JPH11199593A - 遷移金属化合物およびオレフィン重合用触媒ならびに重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン重合用触媒に有用な新規な遷移金
属化合物、該遷移金属化合物からなり優れた重合活性を
有するオレフィン重合用触媒、該触媒を用いたオレフィ
ンの重合方法を提供する。 【解決手段】 オレフィン重合用触媒は、（Ａ）下記式
（Ｉ）の新規な遷移金属化合物と、（Ｂ）有機金属化合
物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化
合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物よりなる
群から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなる。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な遷移金属化合
物に関する。また、該遷移金属化合物からなるオレフィ
ン重合用触媒、ならびに該オレフィン重合用触媒を用い
たオレフィンの重合方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】オレフィン重合用触媒としては、
いわゆるカミンスキー触媒がよく知られている。この触
媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が
得られるという特徴がある。このようなカミンスキー触
媒に用いられる遷移金属化合物としては、たとえばビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（特
開昭５８ー１９３０９号公報参照）や、エチレンビス
（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジク
ロリド（特開昭６１−１３０３１４号公報参照）などが
知られている。また重合に用いる遷移金属化合物が異な
ると、オレフィン重合活性や得られたポリオレフィンの
性状が大きく異なることも知られている。さらに最近新
しいオレフィン重合用触媒としてジイミン構造の配位子
を持った遷移金属化合物（国際公開特許第９６２３０１
０号参照）が提案されている。

【０００３】ところで一般にポリオレフィンは、機械的
特性などに優れているため、各種成形体用など種々の分
野に用いられているが、近年ポリオレフィンに対する物
性の要求が多様化しており、様々な性状のポリオレフィ
ンが望まれている。また生産性の向上も課題である。

【０００４】このような状況のもと、オレフィン重合活
性に優れ、しかも優れた性状を有するポリオレフィンを
製造しうるようなオレフィン重合用触媒の出現が望まれ
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な遷移
金属化合物を提供し、該遷移金属化合物からなる優れた
オレフィン重合活性を有するオレフィン重合用触媒、お
よび該触媒を用いるオレフィンの重合方法を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に係る遷移金属化
合物は、下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）で
表される化合物と、下記式（ｅ）で表される金属化合物
とを結合反応させて得られることを特徴としている。

【０００７】

【化９】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｄは、−Ｃ
(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−Ｓｉ(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−Ｓ
Ｏ₂−、−ＳＯ−、または−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示し、
Ｒ¹〜Ｒ¹²は、互いに同一でも異なっていてもよい水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、これらのうち２個以上が
互いに連結して環を形成していてもよい。但しＲ¹²は水
素原子以外のものであることが望ましい。）

【０００８】

【化１０】 （式中、Ａは、結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ
原子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵および−Ｒ⁶を有
する窒素原子を示し、Ｄは、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−Ｓｉ
(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、また
は−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、互いに同
一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭
化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含
有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ
素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示
し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成し
ていてもよい。但しＲ⁶は水素原子以外のものであるこ
とが望ましい。）

【０００９】

【化１１】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｄは、−Ｃ
(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−Ｓｉ(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−Ｓ
Ｏ₂−、−ＳＯ−、または−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示し、
Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよい水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、これらのうち２個以上が
互いに連結して環を形成していてもよい。）

【００１０】

【化１２】 （式中、Ａは、結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ
原子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵および−Ｒ⁶を有
する窒素原子を示し、Ｄは、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−Ｓｉ
(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、また
は−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、互いに同
一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭
化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含
有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ
素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示
し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成し
ていてもよい。但しＲ⁶、Ｒ¹²は水素原子以外のもので
あることが望ましい。）

【００１１】ＭＸk ・・・ （ｅ） （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
示し、ｋは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含
有基を示し、ｋが２以上の場合は、Ｘで示される複数の
基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示さ
れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）

【００１２】前記遷移金属化合物では、前記式（ａ）、
（ｂ）または（ｄ）で表される化合物と、前記式（ｅ）
で表される金属化合物とを反応させて得られるものの場
合、金属原子と、該金属原子に結合する前記式（ａ）、
（ｂ）または（ｄ）化合物に由来する配位子とのモル比
が１〜６であることが好ましく、前記式（ｃ）で表され
る化合物と、前記式（ｅ）で表される金属化合物とを反
応させて得られるものの場合、金属原子と、該金属原子
に結合する前記式（ｃ）の化合物に由来する結合子との
モル比が１〜３であることが好ましい。なお、これ以後
前記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）で表される化合
物を配位子前駆体と呼ぶことが有る。

【００１３】本発明に係る、好ましい第１の遷移金属化
合物は、下記式（Ｉ）で表される。

【化１３】 （式中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、前記式（ａ）のＡ、
Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²と同じ意味を表わし、Ｒ¹²は水素原子以
外のものであることが望ましく、ｍは、１〜６の整数で
あり、ｍが複数のときは、一つの配位子に含まれるＲ¹
〜Ｒ¹²のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹
〜Ｒ¹²のうちの１個の基とが結合されていてもよく、Ｒ
¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁷同
士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹同士、Ｒ¹²同士
は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ、Ｘは、前記
式（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意味を表わし、ｎは、Ｍの価数
を満たす数であり、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸ
で示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。）

【００１４】本発明に係る、好ましい第２の遷移金属化
合物は、下記式（II）で表される。

【化１４】 （式中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、前記式（ｂ）のＡ、
Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹と同じ意味を表わし、Ｒ⁶は水素原子以外
のものであることが望ましく、ｍは、１〜３の整数であ
り、ｍが複数のときは、一つの配位子に含まれるＲ¹〜
Ｒ¹¹のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹〜
Ｒ¹¹のうちの１個の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹
同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁶同
士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹同士
は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ、Ｘは、前記
式（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意味を表わし、ｎは、Ｍの価数
を満たす数であり、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸ
で示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。）

【００１５】本発明に係る、好ましい第３の遷移金属化
合物は下記式（III）で表される。

【化１５】 （式中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、前記式（ｃ）のＡ、
Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹と同じ意味を表わし、ｍは、１〜６の整
数であり、ｍが複数のときは、一つの配位子に含まれる
Ｒ¹〜Ｒ¹¹のうちの１個の基と、他の配位子に含まれる
Ｒ¹〜Ｒ¹¹のうちの１個の基とが結合されていてもよ
く、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、
Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹同士は互
いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ、Ｘは、前記式
（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意味を表わし、ｎは、Ｍの価数を
満たす数であり、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複
数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで
示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。）

【００１６】本発明に係る、好ましい第４の遷移金属化
合物は、下記式（IV）で表される。

【化１６】 （式中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、前記式（ｄ）のＡ、
Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²と同じ意味を表わし、Ｒ⁶、Ｒ¹²は水素原
子以外のものであることが望ましく、ｍは、１〜３の整
数であり、ｍが複数のときは、一つの配位子に含まれる
Ｒ¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基と、他の配位子に含まれる
Ｒ¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基とが結合されていてもよ
く、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、
Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹
同士、Ｒ¹²同士は互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｍ、Ｘは、前記式（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意味を表わし、
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、ｎが２以上の場合
は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なってい
てもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して
環を形成してもよい。）

【００１７】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）前記の遷移金属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属
化合物、(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3) 遷移金属化合物（A）と反応してイオン対を形成
する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化
合物と、からなることを特徴としている。

【００１８】本発明のオレフィン重合触媒では、前記
（Ａ）遷移金属化合物が、前記式（Ｉ）〜（IV）におい
てＡを、結合基−Ｒ⁶を有することもある、酸素原子ま
たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子とする化合物である
ことが好ましい。

【００１９】また、本発明のオレフィン重合触媒では、
前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記式（Ｉ）〜（IV）に
おいてＤを−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−または−ＣＯ−とする化合
物であることが好ましい。

【００２０】本発明に係るオレフィン重合用触媒では、
前記遷移金属化合物（Ａ）と、(B-1):有機金属化合物、
(B-2):有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3):遷
移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合
物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｂ）に加えて、担体（Ｃ）を含んでいてもよい。

【００２１】本発明に係るオレフィンの重合方法は、前
記のような触媒の存在下に、オレフィンを重合または共
重合させることを特徴としている。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の遷移金属化合物、
およびこの遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触
媒ならびにこの触媒を用いたオレフィンの重合方法につ
いて具体的に説明する。なお、本明細書において「重
合」という語は、単独重合だけでなく、共重合をも包含
した意味で用いられることがあり、「重合体」という語
は、単独重合体だけでなく、共重合体をも包含した意味
で用いられることがある。

【００２３】本発明に係る遷移金属化合物は、前記式
（ａ）〜（ｄ）で表される化合物と、前記式（ｅ）で表
される金属化合物とを結合反応させて得られるものであ
る。

【００２４】また、本発明に係る第１の遷移金属化合物
は、前記式（Ｉ）で表され、本発明に係る第２の遷移金
属化合物は、前記式（II）で表され、本発明に係る第３
の遷移金属化合物は、前記式（III）で表され、本発明
に係る第４の遷移金属化合物は、前記式（IV）で表され
る。

【００２５】さらに、本発明のオレフィン重合用触媒
は、（Ａ）前記遷移金属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金
属化合物、(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、およ
び(B-3) 遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を形成
する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化
合物とから形成されている。まず、本発明の遷移金属化
合物（Ａ）とともに、それからなるオレフィン重合用触
媒を形成する各触媒成分について説明する。

【００２６】（Ａ）遷移金属化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物は、下記式（ａ）で
表される第１の化合物、下記式（ｂ）で表わされる第２
の化合物、下記式（ｃ）で表わされる第３の化合物、ま
たは下記式（ｄ）で表わされる第４の化合物と、下記式
（ｅ）で表される金属化合物とを結合反応させて得られ
る。

【００２７】第１の化合物は次式（ａ）で表わされる。

【化１７】

【００２８】式（ａ）中、Ａは、酸素原子、イオウ原
子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子
を示す。このうち酸素原子、または結合基−Ｒ⁵を有す
る窒素原子が好ましい。Ｄは、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−Ｓ
ｉ(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、ま
たは−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示す（ここで、−は単結合を
表す。）。これらの中では、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−ＣＯ
−が好ましい。Ｒ¹〜Ｒ¹²は、互いに同一でも異なって
いてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテ
ロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのう
ち２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
但しＲ¹²は水素原子以外のものであることが望ましい。

【００２９】より具体的には、Ｒ¹〜Ｒ¹²が水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭
化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アリーロキシ基、アリールチ
オ基、アシル基、エステル基、チオエステル基、アミド
基、イミド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル
基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホ基、メルカプト基またはヒドロキシ基で
あることが好ましい。但しＲ¹²は水素原子以外のもので
あることが望ましい。

【００３０】ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具
体的には、メチル、エチル、n-ブロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチ
ル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜
３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアル
キル基；ビニル、アリル(allyl)、イソプロペニルなど
の炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状
または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギル
など炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖
状または分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シク
ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマン
チルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０
の環状飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデ
ニル、フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和
炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニ
ル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルな
どの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリ
ール(aryl)基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチ
ルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニル
などのアルキル置換アリール基などが挙げられる。

【００３１】上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで
置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチ
ル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭
化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、水素
原子が他の炭化水素基で置換されていてもよく、例えば
ベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基など
が挙げられる。

【００３２】さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環
式化合物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステ
ル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボ
ナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無
水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド
基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エ
ステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニ
ウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル
基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有
基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、
チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン
酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド
基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スル
ホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基
などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チ
オホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ
素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有
していてもよい。

【００３３】これらのうち、特に、メチル、エチル、n-
ブロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-
ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニ
ル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルな
どの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリー
ル基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアル
コキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０の
アリール基またはアリーロキシ基等の置換基が１〜５個
置換した置換アリール基などが好ましい。

【００３４】ヘテロ環式化合物残基としては、ピロー
ル、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなど
の含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、
チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれ
らのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好
ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置
換基がさらに置換した基などが挙げられる。

【００３５】Ｒ¹〜Ｒ¹²として示される酸素含有基、窒
素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基と
しては、上記炭化水素基に含まれていてもよい置換基と
して例示したものと同様のものが挙げられる。

【００３６】ケイ素含有基としては、シリル基、シロキ
シ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基
など、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、ト
リメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリ
エチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニル
シリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチル
シリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルな
どが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメ
チルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチ
ルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチ
ルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジ
メチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキ
シ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げ
られる。

【００３７】ゲルマニウム含有基およびスズ含有基とし
ては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよび
スズに置換したものが挙げられる。

【００３８】次に上記で説明したＲ¹〜Ｒ¹²の例につい
て、より具体的に説明する。酸素含有基のうち、アルコ
キシ基としては、メトキシ、エトキシ、n-ブロポキシ、
イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、 tert-ブ
トキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノキシ、
2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシ
などが、アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、
ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-メトキシベ
ンゾイル基などが、エステル基としては、アセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキ
シカルボニル、p-クロロフェノキシカルボニルなどが好
ましく例示される。

【００３９】窒素含有基のうち、アミド基としては、ア
セトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズア
ミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチ
ルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基と
しては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基
としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミ
ノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示
される。

【００４０】イオウ含有基のうち、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基と
しては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナフチル
チオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベ
ンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカ
ルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホ
ン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルな
どが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンア
ミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエン
スルホンアミドなどが好ましく挙げられる。

【００４１】Ｒ¹〜Ｒ¹²は、これらのうちの２個以上の
基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳
香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を
形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有し
ていてもよい。

【００４２】Ｄは、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−Ｓｉ(Ｒ⁹)(Ｒ
¹⁰)−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、−Ｐ(Ｏ)(Ｏ
Ｒ¹¹)−のいずれかを示す。−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−の好まし
い例としては、上記以外にも、メチレン、1,1-シクロヘ
キシレン、ジメチルメチレン、フェニルメチルメチレ
ン、ジフェニルメチレンなどの基が挙げられる。−Ｓｉ
(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−としては、メチルシリレン、ジメチルシ
リレン、ジエチルシリレン、ジ(n-ブロピル)シリレン、
ジ(i-プロピル)シリレン、ジ(シクロヘキシル)シリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ
(p-トリル)シリレン、ジ(p-クロロフェニル)シリレンな
どのアルキルシリレン基が挙げられる。また、−Ｐ(Ｏ)
(ＯＲ¹¹)−中のＲ¹¹の好ましい例としては、メチル基、
フェニル基が挙げられる。

【００４３】上記式（ａ）の第１の化合物と結合反応さ
せる金属化合物は次式（ｅ）で表わされる。 ＭＸk ・・・ （ｅ）

【００４４】式（ｅ）中、Ｍは周期律表第３〜１１族の
遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を示
し、好ましくは３〜１０族（３族にはランタノイドも含
まれる）の金属原子であり、より好ましくは３〜５族お
よび８〜１０族の金属原子であり、特に好ましくは４族
または５族の金属原子である。具体的には、スカンジウ
ム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラ
ジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、ランタノ
イド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッ
ケル、パラジウムなどであり、より好ましくは、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであり、特に好
ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。

【００４５】ｋは、Ｍの価数を満たす数で、具体的には
０〜６の整数である。例えば２価金属ではｋ＝２、３価
金属ではｋ＝３、４価金属ではｋ＝４、５価金属ではｋ
＝５、６価金属ではｋ＝６である。例えばＴｉ(IV）の
場合ｋ＝４、Ｔｉ(III)の場合ｋ＝３である。

【００４６】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、またはスズ含有基を示す。これらのなかで
は、ハロゲン原子が好ましく、とくにＣｌ、Ｂｒが好ま
しい。

【００４７】ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として
は、前記式（ａ）のＲ¹〜Ｒ¹²で例示したものと同様の
ものが挙げられる。具体的には、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシ
ル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シ
クロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素
原子数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペ
ニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリール
アルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、ト
リメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニ
ル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントリ
ル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。また、これらの
炭化水素基には、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素
原子数１〜２０の炭化水素基の少なくとも一つの水素が
ハロゲンに置換した基も含まれる。これらのうち、炭素
原子数が１〜２０のものが好ましい。

【００４８】また、ヘテロ環式化合物残基としては、前
記式（ａ）のＲ¹〜Ｒ¹²で例示したものと同様のものが
挙げられる。

【００４９】酸素含有基としては、前記式（ａ）のＲ¹
〜Ｒ¹²で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的
には、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコシキ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル
基；エノール基などが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００５０】イオウ含有基としては、前記式（ａ）のＲ
¹〜Ｒ¹²で例示したものと同様のものが挙げられ、具体
的には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンス
ルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスル
フォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベ
ンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフ
ォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフ
ルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート
基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、
ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、
トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベ
ンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基；アルキ
ルチオ基；アリールチオ基などが挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００５１】窒素含有基として具体的には、前記式
（ａ）のＲ¹〜Ｒ¹²で例示したものと同様のものが挙げ
られ、具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチル
アミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ
基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミ
ノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのア
リールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００５２】ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ
₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。

【００５３】リン含有基として具体的には、トリメチル
ホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシ
ルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基；トリフ
ェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリア
リールホスフィン基；メチルホスファイト、エチルホス
ファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト基
（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基など
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００５４】ケイ素含有基として具体的には、前記式
（ａ）のＲ¹〜Ｒ¹²で例示したものと同様のものが挙げ
られ、具体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリ
ル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、ト
リナフチルシリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメ
チルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル
基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル
基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリー
ル基などが挙げられる。

【００５５】ゲルマニウム含有基として具体的には、前
記式（ａ）のＲ¹〜Ｒ¹²で例示したものと同様のものが
挙げられ、具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲ
ルマニウムに置換した基が挙げられる。

【００５６】スズ含有基としては、前記式（ａ）のＲ¹
〜Ｒ¹²で例示したものと同様のものが挙げられ、より具
体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した
基が挙げられる。

【００５７】ハロゲン含有基として具体的には、Ｐ
Ｆ₆、ＢＦ₄などのフッ素含有基、ＣlＯ₄、ＳbＣl₆など
の塩素含有基、ＩＯ₄などのヨウ素含有基が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００５８】アルミニウム含有基として具体的には、Ａ
lＲ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいア
リール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００５９】なお、ｋが２以上の場合は、Ｘで示される
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸ
で示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。

【００６０】前記（ｅ）式のＭＸｋの具体例として、Ｔ
ｉＣｌ₃、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₃、ＴｉＢｒ₄、ＺｒＣｌ
₄、ＺｒＢｒ₄、ＨｆＢｒ₄、ＨｆＣｌ₄、ＶＣｌ₄、ＶＣ
ｌ₅、ＶＢｒ₄、ＶＢｒ₅、ＮｂＣｌ₅、ＮｂＢｒ₅、Ｔａ
Ｃｌ₅、ＴａＢｒ₄、Ｔｉ(acac)₄、Ｔｉ(acac)₃、ＺｒＣ
ｌ₄のＴＨＦ(テトラヒドロフラン)錯体などが挙げられ
る。

【００６１】前記式（ａ）で表される化合物と、前記式
（ｅ）で表される金属化合物とを反応させて得られる遷
移金属化合物では、金属原子と、該金属原子に結合する
前記式（ａ）化合物に由来する配位子とのモル比が１〜
６であることが好ましい。この反応生成物のモル比は、
単離された遷移金属化合物の元素分析およびマススペク
トルで分析することにより確認することができる。

【００６２】第２の化合物は次式（ｂ）で表される。

【化１８】 式（ｂ）中、Ａは、結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イ
オウ原子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵および−Ｒ⁶
を有する窒素原子を示す。これらの中では、結合基−Ｒ
⁶を有する酸素原子、または結合基−Ｒ⁵および−Ｒ⁶を
有する窒素原子が好ましい。Ｄは、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、
−Ｓｉ(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ
−、または−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示す。これらの中で
は、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−ＣＯ−が好ましい。Ｄの具体
例は、前記式（ａ）におけるＤと同様の基が挙げられ
る。Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよい
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合
物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオ
ウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含
有基、またはスズ含有基を示し、これらのうち２個以上
が互いに連結して環を形成していてもよい。但しＲ⁶は
水素原子以外のものであることが望ましい。Ｒ¹〜Ｒ¹¹
は、具体的には前記式（ａ）におけるＲ¹〜Ｒ¹²と同様
の基が挙げられる。

【００６３】前記式（ｂ）で表される化合物と、前記式
（ｅ）で表される金属化合物とを反応させて得られる遷
移金属化合物では、金属原子と、該金属原子に結合する
前記式（ｂ）化合物に由来する配位子とのモル比が１〜
６であることが好ましい。

【００６４】第３の化合物は次式（ｃ）で表わされる。

【化１９】 式（ｃ）中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原
子、または結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。これ
らの中では、酸素原子、または結合基−Ｒ⁵を有する窒
素原子が好ましい。Ｄは、−Ｓｉ(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、または−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)
−を示す。これらの中では、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−ＣＯ
−が好ましい。Ｄの具体例は、前記式（ａ）におけるＤ
と同様の基が挙げられる。Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、互いに同一で
も異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有
基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素
含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示
し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成し
ていてもよい。Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、具体的には前記式（ａ）
におけるＲ¹〜Ｒ¹²と同様の基が挙げられる。

【００６５】前記式（ｃ）で表される化合物と、前記式
（ｅ）で表される金属化合物とを反応させて得られる遷
移金属化合物では、金属原子と、該金属原子に結合する
前記式（ｃ）化合物に由来する配位子とのモル比が１〜
３であることが好ましい。

【００６６】第４の化合物は、次式（ｄ）で表される。

【化２０】 式（ｄ）中、Ａは、結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イ
オウ原子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵および−Ｒ⁶
を有する窒素原子を示す。これらの中では、結合基−Ｒ
⁶を有する酸素原子、または結合基−Ｒ⁵および−Ｒ⁶を
有する窒素原子が好ましい。Ｄは、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、
−Ｓｉ(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ
−、または−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示す。これらの中で
は、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−ＣＯ−が好ましい。Ｄの具体
例は、前記式（ａ）におけるＤと同様の基が挙げられ
る。Ｒ¹〜Ｒ¹²は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式
化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうち２個
以上が互いに連結して環を形成していてもよい。但しＲ
⁶、Ｒ¹²は水素原子以外のものであることが望ましい。
Ｒ¹〜Ｒ¹²は、具体的には前記式（ａ）におけるＲ¹〜Ｒ
¹¹と同様の基が挙げられる。

【００６７】前記式（ｄ）で表される化合物と、前記式
（ｅ）で表される金属化合物とを反応させて得られる遷
移金属化合物では、金属原子と、該金属原子に結合する
前記式（ｄ）化合物に由来する結合子とのモル比が１〜
６であることが好ましい。

【００６８】前記式（ａ）〜（ｄ）で表される配位子と
前記式（ｅ）で表される金属化合物との反応方法は、特
に制限されるものではないが、例えば、後に記載する様
に、（ａ）〜（ｄ）式の化合物をそのまま（ｅ）式の金
属化合物と反応させるか、または、（ａ）〜（ｃ）式の
化合物では、塩基と反応させてアニオンとした後（ｅ）
式の金属化合物と反応させる方法などによって行われ
る。

【００６９】本発明に係る第１の遷移金属化合物は下記
式（Ｉ）で表される化合物である。

【化２１】 上式においてＯ……Ｍにおける原子間の……は、配位結
合していることを示すが、本発明では、配位結合してい
ないものも含む。

【００７０】式（Ｉ）中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、前記
式（ａ）のＡ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²と同じ意味を表わす。ｍ
は、１〜６の整数であり、ｍが複数のときは、一つの配
位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基と、他の配
位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基とが結合さ
れていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同
士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、
Ｒ¹¹同士、Ｒ¹²同士は互いに同一でも異なっていてもよ
く、Ｍ、Ｘは、前記式（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意味を表わ
す。ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、ｎが２以上の場
合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なって
いてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合し
て環を形成してもよい。

【００７１】前記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物において、ｍが２であり、一つの配位子に含まれるＲ
¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹
〜Ｒ ¹²のうちの１個の基とが連結されている化合物は、
たとえば下記一般式（I-a）で表される化合物である。

【００７２】

【化２２】

【００７３】式（I-a）中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²、Ｍ、Ｘ
は、それぞれ前記一般式（Ｉ）のＡ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²、
Ｍ、Ｘと同じであり、Ａ'はＡと同一でも異なっていて
もよい酸素原子、イオウ原子、セレン原子、または、結
合基として−Ｒ⁵'を有する窒素原子を示す。Ｄ'はＤと
同一でも異なっていてもよく、−Ｃ(Ｒ⁷')(Ｒ⁸')−、−
Ｓｉ(Ｒ⁹')(Ｒ¹⁰')−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ
−、または−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ^{1 1}')−を示す。Ｒ¹'〜Ｒ¹²'は
それぞれＲ¹〜Ｒ¹²と同じであり、特に好ましくは以下
のような基が挙げられる。

【００７４】Ｒ¹'〜Ｒ¹²'は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘ
テロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、具体的に
は前記式（ａ）のＲ¹〜Ｒ¹²と同様の原子または基を示
す。Ｒ¹'〜Ｒ¹²'のうちの２個以上の基、好ましくは隣
接する基は互いに連結して脂肪族環、芳香族環または窒
素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していても
よい。但しＲ¹²'は水素原子以外のものであることが望
ましい。

【００７５】Ｙは、Ｒ¹〜Ｒ¹²から選ばれる少なくとも
１以上の基と、Ｒ¹'〜Ｒ¹²'から選ばれる少なくとも１
以上の基とを結合する結合基または単結合である。結合
基は特に制限されるものではないが、好ましくは主鎖が
原子３個以上、より好ましくは４個以上２０個以下、特
に好ましくは４個以上１０個以下で構成された構造を有
する。なお、この結合基は置換基を有していてもよい。

【００７６】Ｙで示される結合基としては、酸素、イオ
ウ、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズ、ホウ素
などの中から選ばれる少なくとも１種の元素を含む基が
挙げられ、具体的には−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−などの
カルコゲン原子含有基；−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)₂−、−
ＰＨ−、−Ｐ(ＣＨ₃)₂−などの窒素またはリン原子含有
基；−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｃ(ＣＨ₃)₂−な
どの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ベンゼン、ナ
フタレン、アントラセンなどの炭素原子数が６〜２０の
環状不飽和炭化水素残基；ピリジン、キノリン、チオフ
ェン、フランなどのヘテロ原子を含む炭素原子数が３〜
２０のヘテロ環式化合物残基；−ＳｉＨ ₂−、−Ｓｉ(Ｃ
Ｈ₃)₂−などのケイ素原子含有基、−ＳｎＨ₂−、−Ｓｎ
(ＣＨ₃)₂−などのスズ原子含有基；−ＢＨ−、−Ｂ(Ｃ
Ｈ₃)−、−ＢＦ−などのホウ素原子含有基など、または
単結合が挙げられる。

【００７７】以下に、前記式（Ｉ）で表される遷移金属
化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。なお、下記具体例においてＭは周期律表第３
〜１１族の遷移金属原子であり、具体例としてはスカン
ジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、
パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、ラン
タノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジ
ウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニ
ッケル、パラジウムなどであり、より好ましくは、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであり、特に好
ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。

【００７８】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていてもよい。

【００７９】ｎは金属Ｍの価数により決定される。例え
ば、２個のモノアニオン種が金属に結合している場合、
２価金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属で
はｎ＝２、５価金属ではｎ＝３になる。例えば金属Ｍが
Ｔｉ(IV)の場合は、ｎ＝２となり、Ｚｒ(IV)の場合は、
ｎ＝２となり、Ｈｆ(IV)の場合は、ｎ＝２となる。

【００８０】また、化合物の例示中、Ｍｅはメチル基、
Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはi-プロピル基、ｔＢｕはtert
-ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。

【化２３】

【００８１】

【化２４】

【００８２】本発明に係る第２の遷移金属化合物は下記
式（II）で表される化合物である。

【化２５】 上式においてＡ……Ｍにおける原子間の……は、配位結
合していることを示すが、本発明では配位結合していな
いものも含む。

【００８３】式（II）中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、前記
式（ｂ）のＡ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹と同じ意味を表す。ｍ
は、１〜６の整数であり、ｍが複数のときは、一つの配
位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹¹のうちの１個の基と、他の配
位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹¹のうちの１個の基とが結合さ
れていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同
士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、
Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹同士は互いに同一でも異なっていてもよ
い。

【００８４】Ｍ、Ｘは、前記式（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意
味を表わす。ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、ｎが２
以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも
異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互い
に結合して環を形成してもよい。

【００８５】以下に、前記式（II）で表される遷移金属
化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。なお、下記具体例においてＭは周期律表第３
〜１１族の遷移金属原子であり、具体例としてはスカン
ジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、
パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、ラン
タノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジ
ウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニ
ッケル、パラジウムなどであり、より好ましくは、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであり、特に好
ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。

【００８６】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていてもよい。ｎは金属Ｍの価数に
より決定される。例えば、２個のモノアニオン種が金属
に結合している場合、２価金属ではｎ＝０、３価金属で
はｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金属ではｎ＝３に
なる。金属がＴｉ(IV)の場合は、ｎ＝２となり、Ｚｒ(I
V)の場合は、ｎ＝２となり、Ｈｆ(IV)の場合は、ｎ＝２
となる。

【００８７】

【化２６】

【００８８】本発明の第３の遷移金属化合物は、下記式
（III）で表される化合物である。

【化２７】

【００８９】式（III）中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、前記
式（ｃ）のＡ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹と同じ意味を表す。ｍ
は、１〜３の整数であり、ｍが複数のときは、一つの配
位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹¹のうちの１個の基と、他の配
位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹¹のうちの１個の基とが結合さ
れていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同
士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、
Ｒ¹¹同士は互いに同一でも異なっていてもよい。

【００９０】Ｍ、Ｘは、前記式（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意
味を表わし、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、ｎが２
以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも
異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互い
に結合して環を形成してもよい。

【００９１】以下に、前記式（III）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるも
のではない。なお、下記具体例においてＭは周期律表第
３〜１１族の遷移金属原子であり、具体例としてはスカ
ンジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケ
ル、パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、
ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウムなどであり、より好ましく
は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであ
り、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム
である。

【００９２】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていてもよい。

【００９３】ｎは、金属Ｍの価数により決定される。１
種の配位子が金属に結合している場合、２価金属ではｎ
＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価
金属ではｎ＝３である。例えば、金属ＭがＴｉ(IV)では
ｎ＝２、Ｚｒ(IV)ではｎ＝２、Ｈｆ(IV)ではｎ＝２、Ｃ
ｏ(II)ではｎ＝０、Ｆｅ(II)ではｎ＝０、Ｒｈ(II)では
ｎ＝０、Ｎｉ(II)ではｎ＝０、Ｐｄ(II)ではｎ＝０とな
る。

【００９４】

【化２８】

【００９５】本発明に係る第４の遷移金属化合物は下記
式（IV）で表される化合物である。

【化２９】 上式においてＯ……Ｍ、Ａ……Ｍにおける二つの原子間
の……は、配位結合していることを示すが、本発明で
は、これらのうちのいずれか一方が配位結合していない
場合も含む。なお、配位結合は、ＮＭＲ、ＩＲ、Ｘ線結
晶構造解析などにより確認することができる。

【００９６】式（IV）中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、前記
式（ｄ）のＡ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²と同じ意味を表す。ｍ
は、１〜６の整数であり、ｍが複数のときは、一つの配
位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基と、他の配
位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基とが結合さ
れていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同
士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、
Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹同士、Ｒ¹²同士は互いに同一でも異なっ
ていてもよい。

【００９７】Ｍ、Ｘは、前記式（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意
味を表わす。ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、ｎが２
以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも
異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互い
に結合して環を形成してもよい。

【００９８】以下に、前記式（IV）で表される遷移金属
化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。なお、下記具体例においてＭは周期律表第３
〜１１族の遷移金属原子であり、具体例としてはスカン
ジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、
パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、ラン
タノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジ
ウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニ
ッケル、パラジウムなどであり、より好ましくは、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジ
ウムなどであり、特に好ましくは鉄、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウムである。

【００９９】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていても良い。ｎは、金属Ｍの価数
により決定される。１種の配位子が金属に配位している
場合、２価金属ではｎ＝２、３価金属ではｎ＝３、４価
金属ではｎ＝４、５価金属ではｎ＝５である。例えば、
金属ＭがＴｉ(IV)ではｎ＝４、Ｚｒ(IV)ではｎ＝４、Ｈ
ｆ(IV)ではｎ＝４、Ｃｏ(II)ではｎ＝２、Ｆｅ(II)では
ｎ＝２、Ｒｈ(II)ではｎ＝２、Ｎｉ(II)ではｎ＝２、Ｐ
ｄ(II)ではｎ＝２となる。

【０１００】

【化３０】

【０１０１】以上のような遷移金属化合物（Ａ）は、１
種単独または２種以上組み合わせて用いられる。また、
本発明のオレフィン重合用触媒には、上記遷移金属化合
物（Ａ）とともに他の遷移金属化合物、例えば窒素、酸
素、イオウ、ホウ素またはリンなどのヘテロ原子を含有
する配位子からなる公知の遷移金属化合物を組み合わせ
て用いることもできる。以下、組み合わせて用いること
のできる他の遷移金属化合物について説明する。

【０１０２】他の遷移金属化合物 上記遷移金属化合物（Ａ）以外の遷移金属化合物とし
て、具体的には、下記のような遷移金属化合物を用いる
ことができる。ただし、これらに限定されるものではな
い。

【０１０３】(a-1) 下記式で表される遷移金属イミド化
合物：

【化３１】 式中、Ｍは、周期表第８〜１０族の遷移金属原子を示
し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白金であ
る。

【０１０４】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴は、互いに同一でも異なってい
てもよい炭素数１〜５０の炭化水素基、炭素数１〜５０
のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基または
窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少
なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水素
基を示す。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴で表される基は、これらのうちの
２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を
形成していてもよい。

【０１０５】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｑは、０〜４の整数であ
る。ｑが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互
いに同一であっても異なっていてもよい。

【０１０６】(a-2) 下記式で表される遷移金属アミド化
合物：

【化３２】 式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示し、
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであることが好
ましい。

【０１０７】Ｒ’およびＲ”は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素数１〜５０の炭化水素
基、炭素数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素
置換シリル基、または、窒素、酸素、リン、硫黄および
ケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換
基を示す。

【０１０８】Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示
し、具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸素、ケイ素、
リン、硫黄、ゲルマニウム、セレン、スズなどが挙げら
れ、炭素またはケイ素であることが好ましい。ｍは、０
〜２の整数であり、ｎは、１〜５の整数である。ｎが２
以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なって
いてもよい。

【０１０９】Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基である。ｍが２の場
合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、
あるいは互いに連結して環を形成していてもよい。

【０１１０】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ
素含有基または窒素含有基を示し、ｐは、０〜４の整数
である。ｐが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよい。これらのうち、
Ｘはハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
またはスルホネート基であることが好ましい。

【０１１１】(a-3) 下記式で表される遷移金属ジフェノ
キシ化合物：

【化３３】 式中、Ｍは周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、ｌおよびｍはそれぞれ０または１の整数であり、Ａ
およびＡ’は炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原
子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、または、酸素、硫
黄またはケイ素を含有する置換基を持つ炭化水素基、ま
たは炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基であ
り、ＡとＡ’は同一でも異なっていてもよい。

【０１１２】Ｂは、炭素原子数０〜５０の炭化水素基、
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、Ｒ¹Ｒ²Ｚ
で表される基、酸素または硫黄であり、ここで、Ｒ¹お
よびＲ²は炭素原子数１〜２０の炭化水素基または少な
くとも１個のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭
化水素基であり、Ｚは炭素、窒素、硫黄、リンまたはケ
イ素を示す。

【０１１３】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、或いは互いに結
合して環を形成していてもよい。

【０１１４】(a-4) 下記式で表される少なくとも１個の
ヘテロ原子を含むシクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む遷移金属化合物：

【化３４】 式中、Ｍは周期律表３〜１１族の遷移金属原子を示す。
Ｘは、周期律表第１３、１４または１５族の原子を示
し、Ｘのうちの少なくとも１つは炭素以外の元素であ
る。

【０１１５】Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよい
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、炭化水素基置換シリル基、又は窒素、酸素、リ
ン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の
元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、２個
以上のＲが互いに連結して環を形成していてもよい。ａ
は、０または１であり、ｂは、１〜４の整数であり、ｂ
が２以上の場合、各［((Ｒ)ａ)₅−Ｘ₅］基は同一でも異
なっていてもよく、さらにＲ同士が架橋していてもよ
い。

【０１１６】ｃは、Ｍの価数を満たす数である。Ｙは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示す。ｃが２以上の場合は、Ｙで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、また、Ｙで示さ
れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。

【０１１７】(a-5) 式 ＲＢ(Ｐｚ)₃ＭＸｎで表される遷
移金属化合物：式中、Ｍは周期律表３〜１１族遷移金属
化合物を示し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基を示し、Ｐｚはピラゾイル基または置換ピラゾイル
基を示す。

【０１１８】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成してもよい。

【０１１９】(a-6) 下記式で示される遷移金属化合物：

【化３５】

【０１２０】式中、Ｙ¹およびＹ³は、互いに同一であっ
ても異なっていてもよい周期律表第１５族の元素であ
り、Ｙ²は周期律表第１６族の元素である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸
は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基またはケイ素含有基を示し、これらのうち２個
以上が互いに連結して環を形成していてもよい。

【０１２１】(a-7) 下記式で表される化合物とVIII族の
遷移金属原子との化合物：

【化３６】 式中、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、互いに同一でも異なっていてもよ
い水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基であり、これらのうち２個以上が互いに連結して環を
形成していてもよい。

【０１２２】(a-8) 下記式で示される遷移金属化合物：

【化３７】 式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、ｍは、０〜３の整数であり、ｎは、０または１の整
数であり、ｐは、１〜３の整数であり、ｑは、Ｍの価数
を満たす数である。

【０１２３】Ｒ⁴¹〜Ｒ^{4 8}は、互いに同一でも異なってい
てもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または
窒素含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連
結して環を形成していてもよい。

【０１２４】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合は、Ｘ
で示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよ
く、またはＸで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。

【０１２５】Ｙは、ボラータベンゼン環を架橋する基で
あり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを示す。Ａは、
周期律表第１４、１５または１６族の元素を示す。

【０１２６】(a-9) 前記(a-4)以外のシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物。 (a-10) マグネシウム、チタン、ハロゲンを必須成分と
する化合物。

【０１２７】次に、（Ｂ）成分の各化合物について説明
する。(B-1) 有機金属化合物 本発明で用いられる(B-1)有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期律表第１、２族および第１２、
１３族の有機金属化合物が用いられる。

【０１２８】(B-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３
の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表さ
れる有機アルミニウム化合物。

【０１２９】(B-1b) 一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素原
子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムと
の錯アルキル化物。

【０１３０】(B-1c) 一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）
で表される２族または１２族金属のジアルキル化合物。

【０１３１】前記の(B-1a)に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_3-m （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、ｍは、好ましくは１．５≦ｍ≦３の数で
ある。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、

【０１３２】一般式 Ｒ^a _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつ
ｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム
化合物。

【０１３３】(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物と
して、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリ
プロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、
トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニ
ウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert
-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分
岐鎖アルキルアルミニウム；

【０１３４】トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシ
クロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルア
ルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルア
ルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジイソブ
チルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニ
ウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイド
ライド；(i-Ｃ₄Ｈ₉)_xＡｌ_y(Ｃ₅Ｈ₁₀)_z（式中、ｘ、ｙ、
ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）などで表される
トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルア
ルミニウム；

【０１３５】イソブチルアルミニウムメトキシド、イソ
ブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウ
ムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコ
キシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチル
アルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセ
スキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアル
コキシド；

【０１３６】Ｒ^a _2.5Ａｌ(ＯＲ^b)_0.5などで表される平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチ
ルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メ
チルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-
ジ-t- ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルア
ルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
などのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジ
クロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミ
ニウム；

【０１３７】ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチル
アルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒ
ドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアル
ミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒド
リドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミ
ニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチル
アルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエ
トキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロ
ゲン化されたアルキルアルミニウムなどが挙げられる。

【０１３８】また(B-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物も挙げる
られる。このような化合物として、具体的には、(Ｃ₂Ｈ
₅)₂ＡｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂などが挙げられる。

【０１３９】前記(B-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅)₄などが挙げられ
る。

【０１４０】またその他にも、(B-1)有機金属化合物と
しては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリ
チウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。

【０１４１】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。 (B-1)有機金属化合物のなかでは、有機アルミニウム化
合物が好ましい。上記のような(B-1)有機金属化合物
は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられ
る。

【０１４２】(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる(B-2)有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【０１４３】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。

【０１４４】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、
氷または水蒸気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１４５】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０１４６】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特
に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、
１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。

【０１４７】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１４８】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるも
の、すなわちベンゼンに対して不溶性または難溶性であ
るものが好ましい。

【０１４９】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物の例としては、下記一般式（ｉ）で表されるボ
ロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物が挙げられ
る。

【化３８】 式中、Ｒ²⁰は炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示
す。Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素基
を示す。

【０１５０】前記一般式（ｉ）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（ii）
で表されるアルキルボロン酸と、 Ｒ²⁰−Ｂ−(ＯＨ)₂ ・・・ （ii） （式中、Ｒ²⁰は上記と同じ基を示す。） 有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間
反応させることにより製造できる。

【０１５１】前記一般式（ii）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-ブロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸等が挙げられる。これらの中では、メチルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフ
ルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロ
ン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。

【０１５２】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。

【０１５３】上記のような (B-2)有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。

【０１５４】(B-3) 遷移金属化合物(Ａ)と反応してイオ
ン対を形成する化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン対を形成する化合物(B-3)（以下、「イオン化イオ
ン性化合物」という。）は、前記遷移金属化合物（Ａ）
と反応してイオン対を形成する化合物である。従って、
少なくとも前記遷移金属化合物（Ａ）と接触させてイオ
ン対を形成するものは、この化合物に含まれる。このよ
うな化合物としては、特開平１−５０１９５０号公報、
特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００
５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−
２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、
ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、
イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物
などが挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイ
ソポリ化合物もあげることができる。

【０１５５】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、たとえば、ト
リフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フ
ルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェ
ニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボ
ロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリ
ス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、ト
リス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。

【０１５６】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VI）で表される化合物が挙げられる。

【化３９】

【０１５７】式中、Ｒ²²としては、Ｈ⁺、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。Ｒ²³〜Ｒ²⁶は、互いに同一でも異なっ
ていてもよい有機基、好ましくはアリール基または置換
アリール基である。

【０１５８】前記カルボニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウム
カチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオン
として具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、
トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモ
ニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキ
ルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカ
チオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,
6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアル
キルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモ
ニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオ
ンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げら
れる。

【０１５９】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【０１６０】Ｒ²²としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

【０１６１】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩なども挙げられる。

【０１６２】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０１６３】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキ
ルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ（1-プ
ロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０１６４】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VII ）または（VIII）で表され
るホウ素化合物なども挙げられる。

【０１６５】

【化４０】 （式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【化４１】

【０１６６】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートな
どのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【０１６７】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3- ジカルバノナボラ
ン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボ
ラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカル
バノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、
2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイド
ライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチ
ルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- エチル
-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル-7,9-ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-8- アリル-7,9-ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハ
イドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイ
ドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなど
のアニオンの塩；

【０１６８】トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナ
ハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）鉄酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバ
ルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレー
ト）ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカ
ボレート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカ
ボレート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカル
バウンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-
7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバルト
酸塩（III)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレー
ト）クロム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデ
カボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔ト
リ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）
などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０１６９】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素もしくは錫からなる原子と、バ
ナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから
選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具
体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素
バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコ
ノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン
酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリ
ブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン
酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リン
タングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジン
ン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモ
リブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステ
ン酸、リンモリブドニオブ酸、これらの酸の塩、例えば
周期律表第Ｉａ族またはＩＩａ族の金属、具体的には、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエチル
塩等の有機塩、およびイソポリ化合物を使用できるが、
この限りではない。

【０１７０】ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物と
しては、上記の化合物の中の１種に限らず、２種以上用
いることができる。上記のような (B-3)イオン化イオン
性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。

【０１７１】本発明に係る遷移金属化合物を触媒とする
場合、助触媒成分としてのメチルアルミノキサンなどの
有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)とを併用すると、
オレフィン化合物に対して非常に高い重合活性を示す。
また助触媒成分としてトリフェニルカルボニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどのイオン
化イオン性化合物(B-3)を用いると、良好な活性で非常
に分子量の高いオレフィン重合体が得られる。

【０１７２】また、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、前記遷移金属化合物（Ａ）、(B-1)有機金属化合
物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3)
イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物（Ｂ）とともに、必要に応じて後述するような担
体（Ｃ）を用いることもできる。

【０１７３】（Ｃ）担体 本発明で用いられる（Ｃ）担体は、無機または有機の化
合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化
物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好
ましい。

【０１７４】多孔質酸化物として、具体的にはＳｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、Ｃ
ａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂など、またはこれらを
含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成
ゼオライト、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓ
ｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−Ｃｒ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−ＭｇＯなどを使用することが
できる。これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ
₃を主成分とするものが好ましい。

【０１７５】なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差
し支ない。

【０１７６】このような多孔質酸化物は、種類および製
法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いら
れる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０
〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ²
／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあ
り、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ³／ｇの範囲にある
ことが望ましい。このような担体は、必要に応じて１０
０〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成し
て使用される。

【０１７７】無機塩化物としては、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢ
ｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂等が用いられる。無機塩化
物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミル
により粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールな
どの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって
を微粒子状に析出させたものを用いることもできる。

【０１７８】本発明で担体として用いられる粘土は、通
常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で
担体として用いられるイオン交換性層状化合物は、イオ
ン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で
平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含
有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱
物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘
土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然
産のものに限らず、人工合成物を使用することもでき
る。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合
物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング
型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂ 型、ＣｄＩ₂型などの層
状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示す
ることができる。

【０１７９】このような粘土、粘土鉱物としては、カオ
リン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフ
ェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モ
ンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換
性層状化合物としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂
Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ₄） ₂、α−Ｚｒ（ＫＰＯ₄）₂・３
Ｈ₂Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄）
₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、γ―Ｚｒ
（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＮＨ
₄ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが
挙げられる。

【０１８０】このような粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０オン
グストローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のも
のが好ましく、０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好まし
い。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた
水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０⁴オングス
トロームの範囲について測定される。半径２０オングス
トローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇより小さいも
のを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られ
にくい傾向がある。

【０１８１】本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、
化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表
面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結
晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化
学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類
処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の
不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ
などの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大
させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、
粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物
処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体など
を形成し、表面積や層間距離を変えることができる。

【０１８２】本発明で用いられるイオン交換性層状化合
物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別
の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡
大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩
高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担って
おり、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状
化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレ
ーションという。インターカレーションするゲスト化合
物としては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無
機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（Ｏ
Ｒ）₃、Ｂ（ＯＲ）₃などの金属アルコキシド（Ｒは炭化
水素基など）、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］ ⁷⁺、［Ｚｒ
₄（ＯＨ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺など
の金属水酸化物イオンなどが挙げられる。

【０１８３】これらの化合物は単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインタ
ーカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（Ｏ
Ｒ）₃、Ｇｅ（ＯＲ）₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭
化水素基など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ
₂などのコロイド状無機化合物などを共存させることも
できる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオ
ンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水する
ことにより生成する酸化物などが挙げられる。

【０１８４】本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオ
ン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボ
ールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いても
よい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱
水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いて
も、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１８５】これらのうち、好ましいものは粘土または
粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイ
ト、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオライトお
よび合成雲母である。

【０１８６】有機化合物としては、粒径が１０〜３００
μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げる
ことができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜
１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）
重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分
として生成される（共）重合体、およびびそれらの変成
体を例示することができる。

【０１８７】本発明に係るオレフイン重合用触媒は、前
記遷移金属化合物（Ａ）、(B-1)有機金属化合物、(B-2)
有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3)イオン化
イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｂ）、必要に応じて担体（Ｃ）と共に、さらに必要に
応じて後述するような特定の有機化合物（Ｄ）を含むこ
ともできる。

【０１８８】（Ｄ）有機化合物成分 本発明において、（Ｄ）有機化合物成分は、必要に応じ
て、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目
的で使用される。このような有機化合物としては、アル
コール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合
物およぴスルホン酸塩等が挙げられるが、これに限られ
るものではない。

【０１８９】アルコール類およびフェノール性化合物と
しては、通常、Ｒ³¹−ＯＨで表されるものが使用され
（ここで、Ｒ³¹は炭素原子数１〜５０の炭化水素基また
は炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示
す。）、アルコール類としては、Ｒ ³¹がハロゲン化炭化
水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物とし
ては、水酸基のα，α’-位が炭素数１〜２０の炭化水
素で置換されたものが好ましい。

【０１９０】カルボン酸としては、通常、Ｒ³²−ＣＯＯ
Ｈで表されるものが使用される。Ｒ ³²は炭素原子数１〜
５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン
化炭化水素基を示し、特に炭素原子数１〜５０のハロゲ
ン化炭化水素基が好ましい。リン化合物としては、Ｐ−
Ｏ−Ｈ結合を有するリン酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合を
有するホスフェート、ホスフィンオキシド化合物が好ま
しく使用される。

【０１９１】スルホン酸塩としては、下記一般式（IX）
で表されるものが使用される。

【化４２】 式中、Ｍは周期律表１〜１４族の元素である。Ｒ³³は水
素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７である。

【０１９２】図１に、本発明に係るオレフイン重合触媒
の調製工程を示す。

【０１９３】次に、オレフイン重合方法について説明す
る。本発明に係るオレフイン重合方法は、上記の触媒の
存在下にオレフインを（共）重合させることからなる。
重合の際、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる
が、以下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）と、(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機ア
ルミニウムオキシ化合物および(B-3) イオン化イオン性
化合物から選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）（以下
単に「成分（Ｂ）」という。）とを任意の順序で重合器
に添加する方法。 (2) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを予め接触させた触媒を
重合器に添加する方法。 (3) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、およぴ成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていて
もよい。

【０１９４】(4) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触
媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (5) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒を重合器に添加する方法。 (6) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添
加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっ
ていてもよい。

【０１９５】(7) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触
媒成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (8) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なって
いてもよい。 (9) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成
分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分を任意の順序で重
合器に添加する方法。

【０１９６】(10) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した
成分、成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および
成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この
場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。 (11) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および有機化合物成分
（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (12) 成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた
成分、およぴ成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。

【０１９７】(13) 成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した成分、および成分（Ａ）を任意の順序
で重合器に添加する方法。 (14) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。 (15) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｂ）、成分（Ｄ）を任意め順序で重合
器に添加する方法。

【０１９８】(16) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触
させた触媒成分、およぴ成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあら
かじめ接触させた成分を任意の順序で重合器に添加する
方法。 (17) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (18) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および
成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた成分を
任意の順序で重合器に添加する方法。

【０１９９】(19) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分
（Ｄ）を予め任意の順序で接触させた触媒成分を重合器
に添加する方法。 (20) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触
させた触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合
器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも
異なっていてもよい。 (21) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した触媒を重合器に添加する方法。 (22) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した触媒成分、およぴ成分（Ｂ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）
は、同一でも異なっていてもよい。

【０２００】上記の担体（Ｃ）に成分（Ａ）および成分
（Ｂ）が担持された固体触媒成分はオレフインが予備重
合されていてもよい。

【０２０１】本発明に係るオレフインの重合方法では、
上記のようなオレフイン重合触媒の存在下に、オレフイ
ンを重合または共重合することによりオレフイン重合体
を得る。本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合などの
液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施で
きる。

【０２０２】液相重合法において用いられる不活性炭化
水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、へプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロへキサン、メチルシクロペンタンなどの脂肪族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフイン自身を溶媒として用い
ることもできる。

【０２０３】上記のようなオレフイン重合用触媒を用い
て、オレフインの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、
反応容積１リットル当り、通常１０^-12〜１０^-2モル、
好ましくは１０^-10〜１０^-3モルとなるような量で用い
られる。本発明では、成分（Ａ）を、比較的薄い濃度で
用いた場合であっても、高い重合活性でオレフインを重
合することができる。

【０２０４】成分(B-1)は、成分(B-1)と、成分（Ａ）中
の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通
常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５０
０００となるような量で用いられる。成分(B-2)は、成
分(B-2)中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移
金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０
〜５０００００、好ましくは２０〜１０００００となる
ような量で用いられる。成分(B-3)は、成分(B-3)と、成
分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／
Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような
量で用いられる。

【０２０５】成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）に対して、成分
(B-1)の場合、モル比〔（Ｄ）／(B-1)〕が通常０．０１
〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分
(B-2)の場合、成分（Ｄ）と成分(B-2)中のアルミニウム
原子とのモル比〔（Ｄ）／(B-2)〕が通常０．００１〜
２、好ましくは０．００５〜１となるような量で、成分
(B-3)の場合、モル比〔（Ｄ）／(B-3)〕が通常０．０１
〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いら
れる。

【０２０６】また、このようなオレフィン重合触媒を用
いたオレフィンの重合温度は、通常、−５０〜２００
℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力
は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは常圧
〜５０ｋｇ／ｃｍ²の条件であり、重合反応は、回分
式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うこ
とができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。

【０２０７】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。さらに、使用す
る成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。

【０２０８】このようなオレフィン重合触媒により重合
することができるオレフィンとしては、炭素原子数が２
〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘ
キセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、
1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素
原子数が３〜２０の環状オレフィン、たとえばシクロペ
ンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-
ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,
8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレ
ン；

【０２０９】極性モノマー、たとえば、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、
無水イタコン酸、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジ
カルボン酸などのα，β−不飽和カルボン酸、およびこ
れらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛
塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸 tert-ブチル、アクリ
ル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸n-ブロピル、メタクリル酸イ
ソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソ
ブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプ
リン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタ
コン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジル
などが挙げられる。

【０２１０】さらにビニルシクロヘキサン、ジエンまた
はポリエンなどを用いることもできる。このジエンまた
はポリエンとしては、炭素原子数４〜３０、好ましくは
４〜２０で二個以上の二重結合を有する環状又は鎖状の
化合物である。具体的には、ブタジエン、イソプレン、
4-メチル-1,3- ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-
ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、
1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエ
ン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタ
ジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン；7-メチル-1,6-オクタジエ
ン、4−エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジ
メチル-1,4,8-デカトリエン；

【０２１１】さらに芳香族ビニル化合物、例えばスチレ
ン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルス
チレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m
−エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノもしく
はポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシ
スチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビ
ニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o-クロ
ロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなど
の官能基含有スチレン誘導体；および3-フェニルプロピ
レン、4-フェニルプロピレン、α-メチルステレンなど
が挙げられる。

【０２１２】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、高
い重合活性を示し、また分子量分布の狭い重合体を得る
ことができる。さらに、２種以上のオレフィンを共重合
したときに、組成分布が狭いオレフィン共重合体を得る
ことができる。

【０２１３】また、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、α−オレフィンと共役ジエンとの共重合に用いるこ
ともできる。ここで用いられるα−オレフィンとして
は、上記と同様の炭素原子数が２〜３０、好ましくは２
〜２０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンが挙げら
れる。なかでもエチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテンが好ましく、エチレン、プロピレンが
特に好ましい。これらのα−オレフィンは、１種単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。

【０２１４】また共役ジエンとしては、たとえば１，３
−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３−シ
クロヘキサジエン、１，３−ペンタジエン、４−メチル
−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，
３−オクタジエンなどの炭素原子数が４〜３０、好まし
くは４〜２０の脂肪族共役ジエンが挙げられる。これら
の共役ジエンは、１種単独でまたは２種以上組合わせて
用いることができる。

【０２１５】本発明では、さらに、α−オレフィンと非
共役ジエンまたはポリエンを共重合させることも出来
る。用いられる非共役ジエンまたはポリエンとしては、
１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４
−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オク
タジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエ
ン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエ
ン、５，９−ジメチル-１，４，８-デカトリエン等を挙
げることができる。

【０２１６】次に、遷移金属化合物の製造方法について
説明する。遷移金属化合物の製造方法 本発明に係る遷移金属化合物は、特に限定されることな
く、たとえば以下のようにして製造することができる。

【０２１７】＜配位子前駆体の合成＞Ａ部が酸素原子
で、Ｄが−ＣＯ−の場合、サリチル酸類またはその誘導
体を原料とし、必要に応じてＡ部に置換基を導入して、
電荷を調整することで対応する配位子前駆体を合成する
ことができる。

【０２１８】＜遷移金属化合物の合成＞次に、こうして
得られた配位子前駆体を遷移金属Ｍ含有化合物と反応さ
せることで、対応する遷移金属化合物を合成することが
できる。具体的には、合成した配位子前駆体を溶媒に溶
解し、必要に応じて塩基と接触させて、Ａが酸素原子で
ある場合フェノキサイド塩を、Ａがイオウ原子である場
合チオフェノキサイド塩を、ＡがＲ⁶を有する窒素原子
である場合配位子の窒素アニオンの塩を調製した後、金
属ハロゲン化物、金属アルキル化物等の金属化合物と低
温下で混合し、−７８℃から室温、もしくは還流条件下
で、約１〜４８時間攪拌する。溶媒としては、このよう
な反応に普通のものを使用できるが、なかでもエーテ
ル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒、トル
エン等の炭化水素溶媒などが好ましく使用される。ま
た、フェノキサイド塩などの配位子の塩を調製する際に
使用する塩基としては、n-ブチルリチウム等のリチウム
塩、水素化ナトリウム等のナトリウム塩等の金属塩や、
トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が好ましい
が、この限りではない。

【０２１９】また、Ａ部がＲ⁶を有する酸素原子、Ｄが
−ＣＯ−でＲ¹²がＨの場合、合成した配位子前駆体を溶
媒に溶解し、必要に応じて塩基と接触させて、カルボキ
シレートなど−Ｄ−Ｏ^-アニオンの塩を調製した後、金
属ハロゲン化物、金属アルキル化物等の金属化合物と低
温下で混合し、−７８℃から室温、もしくは還流条件下
で、約１〜４８時間攪拌する。溶媒としては、このよう
な反応に普通のものを使用できるが、なかでもエーテ
ル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒、トル
エン等の炭化水素溶媒などが好ましく使用される。ま
た、カルボキシレートなど−Ｄ−Ｏ^-アニオンの塩を調
製する際に使用する塩基としては、n-ブチルリチウム等
のリチウム塩、水素化ナトリウム等のナトリウム塩等の
金属塩や、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が
好ましいが、この限りではない。

【０２２０】反応する配位子の数は、遷移金属Ｍ含有化
合物と配位子前駆体との仕込み比を変えることにより調
整することが出来るまた、化合物の性質によっては、フ
ェノキサイド塩などの配位子の塩やカルボキシレートな
ど−Ｄ−Ｏ^-アニオンの塩の調製を経由せず、配位子前
駆体と金属化合物とを直接反応させることで、対応する
遷移金属化合物を合成することもできる。たとえば、前
記式（ａ）〜（ｃ）の化合物と塩基とを反応させて塩を
生成させたのち、遷移金属ハロゲン化物と反応させて調
製する。また、前記（ａ）〜（ｄ）式、特に（ｄ）式の
化合物を直接遷移金属ハロゲン化物と反応させて調製す
ることもできる。

【０２２１】さらに、合成した遷移金属化合物中の金属
Ｍを、常法により別の遷移金属と交換することも可能で
ある。また、例えばＲ¹〜Ｒ¹²の何れかが水素原子であ
る場合には、合成の任意の段階において、水素原子以外
の置換基を導入することができる。

【０２２２】

【発明の効果】本発明により、オレフィン重合用触媒と
して有用な新規な遷移金属錯体が提供される。また、本
発明に係るオレフィン重合用触媒は、オレフィンに対し
て高い重合活性を有する。さらに、本発明に係るオレフ
ィンの重合方法によれば、高い重合活性でオレフィン
（共）重合体を製造できる。

【０２２３】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。合成実施例で得られた化合物の構造は、２７０Ｍ
Ｈｚ ¹Ｈ−ＮＭＲ（日本電子ＧＳＨ−２７０型）、ＦＴ
−ＩＲ（ＳＨＩＭＡＺＵ ＦＴＩＲ−８２００Ｄ型）、
ＦＤ−質量分析（日本電子 ＳＸ−１０２Ａ型）、金属
含有量分析（乾式灰化・希硝酸溶解後ＩＣＰ法により分
析、機器：ＳＨＩＭＡＺＵ ＩＣＰＳ−８０００型）、
炭素、水素、窒素含有量分析（ヘラウス社 ＣＨＮＯ
型）等を用いて決定した。また、極限粘度［η］は、１
３５℃デカリン中で測定した。

【０２２４】以下に本発明に係る遷移金属化合物の具体
的な合成例を示す。 （合成例１） ＜化合物Ｂ-1の合成＞充分に乾燥、アルゴン置換した10
0mlの反応器に、3,5-ジ−t-ブチルサリチル酸メチル0.7
8g（2.95mmol）とジエチルエーテル15mlを仕込み、-78
℃に冷却し、攪拌した。これにn-ブチルリチウム2.Oml
（1.54mmol／ml-nヘキサン溶液、3.08mmol）を5分かけ
て滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、室温で4
時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製した。この溶液
を、-78℃に冷却した四塩化ジルコニウム0.35g（1.50mm
ol）のTHF15ml溶液に徐々に滴下した。滴下終了後、ゆ
っくりと室温まで昇温しながら攪拌を続けた。さらに室
温で8時間攪拌した後、反応液を減圧濃縮し、析出した
固体を塩化メチレン30mlに溶解し、不溶物を除去した。
得られたろ液を減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエ
ーテルと塩化メチレンの混合溶液で洗浄、さらにヘキサ
ンでリスラリーし、これを減圧乾燥させることにより下
記式Ｂ-1で示される鮮黄色粉末の化合物を0.70g（収率6
8％）得た。

【化４３】 FD-質量分析：（M⁺）688 元素分析 ： Zr；13.3％（13.2） …( )内は計算
値

【０２２５】（合成例２） ＜化合物Ａ-2の合成＞充分に乾燥、アルゴン置換した10
0mlの反応器に、3,5-ジ-t-ブチルサリチル酸フェニル0.
65g（1.50mmol）とジエチルエーテル15mlを仕込み、−7
8℃に冷却し、攪拌した。これにn-ブチルリチウム1.Oml
（1.54mmol／ml-nヘキサン溶液、1．54mmol）を5分かけ
て滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、室温で4
時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製した。この溶液
を−78℃に冷却した四塩化チタン溶液1．40ml（0．5mmo
l／ml-ヘプタン溶液、0．70mmol）に徐々に滴下した。
滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら攪拌を続
けた。さらに室温で4時間攪拌した後、反応液を減圧濃
縮し、析出した固体を塩化メチレン30mlに溶解し、不溶
物を除去した。得られたろ液を減圧濃縮し、析出した固
体をジエチルエーテルと塩化メチレンの混合溶液で洗
浄、さらにヘキサンでリスラリーし、これを減圧乾燥さ
せることにより下記式Ａ−２で示される茶褐色粉末の化
合物を0．15g（収率28％）得た。

【化４４】 FD・質量分析：（M⁺）769 元素分析 ： Ti；6．0％（6．2） …( )内は
計算値

【０２２６】（合成例３） ＜配位子下記式Ａ-３の合成＞充分に乾燥、アルゴン置
換した100mlの反応器に、3，5-ジ-t-ブチルサリチル
酸；0．51g（2．Ommol）とジエチルエーテル15mlを仕込
み、−78℃に冷却し攪拌した。これにn-ブチルリチウム
2．9ml（1．54mmol／ml-nヘキサン溶液、4．5mmol）を5
分かけて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、室
温で4時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製した。こ
の溶液を−78℃に冷却した四塩化チタン溶液4．Oml
（0．5mmol／ml-ヘブタン溶液、2．Ommol）に徐々に滴
下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら
攪拌を続けた。さらに還流下で4時間攪拌した後、反応
液を減圧濃縮し、析出した固体を塩化メチレン30mlに溶
解し、不溶物を除去した。得られたろ液を減圧濃縮し、
析出した固体をジエチルエーテルーヘキサンの混合溶液
で洗浄、さらにヘキサンでリスラリー洗浄し、これを減
圧乾燥させることにより下記式Ａ-３で示される赤茶色
粉末の化合物を0．35g（収率48％）得た。

【化４５】 FD・質量分析：（M⁺）366 元素分析 ： Ti；12．8％（13．2） …( )内
は計算値

【０２２７】（合成例４） ＜化合物Ｂ-3の合成＞充分に乾燥、アルゴン置換した10
0mlの反応器に、3，5-ジ−t-ブチルサリチル酸；1．00g
（4．Ommol）とテトラヒドロフラン15mlを仕込み、−78
℃に冷却し、攪拌した。これにn-ブチルリチウム5．5ml
（1．54mmol／ml-n-ヘキサン溶液、8．5mmol）を5分か
けて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、室温で
4時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製した。この溶
液を−78℃に冷却し、四塩化ジルコニウム0．93g（4．0
0mmol）を徐々に添加した。滴下終了後、ゆっくりと室
温まで昇温しながら攪拌を続けた。さらに室温で8時間
攪拌した後、反応液を減圧濃縮し、析出した固体を塩化
メチレン30mlに溶解し、不溶物を除去した。得られたろ
液を減圧濃解し、析出した固体をジエチルエーテルと塩
化メチレンの混合溶液で再結晶、さらにヘキサンでリス
ラリー洗浄し、これを減圧乾燥させることにより下記式
Ｂ−3で示される黄白色粉末の化合物を1．09g（収率66
％）得た。

【化４６】 FD-質量分析：（M⁺）410 元素分析 ： Zr；21．8％（22．2） …( )内は
計算値

【０２２８】（合成例５）トルエン中、0℃で3,5-ジ-t-
ブチルサリチル酸メチル：1．Og（3．78mmol）にフェニ
ルマグネシウムプロミド（10mmol）を作用させることに
より、対応する配位子下記式Ｌ4が得られた。（収率39
％） ここで得られた配位子Ｌ4：0．58g（1．49mmol）を用
い、合成例３と同様の方法で、下記式Ａ−４で示される
緑褐色の粉末を0．08g（収率11％）得た。

【化４７】

【化４８】 FD−質量分析：（M⁺）504 元素分析 ： Ti； 9．4％（9．5） …( )内
は計算値

【０２２９】（合成例６）1mol％のNi(acac)₂触媒存在
下、THF中0℃でアントラニル：2．Og（16．8mmol）にフ
ェニル亜鉛クロリド（34mmol）を作用させることによ
り、対応する配位子下記式Ｌ5が得られた。（収率20
％）

【化４９】 ここで得られた配位子Ｌ5：0．80g（2．28mmol）と四塩
化バナジウム0．46g（2.40mmol）を用い、合成例３と同
様の方法で下記式Ｃ−５で示される緑黒色の粉末を0．0
5g（収率5％）得た。

【化５０】 FD-質量分析：（M⁺）471 元素分析 ： Ｖ；10．7％ （10．8） …( )内
は計算値

【０２３０】（実施例１）充分に窒素置換した内容積50
0mlのガラス製オートクレーブにトルエン250mlを装入
し、エチレン100リットル/hrで液相および気相をエチレ
ンで飽和させる。その後、メチルアルミノキサン（MA
O）をアルミニウム原子換算で1．1875mmol、引き続き、
合成例１で得られた化合物Ｂ−1を0．005mmol加え重合
を開始する。常圧のエチレンガス雰囲気下、25℃で30分
間反応させた後、少量のイソブタノールを添加すること
により重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメ
タノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸
を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを80
℃、10時間で減圧乾燥した後、ポリエチレンを0．02g得
た。ジルコニウム1molあたりの重合活性は8kg／mol・hで
あった。

【０２３１】(実施例２)合成例２得られた化合物Ａ-２
を用い、実施例１と同様の条件で重合反応を行った結
果、ポリエチレンを0．02g得た。チタン1molあたりの重
合活性は8kg／mol・hであった。

【０２３２】（実施例３）合成例３で得られた化合物Ａ
−3を用い、実施例１と同様の条件で重合反応を行った
結果、ポリエチレンを0．19g得た。チタン1molあたりの
重合活性は76kg／mol・hであり、得られたポリエチレン
の極限粘度［η］は6．9dl／gであった。

【０２３３】（実施例４）合成例４で得られた化合物Ｂ
−３を用い、実施例１と同様の条件で重合反応を行った
結果、ポリエチレンを0．12g得た。ジルコニウム1molあ
たりの重合活性は48kg／mol・hであり、得られたポリエ
チレンの極限粘度［η］は12.5dl/gであった。

【０２３４】（実施例５）合成例５で得られた化合物Ａ
−4を用い、実施例１と同様の条件で重合反応を行った
結果、ポリエチレンを0．04g得た。チタン1molあたりの
重合活性は16kg／mol・hであった。

【０２３５】（実施例６）充分に窒素置換した内容積50
0mlのガラス製オートクレープにトルエン250mlを装入
し、液相および気相をエチレン100リットル/hrで飽和さ
せる。その後、トリイソブチルアルミニウム（TIBA）を
0．25mmol、引き続き合成例６で得られた化合物Ｃ−5を
0．005mmol、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート（TrB）を0．006mmol
加え重合を開始する。常圧のエチレンガス雰囲気下、25
℃で1時間反応させた後、少量のイソブタノールを添加
することにより重合を停止する。重合終了後、反応物を
大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた
後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマ
ーを80℃、10時間で減圧乾燥すると、ポリエチレンが得
られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 4/68 Ｃ０８Ｆ 4/68 // Ｃ０８Ｆ 10/00 10/00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または
   （ｄ）で表される化合物と、下記式（ｅ）で表される金
   属化合物とを結合反応させて得られる遷移金属化合物； 【化１】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
   たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｄは、−Ｃ
   (Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−Ｓｉ(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−Ｓ
   Ｏ₂−、−ＳＯ−、または−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示し、
   Ｒ¹〜Ｒ¹²は、互いに同一でも異なっていてもよい水素
   原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
   基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
   有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
   基、またはスズ含有基を示し、これらのうち２個以上が
   互いに連結して環を形成していてもよい。） 【化２】 （式中、Ａは、結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ
   原子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵および−Ｒ⁶を有
   する窒素原子を示し、Ｄは、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−Ｓｉ
   (Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、また
   は−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、互いに同
   一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭
   化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含
   有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ
   素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示
   し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成し
   ていてもよい。） 【化３】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
   たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｄは、−Ｃ
   (Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−Ｓｉ(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−Ｓ
   Ｏ₂−、−ＳＯ−、または−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示し、
   Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよい水素
   原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
   基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
   有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
   基、またはスズ含有基を示し、これらのうち２個以上が
   互いに連結して環を形成していてもよい。） 【化４】 （式中、Ａは、結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ
   原子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵および−Ｒ⁶を有
   する窒素原子を示し、Ｄは、−Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)−、−Ｓｉ
   (Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、また
   は−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ¹¹)−を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、互いに同
   一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭
   化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含
   有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ
   素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示
   し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成し
   ていてもよい。） ＭＸk ・・・ （ｅ） （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
   示し、ｋは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原
   子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含
   有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
   基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残
   基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含
   有基を示し、ｋが２以上の場合は、Ｘで示される複数の
   基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示さ
   れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
2. 【請求項２】 前記遷移金属化合物が、前記式（ａ）、
   （ｂ）または（ｄ）で表される化合物と、前記式（ｅ）
   で表される金属化合物とを反応させて得られるものであ
   って、金属原子と、該金属原子に結合する前記式
   （ａ）、（ｂ）または（ｄ）化合物に由来する配位子と
   のモル比が１〜６である請求項１に記載の遷移金属化合
   物。
3. 【請求項３】 前記遷移金属化合物が、前記式（ｃ）で
   表される化合物と、前記式（ｅ）で表される金属化合物
   とを反応させて得られるものであって、金属原子と、該
   金属原子に結合する前記式（ｃ）の化合物に由来する配
   位子とのモル比が１〜３である請求項１に記載の遷移金
   属化合物。
4. 【請求項４】 下記一般式（Ｉ）〜（IV）で表される遷
   移金属化合物； 【化５】 （式中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、前記式（ａ）のＡ、
   Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²と同じ意味を表わし、ｍは、１〜６の整
   数であり、ｍが複数のときは、一つの配位子に含まれる
   Ｒ¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基と、他の配位子に含まれる
   Ｒ¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基とが結合されていてもよ
   く、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、
   Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹同士、Ｒ
   ¹²同士は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ、Ｘ
   は、前記式（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意味を表わし、ｎは、
   Ｍの価数を満たす数であり、ｎが２以上の場合は、Ｘで
   示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよ
   く、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形
   成してもよい。） 【化６】 （式中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、前記式（ｂ）のＡ、
   Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹と同じ意味を表わし、ｍは、１〜６の整
   数であり、ｍが複数のときは、一つの配位子に含まれる
   Ｒ¹〜Ｒ¹¹のうちの１個の基と、他の配位子に含まれる
   Ｒ¹〜Ｒ¹¹のうちの１個の基とが結合されていてもよ
   く、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、
   Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹
   同士は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ、Ｘは、
   前記式（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意味を表わし、ｎは、Ｍの
   価数を満たす数であり、ｎが２以上の場合は、Ｘで示さ
   れる複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
   たＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成して
   もよい。） 【化７】 （式中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹は、前記式（ｃ）のＡ、
   Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹¹と同じ意味を表わし、ｍは、１〜３の整
   数であり、ｍが複数のときは、一つの配位子に含まれる
   Ｒ¹〜Ｒ¹¹のうちの１個の基と、他の配位子に含まれる
   Ｒ¹〜Ｒ¹¹のうちの１個の基とが結合されていてもよ
   く、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、
   Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹同士は互
   いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ、Ｘは、前記式
   （ｅ）のＭ、Ｘと同じ意味を表わし、ｎは、Ｍの価数を
   満たす数であり、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複
   数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで
   示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
   い。） 【化８】 （式中、Ａ、Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、前記式（ｄ）のＡ、
   Ｄ、Ｒ¹〜Ｒ¹²と同じ意味を表わし、ｍは、１〜６の整
   数であり、ｍが複数のときは、一つの配位子に含まれる
   Ｒ¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基と、他の配位子に含まれる
   Ｒ¹〜Ｒ¹²のうちの１個の基とが結合されていてもよ
   く、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、
   Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹
   同士、Ｒ¹²同士は互いに同一でも異なっていてもよく、
   Ｍ、Ｘは、前記式（ｅ）のＭ、Ｘと同じ意味を表わし、
   ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、ｎが２以上の場合
   は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なってい
   てもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して
   環を形成してもよい。）
5. 【請求項５】（Ａ）請求項１ないし４に記載の遷移金属
   化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機ア
   ルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 遷移金属化合物
   (A)と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種の化合物と、からなることを
   特徴とするオレフィン重合用触媒。
6. 【請求項６】 前記遷移金属化合物（Ａ）と、(B-1):有
   機金属化合物、(B-2):有機アルミニウムオキシ化合物、
   および(B-3):遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を
   形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種
   の化合物（Ｂ）と、担体（Ｃ）とからなる請求項５に記
   載のオレフィン重合用触媒。
7. 【請求項７】 請求項５ないし６に記載のオレフィン重
   合用触媒の存在下に、オレフィンを重合又は共重合させ
   ることを特徴とするオレフィンの重合方法。