JPH1119621A - 塩素を含有する合成樹脂の処理方法および装置 - Google Patents

塩素を含有する合成樹脂の処理方法および装置

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JPH1119621A
JPH1119621A JP18720097A JP18720097A JPH1119621A JP H1119621 A JPH1119621 A JP H1119621A JP 18720097 A JP18720097 A JP 18720097A JP 18720097 A JP18720097 A JP 18720097A JP H1119621 A JPH1119621 A JP H1119621A
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chlorine
hydrogen chloride
synthetic resin
tar
pyrolysis
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JP18720097A
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Minoru Asanuma
稔 浅沼
Tatsuro Ariyama
達郎 有山
Toshihiko Okada
敏彦 岡田
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Nippon Kokan Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は塩素を含有する合成樹脂を低温で熱
分解して、有害な塩素を塩化水素として分離し、再利用
できる熱分解残渣を得る。 【構成】 塩素含有合成樹脂を固体熱媒体とともに、不
活性ガス雰囲気において、200℃以上500℃以下に
加熱して熱分解し、塩化水素とタールと熱分解残渣を得
る処理方法である。タール分は炭化水素ガスと共に固体
熱媒体と同じ固体吸着媒体を用いて除去する。上記固体
熱媒体は、コークス、石炭等である。そのための処理装
置は、熱分解手段と、タールを固体吸着媒体を使用して
吸収する手段と、塩化水素を塩酸として回収する手段と
からなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩素を含有する合
成樹脂(以下、塩素含有合成樹脂と記す。)を熱分解処
理し、塩素分を除去し、タール及び炭化水素を主成分と
する熱分解残渣に分解する方法及び装置に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、産業廃棄物や一般廃棄物としてプ
ラスチック等の合成樹脂類が増加しており、その処理が
社会的に環境上の大きな問題となっている。なかでも塩
素含有合成樹脂は燃焼時に塩化水素ガスが発生し、焼却
炉の炉壁を傷める等の設備上の問題を引き起こす。
【0003】また、塩素含有合成樹脂を燃焼させるとダ
イオキシン類等の有害物質を生成する可能性があること
が知られている。そのため、その処理方法としてはごみ
埋め立て地等に投棄処理されているのが現状である。し
かし、プラスチック等の投棄は地盤の沈下をもたらすと
共に、環境対策上好ましくなく、また、最近では埋め立
て地用の用地不足が社会問題となりつつあり、このため
投棄によらない塩素含有合成樹脂の大量処理方法の開発
が切望されている。
【0004】上記投棄される合成樹脂類には塩化ビニル
樹脂等の塩素含有合成樹脂が平均して約15%も含まれ
ており、このような樹脂類を高炉等に供給した場合に
は、塩素含有合成樹脂の熱分解や燃焼により多量の有害
ガス(HCl)が発生し、高炉内張りを損傷し、また著
しい環境汚染を生じさせる。従って、このような有害ガ
スの発生を防止するためには、予め塩素含有合成樹脂か
ら塩素分を除去する必要がある。
【0005】従来、塩素含有合成樹脂の処理方法として
は、特開昭50−127981号公報が開示するような
ロータリーキルンを用いる方法が知られている。この方
法は外熱式ロータリーキルンでキルン内部に塩素含有合
成樹脂を供給するのに際し、樹脂がキルンの内壁に付着
するのを防止するために予め廃油等をキルン内に供給す
ることを特徴とする。
【0006】また、特開平7−316339号公報にお
いて塩素含有合成樹脂の熱分解処理方法が開示されてい
る。この方法は、熱媒体である砂をロータリキルン供給
すると共に、熱源として加熱ガスを供給するもので、塩
素含有合成樹脂はキルンの回転により、砂と混合されつ
つ約250〜350℃程度に加熱され、この加熱によっ
て樹脂中の塩素分が塩化水素ガスとして分離される。
【0007】この塩化水素ガスは加熱ガスとともにキル
ン外にも排出され、また、脱塩素処理が完了した塩素含
有合成樹脂の残渣は、熱分解残渣(樹脂の残留固形物)
も熱媒体である砂と共にキルン外に排出されるので、そ
の後処理が困難となる。
【0008】また、特開平8−155419号公報にお
いては、ロータリーキルン内での廃棄物や熱分解残渣の
凝集、塊状化を防止するために、ロータリーキルン内に
硬質の転動体を配備すると共にキルン内に転動体の流下
を防止する堰または邪魔板が設けられている技術が開示
されている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このようなロ
ータリーキルンを用いた従来の塩素除去方法では、以下
の問題点がある。特公昭50−127981号公報にお
いては、キルン内部に供給する廃油等は脱塩素処理温度
において安定的なものでなければなれないが、供給した
廃油のコーキングにより炭化物がキルン内壁に付着し、
伝熱面積を減少させ加熱ガスからの熱効率を低下させる
原因となる。また上記処理温度で安定な油は高価であ
り、廃棄物を処理する方法として経済的ではない。
【0010】特開平7−316339号公報においては
樹脂材とともにキルンに装入する熱媒体として主に砂が
用いられるが、樹脂材がキルン内壁への付着は防止でき
るが、砂は樹脂材と粒度や比重が大きく異なるためキル
ン内で偏析し易く、このため熱媒体としては有効に機能
せず、処理効率が低いという問題がある。
【0011】また、脱塩素処理された樹脂材の残渣を高
炉等への吹き込み原料もしくは装入原料( 主に、鉄源の
還元材や燃料)として用いることを前提とした場合、熱
媒体として砂を用いているので、脱塩素処理が完了した
樹脂材の残渣から砂を分離する必要があり、この処理の
ための設備コストの増大を招くという問題もある。
【0012】塩素含有合成樹脂の脱塩素過程は塩素含有
合成樹脂の軟化から始まり、さらに加熱されると脱塩素
が開始される。特開平8−155419号公報において
は、廃棄物とか熱分解残渣の凝集、塊状化防止のために
硬質の転動体を装入するとともに、堰または邪魔板が設
けられているため、この堰または邪魔板に塩素含有合成
樹脂の軟化溶解物が付着し、成長する可能性があり、ロ
ータリーキルン内管を開塞する。
【0013】また、塩素含有合成樹脂類には用途により
難燃剤、耐候性剤等が添加されている。特に軟質の塩化
ビニルには可塑剤としてフタル酸系(フタル酸ジプチ
ル、フタル酸ジオクチル等)のものが添加されており、
用途によっては50%も添加されているものもある。
【0014】塩化ビニルを熱分解した際に、塩化水素が
発生するが、この可塑剤は塩化水素が発生する過程で塩
化ビニルより遊離し、結晶性のフタル酸を発生する。フ
タル酸は融点が234℃と高く、熱分解装置以降の配管
の閉塞をもたらし、塩素含有合成樹脂の処理に支障をき
たす原因となる.
【0015】したがって本発明の目的は、このような従
来技術の問題点を解決し、回転炉方式による塩素含有合
成樹脂類の処理方法において、塩素が除去された熱分解
残渣を回収すると共に、発生ガスよりタール分等を除去
し、塩化水素を塩酸として回収し、また残渣を炉の原料
として利用することを目的とした.
【0016】
【課題を解決するための手段】第1の発明は、不活性ガ
ス雰囲気において、塩素を含有した合成樹脂を固体熱媒
体とともに加熱して熱分解し、主に塩素を塩化水素ガス
と熱分解残渣を得て、次いで、熱分解において発生した
塩化水素ガスから、該塩化水素ガスに含まれているター
ルを固体吸着媒体を用いて除去することを特徴とする塩
素を含有する合成樹脂の処理方法である。
【0017】第2の発明は、前記固体熱媒体と前記固体
吸着媒体とを同一物質、又は組成物を使用することを特
徴とする塩素を含有する合成樹脂の処理方法である。
【0018】第3の発明は、タールを吸着した前記固体
吸着媒体を塩素含有樹脂と共に更に熱分解に利用するこ
とを特徴とする塩素を含有する合成樹脂の処理方法であ
る。
【0019】第4の発明は、前記熱分解において発生し
た塩化水素に水分を添加して塩酸として分離・回収する
ことを特徴とする塩素を含有する合成樹脂の処理方法で
ある。
【0020】第5の発明は、前記固体熱媒体、または前
記固体吸着媒体として、コークス、又は石炭を用いるこ
とを特徴とする塩素を含有する合成樹脂の処理方法であ
る。
【0021】第6の発明は、下記の部材を備えたことを
特徴とする塩素を含有する合成樹脂の処理装置である。
(a)破砕又は減容化された塩素含有合成樹脂を主に塩
化水素ガスと熱分解残渣とに熱分解する熱分解手段と、
(b)前記塩化水素に含まれているタールを固体吸着媒
体を使用して吸着する手段と、(c)前記塩化水素を塩
酸として回収する手段。
【0022】第7の発明は、前記熱分解手段が、下記の
部材を備えたことを特徴とする塩素を含有する合成樹脂
の処理装置である。(a)塩素を含有する合成樹脂が一
方の入口から装入され、他の出口から熱分解で生じた熱
分解残渣が排出される内筒と、該内筒を外側から加熱す
る加熱ガスを流通させる通路を構成するように該内筒の
外側に配設されている外筒とからなる、塩素を含有する
合成樹脂を主に塩化水素ガスと熱分解残渣に分解する熱
分解炉と、(b)前記熱分解炉の前記入口に配設され
る、塩素を含有する合成樹脂と固体熱媒体とを各々前記
熱分解炉に供給する供給装置と、(c)前記熱分解炉の
他の出口に配設される、前記塩化水素ガスに含まれてい
るタールを固体吸着媒体を使用して吸着する手段及び前
記熱分解で発生した熱分解残渣を排出する手段。
【0023】第8の発明は、前記固体吸着媒体を使用し
てタールを吸着する手段が、金属容器の上方向からコー
クス又は石炭を装入し、該タールをコークス又は石炭を
吸着させ、下方からこれらを排出し、該金属容器の下方
から前記熱分解で発生したタールを含む炭化水素ガスを
流入させ炭化水素ガスを上方から分離する装置であるこ
とを特徴とする塩素を含有する合成樹脂の処理装置であ
る。
【0024】第9の発明は、前記塩化水素を塩酸として
回収する手段がベンチュリスクラバであることを特徴と
する請求項6記載の塩素含有合成樹脂の処理装置であ
る。
【0025】
【発明の実施の形態】本発明で対象とする塩素を含有す
る合成樹脂は主に廃棄物である塩素含有する合成樹脂
(以下単に塩素樹脂という)である。従って、本発明で
対象とする塩素樹脂は数々の形態で存在するので必要に
より処理に便利な様に予め破砕したものを処理すること
が望ましい。
【0026】本発明に係る方法及び装置を以下の図1、
図2および図3を用いて説明する。図1は本発明の一実
施形態を示す塩素樹脂供給管および固体熱媒体供給管の
概要図である。1は熱分解手段である回転炉本体、2は
これを構成する外管、3は同じく回転する内管であり、
塩素樹脂供給管は6、固体熱媒体供給管は7である。こ
の内管3は外管2の内部長手方向に外管2と同芯状に配
置されている。そして、内管3の内部が被処理樹脂材の
通路(処理用空間)4を構成し、また、外管2と内管3
の間の空間が加熱ガスの通路5を構成する。
【0027】内管3は熱効率及び処理量の点から複数本
あってもよい。また、固体熱媒体供給管7と塩素樹脂供
給管6との位置関係は、固体熱媒体供給管7が塩素樹脂
供給管6の下部に配置されているのが好ましい。また、
塩素樹脂供給管6より熱分解手段である回転炉1の長手
方向の入口に近い位置に固体熱媒体供給管7が配置して
いることが好ましい。
【0028】次に、図2は本発明の一実施形態を示す塩
素樹脂の処理装置を示す。図2(a)熱分解炉の縦断面
図であり、同図(b)は本発明の一実施形態を示す熱分
解炉の横断面図である。また、図3は本発明の一実施形
態を示す装置の全体図である。これらにより本発明装置
の使用方法について説明する。
【0029】塩素樹脂及び固体熱媒体は熱分解炉本体1
の一端側より塩素樹脂供給装置8及び固体熱媒体供給装
置9を介して通路(処理用空間)4に供給される。加熱
ガスは加熱ガス導管11を介して加熱ガスが空間5に供
給される。13は発生ガスよりタール分を吸着する装
置、14はタール分が除去された熱分解ガスより塩化水
素を塩酸として回収する装置、15はタール分が付着し
且つ予熱された熱媒体を固体熱媒体定量供給装置9に輸
送する手段を示す。
【0030】加熱ガスの通路5に供給された加熱ガスは
内管3の全体を加熱し、その管壁を通じて塩素樹脂材及
び固体熱媒体が加熱される。加熱ガスの通路5を流れた
加熱ガスは熱分解炉本体1の他端側から排出される。一
方、内管3内部の通路(処理用空間)4に供給された塩
素樹脂及び固体熱媒体は、内管3の回転によって徐々に
混合され、かつ通路(処理用空間)4を移送される間に
加熱され、この加熱によって塩素樹脂中の塩素分が塩化
水素として脱離し、塩化水素が発生する。
【0031】このようにして脱塩素処理が完了した樹脂
材(塩素樹脂の残渣)は固体熱媒体、例えばコークス、
石炭と共に熱分解炉本体1の他端側から排出され、同時
に塩化水素を含むガスも排出される。該排出ガス中には
塩素樹脂の熱分解により生成したタール分(ベンゼン、
トルエン等)、可塑剤に由来するフタル酸類が含まれて
いる。該排出ガスはタール吸着装置13に供給され、タ
ール吸着装置13に充填されている固体熱媒体と接触
し、タール等は除去される。
【0032】タール吸着装置13は、例えば金属容器の
上方向からコークス又は石炭を装入し、該タールをコー
クス又は石炭を吸着させ、下方からこれらを排出し、該
金属容器の下方から前記熱分解で発生したタールを含む
炭化水素ガスを流入させ炭化水素ガスを上方から分離す
る装置である。
【0033】タールが除去された該排出ガスは塩化水素
回収装置14に送られ、塩化水素が塩酸として回収され
る。塩化水素回収装置14は、例えばベンチュリスクラ
バが好適である。タール吸着装置13においてタール等
が付着した固体熱媒体は固体熱媒体輸送手段15により
固体熱媒体定量供給装置9に移送され固定熱媒体として
再利用される。タール吸着装置13は移動層方式でもよ
く、固定層方式でもよい。
【0034】通路(処理用空間)4内における加熱され
る塩素樹脂の温度は、望ましくは250〜350℃、よ
り望ましくは300℃前後とすることが好ましい。その
温度が250℃未満では、塩化水素の脱離反応が効率的
に行われず、一方、350℃を超えるとガスおよび液状
炭化水素の熱分解が起こり始めるからである。
【0035】本発明に係る装置では、内部で塩化水素が
発生する内管3の外側を加熱ガスが流れ、従って、内管
3全体が上述した250〜350℃程度の温度となるた
め、塩化水素が接触する部分には塩化水素により腐食作
用が大きい150℃以下の温度領域は望ましくない。
【0036】従って、塩化水素による装置の腐食、特に
内管3各部の腐食が適切に防止される。また、熱分解炉
本体1とタール吸着装置13との間の配管は、フタル酸
の結晶化による配管の閉塞を防止するため、250℃以
上が好ましい。
【0037】
【実施例】図3に示す本発明に係る装置を用い、塩素樹
脂の脱塩化水素処理を実施した。回転炉である熱分解炉
装置構成: 内管の内径:ID250mmφ × 3500mmL 外管の内径:ID500mmφ × 3000mmL 装置全体の傾斜:3度 熱分解炉回転数:5rpm
【0038】使用した塩素樹脂は、塩素含有率40重量
%、可塑剤が20重量%配合されたもので、粒径が2〜
4mmである。固体熱媒体としては粒径が2〜4mmの
コークスを用いた。外部加熱により熱分解炉内管温度
(出口)を350℃になるように調整した。
【0039】熱分解炉入口より、上記塩素樹脂を10k
g/h、コークスを5kg/hの速度で供給した。加熱
ガスの温度は500℃、内管3内に窒素ガスを5Nm3
/hで速度で通気させた。熱分解炉出口より塩素樹脂か
ら塩素が除去された残渣及びコークスが9.56kg/
hの速度で排出された。発生ガス側には希釈ガスの窒
素、塩化水素、フタル酸、ベンゼン、トルエン、タール
成分及びメタンからブタンまで炭化水素を含むガスが検
出された。
【0040】このガスを次工程のタール成分吸着装置1
3に導入した。吸着に用いる固体吸着媒体として、固体
熱媒体と同じコークスを使用した。その供給量は5kg
/h、タール成分吸着装置13を通過後のガスは7.6
2Nm3 /hで、塩化水素濃度32.5vol%、低級
炭化水素およびベンゼン、トルエンが1 .90vol%
であった。固体吸収媒体に0.72kg/hのフタル酸
が吸着除去された。
【0041】なお、タール吸着装置13を用いずに水で
吸収させる塩化水素回収装置14に排出ガスを直接導入
したところ、塩化水素回収装置14内にフタル酸が析出
すると共に、塩化水素回収装置14の手前の配管におい
て、フタル酸の析出による閉塞が認められ、長時間の運
転が不可能となった。
【0042】
【発明の効果】以上述べたように、本発明に係る塩素樹
脂の熱分解装置である熱分解炉本体と排出ガスからの塩
化水素回収装置14の間に、熱分解炉に用いる固体熱媒
体を固体吸着媒体として利用するタール吸着装置13を
配置することで、フタル酸およびタール成分を除去で
き、塩化水素回収装置14の負荷を軽減できる。また、
タール成分吸着装置13に用いた固体吸収媒体は予熱さ
れ、脱塩素効率の向上に寄与する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施形態を示す塩素樹脂供給管およ
び固体熱媒体供給管の外観図である。
【図2】(a)は本発明の一実施形態を示す熱分解炉の
縦断面図であり、(b)は本発明の一実施形態を示す熱
分解炉の横断面図である。
【図3】本発明の一実施形態を示す装置の全体図であ
る。
【符号の説明】
1 熱分解手段である回転炉本体 2 外管 3 内管 4 通路(処理用空間) 5 加熱ガスの通路 6 塩素樹脂供給管 7 固体熱媒体供給管 8 塩素を含有する合成樹脂供給装置 9 固体熱媒体定量供給装置 11 加熱ガス導管 12 加熱ガス排出口 13 タール吸着装置 14 塩化水素回収装置 15 固体熱媒体輸送手段
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C10G 1/10 ZAB B09B 3/00 ZAB // B29K 105:26

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 不活性ガス雰囲気において、塩素を含有
    した合成樹脂を固体熱媒体とともに加熱して熱分解し、
    主に塩素を塩化水素ガスと熱分解残渣を得て、次いで、
    熱分解において発生した塩化水素ガスから、該塩化水素
    ガスに含まれているタールを固体吸着媒体を用いて除去
    することを特徴とする塩素を含有する合成樹脂の処理方
    法。
  2. 【請求項2】 前記固体熱媒体と前記固体吸着媒体とを
    同一物質、又は組成物を使用することを特徴とする請求
    項1記載の塩素を含有する合成樹脂の処理方法。
  3. 【請求項3】 タールを吸着した前記固体吸着媒体を塩
    素を含有する樹脂と共に更に熱分解に利用することを特
    徴とする請求項1または2に記載の塩素を含有する合成
    樹脂の処理方法。
  4. 【請求項4】 前記熱分解において発生した塩化水素に
    水分を添加して塩酸として分離・回収することを特徴と
    する請求項1から3のいずれかに記載の塩素を含有する
    樹脂の処理方法。
  5. 【請求項5】 前記固体熱媒体、または前記固体吸着媒
    体として、コークス、又は石炭を用いることを特徴とす
    る請求項1から4のいずれかに記載の塩素を含有する合
    成樹脂の処理方法。
  6. 【請求項6】 下記の部材を備えたことを特徴とする塩
    素を含有する合成樹脂の処理装置。(a)塩素を含有す
    る合成樹脂を固体熱媒体と共に、主に塩化水素と熱分解
    残渣とに熱分解する熱分解手段と、(b)前記熱分解に
    際して発生したタールを固体吸着媒体を使用して吸着す
    る手段と、(c)前記塩化水素を塩酸として回収する手
    段。
  7. 【請求項7】 前記熱分解手段が、下記の部材を備えた
    ことを特徴とする請求項6記載の塩素を含有する合成樹
    脂の処理装置。(a)塩素を含有する合成樹脂が一方の
    入口から装入され、他の出口から熱分解で生じた熱分解
    残渣が排出される内筒と、該内筒を外側から加熱する加
    熱ガスを流通させる通路を構成するように該内筒の外側
    に配設されている外筒とからなる、塩素を含有する合成
    樹脂を主に塩化水素ガスと熱分解残渣に分解する熱分解
    炉と、(b)前記熱分解炉の前記入口に配設される、塩
    素を含有する合成樹脂と固体熱媒体とを各々前記熱分解
    炉に供給する供給装置と、(c)前記熱分解炉の他の出
    口に配設される、前記塩化水素ガスに含まれているター
    ルを固体吸着媒体を使用して吸着する手段及び前記熱分
    解で発生した熱分解残渣を排出する手段。
  8. 【請求項8】 前記固体吸着媒体を使用してタールを吸
    着する手段が、金属容器の上方向からコークス又は石炭
    を装入し、該タールをコークス又は石炭を吸着させ、下
    方からこれらを排出し、該金属容器の下方から前記熱分
    解で発生したタールを含む炭化水素ガスを流入させ炭化
    水素ガスを上方から分離する装置であることを特徴とす
    る請求項7記載の塩素を含有する合成樹脂の処理装置。
  9. 【請求項9】 前記塩化水素を塩酸として回収する手段
    が、ベンチュリスクラバであることを特徴とする請求項
    6から8のいずれかに記載の塩素を含有する合成樹脂の
    処理装置。
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