JPH1120331A

JPH1120331A - 平版印刷用濃縮湿し水

Info

Publication number: JPH1120331A
Application number: JP17957397A
Authority: JP
Inventors: Motohiro Tsushima; 元広對馬; Shoichi Hotate; 尚一保立; Hirokazu Fujii; 宏和藤井; Eiji Hayakawa; 英次早川; Koji Oe; 紘司小江; Yasuhiko Kojima; 靖彦児島; Tadao Shoji; 忠生東海林
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1997-07-04
Filing date: 1997-07-04
Publication date: 1999-01-26
Anticipated expiration: 2017-07-04
Also published as: JP3651639B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の課題は、イソプロピルアルコールを
含有しない消防法および労働安全衛生法の規制に適合し
た液安定性に優れ、更に、希釈することにより印刷物の
汚れや版トレのない高品位の印刷物を容易に得られると
言う優れた湿し水特性を持った湿し水を得ることの出来
る濃縮湿し水を提供することにある。【解決手段】平版印刷用湿し水材料として硫酸化ベン
ゾイル基置換オリゴ糖誘導体またはその塩を含有した平
版印刷用濃縮湿し水。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版のオフ
セット印刷法に有用な平版印刷用濃縮湿し水に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版を用いたオフセット印刷法
は、水と油が本質的に混じり合わない性質を巧みに利用
した印刷方式であり、印刷版面は水を受容しインキを反
撥する部分と、水を反撥しインキを受容する部分からな
り、前者が非画線部で、後者が画線部である。この方式
では、インキと湿し水とを適度なバランスで版面に供給
することが重要であり、湿し水を与えすぎるとインキの
乳化が激しくなり、転移不良が発生する。一方、湿し水
が少なすぎると、非画線部にインキが付着し汚れの原因
になる。

【０００３】このインキと湿し水とのバランスを保つた
め、従来から湿し水中へイソプロピルアルコール（以下
ＩＰＡと略す）が添加され、更に、各種親水性物質（例
えば、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロースな
ど）、各種界面活性剤等、版表面酸化物を除去をする整
面剤としてリン酸、クエン酸等の酸、版腐食防止剤とし
て重クロム酸アンモニウムや硝酸塩など、各種添加物の
溶解性を調整する有機溶剤などが添加されている。ここ
でＩＰＡを添加する効果としては、湿し水の表面張力を
下げることによって親水性非画線部への濡れが良好にな
る効果と、湿し水の粘度をあげて版面への湿し水の供給
を滑らかにするという効果が挙げられる。

【０００４】しかしＩＰＡは危険物第４類アルコール類
に該当し、使用に際して火気には細心の注意を払う必要
がある。また、有機溶剤予防規則（有機則）第２種有機
溶剤であり、湿し水中には通常５〜２０重量％程度の濃
度で添加されることから、作業環境浄化措置を講ずる必
要があるなどの問題があった。

【０００５】このため近年ＩＰＡを全く用いないか、用
いても湿し水中濃度が５重量％以下で有るような湿し水
ないしは湿し水組成物が提案されてきた。例えばＩＰＡ
の代替化合物として他の有機溶剤を添加したものとし
て、特開昭５７−１，７９２号、同５７−１９９，６９
３号、同６３−４，９９４号、特開平２−４８，９９６
号、同２−２６９，０９４号、同２−２９２，０９２
号、同２−３１０，０９２号、同３−６３，１８７号、
同３−６３，１８８号、同３−９０，３８９号、同３−
９０，３９０号、同３−１５５，９９１号、同４−１，
０９１号、同４−２０１，４９５号、同５−９２，６７
７号、同５−２０１，１６７号、同６−６４，３６２
号、同６−１８３，１７１号、同６−２０６，３９１
号、同８−１３２，７５３号、特公平４−４６，７６０
号公報、同７−４１，７４８号公報、同７−８５，９４
７号公報および同７−９６，３４４号公報などを挙げる
ことができるが、これらＩＰＡ代替化合物は高沸点有機
化合物であって、湿し水が印刷機内で循環を繰り返す間
に水が蒸発すると高沸点有機溶剤が濃縮され残査として
残存し、平版印刷版の画像領域を侵すと言う問題を有し
ていることが判ってきた。また更に、消防法規制（有機
溶剤４０％未満、引火点４０℃以上、燃焼点６０℃以
上）等を満足させるために多量の水を混合使用する必要
があるが、このとき特に液安定性が不安定になり易いと
言う問題があった。

【０００６】また、ＩＰＡの表面張力低下能力に注目
し、各種界面活性剤を添加したものとして、例えば、特
開昭６３−２５，０９３号、同６３−１３４，２９３
号、特開平２−４８，９９６号、同２−１９６，６９６
号、同２−２０９，２９４号、同２−２５５，３８６
号、同２−２６９，０９４号、同３−６３，１８７号、
同３−６３，１８８号、同３−９０，３８９号、同４−
３５１，５９３号、同５−９２，６７７号、同５−１１
２，０８５号、同５−１１６，４７６号、同５−１３
９，０６８号、同５−２０１，１６７号、同５−２２
１，１７９号、同５−２２１，１８０号、同５−２８
６，２７９号、同６−３２，０８２号、同６−６４，３
６２号、同６−１８３，１７１号、同６−２０６，３９
１号、同６−２１９，０７６号、同７−１９５，８５９
号、特公平７−４１，７４８号公報および同７−９６，
３４４号公報などをあげることができるが、これらに記
載された種々の界面活性剤を含有した湿し水を印刷に必
要な適性表面張力に保つには、湿し水中の界面活性剤濃
度をかなり高くしておく必要があり、そのための不都合
として使用時に湿し水が濃縮された場合発泡し易い、ま
た特に高分子量（重合度が１５以上）のポリオキシエチ
レン化合物の場合には版トレによる画像部の損傷を来す
など致命的な欠陥が起き易い、などがあった。また、実
際の平版印刷においては、高速度で回転するインキロー
ル、印刷版、湿し水供給ロールの下でインキと水が激し
く運動しているため、インキ皮膜上に水が付着したり、
水の表面にインキが拡散するなどが問題となっている
が、上記に提案されている界面活性剤ではこれらの問題
点を完全に解消するには十分ではなかった。

【０００７】一方、オリゴ糖のアノメリック位（１位、
還元末端）の水酸基の保護基としてアグリコンに芳香族
を導入した化合物としては、特開平１−３１１０９４
号、特開昭６２−２８９５９５号が知られており、また
血清中のα−アミラーゼ測定のために光学的に測定し得
る発色団としてニトロフェニルを導入した、特開平２−
１１５９５号、ナフタレン、アントラセン等を導入した
特開昭６３−１８３５９５号が知られており、これらは
いずれも糖としてグルコースから成るマルトオリゴ糖を
用いたものであった。

【０００８】オリゴ糖のアルキル誘導体ないしはアルキ
レン誘導体に関しては、界面活性剤の用途として糖鎖が
ランダムに結合しているグルコースの重合体の誘導体な
どが知られているが、その化学構造に関しては全く明確
にはされていなかった（特開昭５８−１９４９０１号公
報；米国ＵＳ３，８３９，３１８号公報）。

【０００９】糖鎖の構造の明かなものの場合グルコース
が１→４結合をした化合物の利用であった。例えば、ジ
ャーナルオブザアメリカンオイルケミスツソ
サエティー（ＪｏｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉ
ｃａｎＯｉｌＣｈｅｍｉｓｔｓ’Ｓｏｃｉｅｔｙ）
４７巻１６２ページ；特開平１−６８３１２号公報等で
ある。

【００１０】また、糖の硫酸エステル化物に関しては、
単糖および多糖の硫酸エステル化物が古くから知られて
おり、多くの文献がある。例えば、アドバンセスイン
カーボハイドレイトケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ
ｉｎＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）２０巻、１８３頁、同２５巻４０７頁および、特開
平１−１０３，６０１号、同１−１５１，５２１号、同
１−２５４，７０１号、同２−１０８，６２４号、同２
−１４５，６０１号、同３−４３，４０１号およびＷＯ
８９／０３６８４号に糖の硫酸化物が記載されている
が、いずれも配糖体構造のものではなかった。

【００１１】オリゴ糖誘導体の糖水酸基を硫酸エステル
化した硫酸化オリゴ糖の誘導体としては特開平３−３２
４，５３２号、同平５−７８，３８２号、同平５−２１
３，９８２号、同平５−２７９，３８１号などが知られ
ているが、これら化合物が更に水酸基の水素原子の一部
が芳香族アシル化した化合物は知られていなかった。

【００１２】また、オリゴ糖からなるアルキル誘導体の
エステル化物としては米国特許４，８４０，８１５があ
るが、これは脂肪族エステル化物であった。さらに、特
開平４−２６４，１０２号公報にガラクトマンナンの糖
水酸基を脂肪族、芳香脂肪族もしくは芳香族アルキル化
またはエステル化した化合物も見られるが本発明とは異
なり硫酸エステル化された化合物ではない。

【００１３】オリゴ糖誘導体の硫酸エステル化物は米国
特許第４，８０６，２７５号および特開平８−２７２，
０３１号が知られているが、平版印刷用湿し水材料用途
ではなかった。オリゴ糖誘導体の一部糖水酸基を硫酸エ
ステル化し、更に水酸基の水素原子の一部が芳香族アシ
ル化した化合物としては特開平６−２５６，３７３号が
知られているが、これらは抗ウイルス剤として特性が開
示されているのみであり、また特開平９−１５，７８３
号ではハロゲン化銀乳剤の延展剤としての効果であり、
平版印刷用濃縮湿し水用の良好な材料であることは全く
知られていなかった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、従来のＩＰＡを含有した湿し水のもつ危険性
や毒性のない、消防法および労働安全衛生法の規制に適
合した液安定性に優れた平版印刷用濃縮湿し水を提供す
ることにある。本発明の第２の目的は、印刷作業を行う
に当たり供給量の調節を容易に行うことができ、印刷版
の汚れやブラインディングを防止するだけではなく、印
刷版の画像領域を損なうことなく、高品位の印刷物を容
易に得られる優れた湿し水特性を持った平版印刷用濃縮
湿し水を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、同
一のまたは異なる単糖を構成成分としてそれらがグリコ
シド結合してなるオリゴ糖の末端糖の１位の水酸基の水
素が、下記一般式（Ｉ）により置換され、かつ、糖部分
の１位を除く糖水酸基の水素原子の一部が置換もしくは
無置換のベンゾイル基により芳香族アシル化され、さら
に残りの未置換の水酸基の一部もしくは全てが硫酸エス
テル化された、硫酸化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導体
またはその塩（以下、本発明化合物と略す）を平版印刷
用湿し水材料として含有させた平版印刷用濃縮湿し水に
より達成された。

【００１６】一般式（Ｉ） −（Ｑ）_m−（Ｏ）_n−Ｒ（式中、Ｒは炭素数１から３０の置換されていても良い
アルキル基、アルキレン基またはアルキニル基を表し、
ｍは０または１を表し、ｎは０または１を表し、Ｑは置
換されていてもよいアリレン基または２価のヘテロ環基
を表し、Ｏは酸素原子を表す。ｎはｍ＝０のときは０
を、ｍ＝１のときは０または１を表す。）

【００１７】本発明化合物のオリゴ糖を構成する糖とし
ては、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロ
ース、フコース、タロース、イドース、アルトロース、
アロース、グロース、アラビノース、トレオース、リキ
ソース、リボース、エリトロースなどのアルドース類、
アルドヘプトース類などの多炭糖類、（２−デオキシペ
ントース類、６−デオキシヘキソース類、２−デオキシ
ヘキソース類、２，６−ジデオキシヘキソース類、３，
６−ジデオキシヘキソース類）などのデオキシ糖類、イ
ズロン酸、ガラクツロン酸、グルクロン酸、グルロン
酸、マンヌロン酸などのウロン酸類、３−Ｏ−メチルガ
ラクトース、４−Ｏ−メチルグルクロン酸、３−Ｏ−メ
チルグルコース、２，３−ジ−Ｏ−メチルグルコース、
アコフリオース、アコベノース、ジギタロース、６−デ
オキシ−２，３−ジ−Ｏ−メチルガラクトース、６−デ
オキシ−３−Ｏ−メチルアルトロース、６−デオキシ−
２−Ｏ−メチルガラクトース、テベトース、オレアンド
ロース、サルメントース、ジギノース、シマロース、カ
ルコース、ランカボースなどの糖メチルエーテル類、ア
ピオース、アルカノース、クラジノース、クロモース
Ｂ、コルジセポース、ストレプトース、ノビオース、ハ
マメロース、ミカロース、チオグルコース、メチルチオ
リボースなどの分枝糖類、アモサミン、カノサミン、ガ
ラクトサミヌロン酸、グルコサミヌロン酸、グルコサミ
ン、グロサミン、タロサミン、デソサミン、ガラクトサ
ミン、ネオサミン、ノイモサミン、フコサミン、マンノ
サミヌロン酸、マンノサミン、Ｎ−アセチルガラクトサ
ミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、Ｎ−アセチルムラミ
ン酸、３−アミノ−３−デオキシリボ−ス、ミカミノー
ス、ミコサミン、ロドサミン、Ｎ−メチルグルコサミン
などのアミノ基や置換アミノ基を有するアミノ糖類など
からなる一群から選ばれる同一の単糖または異なった単
糖が用いられる。

【００１８】本発明化合物のオリゴ糖部分を構成する単
糖数は、使用する糖の種類によっても異なるが、硫酸化
多糖の場合に見られる乳剤の凝集沈澱作用や水への溶解
性等から通常３２以下が好ましい。特に好ましくは、本
発明化合物のオリゴ糖部分の構成単糖数が３から２０で
ある。

【００１９】本発明化合物の単糖間のグリコシド結合
は、（１→２）、（１→３）、（１→４）、（１→
５）、（１→６）のいずれでも良い。また、結合様式も
α、βのいずれの結合様式であっても構わない。

【００２０】本発明化合物のオリゴ糖部分の具体例とし
ては、キシロオリゴ糖類、ガラクトオリゴ糖類、グルコ
オリゴ糖類、マンノオリゴ糖類、フルクトオリゴ糖類、
グルコサミノオリゴ糖類、ウロン酸オリゴ糖類などのホ
モオリゴ糖類やペントースとヘキソースから成るオリゴ
糖類、異種のヘキソースから成るオリゴ糖類、デオキシ
糖を含むオリゴ糖類、アミノ糖とウロン酸を含むオリゴ
糖類、アミノ糖を含むオリゴ糖類、ウロン酸を含むオリ
ゴ糖類などのヘテロオリゴ糖類などであり、これらオリ
ゴ糖の化学的特性については例えば、「生化学デ−タブ
ック」縮刷版第５版、日本生化学会編、東京化学同人、
１９８９年、４５８頁から４８０頁にこれら化合物の性
質が詳しく記載されている。また上記「生化学デ−タブ
ック」４８０頁から４９８頁にわたって記載されている
ホモ多糖類やヘテロ多糖類から導かれる重合度ｎが３０
までの化合物も、本発明の要旨を逸脱しない範囲におい
て、本発明化合物のオリゴ糖部分の化合物として使用す
ることができる。またさらに、本発明に使用可能なオリ
ゴ糖としては、前述したように各種の単糖の組み合わせ
から導かれるオリゴ糖類の全てが含まれる。上記オリゴ
糖類の中でも特に好ましいものとして、オリゴ糖部分構
造が同一の単糖の繰り返しからなり、グルコースの（１
→３）β結合からなるオリゴ糖または乳糖のガラクトー
ス部の４位にガラクトースが（１→４）β結合し、順次
末端ガラクトースの４位に、ガラクトースが（１→４）
β結合してなるオリゴ糖を挙げることができる。

【００２１】本発明の一般式（Ｉ）で表されるアグリコ
ンは、一般式（Ｉ）中のｍ（０または１）およびｎ（０
または１）の組み合わせから下記一般式（ＩＩ）（ＩＩ
Ｉ）（ＩＶ）として表すことができる。

【００２２】ｍｎアグリコン一般式一般式番号００ −Ｒ（ＩＩ）１０ −Ｑ−Ｒ（ＩＩＩ）１１ −Ｑ−Ｏ−Ｒ（ＩＶ）

【００２３】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）およ
び（ＩＶ）の式中Ｒは、直鎖または分岐または環状の炭
素数１から３０の置換されていても良いアルキル基、ア
ルキレン基またはアルキニル基を表す。

【００２４】置換されていても良い置換基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチルなどの低級アルキル
基、メトキシ、エトキシなどの低級アルコシキル基、ビ
ニル、アリルなどの低級アルキレン基、カルボメトキ
シ、カルボエトキシなどの低級アルコキシルカルボニル
基、メチルエステル、エチルエステルなどの低級アルキ
ルエステル基、アセチル、プロピオニルなどの低級アル
キルカルボニル基、低級アルキル基やアルコキシル基で
置換されていてもよいフェニル、ナフチルなどのアリー
ル基、アルデヒド基、シアノ基、ヒドロキシル基、カル
ボニル基などを表し、さらに置換された置換基の間で３
員環、４員環、５員環、６員環、７員環、８員環などの
環を形成しても良い。

【００２５】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）およ
び（ＩＶ）の式中Ｒの具体例としては、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−メチルプロ
ピル、２，２−ジメチル−１−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−
１−ブチル、ｎ−ヘキシル、２，３，５−トリメチル−
１−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル
−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、３−エチ
ル−１−ペンチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、
３，３−ジメチル−１−ペンチル、ｎ−ヘプチル、２−
メチル−１−ペンチル、ｎ−オクチル、２−エチル−１
−ヘキシル、３，７−ジメチル−１−オクチル、ｎ−ノ
ニル、６−メチル−１−オクチル、４−エチル−５−メ
チル−１−オクチル、４−イソプロピル−５−プロピル
−１−オクチル、ｎ−デシル、２，７，８−トリメチル
−１−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ト
リデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−
ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、
ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ドコシル、テト
ラコシル、ヘキサコシル、オクタコシル、トリアコンチ
ル、アリル、２−プロピニル、２−ブテニル、２−ペン
テニル、２−ペンテン−４−イニル、イソプロピルベン
ジル、インダニル、シクロプロピル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、
ネオペンチル、ネリル、３−フェニルプロピル、ベンジ
ル、イソプレニル、ゲラニル、ネリル、リナリル、フィ
チル、ヘキサメチルテトラコシル、９，１２−オクタデ
カジエニル、９，１２，１５−オクタデカトリエニル、
フィトステロイル、９−オクタデセニル、ボルラニル、
ボルネニル、ボルネジエニル、ノルボルラニル、メンタ
ニル、カラニル、ツヤニル、ツエニル、ツヤジエニル、
ノルカラニル、カレニル、カラジエニル、ピナニル、ノ
ルピナニル、ピネニル、ピナジエニル、５−ゴナニル、
５−エストラニル、５−アンドロスタニル、５−プレグ
ナニル、５−コラニル、マンデロニトリイル、イソブチ
ルニトリイル、ノダケチニル、などが挙げられるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００２６】本発明における一般式（Ｉ）、（ＩＩＩ）
および（ＩＶ）の式中Ｑは、置換されていてもよいアリ
レン基または２価のヘテロ環基を表し、置換されていて
も良い置換基としては、飽和および不飽和の鎖状あるい
は分岐したアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアル
コシキル基、カルボメトキシ、カルボエトキシなどのア
ルコキシルカルボニル基、メチルエステル、エチルエス
テルなどのアルキルエステル基、アセチル、プロピオニ
ルなどのアルキルカルボニル基、アルキル基やアルコキ
シル基で置換されていてもよいフェニル、ナフチルなど
のアリール基、アルデヒド基、シアノ基、ヒドロキシル
基、カルボニル基などを表し、複数の置換基で置換され
ていてもよい。さらに置換された置換基の間で３員環、
４員環、５員環、６員環、７員環、８員環などの環を形
成しても良く、さらにこれらの環が縮合した多環状の化
合物を形成してもよい。

【００２７】本発明における一般式（ＩＩＩ）および
（ＩＶ）で表されるアグリコンの具体例としては、例え
ば、トコフェリル、ｏ，ｍ，ｐ−トリル、ｏ，ｍ，ｐ−
エチルフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−プロピルフェニル、ｏ，
ｍ，ｐ−ブチルフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ペンチルフェニ
ル、ｏ，ｍ，ｐ−ペンチルフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ヘキ
シルフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ヘプチルフェニル、ｏ，
ｍ，ｐ−オクチルフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ｔ−オクチル
フェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ノニルフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−
デシルフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ドデシルフェニル、ｏ，
ｍ，ｐ−テトラデシルフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ヘキサデ
シルフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−オクタデシルフェニル、
ｏ，ｍ，ｐ−メトキシフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−エトキシ
フェニル、ｏ，ｍ，ｐ−プロポキシフェニル、ｏ，ｍ，
ｐ−ブトキシフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ペンチルオキシフ
ェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ヘキシルオキシフェニル、ｏ，
ｍ，ｐ−ヘプチルオキシフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−オクチ
ルオキシフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ノニルオキシフェニ
ル、ｏ，ｍ，ｐ−デシルオキシフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−
ドデシルオキシフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−テトラデシルオ
キシフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−ヘキサデシルオキシフェニ
ル、ｏ，ｍ，ｐ−オクタデシルオキシフェニル、フェニ
ル、フラボニル、イソフラボニル、フラボノイル、フラ
バノニル、ヒドロキシフェニル、ｏ，ｍ，ｐ−メトキシ
カルボニルフェニル、バニリニル、オイゲニル、コニフ
ェリル、メトキシコニフェリル、サリチル、３，５−ジ
メトキシフェニル、ｐ−アセトフェニル、２−メトキシ
カルボニル−５−メトキシフェニル、ラポンチゲニイ
ル、エスクレチニル、スキンメチニル、ダフネチル、フ
ラセキチニル、クリソファニル、２−ケイ皮酸メチニ
ル、ナフチル、ピリジニル、ピリダジニル、ピリミジニ
ル、ピラジニル、ベンゾフラニル、インドリジニル、ク
ロマニル、キノリニル、イソキニリニル、キノキサリニ
ル、などを挙げることができるが、本発明のアグリコン
はこれら具体例に限定されるものではない。

【００２８】本発明化合物のオリゴ糖部分の１位を除く
糖水酸基の水素原子の一部を芳香族アシル化しているベ
ンゾイル基は、無置換ベンゾイル基または置換ベンゾイ
ル基のいずれでもよい。置換ベンゾイル基の置換基とし
ては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、２−メチルプロピル、２，２−ジメチル−１−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−メチル−１−ブ
チル、３−メチル−１−ブチル、ｎ−ヘキシル、２，
３，５−トリメチル−１−ヘキシル、２−メチル−１−
ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１
−ペンチル、３−エチル−１−ペンチル、３，３−ジメ
チル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ペンチル、
ｎ−ヘプチル、２−メチル−１−ペンチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチル−１−ヘキシル、３，７−ジメチル−１
−オクチル、ｎ−ノニル、６−メチル−１−オクチル、
４−エチル−５−メチル−１−オクチルの炭素数１から
１０の直鎖または分岐のアルキル基、メトキシ、エトキ
シなどの低級アルコシキル基、ビニル、アリル、ブテニ
ル、ヘキセニル、オクテニル、デセニルなどの炭素数１
から１０のアルキレン基、カルボメトキシ、カルボエト
キシなどの低級アルコキシルカルボニル基、メチルエス
テル、エチルエステルなどの低級アルキルエステル基、
アセチル、プロピオニルなどの低級アルキルカルボニル
基、低級アルキル基やアルコキシル基で置換されていて
もよいフェニル、ナフチルなどのアリール基、アルデヒ
ド基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボニル基などを
挙げることができ、さらに置換された置換基の間で３員
環、４員環、５員環、６員環、７員環、８員環などの環
を形成しても良い。好ましく用いられる置換基として
は、炭素数１から１０のアルキル基またはアルキレン基
を挙げることができる。また、置換ベンゾイル基の置換
基数は、１個だけではなく複数の置換基により置換され
ていてもよい。

【００２９】本発明化合物の置換ベンゾイル基の具体例
としては、例えば、４−メチルベンゾイル、４−エチル
ベンゾイル、４−プロピルベンゾイル、４−ブチルベン
ゾイル、４−ヘキシルベンゾイル、４−オクチルベンゾ
イル、４−デシルベンゾイル、４−オクタデシルベンゾ
イル、４−メトキシベンゾイル、４−エトキシベンゾイ
ル、４−ビニルベンゾイル、４−アリルベンゾイル、３
−カルボメトキシベンゾイル、３−カルボエトキシベン
ゾイル、３−アセチルベンゾイル、３−シアノベンゾイ
ル、２、４−ジメチルベンゾイル、３、５−ジメチルベ
ンゾイルなどを挙げることができる。

【００３０】本発明化合物の場合、芳香族アシル化に関
与し得る水酸基の５％以上８０％以下、好ましくは１０
％以上８０％以下、更には１０％以上６０％以下の水酸
基の水素原子が芳香族アシル化されている事が好まし
い。また、単独の芳香族アシル化化合物のみならずアシ
ル化率の異なる幾つかの芳香族アシル化化合物が混合し
た混合物として使用することができる。その場合には混
合物を構成する各成分の芳香族アシル化率の加重平均を
混合物の仮の芳香族アシル化率として使用することがで
きる。混合物の場合における好ましい芳香族アシル化
は、単独の場合と同じく１０％以上６０％以下の芳香族
アシル化率である。また別に、芳香族アシル化された糖
水酸基の位置に関しては重要な要素ではなく、どれだけ
の割合の水酸基の水素原子が芳香族アシル化されている
かが重要な要素である。

【００３１】芳香族アシル化後、未反応で残った水酸基
を硫酸エステル化する事により、目的物である本発明化
合物を得る。従って、硫酸エステル化はアノメリック水
酸基以外の水酸基に対し２０％以上９５％以下、好まし
くは２０％以上９０％以下の水酸基に対して、より好ま
しくは、４０％以上９０％以下の水酸基に対して関与す
る事になる。また硫酸エステル化率に関しても、単独の
化合物の硫酸化率だけではなく硫酸化率の異なる化合物
から成る混合物にも適応され、その場合には硫酸化率の
異なる化合物の加重平均を混合物の仮の硫酸化率として
使用することができる。混合物の場合の硫酸化率は、単
独化合物の使用と同じくアノメリック水酸基以外の水酸
基に対し２０％以上９５％以下、好ましくは２０％以上
９０％以下の水酸基に対して、より好ましくは、４０％
以上９０％以下である。

【００３２】本発明の化合物は、オリゴ糖部分の１位を
除く水酸基が２０％以上硫酸化された硫酸エステルまた
はその塩であるが、塩として用いることのできるカウン
ターカチオンとしてはＬｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金
属類、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属類、
Ｂ，ＡｌなどのＩＩＩ族類金属類、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ，Ｆｅ、Ｃｏ，Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎなどの遷移金属類な
どの金属カチオン類を挙げることができる。さらにこれ
ら金属カチオン類の他に有機カチオン類のカウンターカ
チオンを形成するものとして１級、２級、３級および４
級アンモニウム塩などを挙げることができ、いづれのカ
チオンも用いることができる。好ましく用いられるカチ
オンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオ
ン、カリウムカチオン、４級アンモニウムカチオンなど
を挙げることができる。

【００３３】次に、本発明の硫酸化ベンゾイル基置換オ
リゴ糖誘導体の一般的製造方法について述べる。

【００３４】製造方法には種々の方法が考えられるが、
本発明化合物を得るための中間体であるオリゴ糖の誘導
体の合成方法としては、糖類を配糖体化する通常の方法
をそのまま使用することができる。即ち、糖のパーアセ
テートを酸性条件下でアルコール類と反応させる方法、
糖のパーアセテートをケーニッヒ・クノール（Ｋｏｅｎ
ｉｇｓ・Ｋｎｏｒｒ）法で臭化グリコシルとした後、銀
塩または水銀塩等を用いてアルコール類と反応させる方
法、臭化グリコシルをテトラエチルアンモニウムブロミ
ドの存在下にアルコール類と反応させる方法、糖イミデ
ールをアルコール類と反応させる方法などいずれの方法
も用いることができる。

【００３５】これらの中で、酸性条件下でアルコール類
を反応させる方法が最も簡便であり、以下に詳細に説明
する。即ち、（第一工程）原料糖のアセチル化、（第二
工程）アグリコン原料とのグリコシデーション（配糖
化）、（第三工程）脱アセチル化、（第四工程）芳香族
アシル化（ベンゾイル化）、（第五工程）硫酸エステル
化の５工程からなる反応である。

【００３６】次に各工程について更に詳しく説明する。

【００３７】第一工程では無水酢酸、酢酸ソーダを用
い、糖水酸基の全てをアセチル化し、パーアセテートと
する方法が、β体をより多く生成するので次の配糖化の
反応に有利である。勿論、その他の方法によるアセチル
化でも良いのは当然である。

【００３８】第二工程のアグリコン原料であるアルコー
ル類のグリコシデーションは、種々の方法が存在しどの
方法を用いても良いが、反応の手軽さからはルイス酸、
例えば、塩化亜鉛、三弗化ほうそエーテル、四塩化錫、
四塩化チタン、塩化鉄、トリフレート、トリメチルシリ
ルトリフレートなどを用いる方法がよい。プロトン酸、
例えば、硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸触媒を使
用しても勿論反応は可能である。これらの酸触媒存在下
に第一工程で製造したパーアセテートを溶媒中、もしく
は無溶媒中で反応させグリコシドを製造する事ができ
る。この時、酸触媒はいわゆる触媒量からパーアセテー
トの数モル倍量まで、反応条件により使用量は変化す
る。通常溶媒中で反応させるときは、原料が溶解し、触
媒の影響を受けない溶媒を使用する事が望ましい。例え
ば、芳香族炭化水素系ならベンゼン、トルエン、キシレ
ン等、ハロゲン系なら塩化メチレン、ジクロロエチレン
等を用いる事ができる。その他、ニトロベンゼン、ジメ
トキシエチレン、アニソール等のエーテル系溶媒を使用
する事も可能である。これらの溶媒のいずれを選択する
かはその時の反応条件とも関係し、一概に何がよいかは
決める事はできない。しかし一般的に、ルイス酸触媒存
在下では芳香族炭化水素、ハロゲン系溶媒を用いる事が
好ましい。また反応条件としては特に制限はないが、好
ましい反応温度としては−７０℃から１５０℃、反応時
間としては０．５時間から１０時間程度で目的化合物を
得ることができる。たとえば、プロトン酸やルイス酸を
用いた場合は比較的高温（室温から１００℃程度）、ト
リメチルシリルトリフレートを用いた場合は比較的低温
（０℃以下）などである。

【００３９】第三工程はパーアセチルグリコシドを通常
の方法、即ちプロトン系溶剤中アンモニアガス、アミン
類、アルコキシド類、金属水酸化物等を作用させて脱ア
セチル化する事、で容易にオリゴ糖の誘導体を得る事が
できる。

【００４０】第四工程は第三工程で製造した誘導体と芳
香族カルボン酸とのエステル化反応であるが、この方法
は芳香族カルボン酸とジシクロカルボジイミドを用いた
脱水エステル化反応により、また、Ｎ，Ｎ’−カルボニ
ルイミダゾールを用いたエステル化反応等により製造で
きるし、更に芳香族カルボン酸の酸クロライドと誘導体
の反応により製造する事もできる。

【００４１】第五工程の硫酸化方法は、糖水酸基の硫酸
エステル化の際に通常用いられる方法により硫酸化する
事ができる。即ち、三酸化硫黄アミン錯体、三酸化硫黄
ピリジン錯体、三酸化硫黄ジメチルホルムアミド錯体、
更にはピペリジンスルホン酸等の硫酸化剤を用い、溶媒
中、第四工程で得られたベンゾイル基置換オリゴ糖誘導
体を反応させる事により目的とする本発明化合物を製造
できる。ここで用いる硫酸化剤は、所望の硫酸化度によ
って異なるが、ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導体の残存
水酸基に対して０．３〜３．０当量、好ましくは１．２
〜２．０当量用いる事により確実に硫酸化が進行する。
この時用いる溶媒としてはジメチルホルムアミド、ピリ
ジン、ジメチルスルホキシド等の極性非プロトン系溶媒
を用いる事が好ましい。反応温度は室温から１００℃、
好ましくは室温から９０℃にて、１ないし２４時間の不
活性ガス中での攪拌反応により製造できる。

【００４２】反応後の精製はナトリウム塩で取り出す場
合は、反応液を室温もしくは氷冷下にした後、生じた沈
澱を溶媒から分離し水にて溶解後、水素イオン濃度を
７．０〜１２．０程度に、好ましくは７．５〜１０．０
程度まで、苛性ソーダ、炭酸ソーダなどの水溶液を滴下
する。滴下後の水溶液はマイクロアシライザー（旭化成
工業（株）社製脱塩装置）により脱塩するか、ゲルろ過
クロマト法、逆浸透法、限外ろ過法などにより脱塩し、
脱塩後の水溶液を濃縮する事により目的物を得る事がで
きる。また別法として、冷却、沈澱した反応物を水溶液
とした後水酸化バリウム水溶液にて、水素イオン濃度約
６．５〜１２．０、好ましくは７．０〜１０．０とした
後に生じた沈澱を遠心分離もしくはろ過により分離し、
水溶液をナトリウムタイプの陽イオン交換樹脂カラムを
通過させ目的物のナトリウム塩とする。このカラム通過
液は濃縮し目的物を得る事ができる。

【００４３】また分離精製した硫酸化ベンゾイル基置換
オリゴ糖誘導体の水溶液に、目的とするカチオン種を水
素イオン濃度が６．５から７．５となるまで添加し、濃
縮することにより硫酸化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導
体の塩を容易に得ることができる。

【００４４】勿論ここに記載の方法以外にも本化合物群
の製造方法はあるが、本方法はその他の方法に比較して
容易に製造できる方法である。また、具体的に詳細な合
成方法および合成例に関しては、特開平３−３２４，５
３２号、同５−７８，３８２号、同５−２１３，９８２
号、同５−２７９，３８１号に記載されている合成例や
合成方法を参考にして合成することができる。

【００４５】次に本発明に好ましく用いられる硫酸化ベ
ンゾイル基置換オリゴ糖の誘導体またはその塩の具体例
を挙げるが、本発明はこれら具体例に限定されるもので
はない。

【００４６】以下の例では硫酸エステルの対カチオンは
省略した形で、硫酸化とのみ記載し、芳香族アシル化は
その水酸基の水素との置換度（アシル化の個数）で示し
てある。

【００４７】１硫酸化ｎ−ドデシルジ−Ｏ−ベン
ゾイルラミナリペンタオシド２硫酸化ｎ−ドデシルトリ−Ｏ−ベンゾイルラミ
ナリペンタオシド３硫酸化ｎ−ドデシルテトラ−Ｏ−ベンゾイルラ
ミナリペンタオシド４硫酸化ｎ−ドデシルペンタ−Ｏ−ベンゾイルラ
ミナリペンタオシド５硫酸化ｎ−ドデシルヘキサ−Ｏ−ベンゾイルラ
ミナリペンタオシド６硫酸化ｎ−ドデシルヘプタ−Ｏ−ベンゾイルラ
ミナリペンタオシド７硫酸化ｎ−ドデシルオクタ−Ｏ−ベンゾイルラ
ミナリペンタオシド８硫酸化ｎ−ドデシルノナ−Ｏ−ベンゾイルラミ
ナリペンタオシド９硫酸化ｎ−ドデシルデカ−Ｏ−ベンゾイルラミ
ナリペンタオシド１０硫酸化ｎ−ドデシルウンデカ−Ｏ−ベンゾイ
ルラミナリペンタオシド１１硫酸化ｎ−ドデシルドデカ−Ｏ−ベンゾイル
ラミナリペンタオシド１２硫酸化ｎ−ドデシルジ−Ｏ−ｐ−メチルベン
ゾイルラミナリペンタオシド１３硫酸化ｎ−ドデシルトリ−Ｏ−ｐ−メチルベ
ンゾイルラミナリペンタオシド１４硫酸化ｎ−ドデシルテトラ−Ｏ−ｐ−メチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド１５硫酸化ｎ−ドデシルペンタ−Ｏ−ｐ−メチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド１６硫酸化ｎ−ドデシルヘキサ−Ｏ−ｐ−メチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド１７硫酸化ｎ−ドデシルヘプタ−Ｏ−ｐ−メチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド１８硫酸化ｎ−ドデシルオクタ−Ｏ−ｐ−メチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド１９硫酸化ｎ−ドデシルノナ−Ｏ−ｐ−メチルベ
ンゾイルラミナリペンタオシド２０硫酸化ｎ−ドデシルデカ−Ｏ−ｐ−メチルベ
ンゾイルラミナリペンタオシド

【００４８】２１硫酸化ｎ−ドデシルウンデカ−
Ｏ−ｐ−メチルベンゾイルラミナリペンタオシド２２硫酸化ｎ−ドデシルドデカ−Ｏ−ｐ−メチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド２３硫酸化ｎ−ドデシルジ−Ｏ−ｐ−ペンチルベ
ンゾイルラミナリペンタオシド２４硫酸化ｎ−ドデシルトリ−Ｏ−ｐ−ペンチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド２５硫酸化ｎ−ドデシルテトラ−Ｏ−ｐ−ペンチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド２６硫酸化ｎ−ドデシルペンタ−Ｏ−ｐ−ペンチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド２７硫酸化ｎ−ドデシルヘキサ−Ｏ−ｐ−ペンチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド２８硫酸化ｎ−ドデシルヘプタ−Ｏ−ｐ−ペンチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド２９硫酸化ｎ−ドデシルオクタ−Ｏ−ｐ−ペンチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド３０硫酸化ｎ−ドデシルノナ−Ｏ−ｐ−ペンチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド３１硫酸化ｎ−ドデシルデカ−Ｏ−ｐ−ペンチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド３２硫酸化ｎ−ドデシルウンデカ−Ｏ−ｐ−ペン
チルベンゾイルラミナリペンタオシド３３硫酸化ｎ−ドデシルドデカ−Ｏ−ｐ−ペンチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド３４硫酸化ｎ−ドデシルジ−Ｏ−ｐ−オクチルベ
ンゾイルラミナリペンタオシド３５硫酸化ｎ−ドデシルトリ−Ｏ−ｐ−オクチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド３６硫酸化ｎ−ドデシルテトラ−Ｏ−ｐ−オクチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド３７硫酸化ｎ−ドデシルペンタ−Ｏ−ｐ−オクチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド３８硫酸化ｎ−ドデシルヘキサ−Ｏ−ｐ−オクチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド３９硫酸化ｎ−ドデシルヘプタ−Ｏ−ｐ−オクチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド４０硫酸化ｎ−ドデシルオクタ−Ｏ−ｐ−オクチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド

【００４９】４１硫酸化ｎ−ドデシルノナ−Ｏ−
ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド４２硫酸化ｎ−ドデシルデカ−Ｏ−ｐ−オクチル
ベンゾイルラミナリペンタオシド４３硫酸化ｎ−ドデシルウンデカ−Ｏ−ｐ−オク
チルベンゾイルラミナリペンタオシド４４硫酸化ｎ−ドデシルドデカ−Ｏ−ｐ−オクチ
ルベンゾイルラミナリペンタオシド４５硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルジ−Ｏ−ベ
ンゾイルラミナリペンタオシド４６硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルトリ−Ｏ−
ベンゾイルラミナリペンタオシド４７硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルテトラ−Ｏ
−ベンゾイルラミナリペンタオシド４８硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルペンタ−Ｏ
−ベンゾイルラミナリペンタオシド４９硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルヘキサ−Ｏ
−ベンゾイルラミナリペンタオシド５０硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルヘプタ−Ｏ
−ベンゾイルラミナリペンタオシド５１硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルオクタ−Ｏ
−ベンゾイルラミナリペンタオシド５２硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルノナ−Ｏ−
ベンゾイルラミナリペンタオシド５３硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルデカ−Ｏ−
ベンゾイルラミナリペンタオシド５４硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルウンデカ−
Ｏ−ベンゾイルラミナリペンタオシド５５硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルドデカ−Ｏ
−ベンゾイルラミナリペンタオシド５６硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルジ−Ｏ−ｐ
−メチルベンゾイルラミナリペンタオシド５７硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルトリ−Ｏ−
ｐ−メチルベンゾイルラミナリペンタオシド５８硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルテトラ−Ｏ
−ｐ−メチルベンゾイルラミナリペンタオシド５９硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルペンタ−Ｏ
−ｐ−メチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオシ
ド６０硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルヘキサ−Ｏ
−ｐ−メチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオシ
ド

【００５０】６１硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニル
ヘプタ−Ｏ−ｐ−メチルベンゾイルドデシルラミナ
リペンタオシド６２硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルオクタ−Ｏ
−ｐ−メチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオシ
ド６３硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルノナ−Ｏ−
ｐ−メチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオシド６４硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルデカ−Ｏ−
ｐ−メチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオシド６５硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルウンデカ−
Ｏ−ｐ−メチルベンゾイルラミナリペンタオシド６６硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルドデカ−Ｏ
−ｐ−メチルベンゾイルラミナリペンタオシド６７硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルジ−Ｏ−ｐ
−ペンチルベンゾイルラミナリペンタオシド６８硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルトリ−Ｏ−
ｐ−ペンチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオシ
ド６９硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルテトラ−Ｏ
−ｐ−ペンチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオ
シド７０硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルペンタ−Ｏ
−ｐ−ペンチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオ
シド７１硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルヘキサ−Ｏ
−ｐ−ペンチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオ
シド７２硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルヘプタ−Ｏ
−ｐ−ペンチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオ
シド７３硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルオクタ−Ｏ
−ｐ−ペンチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオ
シド７４硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルノナ−Ｏ−
ｐ−ペンチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオシ
ド７５硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルデカ−Ｏ−
ｐ−ペンチルベンゾイルドデシルラミナリペンタオシ
ド７６硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルウンデカ−
Ｏ−ｐ−ペンチルベンゾイルラミナリペンタオシド７７硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルドデカ−Ｏ
−ｐ−ペンチルベンゾイルラミナリペンタオシド７８硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルジ−Ｏ−ｐ
−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド７９硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルトリ−Ｏ−
ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド８０硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルテトラ−Ｏ
−ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド

【００５１】８１硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニル
ペンタ−Ｏ−ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタ
オシド８２硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルヘキサ−Ｏ
−ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド８３硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルヘプタ−Ｏ
−ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド８４硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルオクタ−Ｏ
−ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド８５硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルノナ−Ｏ−
ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド８６硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルデカ−Ｏ−
ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド８７硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルウンデカ−
Ｏ−ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド８８硫酸化ｐ−ｎ−オクチルフェニルドデカ−Ｏ
−ｐ−オクチルベンゾイルラミナリペンタオシド８９硫酸化ｐ−ｎ−ヘキシルフェニルジ−Ｏ−ベ
ンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β
−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グルコ
ピラノシド９０硫酸化ｐ−ｎ−ヘキシルフェニルトリ−Ｏ−
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−
β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グル
コピラノシド９１硫酸化ｐ−ｎ−ヘキシルフェニルテトラ−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド９２硫酸化ｐ−ｎ−ヘキシルフェニルペンタ−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド９３硫酸化ｐ−ｎ−ヘキシルフェニルヘキサ−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド９４硫酸化ｐ−ｎ−ヘキシルフェニルヘプタ−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド９５硫酸化ｐ−ｎ−ヘキシルフェニルオクタ−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド９６硫酸化ｎ−オクチルジ−Ｏ−ベンゾイル−β
−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−ガラク
トピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グルコピラノシド９７硫酸化ｎ−オクチルトリ−Ｏ−ベンゾイル−
β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グルコピラノシド９８硫酸化ｎ−オクチルテトラ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド９９硫酸化ｎ−オクチルペンタ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド１００硫酸化ｎ−オクチルヘキサ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド

【００５２】１０１硫酸化ｎ−オクチルヘプタ−Ｏ
−ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド１０２硫酸化ｎ−オクチルオクタ−Ｏ−ベンゾイル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド１０３硫酸化ｎ−オクチルジ−Ｏ−ｐ−ブチルベン
ゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−
Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グルコピ
ラノシド１０４硫酸化ｎ−オクチルトリ−Ｏ−ｐ−ブチルベ
ンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β
−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グルコ
ピラノシド１０５硫酸化ｎ−オクチルテトラ−Ｏ−ｐ−ブチル
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−
β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グル
コピラノシド１０６硫酸化ｎ−オクチルペンタ−Ｏ−ｐ−ブチル
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−
β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グル
コピラノシド１０７硫酸化ｎ−オクチルヘキサ−Ｏ−ｐ−ブチル
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−
β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グル
コピラノシド１０８硫酸化ｎ−オクチルヘプタ−Ｏ−ｐ−ブチル
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−
β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グル
コピラノシド１０９硫酸化ｎ−オクチルオクタ−Ｏ−ｐ−ブチル
ベンゾイル−β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−
β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１→４）−β−Ｄ−グル
コピラノシド

【００５３】その他、糖鎖、アグリコン、置換ベンゾイ
ル基の組み合わせにより多数の化合物の例示ができる
が、省略しても理解されるであろう。

【００５４】また、誘導体の結合様式は、α、βの２種
類が存在し、ここに示した例示化合物はその中の１つの
化合物を示してある。

【００５５】

【発明の実施の形態】次に本発明による濃縮湿し水につ
いて説明する。本発明の平版印刷用濃縮湿し水は、本発
明の平版印刷用湿し水材料を０．０１から２０重量％、
好ましくは０．１から１５重量％含有することを特徴と
する濃縮湿し水であり、さらに皮膜形成性親水性高分
子、ｐＨ緩衝剤、湿潤剤、有機溶剤、消泡剤、防腐剤、
防錆剤、着色剤およびキレート剤などを含有することが
できる。平版印刷用湿し水材料である硫酸化ベンゾイル
基置換オリゴ糖誘導体および／またはその塩の含有率が
０．０１重量％よりも少ない場合には、表面張力が十分
には低下せず、湿し水表面へのインキの拡散現象が生じ
て印刷物に浮き汚れおよび地汚れが出る。また含有量が
２０重量％を越えた場合には、湿し水の粘度を増加させ
ると言う点では水上がりを良好ならしめるが、コスト的
には不利でありこれ以上の含有量増加は望ましくない。

【００５６】平版印刷における湿し水の作用は、印刷版
面の非画像領域を湿潤させることにより画像領域と非画
像領域との界面化学的な差を拡大して、非画像領域のイ
ンキ反発性と画像領域のインキ受容性とを増大させる作
用を有しており、この作用を有意に発現させるため皮膜
形成性親水性高分子、ｐＨ緩衝剤、湿潤剤、有機溶剤、
消泡剤、防腐剤、防錆剤、着色剤およびキレート剤など
から構成されている。

【００５７】本発明の平版印刷用濃縮湿し水は、水道水
や井戸水などの水で１０から１００倍に希釈し、平版印
刷用湿し水として印刷機上で使用される。このとき希釈
された平版印刷用濃縮湿し水は、良好な平版印刷用湿し
水としての性能を発揮する。

【００５８】本発明の平版印刷用濃縮湿し水に使用され
る皮膜形成性を有する親水性高分子化合物の好ましい具
体例としては、アラビアガム、澱粉およびその誘導体
（例えば、デキストリン、酵素分解デキストリン、ヒド
ロキシプロピル化酵素分解デキストリン、カルボキシメ
チル化澱粉、リン酸澱粉、オクテニルコハク酸エステル
化澱粉）、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例えば、カル
ボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、これら化合物のグリオキサール変性体
等）などの天然物とそれの変性体、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコールおよびその誘導体ポリアクリ
ルアミドおよびその共重合体、ポリアクリル酸およびそ
の共重合体、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸共
重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸共重合体などの合
成物が挙げられる。これら高分子化合物の使用量は、平
版印刷用濃縮湿し水中０．０１から１０重量％、好まし
くは０．１から５重量％である。またこれら具体例の中
から２種以上を選んで併用しても良い。

【００５９】本発明の平版印刷用濃縮湿し水に使用され
るｐＨ緩衝剤としては、水溶性の有機酸、無機酸または
それらの塩を配合したものでもよく、これにより濃縮湿
し水のｐＨ調整あるいはｐＨ緩衝、平版印刷版支持体の
適度なエッチングまたは防腐食に効果がある。好ましい
有機酸としては、例えばクエン酸、アスコルビン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、ヒドロキシ
酢酸、シュウ酸、マロン酸、レブリン酸、フィチン酸、
有機ホスホン酸などが挙げられる。無機酸としては、例
えば、リン酸、硝酸、硫酸が挙げられる。さらにこれら
有機酸および／または無機酸のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、あるいはアンモニウム塩、有機アミン塩
も好適に用いられ、これらの有機酸、無機酸および／ま
たはこれらの塩は単独でも２種以上の併用でも良い。こ
れらの化合物の本発明の平版印刷用濃縮湿し水中での濃
度は、０．０１から１５重量％の範囲が好ましい。水で
希釈された平版印刷用湿し水のｐＨは３から７の範囲の
酸性領域が好ましいが、アルカリ金属塩、リン酸、アル
カリ金属水酸化物、炭酸アルカリ金属塩、ケイ酸塩など
を含有したｐＨ７から１１のアルカリ性領域で用いるこ
ともできる。

【００６０】本発明の平版印刷用濃縮湿し水に使用され
る湿潤剤としては、各種の界面活性剤がある。アニオン
型界面活性剤の具体例としては、例えば、脂肪酸塩類、
アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩
類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸
塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオ
キシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル
−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキル
スルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホ
ン錯塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アル
キルエステルの硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセ
リド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル
燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレンと無水マレイ
ン酸共重合物の部分鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩
ホルマリン縮合物類などが挙げられる。

【００６１】非イオン型界面活性剤の具体例としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリ
ン脂肪酸部分エステル化物類、ソルビタン脂肪酸部分エ
ステル化物類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステ
ル化物類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル
類、ショ糖脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸部分エステル化物類、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン
脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレン化ひま
し油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エス
テル化物類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ、Ｎ−ビ
ス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エ
ステル類、トリアルキルアミンオキシド類、ポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなど
が挙げられる。その他弗素系界面活性剤、シリコン系界
面活性剤も使用することができる。

【００６２】カチオン型界面活性剤の具体例としては、
アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリア
ミン誘導体などが挙げられる。

【００６３】これら界面活性剤の使用は単独で用いて
も、２種以上を併用しても良い。また、本発明の平版印
刷用濃縮湿し水にはこれら界面活性剤の使用はかならず
しも必要とはしないが、使用する場合には平版印刷用濃
縮湿し水中に２．０重量％以下が適当である。

【００６４】本発明の平版印刷用濃縮湿し水に使用され
る有機溶剤としては、１価、２価および３価のアルコー
ル類が用いられる。有機溶剤の具体例としては、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ベ
ンジルアルコール、３−ブトキシ−２−プロパノール、
３−メチル−３−ブトキシブタノール、ネオペンチルア
ルコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ヘ
キシルセロソルブ、ヘキシルカルビトール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポ
リエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレング
リコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノ
−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ
−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｔ−
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔ−ブ
チルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチ
レングリコールモノフェニルエーテル、グリセリン、ジ
グリセリン、トリグセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、３−メチルペンタン−１，３，
５−トリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール
およびマンニットなどを挙げることが出来る。有機溶剤
は単独でも併用してもよく、本発明の平版印刷用濃縮湿
し水中での含有量は３５重量％以下であり、好ましくは
２５重量％以下で用いられる。

【００６５】本発明の平版印刷用濃縮湿し水に使用され
る消泡剤としては、シリコン消泡剤および／または弗素
系消泡剤が好ましく使用される。その中で乳化分散型お
よび可溶化型などいずれも使用できる。望ましい添加量
は濃縮湿し水全体に対して１重量％以下である。

【００６６】本発明の平版印刷用濃縮湿し水に使用され
る防腐剤としては、フェノールまたはその誘導体、ホル
マリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウ
ム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンズトリ
アゾール誘導体、アミジンまたはグアジニンの誘導体、
４級アンモニウム塩類、ピリジンまたはキノリンの誘導
体、ダイアジンまたはトリアゾールの誘導体、オキサゾ
ールまたはオキサジンの誘導体などが挙げられる。好ま
しい添加量は、細菌、カビ、酵母などに対して安定に効
力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によ
っても異なるが、本発明の平版印刷用濃縮湿し水に対し
て４重量％以下の範囲が好ましく、また種々の細菌、カ
ビ、酵母に対して効力のあるような２種以上の防腐剤を
併用することが好ましい。

【００６７】本発明の平版印刷用濃縮湿し水に使用され
る防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−メトキシベンゾトリアゾール、
４−クロロベンゾトリアゾール、４−ブロモベンゾトリ
アゾール、４−ブロモ−６−メチルベンゾトリアゾー
ル、４−ブロモ−６−トリフロロメチルベンゾトリアゾ
ールなどが挙げられる。またこれらの化合物の１Ｈの位
置をアルカリ金属塩（Ｋ，Ｎａ、Ｌｉ）またはＮＨ₄に
置換した化合物、ベンゾイミダゾールおよびその誘導
体、メルカプト化合物および／またはチオエーテル化合
物およびこれら化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩などが挙げられ
る。これら化合物の平版印刷用濃縮湿し水中での含有量
は、５重量％以下の範囲で好ましく用いられる。これら
防錆剤は単独でも２種以上を混合しても使用できる。

【００６８】本発明の平版印刷用濃縮湿し水に使用され
る着色剤としては、水溶性の食品用色素などが好ましく
使用できる。例えば、黄色色素としてはＣＩＮｏ．１９
１４０、１５９８５、赤色色素としてはＣＩＮｏ．１６
１８５、４５４３０、１６２５５、４５３８０、４５１
００、紫色色素としてはＣＩＮｏ．４２６４０、青色色
素としてはＣＩＮｏ．４２０９０、７３０１５、緑色色
素としてはＣＩＮｏ．４２０９５などが挙げられる。

【００６９】本発明の平版印刷用湿し水に使用されるキ
レート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミン
ヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、１−ヒドロキシエタン−１，１
−ジホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）な
どやこれらのナトリウム塩類、カリウム塩類、および有
機アミン塩類などを挙げることが出来る。これらのキレ
ート剤は濃縮湿し水中に安定に存在し、印刷性を阻害し
ないものが選ばれる。添加使用量は平版印刷用濃縮湿し
水中１０重量％以下である。

【００７０】

【実施例】以下に実施例を示して本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。

【００７１】（実施例１）表１に示した本発明の硫酸化
ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導体化合物１から６を使用
して、表２に示した濃縮湿し水１から６を作製した。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】但し、表２中の数字はｇを表わす。又、ベ
ストサイド７００は大日本インキ化学工業製の防腐剤、
ＥＴＢはエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテ
ル、ＨＰＣは信越化学製のヒドロキシプロピルセルロー
スを示す。更に、この他に、それぞれ、大日本インキ化
学工業製の消泡剤メガファックＦ−８１５を０．１５ｇ
添加した

【００７５】次に、本発明による濃縮湿し水１から６を
それぞれ、水で５０倍に希釈し、それに対応する平版印
刷用の湿し水１から６を作製した。

【００７６】また別に、比較湿し水として比較例１と比
較例２を作製した。比較例１は、古くから処方されてい
るイソプロピルアルコールを含有した湿し水であり、ポ
リオキシエチレンセチルエーテル０．１部、クエン酸２
部、リン酸２部および水９５．９部から成る濃縮湿し水
を用い、水８９．５部、イソプロピルアルコール１０部
および前述の濃縮湿し水０．５部から成る平版印刷用湿
し水である。比較例２はイソプロピルアルコールの作用
を有機溶剤類にて置き換えた処方のもので、水５７０
部、ヒドロキシプロピルセルロース１９部、メタリン酸
１部、クエン酸５部、硝酸ソーダ２７部、ベストサイト
７００を８部、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエ
ーテル２００部、ポリプロピレンメチルエーテル１２０
部、ブチルカービトール５０部から成る濃縮湿し水を用
い、水にて５０倍に希釈し、メガファックＦ−８１５を
０．００３部添加して湿し水とした。

【００７７】本発明による湿し水１から６および比較例
１，２の湿し水特性を表３に示す。動的表面張力は最大
泡圧法、２５℃に於ける値である。版トレテストはポジ
型ＰＳ版ＲＰ（ポリクロームジャパン製）を湿し水中に
２４時間室温にて浸漬した場合の版の状態を、
「（Ａ）；全く変化なし、（Ｂ）；オリジナルと比べる
と若干変化あり、（Ｃ）；変化みとめられるが問題ない
程度、（Ｄ）；部分的に版トレが生じている、（Ｅ）；
全面で版トレ」の５段階に評価したものである。インキ
乳化テストはインキの湿し水保持力をダクテット試験機
（川村理研製）により、インキ「ジオスＧ−紅Ｎタイ
プ」（大日本インキ化学工業製）を用い設定条件１５０
０ｒｐｍ／６０ｒｐｍ、４０℃で測定した値である。

【００７８】

【表３】

【００７９】表３より動的表面張力においては、本発明
の湿し水とイソプロピルアルコールを有機溶剤類にて置
き換えた湿し水とは同程度の値を示し、版トレテストで
は本発明の湿し水は水のみの場合と同程度で全く版トレ
を起こさず、インキ乳化テストにおいては測定インキに
対していづれのサンプルも同程度の特性を示した。この
ことから、本発明による湿し水は比較例と比べて版トレ
で優れており、インキの乳化特性においては比較例の湿
し水と同程度で問題のないことが判る。

【００８０】（実施例２）本発明の湿し水１から６およ
び比較例湿し水１および２を使用して印刷テストを実施
した。印刷条件は以下の通りである。印刷機：ローランドＲ−７００（ローランド社製）、印
刷速度：１０，０００枚／１時間、印刷用紙：十条ダイ
ヤコート５７．５ｋｇ／Ａ全、湿し水機構：ローランド
マチック、温湿度：２３〜２４℃，５０〜６０％ＲＨ、
インキ：ジオスＧ紅−Ｓ（大日本インキ化学工業製）、
ＰＳ版：ＲＰ（ポリクロームジャパン社製）

【００８１】各々の湿し水について１０，０００部の印
刷テストを行い、印刷物の汚れ、水幅、発泡および汚れ
もどりの程度について判定した。その結果を表４に示
す。

【００８２】

【表４】

【００８３】表４において、印刷物の汚れは、１０，０
００部印刷後の非画線部の汚れの程度を「（○）：汚れ
なし、（×）：汚れ発生・印刷物不可」で評価した。水
幅は版面に供給する水を減らしてゆき、印刷物に汚れが
生じた時の水ダイアル値であり、この値が小さい方が少
ない湿し水量で非画線部を均一に保護できることを示
す。発泡の程度は、「（◎）：発泡なし、（○）：発泡
は認められたが印刷上問題なし、（×）：発泡が激しく
印刷が困難である」により評価した。汚れもどりは、印
刷物を５，０００部印刷した後印刷機を１０分間停止
し、印刷を再開したとき発生した汚れがとれて正常な印
刷物を得るまでの印刷枚数の程度を、「イソプロピルア
ルコールを使用した湿し水を（○）：標準とし、
（◎）：標準の２／３以下で回復、（△）：標準の１．
３倍以上で回復、（×）：回復せず」の評価基準で評価
した。

【００８４】表４の結果より、本発明による湿し水はイ
ソプロピルアルコールを含有しないにも拘らず、イソプ
ロピルアルコールを含有した湿し水と同等あるいはそれ
以上の印刷適性性能をもっていることが判る。

【００８５】

【発明の効果】本発明による平版印刷用湿し水材料を含
有した平版印刷用濃縮湿し水は、ＩＰＡを含有しない消
防法および労働安全衛生法の規制に適合した液安定性に
優れた濃縮湿し水であって、本発明による濃縮湿し水を
希釈して作製した平版印刷用湿し水は、印刷物の汚れや
版トレのない高品位の印刷物を容易に得られると言う優
れた湿し水特性を持った湿し水である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小江紘司埼玉県北本市東間５−90 サンマンション北本２−505 (72)発明者児島靖彦埼玉県鴻巣市赤見台１−14−３−403 (72)発明者東海林忠生千葉県佐倉市王子台６−36−13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平版印刷用湿し水材料として、同一のま
たは異なる単糖を構成成分としてそれらがグリコシド結
合してなるオリゴ糖の末端糖の１位の水酸基の水素が、
下記一般式（Ｉ）により置換され、かつ、糖部分の１位
を除く糖水酸基の水素原子の一部が置換もしくは無置換
のベンゾイル基により芳香族アシル化され、さらに残り
の未置換の水酸基の一部もしくは全てが硫酸エステル化
された、硫酸化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導体または
その塩を含有することを特徴とする平版印刷用濃縮湿し
水。一般式（Ｉ） −（Ｑ）_m−（Ｏ）_n−Ｒ（式中、Ｒは炭素数１から３０の置換されていてもよい
アルキル基、アルキレン基またはアルキニル基を表し、
ｍは０または１を表し、ｎは０または１を表し、Ｑは置
換されていてもよいアリレン基または２価のヘテロ環基
を表し、Ｏは酸素原子を表す。ｎはｍ＝０のときは０
を、ｍ＝１のときは０または１を表す。）
【請求項２】該硫酸化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導
体またはその塩が、オリゴ糖部分構造が同一の単糖の繰
り返しからなり、グルコースの（１→３）β結合からな
るオリゴ糖である請求項１に記載の平版印刷用濃縮湿し
水。
【請求項３】該硫酸化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導
体またはその塩が、オリゴ糖部分構造が乳糖のガラクト
ース部の４位にガラクトースが（１→４）β結合し、順
次末端ガラクトースの４位に、ガラクトースが（１→
４）β結合してなるオリゴ糖である請求項１に記載の平
版印刷用濃縮湿し水。
【請求項４】該硫酸化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導
体またはその塩が、オリゴ糖糖鎖が３糖から２０糖より
なるオリゴ糖である請求項１〜３のいずれかに記載の平
版印刷用濃縮湿し水。
【請求項５】該硫酸化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導
体またはその塩が、オリゴ糖部分構造が糖鎖２糖から２
０糖よりなる同一の単糖の繰り返しからなるオリゴ糖で
ある請求項１に記載の平版印刷用濃縮湿し水。
【請求項６】該硫酸化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導
体またはその塩が、置換ベンゾイル基が炭素数１から１
０のアルキル基またはアルキレン基で置換されたもので
ある請求項１〜５のいずれかに記載の平版印刷用濃縮湿
し水。
【請求項７】該硫酸化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導
体またはその塩が、オリゴ糖糖部分の１位を除く糖水酸
基の水素原子が１０％以上６０％以下に置換または無置
換のベンゾイル基により置換されており、かつオリゴ糖
糖部分の１位を除く糖水酸基の４０％以上９０％以下に
硫酸エステルで置換されたものである請求項１〜６のい
ずれかに記載の平版印刷用濃縮湿し水。
【請求項８】一般式（Ｉ）におけるｍが０である硫酸
化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導体またはその塩を少な
くとも１種以上含有する請求項１〜７のいずれかに記載
の平版印刷用濃縮湿し水。
【請求項９】該硫酸化ベンゾイル基置換オリゴ糖誘導
体またはその塩を０．０１から２０重量％含有する請求
項１〜８のいずれかに記載の平版印刷用濃縮湿し水。