JPH11200251A - シボ織物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】人造セルロース系繊維の染色性を損なうことな
く耐スレ性を有し、さらには強度低下が殆どなく保水・
吸水性とソフトな風合、および均一で良好なシボ立ち性
を合わせ持った人造セルロース系繊維からなる厚地のシ
ボ織物およびその製造方法を提供する。 【解決手段】(1) グリオキザール系樹脂、酸性触媒また
は潜在酸性触媒、およびポリエチレングリコールの存在
下に処理した人造セルロース系繊維からなる、目付が１
２０ｇ／ｍ²以上３００ｇ／ｍ²以下のシボ織物。(2) グ
リオキザール系樹脂、酸性触媒または潜在酸性触媒、お
よびポリエチレングリコールの存在下に処理した人造セ
ルロース系繊維からなる撚糸織物を、最終的な織物の目
付が１２０ｇ／ｍ²以上３００ｇ／ｍ²以下になるように
液流揉布してシボ織物を製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、人造セルロース系
繊維を有する厚地のシボ織物に関する。さらには、人造
セルロース系繊維に反応性樹脂加工剤を用いて改質加工
することにより、人造セルロース系繊維の染色性を損な
うことなく高度の耐スレ性を付与し、強度低下が殆どな
く優れた保水・吸水性とソフトな風合、更に優れたシボ
立ち性を合わせ持った目付が１２０ｇ／ｍ²以上３００
ｇ／ｍ²以下のシボ織物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、人造セルロース系繊維で構成され
たシボ織物、特に目付が１２０ｇ／ｍ ²以上の厚地のシ
ボ織物は、リラクサーやワッシャー、液流染色機等を用
い水中で揉布してシボ立てする際に、生地の目付が高い
ため生地の動きが悪く、またシボ立て時に生地が硬くな
り、そのためシボ立てに長時間を要し、しかもスレが多
発するという問題があった。一方、逆にスレを懸念して
シボ立て条件をマイルドにすると、解撚斑の発生やシボ
立ち性が劣るという問題があり、スレ発生が殆ど無く、
しかもシボ立ち性に関しても均一で良好なシボ織物を製
造することが著しく困難であった。

【０００３】また、従来、セルロース系繊維のフィブリ
ル化抑制加工方法として、特開平６−１４６１６８号公
報には、溶剤紡糸されたセルロース系繊維をＮ，Ｎ′−
ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素等のＮ−メチ
ロール化アミン系化合物で処理する加工方法が開示され
ている。グリオキザール系樹脂を用いて樹脂加工するこ
の方法は、セルロース系繊維を含む布帛の防縮性や防シ
ワ性向上方法であることが知られている。しかしなが
ら、この方法を撚糸織物に適用すると、フィブリル化は
抑制されてもシボが殆ど立たないという問題がある。さ
らにはこのような加工方法で得られたセルロース繊維
は、水膨潤率が著しく低下し、セルロース繊維本来の特
長である保水・吸水性能が低下し、また風合い硬化、強
力低下に加え、加工処理後に染色すると染色性が劣り淡
染化するという問題があった。また、この方法を溶剤紡
糸されたセルロース繊維に用いると風合いが硬いという
欠点もあった。

【０００４】次に、特公平７−１２２２１８号公報に
は、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと記す）を
パッド・ドライしたセルロース系繊維構造物に、多官能
性エポキシ化合物含有水溶液を含有させた後に湿熱処理
する加工方法が開示されている。しかしながら、この方
法を銅アンモニアレーヨン等の人造セルロース系繊維を
含む布帛に適用した場合、フィブリル化抑制効果が不十
分であるため、リラクサーやワッシャー、液流染色機等
によるシボ立て時や液流染色機による染色時にスレが発
生したり、繰り返し洗濯するとフィブリルが発生し、白
化することと風合が硬くなるという問題があった。ま
た、この方法はＰＥＧを含浸し一度乾燥した後に反応性
樹脂を含浸し加熱するという二段工程であるため、工程
が長くコスト高となる問題があった。

【０００５】このように、特に銅アンモニアレーヨン等
のフィブリル化し易い人造セルロース系繊維において
は、シボ立ち性とシボの均一性、耐スレ性と保水・吸水
性、ソフトな風合ならびに染色性を全て実用上充分に満
足させた目付が１２０ｇ／ｍ²以上の厚地のシボ織物お
よびその製造方法はなかった。更に、生産性が高く風合
いも柔らかくなるという利点のある液流染色を行うこと
がスレ発生のため困難であり、しかも繰り返し洗濯によ
る色相変化や風合硬化があるという問題点があった。そ
してこのため、ブラウス、ドレス等の婦人アウター用途
として求められていた目付が１２０ｇ／ｍ²以上のシボ
織物商品の展開ができなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、液流染色や
繰り返し洗濯、更にはワッシャーや液流染色機等でのシ
ボ立てができる高度な耐スレ性を、染色性を損なわずに
付与するとともに、解撚斑が無く、均一で良好なシボ立
ち性を付与し、しかも保水・吸水性低下と風合硬化、強
度低下が少ない人造セルロース系繊維を有する、目付が
１２０ｇ／ｍ²以上３００ｇ／ｍ²以下のシボ織物および
その製造方法をコスト的に有利に提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、人造セルロース系繊
維にＰＥＧの存在下でグリオキザール系樹脂を反応させ
ると、該繊維の水膨潤率の低下を比較的小さくすること
ができ、染色性の低下がほとんどなく、風合硬化、強度
低下が少なく、しかもシボ立て時や液流染色時にも耐え
得る高度な耐スレ性を付与でき、さらには解撚斑が無
く、均一で良好なシボが短時間で発現することを見いだ
し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち本発明の第一は、グリオキザール系樹
脂、酸性触媒または潜在酸性触媒、およびポリエチレン
グリコールで処理した人造セルロース系繊維を有する目
付が１２０ｇ／ｍ²以上３００ｇ／ｍ²以下のシボ織物で
ある。さらに本発明の第二は、グリオキザール系樹脂、
酸性触媒または潜在酸性触媒、およびポリエチレングリ
コールで処理した人造セルロース系繊維を有する撚糸織
物を、最終的な織物の目付が１２０ｇ／ｍ²以上３００
ｇ／ｍ²以下になるように液流揉布してシボ織物を製造
する方法である。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】まず、本発明における人造セルロース系繊
維とは、木材パルプを原料に、アルカリセルロースを得
て、これを二流化炭素を用いて溶解し、ビスコース原液
を作り、酸水溶液中に紡糸して凝固させる、いわゆる湿
式紡糸法によるビスコースレーヨンやポリノジック、コ
ットンリンターを銅アンモニア溶液に溶解して紡糸して
得られる銅アンモニアレーヨン等が挙げられる。本発明
は特に銅アンモニアレーヨンに適用すると、スレ発生が
殆ど無く、均一で良好なシボが得られ、風合いの点でも
良好な効果を奏する。なお、本発明でいうスレとは、シ
ボ立て加工や染色加工工程及び洗濯等で人造セルロース
系繊維中のセルロース分子鎖間の結合力が湿潤時に低下
した状態で、布帛同志または布帛と染色機械壁面等の他
のものとの摩擦による物理的な力が繊維に加えられるこ
とにより、繊維が割繊状態になる現象であり、またフィ
ブリルとはその割繊された繊維をさすものである。

【００１０】また、本発明に用いる人造セルロース系繊
維を有する撚糸織物とは、人造セルロース系繊維の撚糸
された繊維を少なくとも経糸あるいは緯糸に用いた織物
であり、経糸が無撚糸で緯糸が撚糸、経糸が撚糸で緯糸
が無撚糸、経糸緯糸とも撚糸の織物が挙げられる。特に
経糸が無撚糸で緯糸が撚糸、経糸緯糸とも撚糸の織物
が、シボ立ち性が良好となるので好ましい。この際の撚
糸の撚数は１０００〜３０００Ｔ／ｍが好ましく、特に
２０００〜２８００Ｔ／ｍが好ましい。撚数１０００Ｔ
／ｍ以上のものは、それ未満のものに比べて、水中で繊
維が膨張したときに発生する解撚力と糸条の糸長方向及
び断面方向への寸法変化の関係が大きく異なり、撚数１
０００Ｔ／ｍ以上のものの方が、より上述の関係によっ
てシボ立ち性の大小及び均一性に影響を及ぼし、この撚
数が１０００Ｔ／ｍ未満であると解撚力が小さいために
短時間で均一なシボが発現され難い。一方、撚数３００
０Ｔ／ｍを超えると撚糸斑等が原因で解撚斑が発生しや
すく、均一なシボが得られ難くなる。また生地自身の強
度低下が大きくなり強度低下防止効果が少なくなる。

【００１１】また、これら人造セルロース系繊維とポリ
エステル等の合成繊維との混繊、合撚等の複合糸、およ
び人造セルロース系繊維と合成繊維との交織や、これら
の複合糸との交織した織物も含まれる。この混合される
合成繊維は、無撚糸、撚糸のいずれでもよいが、撚数が
１０００Ｔ／ｍ〜３０００Ｔ／ｍの撚糸の方がシボ立ち
性が高まるので好ましい。この場合、人造セルロース系
繊維の混用率は３０％以上が好ましく、さらに好ましく
は５０％〜１００％である。また、用いられる人造セル
ロース系繊維の好ましいトータルデニールは３０ｄ〜１
５０ｄ、単糸デニールは０．９５ｄ〜２．２ｄである。
また、人造セルロース系繊維は、長繊維、短繊維のいず
れでもよいが、長繊維の方が耐スレ性効果と湿摩擦堅牢
度向上効果がより顕著に発現し、さらに布帛の表面光沢
が優れているので好ましい。

【００１２】本発明の目付が１２０ｇ／ｍ²以上３００
ｇ／ｍ²以下のシボ織物とは、デシンクレープ、クレー
プツイルなどの経糸無撚糸、緯糸撚糸の撚糸織物、経糸
緯糸とも撚糸のジョーゼット等、つまりは撚糸織物を、
ワッシャーやリラクサー、液流染色機などを用いて液流
揉布することによりシボを立てた織物ならいずれでもよ
い。さらに目付に関しては、１２５ｇ／ｍ²以上２５０
ｇ／ｍ²以下がより好ましく、さらに好ましくは１３０
ｇ／ｍ²以上２３０ｇ／ｍ²以下である。目付が３００ｇ
／ｍ²以上では、織物の目付が高すぎて液流揉布が困難
でシボが殆ど立たない。一方、１２０ｇ／ｍ²以上であ
ると本発明の耐スレ性効果、シボ立ち性効果がより顕著
に発現する。

【００１３】また、本発明におけるグリオキザール系樹
脂としては、例えば欧州特許第００３６０７６号明細
書、特開昭６４−７５４７１号公報、特開平２−１１２
４７８号公報に開示されている、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−
ジヒドロキシエチレン尿素を用いた非ホルマリン系樹脂
加工剤、Ｎ，Ｎ′−ジメチロール−ジヒドロキシエチレ
ン尿素を用いた低ホルマリン系樹脂加工剤、およびこれ
らの誘導体を用いた樹脂加工剤およびこれらの混合物が
挙げられる。これらのうち、特に、非ホルマリン系樹脂
加工剤のＮ，Ｎ′−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿
素は繊維の水膨潤率の低下が更に少なく、染色性低下が
少なく、しかも撚糸織物に用いた場合、解撚斑が無く、
高いシボが短時間で均一に立つ点で好ましく用いられ
る。

【００１４】本発明に用いられる酸性触媒としては、塩
酸、硫酸などの無機酸、有機酸、乳酸、酒石酸、クエン
酸、グリコール酸などのオキシ酸、アミン塩酸塩等が挙
げられ、潜在酸性触媒としては、塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化亜鉛、硝酸亜
鉛、ホウフッ化亜鉛、塩化マグネシウム、ホウフッ化マ
グネシウムなどの無機金属塩等が挙げられる。これらの
酸性触媒、潜在酸性触媒は、それぞれ用いるグリオキザ
ール系樹脂に適したものを、単独で、又は２種以上組み
合わせて用いることができる。特に、ホウフッ化マグネ
シウム単独又はこれに塩化マグネシウムを組合せた混合
触媒が高い反応性が得られるとともに強度低下が少ない
ので好ましい。

【００１５】本発明に用いるポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）は、分子量が２００から１０００の範囲のも
のを用いることが好ましいが、特に、３００から６００
の範囲のものが好ましい。分子量が３００未満ではグリ
オキザール系樹脂との架橋において得られる架橋構造物
の架橋長が短すぎて染色性向上効果やシボ発現効果が不
十分な場合があり、分子量が６００を超えると架橋長が
長く耐スレ効果が不十分となり、また撚糸織物のシボ立
て時に織物の収縮が速く起こり、解撚力が低下し均一で
良好なシボ立て効果を十分に発揮することができないこ
とがある。本発明でいうグリオキザール系樹脂、酸性触
媒、潜在酸性触媒およびＰＥＧで処理した人造セルロー
ス系繊維とは、これらの化合物を人造セルロース系繊維
に付与して熱処理して得られた繊維を言う。この改質加
工は、凝固、再生した乾燥前の繊維、乾燥後の繊維、織
物いずれに対して行ってもよいが、凝固、再生した乾燥
前の繊維、またはシボ立て・染色前の撚糸織物に適用す
るのが好ましい。

【００１６】この改質加工方法を詳細に説明すると、ま
ず前記化合物溶液に人造セルロース系繊維または織物を
浸す。化合物溶液のウェットピックアップ率が、好まし
くは４０％ｏｗｆ以上、更に好ましくは４０〜１５０％
ｏｗｆになるようにマングルで絞る等して調節する。次
いで５０〜１５０℃で２０秒〜２分間の乾燥を行い、１
３０〜２００℃で３０秒〜５分間の熱処理をする。な
お、この乾燥を省略し、熱処理のみでもよいが、乾燥し
た方が化合物のマイグレーション等が抑制でき、化合物
が均一付着するので好ましい、繊維や布帛への溶液付与
方法としては、Ｄｉｐ／Ｎｉｐ法やキスロールによる片
面付与、スプレー法等があるが、いずれの方法でもよ
い。加熱装置としてはピンテンター、ショートループ、
シュリンクサーファー等が用いられる。

【００１７】また、人造セルロース系繊維に前記化合物
を付与する方法としては、グリオキザール系樹脂、酸性
触媒または潜在酸性触媒およびＰＥＧの三種の混合溶液
を調合し、該繊維に付与させるのが好ましいが、予め繊
維にＰＥＧを付与した後、グリオキザール系樹脂と酸性
触媒または潜在酸性触媒を付与してもよい。また、柔軟
剤や撥水剤等他の薬剤を混合してもよい。この溶液とし
てはこれらを溶解するものであれば特に限定されない
が、特に水溶液が最適である。また、混合溶液中のグリ
オキザール系樹脂濃度は１〜２０重量％が好ましく、特
に２〜１５重量％が好ましい。触媒量はグリオキザール
系樹脂の使用量に対し６〜２５％であることが好まし
い。グリオキザール系樹脂濃度が小さいと耐スレ性効果
が不十分な場合があり、濃度が高すぎると風合いが損な
われると同時に強度低下、シボ発現性低下がおこること
がある。同じくグリオキザール系樹脂の使用量に対する
触媒量が少ないとグリオキザール系樹脂の架橋が不十分
になり耐スレ性が低下することがあり、多すぎると十分
に架橋が行えるが触媒による人造セルロース系繊維への
ダメージが大きくなるとともにシボ発現性が低下するこ
とがある。

【００１８】また、ＰＥＧはその使用濃度に比例して染
色性が向上するため、グリオキザール系樹脂使用濃度に
対応して決定されるが、混合溶液中のＰＥＧ濃度は３〜
５０重量％が好ましく、特に３から０重量％の範囲で用
いるのが好ましい。ＰＥＧ濃度が小さすぎると発色性向
上効果とシボ立ち性向上効果が不十分な場合があり、濃
度が大きすぎると染色性向上効果は十分であるが耐スレ
性が低下し、また良好なシボが発現しにくくなる。ま
た、グリオキザール系樹脂に対するＰＥＧの使用割合
は、染色性、耐スレ性およびシボ立ち性等全ての性能の
点から、重量比で１．１〜６．０の範囲が好ましく、特
に１．５〜４．０の範囲が好ましい。

【００１９】次に本発明における液流揉布とは、液流で
布帛を揉むことをいい、例えば液流染色機、ウインス染
色機、パドル染色機、ドラム染色機、ワッシャー、リラ
クサー等で織物を処理することをいう。この際の液流と
しては水流が好ましい。本発明は該撚糸織物を液流揉布
することにより、繊維上や繊維交絡点に付着した樹脂や
未反応物等が脱落するので、繊維の自由度が増し、風合
いの柔軟化と強度低下防止効果が発現する。この液流揉
布処理は、撚糸織物の解撚・シボ立て工程を兼ねて行う
ことができる。即ち、原糸または撚糸織物のシボ立て前
の生機に本改質加工を行い、得られた撚糸織物をリラク
サーやワッシャー等を用い水でシボ立てた際、前記した
付着した樹脂や未反応物を除去することができると同時
に、均一で良好なシボを短時間で得ることができる。ま
た、この液流揉布処理は液流染色機等で織物を染色する
ことでも達成されるが、この場合は予め液流染色機等で
ソーピングまたは水洗を行って、前記した、付着した樹
脂や未反応物を除去してから染色した方が染色斑や色ぶ
れ等を防止できるので好ましい。

【００２０】またソーピングに用いられるソーピング剤
は、前述の付着した樹脂や未反応樹脂を繊維より脱着さ
せやすくする薬剤であり、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウムといったアルカリ剤、非イオン系のポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、アルキルチオエーテル、アル
キルフェノールエーテル、脂肪酸アルキロールアミドと
いった界面活性剤、等の使用が挙げられる。ソーピング
剤の使用濃度（使用濃度の定義は前述のとおり）及び処
理条件としては、繊維へのダメージを考慮して、０．２
〜３ｇ／Ｌで処理浴のｐＨが９〜１１になるようにアル
カリを適当量併用し、４０〜８０℃で１０〜４０分で処
理するのが好ましい。

【００２１】本発明における染色性及び吸水性向上の機
構については、次のように推定している。グリオキザー
ル系樹脂とＰＥＧを人造セルロース系繊維に付与すると
該樹脂とＰＥＧが繊維内部に浸透、拡散する。加熱処理
により水分が蒸発し、繊維内部には該樹脂とＰＥＧが残
留し、ＰＥＧによる繊維の膨潤状態を保つ。更に高温の
加熱処理によりグリオキザール系樹脂が繊維分子上の水
酸基と反応するのみならずＰＥＧとも反応して、ＰＥＧ
がグリオキザール系樹脂を介して繊維と架橋し、架橋長
の比較的長い架橋構造ができていると思われる。それ
故、従来のグリオキザール系樹脂単独加工に比べ、架橋
長が長くかつ架橋したＰＥＧの親水基により、水分子の
浸透性が高まり、従来のグリオキザール系樹脂単独加工
に比べ水膨潤率の低下が減少するものと思われる。

【００２２】更に、ＰＥＧ分子中のエーテル結合部によ
り、繊維分子上の未反応の水酸基の求核性が高まり、染
料分子の繊維分子上の水酸基への結合効率が高まり、染
色性が従来のグリオキザール系樹脂単独加工に比べ向上
すると思われる。また、この撚糸織物におけるシボ立ち
性が良好となる機構は明らかではないが、シボ立ち性に
は繊維に固定されたＰＥＧ成分による親水性の増加、繊
維同士の静摩擦係数、繊維の硬度、解撚力等が寄与して
おり、これらのパラメーターが変化するものと考えられ
る。

【００２３】また、本発明は、シボ立て工程の後、人造
セルロース系繊維と反応性のある架橋剤で処理を行う
と、乾時、湿時の両方の防皺性が向上するのみならず、
収縮率が著しく低下し家庭洗濯可能なレベルまで防縮性
が向上するので好ましい。セルロースと反応性のある架
橋剤としては、アルデヒド化合物、アセタール化合物、
エポキシ化合物、ポリカルボン酸等があり、具体的に
は、ホルムアルデヒド、尿素・ホルムアルデヒド初期縮
合物、各種メチロール化合物、各種グリオキザール化合
物等が挙げられる。本発明ではＮ，Ｎ′−ジメチル−ジ
ヒドロキシエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチロール−ジ
ヒドロキシエチレン尿素、およびこれらの誘導体等のグ
リオキザール系樹脂が、優れた防縮性・防皺性と発生ホ
ルマリン量が少ないという安全性の両面から好ましい。
この樹脂に用いられる触媒としては、前記した触媒が好
ましい。この架橋剤の処理方法は前記したグリオキザー
ル系樹脂と触媒及びＰＥＧの三種の混合溶液の代わりに
ＰＥＧを除いた以外は同様にして行うのが好ましい。こ
の二種の混合溶液に柔軟剤、撥水剤等の各種仕上げ剤を
混合してもよい。

【００２４】

【発明の実施の形態】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。なお、実施例で示した測定項目は下記の
方法により測定したものである。 （１）耐スレ性 染色後と洗濯後の布帛の左右の端、中央の３箇所、長さ
方向に無作為に３箇所の計９箇所から３ｃｍ四方のサン
プリングし、ついで、光学顕微鏡で観察し、さらに、ス
レ状態の最も大きい場所を中心に１ｃｍ四方にサンプリ
ングし、交絡単位数を２０以上含むような倍率で走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮り、スレ状態を下記によ
り定量化し、スレ率を算出した。

【００２５】ここで交絡単位とは、布帛の経緯糸がそれ
ぞれ交絡し、表に出ている部分をいい、例えば、経糸の
場合、交絡している緯糸の両隣の緯糸との交絡により区
切られ表に出ている部分をいい、布帛が平織の場合、組
織点が経緯糸交互に交絡単位となる。スレ状態は、写真
を肉眼で見て単繊維１〜２本フィブリル化しているもの
を０．５とし、単繊維３本以上フィブリル化又はフィブ
リル化１本が１００μｍ以上のものを１として点数をつ
け、下記式でスレ率を算出した。 スレ率（％）＝（フィブリル化の点数の合計／交絡単位
総数）×１００

【００２６】（２）洗濯試験法 改質加工処理したもの、改質加工未処理のものをＪＩＳ
−Ｌ−０２１７に準じ、１０回洗濯、乾燥を行った。 （３）風合（柔軟度）： 被験者１０人で改質加工処理したもの及び未処理のもの
に対して風合いを触感判定し、風合い硬化を０点、風合
い柔軟を１点とし、各人に評価してもらいその総点から
下記の基準に従い風合い（柔軟度）を判定した。 ８〜１０点：○（良好） ４〜 ７点：△（やや良好） ０〜 ３点：×（不十分）

【００２７】（４）水膨潤率（保水性）：２０℃×６０
％Ｒｈの調湿状態の改質加工処理したもの及び未処理の
ものをイオン交換水に３０分浸漬し、３５００ｒｐｍで
５分間遠心脱水したものの重量をＷ１（ｇ）とし、その
絶乾重量をＷ２（ｇ）とし、以下の式で水膨潤率を算出
した。また、この水膨潤率が大きいほど、保水性が高い
ことを示す。 水膨潤率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）÷Ｗ２×１００

【００２８】（５）シボ立ち性：被験者１０人で改質加
工したものおよび未処理のものに対してシボ立ち性を触
感判定し、未処理のものを５点としたときの改質加工処
理サンプルの得点をシボ立ち性の高いものほど高得点と
なるように、最高１０点で各人に評価してもらい、その
総点から平均値を算出し、下記の基準に従いシボ立ち性
を判定した。 ９〜１０点：◎（非常に良好） ７〜 ８点：○（良好） ４〜 ６点：△（やや良好） ０〜 ３点：×（不十分） （６）引裂強度：ＪＩＳ−Ｌ−１０９６ ペンジュラム
法に準じて行う。

【００２９】実施例１〜３ 経糸が銅アンモニアレーヨン（７５ｄ／４５ｆ）、緯糸
が銅アンモニアレーヨン（１２０ｄ／６０ｆ、撚数ＳＺ
２３５０Ｔ／ｍ）からなる経密度１２０本／吋、緯密度
９０本／吋のベンベルグクレープツイルの生機を用い、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿素：３．
６重量％、ホウフッ化マグネシウム触媒：０．５重量
％、ＰＥＧ−４００の使用濃度をそれぞれ５．５重量％
（実施例１）、８．０重量％（実施例２）、１２．０重
量％（実施例３）とした混合加工剤溶液に浸漬後、マン
グル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピックアップ１００
％に絞り、１４０℃で１分間乾燥し、１７０℃で１分間
キュアリングした。その後リラクサーでシボ立て後、精
練、乾燥した。次いで液流染色機を用いて、Ｓｕｍｉｆ
ｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｂ（住友化学工業社品）を５％ｏｗ
ｆ用い、助剤として無水ボウ硝５０ｇ／ｌ及び炭酸ソー
ダ２０ｇ／ｌを含む染色浴を浴比１：２０で染色を行
い、染色後十分なソーピング処理を施し、脱水後、ヒラ
ノテクシード社製シュリンクサーファーを用いて乾燥を
行い、それぞれのシボ織物を得た。表１に評価結果を示
す。これらのシボ織物は、スレ発生は殆どなく、良好な
極濃黒色であった。また外観的にも、解撚斑はなく、均
一で良好なシボ立ち性を有していた。尚、目付は、それ
ぞれ、１４９ｇ／ｍ²、１４９ｇ／ｍ²、１５０ｇ／ｍ²
であった。

【００３０】比較例１ 実施例１と同様の生機に、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−ジヒド
ロキシエチレン尿素等の混合加工液で処理しない以外は
実施例１と同様にシボ立て、精練、乾燥後、染色、乾燥
を行い、シボ織物を得た。表１に結果を示す。このシボ
織物は、解撚斑が多数発生し、外観的に不均一で不良な
シボ立ち性であり、さらには、布帛表面にはスレによる
白化現象が見られた。尚、目付は、１４８ｇ／ｍ²であ
った。

【００３１】実施例４ 実施例１と同じ生機を用い、実施例１と同様にシボ立
て、精練乾燥後、該布帛をＮ，Ｎ′−ジメチル−ジヒド
ロキシエチレン尿素：３．６重量％、ホウフッ化マグネ
シウム触媒：０．５重量％、ＰＥＧ−４００（平均分子
量４００のポリエチレングリコール）：８重量％の混合
加工剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウ
ェットピックアップ１００％に絞り、１４０℃で１分間
乾燥し、１７０℃で１分間キュアリングした。次いで実
施例１と同様の方法で染色、乾燥を行い、シボ織物を得
た。表１に評価結果を示す。このシボ織物は、実施例１
のものに比べると若干劣るが、スレ発生が少なく、極濃
黒色であった。また、外観的にも、解撚斑はなく、均一
なシボ立ち性を有していた。尚、目付は、１４９ｇ／ｍ
²であった。

【００３２】実施例５ 湿式流下緊張紡糸法により凝固再生された乾燥前の銅ア
ンモニアレーヨンで７５ｄ／４５ｆおよび１２０ｄ／６
０ｆにＮ，Ｎ′−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿
素：１３重量％、とホウフッ化マグネシウム触媒：重量
２．２％、ＰＥＧ−４００：３０重量％の混合加工剤溶
液にウェットオンウェットでキスロールでウェットピッ
クアップ１００％に付与し、１５０℃で１０秒間乾燥
後、１６０℃で３分間加熱した。これらの糸を用い、常
法に準じて実施例１に記載の生機を作製後、実施例１と
同様にシボ立て、精練、乾燥を行い、次いで実施例１と
同様に染色、乾燥を行い、シボ織物を得た。表１に評価
結果を示す。シボ織物は、実施例１のものと同様に、ス
レ発生は殆ど無く、良好な極濃黒色であった。また、外
観的に均一で良好なシボ立ち品であった。尚、目付は、
１４８ｇ／ｍ²であった。

【００３３】実施例６ 実施例１と同じ生機を、Ｎ，Ｎ′−ジメチロール−ジヒ
ドロキシエチレン尿素：３．６重量％、塩化マグネシウ
ムとホウフッ化マグネシウムの混合触媒：０．３重量
％、ＰＥＧ−４００：２０重量％の混合加工剤溶液に浸
漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウェットピックア
ップ１００％に絞り、１４０℃で１分間乾燥し、１７０
℃で１分間キュアリングし、その後実施例１と同様にシ
ボ立て、精練乾燥しをした。次いで実施例１と同様に染
色、乾燥を行い、シボ織物を得た。表１に評価結果を示
す。このシボ織物は、スレ発生は殆どなく良好な極濃黒
色であった。また、実施例１のものと比べて外観的にシ
ボ立ち性は若干劣るが、均一なシボ立ち性を有してい
た。尚、目付は、１４９ｇ／ｍ²であった。

【００３４】比較例２ 実施例１と同じ生機を、Ｎ、Ｎ′−ジメチル−ジヒドロ
キシエチレン尿素：３．６重量％、ホウフッ化マグネシ
ウム触媒：０．５重量％の混合加工剤溶液に浸漬し、マ
ングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウエットピックアップ１０
０％に絞り、１４０℃で１分間乾燥し、１７０℃で１分
間キュアリング後、実施例１と同様にシボ立て、精練、
乾燥を行った。次いで実施例１と同様に染色、乾燥し、
シボ織物を得た。表１に評価結果を示す。このシボ織物
は、スレ発生は殆どなく良好な耐スレ性を有していた
が、加工剤にＰＥＧが入っていないため、外観的にシボ
立ち性が劣っており、解撚斑も見られた。また、淡染化
し、染色斑が発生していた。尚、目付は、１４８ｇ／ｍ
²であった。

【００３５】比較例３ 実施例１と同じ生機を、Ｎ、Ｎ−ジメチロール−ジヒド
ロキシエチレン尿素：３．６重量％、塩化マグネシウム
とホウフッ化マグネシウムの混合触媒：０．３重量％の
混合加工剤溶液に浸漬し、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）
でウエットピックアップ１００％に絞り、１４０℃で１
分間乾燥後、１７０℃で１分間キュアリングした。その
後、実施例１と同様にシボ立て、精練、乾燥した。次い
で実施例１と同様に染色、乾燥を行い、シボ織物を得
た。表１に評価結果を示す。このシボ織物は、スレ発生
が殆どなく良好な耐スレ性を有していたが、加工剤にＰ
ＥＧが入っていないため、外観的にシボが立っておら
ず、解撚斑も発生していた。また、淡染化し、染色斑も
発生していた。尚、目付は１４６ｇ／ｍ²であった。

【００３６】比較例４ 実施例１と同じ生機に、ＰＥＧ−４００：３０重量％の
溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウェット
ピックアップ１００％に絞り、１２０℃で３分間乾燥し
た。さらに得られた布帛を、Ｎ、Ｎ′−ジメチロール−
ジヒドロキシエチレン尿素：７．０重量％の加工剤溶液
に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウェットピッ
クアップ９０％に絞り、１４０℃で１分間乾燥し、１７
０℃で１分間キュアリングした。その後、実施例１と同
様にシボ立て、精練、乾燥した。次いで実施例１と同様
に染色、乾燥を行い、シボ織物を得た。表１に評価結果
を示す。このシボ織物は、全面スレによる白化現象が見
られた。また、外観的に解撚斑が発生していた。尚、目
付は、１４９ｇ／ｍ²であった。

【００３７】実施例７ 経糸が銅アンモニアレーヨン（１２０ｄ／６０ｆ）、緯
糸が銅アンモニアレーヨン（１２０ｄ／６０ｆ、撚数Ｓ
Ｚ２３５０Ｔ／ｍ）からなる経密度９５本／吋、緯密度
７６本／吋のベンベルグデシンクレープの生機をＮ，
Ｎ′−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿素：３．６重
量％、ホウフッ化マグネシウム触媒：０．５重量％、Ｐ
ＥＧ−４００（平均分子量４００のポリエチレングリコ
ール）：８重量％の混合加工剤溶液に浸漬後、マングル
（５ｋｇ／ｃｍ²）でウェットピックアップ１００％に
絞り、１４０℃で１分間乾燥し、１７０℃で１分間キュ
アリングした。次いで実施例１と同様にシボ立て、精
練、乾燥後した。次いで、実施例１と同様に染色、乾燥
を行い、シボ織物を得た。表１に評価結果を示す。この
シボ織物は、スレ発生が殆どなく良好な極濃黒色であっ
た。また外観的にも、解撚斑はなく、均一で良好なシボ
立ち性を有していた。尚、目付は、１５２ｇ／ｍ²であ
った。

【００３８】比較例５ 実施例７と同様の生機を用い、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−ジ
ヒドロキシエチレン尿素等の混合加工溶液で処理しない
以外は、実施例１と同様に、シボ立て、精練、乾燥を
し、実施例１と同様に染色、乾燥を行い、シボ織物を得
た。表１に結果を示す。このシボ織物は、解撚斑が多数
発生し、外観的にも不均一で不良なシボ立ち性であり、
さらに布帛表面には全面スレによる白化現象が見られ
た。尚、目付は、１５０ｇ／ｍ²であった。

【００３９】

【表１】

【００４０】実施例８ 経糸が銅アンモニアレーヨン（１２０ｄ／６０ｆ、撚数
ＳＺ２０００Ｔ／ｍ）、緯糸が銅アンモニアレーヨン
（１２０ｄ／６０ｆ、撚数ＳＺ２０００Ｔ／ｍ）からな
る経密度１２０本／吋、緯密度７８本／吋のベンベルグ
ドビージョーゼットの生機をＮ，Ｎ′−ジメチル−ジヒ
ドロキシエチレン尿素：３．６重量％、ホウフッ化マグ
ネシウム触媒：０．５重量％、ＰＥＧ−４００（平均分
子量４００のポリエチレングリコール）：８重量％の混
合加工剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）で
ウェットピックアップ６０％に絞り、５０℃で２分間乾
燥し、１７０℃で４５秒間キュアリングした。次いでワ
ッシャーでシボ立て、精練、乾燥後した。次いで、実施
例１と同様に染色、乾燥を行い、シボ織物を得た。表２
に評価結果を示す。このシボ織物はスレ発生が殆どなく
良好な極濃黒色であった。また、外観的にも、解撚斑は
なく、均一で良好なシボ立ち性を有していた。尚、目付
は、１９４ｇ／ｍ²であった。

【００４１】比較例６ 実施例８と同様の生機をＮ，Ｎ′−ジメチル−ジヒドロ
キシエチレン尿素等の加工処理溶液で処理しない以外
は、実施例８と同様の方法でシボ立て、精練、乾燥を
し、実施例１と同様に染色、乾燥を行い、シボ織物を得
た。表２に結果を示す。このシボ織物は、解撚斑が多数
発生し、外観的にも不均一で不良なシボ立ち性であり、
さらに布帛表面にはスレによる白化現象が見られた。
尚、目付は、１９４ｇ／ｍ²であった。

【００４２】

【表２】

【００４３】実施例９ 経糸が銅アンモニアレーヨン（１２０ｄ／６０ｆ、撚数
ＳＺ２３００Ｔ／ｍ）、緯糸が銅アンモニアレーヨン
（１２０ｄ／６０ｆ、撚数ＳＺ２３００Ｔ／ｍ）からな
る経密度６９本／吋、緯密度６３本／吋のベンベルグジ
ョーゼットの生機をＮ，Ｎ′−ジメチル−ジヒドロキシ
エチレン尿素：３．６重量％、ホウフッ化マグネシウム
触媒：０．５重量％、ＰＥＧ−４００（平均分子量４０
０のポリエチレングリコール）：８重量％の混合加工剤
溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウェット
ピックアップ６０％に絞り、５０℃で２分間乾燥し、１
７０℃で４５秒間キュアリングした。次いでワッシャー
にて２時間シボ立て後、精練、乾燥後した。次いで、実
施例１と同様に染色、乾燥を行い、シボ織物を得た。表
３に評価結果を示す。このシボ織物は、スレ発生が殆ど
なく良好な極濃黒色であった。また外観的にも、解撚斑
はなく、均一で良好なシボ立ち性を有していた。尚、目
付は、１５２ｇ／ｍ²であった。

【００４４】比較例７ 実施例９と同様の生機を用い、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−ジ
ヒドロキシエチレン尿素等の加工処理溶液で処理しない
以外は、実施例９と同様の方法でシボ立て、精練、乾燥
をし、実施例１と同様に染色、乾燥を行い、シボ織物を
得た。表３に結果を示す。このシボ織物は、解撚斑が多
数発生し、外観的にも不均一で不良なシボ立ち性であ
り、さらに布帛表面には全面にスレによる白化現象が見
られた。尚、目付は、１５０ｇ／ｍ²であった。

【００４５】

【表３】

【００４６】

【発明の効果】本発明の人造セルロース系繊維からなる
厚地のシボ織物およびその製造方法は、人造セルロース
系繊維の染色性を損なうことなく、高度の耐スレ性を付
与し、強度低下が殆どなく優れた保水・吸水性とソフト
な風合、および短時間で均一で良好なシボ立ち性を合わ
せ持たせることができる。また、得られた人造セルロー
ス系繊維は、繰り返し洗濯による色相変化や風合硬化も
ないという特長を有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 グリオキザール系樹脂、酸性触媒または
   潜在酸性触媒、およびポリエチレングリコールの存在下
   に処理した人造セルロース系繊維を有する、目付が１２
   ０ｇ／ｍ²以上３００ｇ／ｍ²以下のシボ織物。
2. 【請求項２】 グリオキザール系樹脂、酸性触媒または
   潜在酸性触媒、およびポリエチレングリコールの存在下
   に処理した人造セルロース系繊維を有する撚糸織物を、
   最終的な織物の目付が１２０ｇ／ｍ²以上３００ｇ／ｍ²
   以下になるように液流揉布してシボ織物を製造する方
   法。