JPH11208100A

JPH11208100A - 多孔性記録材

Info

Publication number: JPH11208100A
Application number: JP10012777A
Authority: JP
Inventors: Junichi Hirose; 淳一廣瀬
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-01-26
Filing date: 1998-01-26
Publication date: 1999-08-03

Abstract

(57)【要約】【課題】画像鮮明性、速乾性、耐水性に優れた多孔性
記録材提供するする。【解決手段】支持体上の少なくとも１層が、シリカ５
〜５０重量部およびバインダー（例えば、無水グルコー
ス単位１個あたりの硝酸エステル基置換度が０．２〜
２．９５、カルボキシアルキルエーテル基置換度が０．
０５〜２．８であるカルボキシアルキルセルロースの硝
酸エステル類）５０〜９５重量部を含有する多孔質膜で
構成され、かつ、該バインダーがアニオン性樹脂及びカ
チオン性樹脂からなることを特徴とする多孔性記録材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多孔性記録材に関
し、さらに詳しくは、画像鮮明性、速乾性、耐水性に優
れた多孔性記録材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来使用されている記録方式として、ワ
イヤードット記録方式、感熱発色記録方式、感熱溶融熱
転写記録方式、感熱昇華転写記録方式、電子写真記録方
式、インクジェット記録方式等の種々の記録方式があ
る。この中で、インクジェット方式は、記録用シートと
して普通紙を使用できること、プリントコストが安いこ
と、装置がコンパクトで騒音がなく、高速記録、カラー
化が容易であるなどの特徴がある。これらでプリントア
ウトされたものは大型のポスター、ディスプレイ、チラ
シ等の意匠性を持つメディアとして近年急速にその需要
が高まっている。

【０００３】特に、近年では高画質、高速印刷が求めら
れるようになり、それに応じて単位面積当たり、及び単
位時間当たりのインク吐出量が多くなってきている。従
来の技術としては、紙、プラスチックフィルム、ガラス
板などの基材上に、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコールなどの水溶性樹脂からなるインク受容層を設
けた記録シート（例えば、特開昭５５−１４６７８６号
公報、特開昭５６−９９６９２号公報、特開昭５９−１
７４３８１号公報）が知られている。しかし、水溶性樹
脂のみからなる記録シートは塗膜の耐水性が低い。

【０００４】また、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物
を使用して微細な空隙を有する記録シート（例えば、特
開平２−２７６６７０号公報）が提案されているが、塗
工液の粘度増加による塗工性の低下などの不都合が生じ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像鮮明
性、速乾性、耐水性に優れた多孔性記録材を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題の
解決のためには、シリカのバインダーとしてアニオン性
樹脂及びカチオン性樹脂が有用であることを見出し、本
発明を完成するに至った。即ち、本発明は下記１の通り
であり、さらに下記２〜６の態様を含む。

【０００７】１）支持体上の少なくとも１層が、シリカ
５〜５０重量部およびバインダー５０〜９５重量部を含
有する多孔質膜で構成され、かつ、該バインダーがアニ
オン性樹脂及びカチオン性樹脂からなることを特徴とす
る多孔性記録材。２）アニオン性樹脂が、無水グルコース単位１個あたり
の硝酸エステル基置換度が０．２〜２．９５、カルボキ
シアルキルエーテル基置換度が０．０５〜２．８である
カルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類であ
り、かつ、カチオン性樹脂がカチオン変成ポリビニルア
ルコールからなることを特徴とする上記１記載の多孔性
記録材。

【０００８】３）バインダーの組成が、アニオン性樹脂
が３〜８０重量部、カチオン性樹脂が２０〜９７重量部
であることを特徴とする上記１または２記載の多孔性記
録材。４）シリカの平均粒径が０．１〜２０μｍ、細孔容積が
０．２〜５ｃｃ／ｇ、細孔半径が１〜２０ｎｍ、比表面
積が５０〜９００ｍ²／ｇであることを特徴とする上記
１、２または３記載の多孔性記録材。

【０００９】５）シリカを、水あるいは有機溶剤に分散
したコロイダルシリカにした場合の粒子径が５ｎｍ〜２
００ｎｍ、コロイダルシリカの分散液のｐＨが７以上で
あることを特徴とする上記１、２、３または４記載の多
孔性記録材。６）インクジェット記録用の記録材であることを特徴と
する上記１〜５のいずれかに記載の多孔性記録材。

【００１０】以下、本発明につき詳述する。本発明で使
用する支持体としては、合成樹脂フィルムまたは紙など
があげられる。合成樹脂フィルムとしては、例えば、ポ
リエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステ
ルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−Ｐ−フェ
ニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステ
ルなどを使用することができる。さらにこれらの共重合
体やブレンド物やさらに架橋した物、あるいは顔料を練
り込んで不透明化したフィルム、発泡フィルム、光沢フ
ィルムなどを用いることもできる。上記支持体の中でも
ポリエステル、好ましくはポリエチレンテレフタレート
が、機械的特性、作業性などの点から好ましい。

【００１１】また、紙としては、例えば、上質紙、中質
紙、アート紙、ボンド紙、コピー用紙、バライタ紙、キ
ャストコート紙、段ボール紙、塗工紙、合成紙、光沢
紙、樹脂被覆紙などが使用できる。合成樹脂フィルム、
紙以外にも、木綿、レーヨン、アクリル、ポリエステル
などの布、ガラス板、金属なども用途に応じて使用でき
る。

【００１２】本発明で使用するシリカは、平均粒径が
０．１〜２０μｍ、細孔容積が０．２〜５ｃｃ／ｇ、細
孔半径が１〜２０ｎｍ、比表面積が５０〜９００ｍ²／
ｇであることが好ましい。さらには、平均粒径が０．１
〜１５μｍ、細孔容積が１〜５ｃｃ／ｇ、細孔半径が２
〜４．５ｎｍ、比表面積が４００〜７００ｍ²／ｇであ
ることがより好ましい。平均粒径、細孔容積、細孔半
径、比表面積がこれらの範囲を外れると必ずしもインク
吸収性が良くなるとは限らない。

【００１３】また、用途に応じて、シリカを水あるいは
有機溶剤に分散してコロイダルシリカとして使用する事
も出来る。水あるいは有機溶剤中に分散されたシリカの
粒子径は一般的に５〜２００ｎｍのものが好適に使用で
きる。好ましくは２０〜１００ｎｍの範囲のものであ
り、さらに好ましくは４０〜８０ｎｍである。コロイダ
ルシリカの粒子径が５ｎｍ未満では成膜性が不十分であ
り、２００ｎｍを越えると塗膜の光沢が低下する場合が
あるが、用途に応じて使い分けが可能である。

【００１４】コロイダルシリカのｐＨとしては５以上が
好ましく、さらに好ましくは７〜１２である。ｐＨが５
未満では、塗工液の粘度が高くなり作業性が低下する場
合がある。本発明に使用するバインダーは、アニオン性
樹脂及びカチオン性樹脂からなる。

【００１５】アニオン性樹脂とは、カルボン酸基、スル
ホン酸基、リン酸基などのアニオン基、あるいはそれら
の塩を含む樹脂である。例えば、フタール酸、マレイン
酸、フマール酸などの二塩基酸の無水物と反応したゼラ
チン誘導体、カルボキシ変成されたでんぷん誘導体、カ
ルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセ
ルロース、アルキルカルボキシメチルセルロース、カル
ボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類などのセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、
これらの塩、メタアクリル酸の共重合体、カルボキシ変
性ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中でも、カ
ルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類が好まし
い。

【００１６】カルボキシアルキルセルロースの硝酸エス
テル類とは、カルボキシアルキルセルロース中に含まれ
る硝酸エステル基置換度が０．２〜２．９５、カルボキ
シアルキルエーテル基置換度が０．０５〜２．８であ
り、詳しくは特開平５−３９３０１号公報、特開平５−
３９３０２号公報に示された水性セルロース誘導体を言
う。硝酸エステル基置換度が０．２未満では、塗膜の耐
水性が不十分であり、２．９５を越えると、親水性が不
十分になる傾向がある。カルボキシアルキルエーテル基
置換度が０．０５未満では水への溶解性が不十分になっ
て、塗膜のインク吸収性が不十分になり、２．８を越え
ると、塗膜の耐水性が不十分となる傾向がある。カルボ
キシアルキルセルロースの硝酸エステル類の硝酸エステ
ル基置換度の好ましい範囲は０．２以上、２．２以下で
あり、カルボキシアルキルエーテル基置換度の好ましい
範囲は０．０５以上、１．５以下である。

【００１７】カチオン性樹脂としては、ポリビニルピロ
リドン、カチオン変成セルロース誘導体、カチオン変成
でんぷん類、カチオン変成グアガム、ジアリル４級アン
モニウム塩重合物、ジアリル４級アンモニウム塩とアク
リルアミドとの共重合物、アニリン樹脂、ポリチオ尿
素、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン類、カチ
オン化ポリアクリルアミド、ポリアリルアミン、これら
の共重合体、カチオン変成ポリビニルアルコール等が挙
げられる。中でも、カチオン変成ポリビニルアルコール
が好ましい。

【００１８】カチオン変成ポリビニルアルコールとは、
アミド基、イミド基、１級アミノ基、２級アミノ基、３
級アミノ基、１級アンモニウム塩基、２級アンモニウム
塩基、３級アンモニウム塩基、４級アンモニウム塩基か
ら選ばれる少なくとも１種のカチオン基を含むポリビニ
ルアルコールである。また、カチオン変成量としては
０．０１モル％以上含有するポリビニルアルコールを指
す。カチオン変成量の好ましい範囲は０．１〜３０モル
％である。さらには、０．１〜１５モル％が好ましい。
カチオン基の変性量が０．０１モル％未満では塗膜の耐
水性が不十分となる傾向がある。平均鹸化度としては、
４０〜１００モル％が好ましい。鹸化度が４０モル％未
満ではインク吸収性が不十分となる傾向がある。平均重
合度としては、１００〜５０００が好ましく、さらには
２００〜３０００が好ましい。平均重合度が１００未満
では、塗膜の耐水性が低下し、５０００を越えると溶液
粘度が高すぎて、樹脂の混合や支持体への塗工等の作業
性が低下する傾向がある。

【００１９】上述のアニオン性樹脂とカチオン性樹脂の
組み合わせとしては、カルボキシアルキルセルロースの
硝酸エステル類とカチオン変成ポリビニルアルコールの
組み合わせが好ましく用いられる。本発明の多孔性記録
材を構成する多孔質膜とは、実質的にはインクを吸収で
きる空隙を有する塗膜である。この多孔質膜の好ましい
態様は、多孔質膜内部に微細な亀裂を有するだけでな
く、シリカ粒子内部に非常に微細な多くの空隙を有する
構造を有するものである。一般的な水溶性樹脂のみから
なる緻密な非多孔質塗膜よりも、インク吸収速度と吸収
量が格段に向上し、その結果、写真画像のように多量の
インクが必要な場合でも鮮明な画像が得られる。

【００２０】本発明に用いるバインダーに、公知のバイ
ンダーを添加することが出来る。公知のバインダーとし
ては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど
のノニオン性樹脂や、ポリヒドロキシエチルメタアクリ
レート及びその共重合体などのアニオン性樹脂のエステ
ル化合物などが挙げられる。これらは単独あるいは併用
して使用することができる。

【００２１】本発明に使用するシリカとバインダーの混
合比は、固形分重量で、シリカ５〜５０重量部、バイン
ダー５０〜９５重量部が好ましい。シリカが５重量部未
満ではインク吸収性が十分とはいえず、シリカが５０重
量部を越えると耐水性が必ずしも十分とは言えない。本
発明に用いるアニオン性樹脂とカチオン性樹脂の混合比
は、使用する樹脂の相溶性によって任意に選択できる
が、イオン性を中和する等量が好ましい。配合比の例を
挙げると、カルボキシアルキルセルロースの硝酸エステ
ル類３〜８０重量部、カチオン変成ポリビニルアルコー
ル２０〜９７重量部が挙げられる。カルボキシアルキル
セルロースの硝酸エステル類が３重量部未満では塗膜の
耐水性が不十分となり、８０重量部を越えると成膜性が
低下する傾向がある。

【００２２】さらに、画像鮮明性を向上する目的で、陰
イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン
性界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤を添加
することが出来る。陰イオン性界面活性剤としては、脂
肪酸石鹸、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、アルキル
エーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチドなどのカルボ
ン酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸塩、脂肪酸アルキロールアマイドの
硫酸エステル塩などの硫酸エステル塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩などのスルホン酸
塩、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エ
ステル塩などの燐酸エステル塩などが挙げられる。

【００２３】陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族の
第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第
４級アンモニウム塩や、ベンザルコニウム塩、塩化ベン
ゼントニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩な
どが挙げられる。両性界面活性剤としては、カルボキシ
ベタイン型、アミノカルボン酸型、イミダゾリニウムベ
タイン型、レシチン型等が挙げられる。

【００２４】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンステロ
ールエーテル型、ポリオキシエチレンラノリン誘導体
型、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル型、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型、ポリ
オキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル型、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル型、脂肪酸グリセリド
型、ポリグリセリン脂肪酸エステル型、ソルビタン脂肪
酸エステル型、プロピレングリコール脂肪酸エステル
型、脂肪酸アルカノールアミド型、ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド型、ポリオキシエチレンアルキルアミン
型、アルキルアミンオキサイド型等が挙げられる。

【００２５】これらの内、非イオン性界面活性剤が好ま
しく、特に、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル型、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル型などのソルビタンエステルエーテル型が好ましい。
また、好ましい添加量は、塗工液全体の固形分に対して
２０重量部以下である。さらに好ましくは１０重量部以
下である。２０重量部を越えると、インクのはじきが生
じて画像鮮明性が低下する場合がある。

【００２６】塗膜の耐水性を向上する目的で、アルデヒ
ド化合物、メラミン樹脂、活性化ビニル化合物、酸無水
物、イソシアネート化合物、活性化ビニル化合物、多価
金属含有化合物などの水酸基架橋剤を添加する事が出来
る。これらの中でもメラミン樹脂が好ましく、さらに好
ましくは低級アルコールでエーテル化したメチル化メチ
ロールメラミン等のメチロールメラミン誘導体が好まし
く用いられる。水酸基架橋剤の好ましい添加量として
は、バインダーに対して０．１重量〜２０重量部であ
る。０．１重量部未満では耐水性が十分に発現されない
場合があり、２０重量部を越えるとインクのはじきが生
じて、画像鮮明性が低下する場合がある。

【００２７】その他にも、炭酸カルシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、結晶セルロース等のマット剤、消泡剤、
塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、染料、耐光性向上剤、保存性向上剤、アルミ
ナゾルなどの印字性改良剤等があげられる。これらは２
種以上を併用して使用することが出来る。本発明の記録
シートにおいて、基材上に設けられる塗工層の厚みは、
０．５〜１００μｍ、好ましくは２〜５０μｍである。
厚みが０．５μｍ未満になるとインクの吸収性が不足し
て乾燥に時間がかかり、１００μｍを越えると塗工時の
乾燥性や塗工性、カール性が不十分となる傾向がある。

【００２８】本発明で使用するカルボキシアルキルセル
ロースの硝酸エステル類は、水及び／または水を主成分
とした有機溶剤に溶解させることができる。それらの溶
剤への溶解性を上げるために、カルボキシアルキルセル
ロースの硝酸エステル類に含まれるカルボキシル基が一
部、あるいは全部中和されていてもかまわない。中和の
ためには、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
ン、アンモニウムイオン、有機アミン等の陽イオンの１
種または２種以上を用いることが出来る。この場合、中
和の程度は、目的とする溶液の水、有機溶剤等の組成に
応じて任意に決定されるが、一般的には、含まれるカル
ボキシル基の５０％以上が中和されていることが好まし
い。カルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類を
中和することで溶液の粘度が低下し、支持体への塗工性
が向上する。

【００２９】本発明で使用するカルボキシアルキルセル
ロースの硝酸エステル類の溶解に使用できる有機溶剤と
しては、アルコール類、多価アルコール類、多価アルコ
ール類の誘導体、ケトン類、エステル類、カーボネート
類等の中から選ばれる１種または２種以上の組み合わせ
からなる溶剤が挙げられる。アルコール類としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプ
タノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノニルアルコール、
ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノールまたは、これらの
異性体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が
あげられる。好ましくは、アルキル炭素数が１〜６個を
有するアルコール類である。

【００３０】多価アルコール類としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール等があげられる。

【００３１】多価アルコールの誘導体類としては、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピ
ルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、酢酸セ
ロソルブ等、または、有機合成化学協会編の溶剤ポケッ
トブツク（１９９０年９月２０日、オーム社発行）の４
７９〜５７４頁に記載された多価アルコールとその誘導
体類があげられる。

【００３２】ケトン類としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロ
ヘキサノン等があげられる。エステル類としては、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エ
ステル、酪酸エステル、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、及び、ε−カプロラクトン、ε−カプロ
ラクタム等の環状エステル類があげられる。

【００３３】エーテル類としては、ジエチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン
等があげられる。カーボネート類としては、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカー
ボネート、エチレンカーボネート等があげられる。

【００３４】本発明の多孔性記録材において、インクを
吸収する塗膜の形成方法は、エアドクタコーター、ロッ
ドコーター、ナイフコーター、リバースロールコータ
ー、トランスファロールコーター、キスコーター、キャ
ストコーティング、スプレイコーター、スロットオリフ
ィスコーター、カレンダコーター、ブレードコーター、
グラビアコーター、カーテンコーター、ロールコーター
などの公知の方法を適用することができる。

【００３５】この際、支持体上には、塗布する前に必要
に応じて、空気中あるいはその他の雰囲気中でのコロナ
放電処理やプライマー処理などの公知の表面処理を施す
ことによって、塗布性が良化するのみならず、強固にフ
ィルム表面上に形成できる。また、必要に応じて支持体
の両面にバインダーを塗工したり、あるいは物性の異な
るインク吸収層を支持体上に積層しても良い。尚、塗工
液濃度、塗膜乾燥条件は特に限定されるものではない
が、塗膜乾燥条件は基材の諸特性に悪影響を及ぼさない
範囲で行うのが望ましい。

【００３６】本発明の多孔性記録材は、シリカとアニオ
ン性樹脂及びカチオン性樹脂からなる塗工液を用いるこ
とによって、画像鮮明性、速乾性、耐水性が良好であ
る。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に説明する。なお、本発明における各種特性の測定方法
は以下の通りである。［画像鮮明性の評価方法］インクジェットプリンター
（ＢＪ−４２０Ｊ、光沢フィルムモード；キャノン社
製）で、多孔性記録材にべた印字する。記録後の鮮明
性、にじみの程度を目視判定した。

【００３８】○：良好、△：やや不良、×：不良［速乾性の評価方法］多孔性記録材にべた印字し、直後
に印字部分を指で擦りインクの転写の程度を評価した。 ○：転写なし、△：やや転写あり、×：転写あり［印字耐水性の評価方法］べた印字した多孔性記録材
を、２５℃の水中に１分間漬した後、室温で乾燥し、印
字画像のかすれやにじみの程度を目視判定した。

【００３９】○：ほとんど変化なし、△：ややにじむ、
×：インクの流失あり

【００４０】

【製造例１】カルボキシメチルセルロース（セロゲン５
Ａ；第一工業製薬（株）製；カルボキシメチルエーテル
基置換度＝０．７）１００ｇと、硫酸／硝酸／水（＝５
９／２０／２１重量部）の混酸５０００ｇを５リットル
の反応容器中に入れ、５〜１０℃で６０分間撹拌を継続
しながら硝化反応を行う。

【００４１】反応生成物を遠心分離で除酸し、直ちに多
量の水で洗浄する。更に反応生成物を、オートクレーブ
中で１０％スラリーとし、１４０℃で３０分間処理を行
った後、ブフナー漏斗で分離して反応生成物を回収し
た。反応生成物を８０℃で２時間乾燥して、１２０ｇの
カルボキシメチルセルロースの硝酸エステルを得た。こ
の硝酸エステルの無水グルコース単位１個あたりの硝酸
エステル基置換度は、カルボキシメチルセルロースのカ
ルボキシメチルエーテル基置換度（０．７）と、ＣＨＮ
コーダーによる窒素含有量の測定より１．９であった。

【００４２】次に、上記で得られた無水グルコース単位
１個あたりの硝酸エステル基置換度が１．９、カルボキ
シメチルエーテル基置換度が０．７のカルボキシメチル
セルロースの硝酸エステル１００ｇと、イオン交換水５
４２．８ｇ、イソプロピルアルコール３００ｇを密閉型
混合機に入れ、撹拌を行った。さらに、中和剤として１
０％アンモニア水を５７．２ｇ添加した。加温しながら
完全に溶解させ固形分１０％の溶液を得た（これをバイ
ンダー液Ａとする）。

【００４３】

【実施例１】カチオン変成ポリビニルアルコール（ＣＭ
３１８：クラレ社製）１００ｇ、イオン交換水８００
ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを混合機にいれ、
完全に溶解するまで撹拌を行い、固形分１０％の溶液を
得た（これをバインダー液Ｂとする）。

【００４４】バインダー液Ａとバインダー液Ｂを重量比
換算で２０対８０で混合してバインダー液Ｃを調整し
た。シリカ（カープレックスＢＳ３０４Ｎ、平均粒径７
〜１０μｍ、細孔容積１．０８ｃｃ／ｇ、比表面積４１
８ｍ²／ｇ、細孔半径４．１ｎｍ：シオノギ製薬社製）
とバインダー液Ｃを、固形分換算で１０対９０で混合し
て塗工液を調整した。

【００４５】該塗工液を、厚み１００μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム（メリネックスＤ５３
５：ＩＣＩジャパン（株）社製）に膜厚が１０〜２０μ
ｍになるようにロッドコーターで塗工し、８０℃で１５
分間乾燥して多孔性記録材を得た。その評価結果を表１
に示す。

【００４６】

【実施例２】シリカとバインダー液Ｃを固形分換算で３
０対７０で混合して塗工液を調整した以外は、実施例１
と同様にして多孔性記録材を得た。その評価結果を表１
に示す。

【００４７】

【実施例３】シリカとバインダー液Ｃを固形分換算で５
０対５０で混合して塗工液を調整した以外は、実施例１
と同様にして多孔性記録材を得た。その評価結果を表１
に示す。

【００４８】

【実施例４】支持体を厚み１００μｍの透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（メリネックスＤ５３５：Ｉ
ＣＩジャパン（株）社製）に変更した以外は、実施例２
と同様にして多孔性記録材を得た。その評価結果を表１
に示す。

【００４９】

【実施例５】支持体をコピー用紙に変更した以外は、実
施例２と同様にして多孔性記録材を得た。その評価結果
を表１に示す。

【００５０】

【実施例６】シリカを、別途調製したシリカ（平均粒径
１０μｍ、細孔容積１．４ｃｃ／ｇ、比表面積６７０ｍ
²／ｇ、細孔半径２．１ｎｍ）に変更した以外は、実施
例２と同様にして多孔性記録材を得た。その評価結果を
表１に示す。

【００５１】

【実施例７】カルボキシメチルエチルセルロース（カル
ボキシメチル基含有量１２．８％、エチルエーテル基含
有量４０％：フロイント産業製）１００ｇ、イオン交換
水６８４．１ｇ、イソプロピルアルコール２００ｇ、２
８％アンモニア水１５．９ｇを混合機に入れ完全に溶解
するまで攪拌し、固形分１０％の溶液を得た（これをバ
インダー液Ｄとする）。

【００５２】バインダー液Ｂとバインダー液Ｄを重量比
換算で２０対８０で混合し、バインダー液Ｅを調整し
た。バインダー液Ｃをバインダー液Ｅに変更した以外
は、実施例２と同様にして多孔性記録材を得た。その評
価結果を表１に示す。

【００５３】

【実施例８】アニオン変成ポリビニルアルコール（カル
ボキシ変成量１モル％）１００ｇ、イオン交換水８００
ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを混合機に入れ完
全に溶解するまで攪拌し、固形分１０％の溶液を得た
（これをバインダー液Ｆとする）。

【００５４】バインダー液Ｂとバインダー液Ｆを重量比
換算で２０対８０で混合し、バインダー液Ｇを調整し
た。バインダー液Ｃをバインダー液Ｇに変更した以外
は、実施例２と同様にして多孔性記録材を得た。その評
価結果を表１に示す。

【００５５】

【実施例９】カチオン変成ポリビニルアルコール（Ｋ２
１０：日本合成化学社製）１００ｇ、イオン交換水８０
０ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇを混合機にい
れ、完全に溶解するまで撹拌を行い、固形分１０％の溶
液を得た（これをバインダー液Ｌとする）。

【００５６】バインダー液Ａとバインダー液Ｌを重量比
換算で２０対８０で混合して、バインダー液Ｍを調整し
た。シリカとバインダー液Ｍを固形分換算で３０対７０
で混合して塗工液を調整した以外は、実施例１と同様に
して多孔性記録材を得た。その評価結果を表１に示す。

【００５７】

【比較例１】バインダー液Ｃを、厚み１００μｍの透明
ポリエチレンテレフタレートフィルム（メリネックスＤ
５３５：ＩＣＩジャパン（株）社製）に膜厚が１０〜２
０μｍになるようにロッドコーターで塗工し、８０℃で
１５分間乾燥して多孔性記録材を得た。その評価結果を
表１に示す。

【００５８】

【比較例２】未変成ポリビニルアルコール１００ｇ、イ
オン交換水８００ｇ、イソプロピルアルコール１００ｇ
を混合機に入れ完全に溶解するまで攪拌し、固形分１０
％の溶液を得た（これをバインダー液Ｊとする）。バイ
ンダー液Ｂとバインダー液Ｊを重量比換算で２０対８０
で混合し、バインダー液Ｋを調整した。

【００５９】バインダー液Ｃをバインダー液Ｋに変更し
た以外は、実施例２と同様にして多孔性記録材を得た。
その評価結果を表１に示す。

【００６０】

【比較例３】バインダー液Ｃをバインダー液Ｊに変更し
た以外は、実施例２と同様にして多孔性記録材を得た。
その評価結果を表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【発明の効果】本発明の多孔性記録材を使用することに
よって、画像鮮明性、速乾性、耐水性に優れた印刷物が
得られる。また、本発明において、無水グルコース単位
１個あたりの硝酸エステル基置換度が０．２〜２．９
５、カルボキシアルキルエーテル基置換度が０．０５〜
２．８であるカルボキシアルキルセルロースの硝酸エス
テル類とカチオン変成ポリビニルアルコールの組み合わ
せからなるバインダーを使用することによって、シリカ
の使用量が少ない範囲でもバインダー自身のインク吸収
性で高い画像鮮明性を発現でき、しかもバインダーの高
耐水性によって塗膜の耐水性を発現できる。また、バイ
ンダー自身の光沢も優れるため、シリカの粒径を選択す
る事で光沢の高い塗膜を得ることもできる。

【００６３】本発明の多孔性記録材は、光沢紙、光沢フ
ィルム、マット調フィルムとして、ＯＨＰ用シート、カ
レンダー、シール類（ステッカーなど）、カード類（名
刺等）ポスター、デジタルカメラの画像出力用記録シー
トなどの用途に使用できる。また、透明な支持体上に積
層される塗工層の内、最外層に使用する事によって、印
字画像を支持体方向から見るバックコートフィルムなど
にも使用することができる。

【００６４】本発明の多孔性録材は、プリンターのイン
クが染料、顔料に関わらず鮮明な画像が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＺＣ０８Ｌ 29:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の少なくとも１層が、シリカ５
〜５０重量部およびバインダー５０〜９５重量部を含有
する多孔質膜で構成され、かつ、該バインダーがアニオ
ン性樹脂及びカチオン性樹脂からなることを特徴とする
多孔性記録材。