生剤、酸の作用によりカルボキシル
基を介して上記樹脂を架橋する架橋剤、そして顔料を含
む感光性樹脂組成物層が形成されてなることを特徴とす
る感光性転写シート。 - 【請求項6】 感光性樹脂組成物が、分子中にカルボキ
シル基及び/又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂の
アミン変性体100重量部に対して、光酸発生剤0.0
5〜30重量部、酸の作用によりカルボキシル基を介し
て上記樹脂を架橋する架橋剤5〜200重量部、そして
顔料10〜500重量部を含むものである請求項5に記
載の感光性転写シート。 - 【請求項7】 感光性樹脂組成物中の分子中にカルボキ
シル基及び/又はジカルボン酸無水物基を有する樹脂の
アミン変性体が、下記の一般式で表わされる樹脂のアミ
ン変性体である請求項5もしくは6に記載の感光性転写
シート: 【化2】 [但し、R1 とR3 はそれぞれ独立に、水素原子もしく
は炭素原子数1〜3のアルキル基を表わし、R2 は水素
原子、炭素原子数1〜6のアルキル基、フェニル基、炭
素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアル
コキシ基、炭素原子数6〜10のアリ−ル基、炭素原子
数8〜12のアラルキル基、およびハロゲン原子からな
る群より選ばれる一以上の置換基を有するフェニル基、
炭素原子数7〜10のアルキルアリール基、炭素原子数
1〜18のアルコキシ基、炭素原子数1〜2のハロゲン
化アルコキシ基、またはフェニルオキシ基、そしてR4
は炭素原子数1〜12のアルキル基もしくは炭素原子数
7〜12のアラルキル基を表わし、そしてk、m、およ
びnは、それぞれモル分率を表わし、kは0〜0.99
の範囲の値、mは0〜0.80の範囲の値、そしてnは
0.01〜1.00の範囲の値をあらわす]。 - 【請求項8】 感光性樹脂組成物の着色剤が少なくとも
カーボンブラックを含有することを特徴とする請求項5
乃至7のうちのいずれかの項に記載の感光性転写シー
ト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1190798A JPH11194494A (ja) | 1998-01-05 | 1998-01-05 | 感光性樹脂組成物及び感光性転写シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1190798A JPH11194494A (ja) | 1998-01-05 | 1998-01-05 | 感光性樹脂組成物及び感光性転写シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11194494A true JPH11194494A (ja) | 1999-07-21 |
Family
ID=11790805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1190798A Withdrawn JPH11194494A (ja) | 1998-01-05 | 1998-01-05 | 感光性樹脂組成物及び感光性転写シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11194494A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011104127A1 (en) | 2010-02-24 | 2011-09-01 | Basf Se | Latent acids and their use |
| WO2016098674A1 (ja) * | 2014-12-15 | 2016-06-23 | 住友化学株式会社 | 重合体 |
| WO2016124493A1 (en) | 2015-02-02 | 2016-08-11 | Basf Se | Latent acids and their use |
| JP2017105899A (ja) * | 2015-12-08 | 2017-06-15 | Dic株式会社 | 水性樹脂組成物及び繊維集束剤 |
| US11015060B2 (en) | 2016-06-15 | 2021-05-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer, molded body, foam, resin composition, and production method for polymer |
-
1998
- 1998-01-05 JP JP1190798A patent/JPH11194494A/ja not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2011104127A1 (en) | 2010-02-24 | 2011-09-01 | Basf Se | Latent acids and their use |
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| US10370467B2 (en) | 2014-12-15 | 2019-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer |
| US10717792B2 (en) | 2014-12-15 | 2020-07-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer |
| WO2016124493A1 (en) | 2015-02-02 | 2016-08-11 | Basf Se | Latent acids and their use |
| US9994538B2 (en) | 2015-02-02 | 2018-06-12 | Basf Se | Latent acids and their use |
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| US11773266B2 (en) | 2016-06-15 | 2023-10-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer, molded body, foam, resin composition, and production method for polymer |
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Legal Events
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