JPH11209172A - 誘電体磁器組成物および複合誘電体磁器組成物 - Google Patents
誘電体磁器組成物および複合誘電体磁器組成物Info
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- JPH11209172A JPH11209172A JP10010213A JP1021398A JPH11209172A JP H11209172 A JPH11209172 A JP H11209172A JP 10010213 A JP10010213 A JP 10010213A JP 1021398 A JP1021398 A JP 1021398A JP H11209172 A JPH11209172 A JP H11209172A
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Abstract
機械的強度が大きく、高いQ値と小さい共振周波数の温
度係数を有する誘電体磁器組成物を提供することを目的
とする。 【解決手段】 一般式xBaO−y{(1−a)Nd2
O3−aSm2O3}−zTiO2(ただしx+y+z=
1)で表したとき上記x,y,z,aがそれぞれ0.1
≦x≦0.2,0.1≦y≦0.2,0.55≦z≦
0.8,0.01≦a<1の範囲内にある第1成分と、
少なくともSiO2,MO(MはBa,Ca,Srから
少なくとも1種以上),La2O3を含むガラスである第
2成分からなる誘電体磁器組成物であって、前記第1成
分100重量%に対して第2成分が3重量%以上50重
量%以下の範囲とした組成物を焼結して誘電体磁器組成
物1を形成している。
Description
れる各種フィルタや共振器等に使用される誘電体磁器組
成物および複合誘電体磁器組成物に関するものである。
ロ波領域の電磁波を利用する通信の進展にともない、端
末機器の小型化への要求がますます強くなっており、端
末機器を小型化するためには、機器を構成する個々の部
品を小型化する必要がある。
フィルタや共振器として組み込まれている。これらの共
振デバイスの大きさは同じ共振モードを利用する場合、
使用する誘電体材料の持つ比誘電率(εr)の平方根に
逆比例するため、小型の共振デバイスを作製するには、
高い比誘電率を有する材料が必要である。また、誘電体
磁器用の誘電体材料に求められる他の特性は、マイクロ
波領域で低損失であること、すなわちQ値が高いこと、
さらに共振周波数の温度係数(τf)が小さいことであ
る。ここでQ値とは、誘電損失tanδの逆数をいう。
a)ZrO3系が特開平4−65021号公報に提案さ
れている。この系は100を越える高い比誘電率と、2
〜4GHzで800程度の高いQ値、および小さい共振周
波数の温度係数を有している。
共振デバイスを小型、高機能化しようとする試みが行わ
れている。導体は、マイクロ波のような高周波領域で使
用する場合、導電率が高い必要があるため、Cu,A
u,Agまたはそれらの合金を使用する必要がある。ま
た、誘電体磁器は積層構造にする場合、導体の金属と同
時に焼成する必要があるため、導体金属が溶解せず、か
つ酸化しない焼成条件で緻密に焼結しなければならな
い。
場合1083℃、Auの場合1063℃、Agの場合9
61℃)以下の低温で、かつCuを電極に用いる場合は
低い酸素分圧での焼成が必要となる。低温で焼結できる
マイクロ波誘電体磁器として、Bi2O3−CaO−Nb
2O5系が米国特許第5,273,944号明細書に提案
されている。
i2O3−CaO−Nb2O5系の磁器は、1000℃程度
の低温で焼結できるが、機械的強度が140MPaと比較
的小さいため、積層素子とした場合、特に素子の厚さが
薄く底面積が大きい場合、素子をプリント基板へ半田実
装した際に発生する熱ストレスなどによって、素子が割
れたり、素子内に欠陥が発生する恐れがあるという問題
があった。
機械的強度が大きく、かつ低温で焼結し、比誘電率が高
く、高いQ値と小さい共振周波数の温度係数を有する誘
電体磁器組成物を提供することを目的としている。
本発明は、機械的強度が大きく、優れたマイクロ波特性
を有する一般式xBaO−y{(1−a)Nd2O3−a
Sm2O3}−zTiO 2(ただしx+y+z=1)で表
したとき上記x,y,z,aがそれぞれ0.1≦x≦
0.2,0.1≦y≦0.2,0.55≦z≦0.8,
0.01≦a<1の範囲内にある第1成分と、低温での
焼結化を促進する、少なくともSiO2,MO(MはB
a,Ca,Srから少なくとも1種以上),La2O3を
含むガラスである第2成分からなる誘電体磁器組成物で
あって、前記第1成分100重量%に対して第2成分が
3重量%以上50重量%以下の範囲としたものであり、
機械的強度が大きく、1000℃程度の低温で焼結し、
比誘電率が高く、高いQ値と小さい共振周波数の温度係
数を有する誘電体磁器組成物を得ることができる。
u,Ag,Cu等を内部導体に用いた積層型マイクロ波
共振デバイスが実現でき、フィルタや共用器などの高周
波デバイスの小型化と高性能化が可能となる。
物を高誘電率層とし、アルミナ(Al2O3)、ジルコニ
ア(ZrO2)、フォルステライト(Mg2SiO4)の
うち少なくとも1種以上の酸化物と前記第2成分のガラ
スからなる誘電体磁器組成物を低誘電率層(比誘電率は
10程度)として積層し、同時焼成して一体焼結体とす
ることが可能である。したがって高誘電率層にマイクロ
波共振デバイスや大容量のコンデンサなどを低誘電率層
にインダクタや小容量のコンデンサなどを形成すること
により、一つの部品内に複数の機能を有する複合積層部
品を得ることができる。
は、一般式xBaO−y{(1−a)Nd2O3−aSm
2O3}−zTiO2(ただしx+y+z=1)で表した
とき上記x,y,z,aがそれぞれ0.1≦x≦0.
2,0.1≦y≦0.2,0.55≦z≦0.8,0.
01≦a<1の範囲内にある第1成分と、少なくともS
iO2,MO(MはBa,Ca,Srから少なくとも1
種以上),La2O3を含むガラスである第2成分からな
る誘電体磁器組成物であって、前記第1成分100重量
%に対して第2成分が3重量%以上50重量%以下の範
囲としたものであり、機械的強度が大きく、1000℃
程度での温度で焼結し、比誘電率が高く、高いQ値と小
さい共振周波数の温度係数を有する誘電体磁器組成物を
得ることができるという作用を有する。
ガラスの成分のうちSiO2を40〜50重量%、Al2
O3を0〜15重量%、B2O3を0〜10重量%、およ
びLa2O3を5〜15重量%と限定したものであり、機
械的強度や電気的特性を損なうことなく、さらに低温で
の焼結を可能にするという作用を有する。
00重量%に対して、第3成分として酸化銅をCuOに
換算して5重量%以下含有させたものであり、機械的強
度や電気的特性を損なうことなく、さらに低温での焼結
を可能にするという作用を有する。
物の製造過程において、焼成前の誘電体混合粉体の平均
粒子径が0.8μm以下としたものであり、電気的特性
を損なうことなく、さらに機械的強度を大きくし、低温
での焼結を可能にするという作用を有する。
物の焼成温度を950℃以下、比誘電率を40以上、Q
f積が1000GHz以上、共振周波数の温度係数の絶対
値を50ppm/℃以下としたものであり、導電率が高く、
かつ比較的安価な銀を内部電極とする積層型マイクロ波
共振デバイスが実現でき、フィルタや共用器などの高周
波デバイスの小型化と高性能化が可能になるという作用
を有する。
誘電体磁器組成物を高誘電率層とし、アルミナ(Al2
O3)、ジルコニア(ZrO2)、フォルステライト(M
g2SiO4)のうち少なくとも1種以上の酸化物と前記
第2成分のガラスからなる誘電体磁器組成物を低誘電率
層として積層し、同時焼成して一体焼結体としたもので
あり、マイクロ波共振デバイスとコンデンサやインダク
タ等を一体化した複合積層磁器部品を、欠陥や変形なく
得ることができるという作用を有する。
する。 (実施の形態1)まず、第1成分として用いる粉末の合
成について述べる。出発原料には化学的に高純度(99
重量%以上)であるBaCO3,Nd2O3,TiO2、お
よびSm 2O3を用いた。原料の純度補正を行った後、組
成をxBaO−y{(1−a)Nd2O3−aSm2O3}
−zTiO2(x+y+z=1)で表したときのx,
y,z,aが所定の値になるように秤量した。これらの
粉体を、ジルコニアの玉石および純水とともにボールミ
ルで17時間混合した。混合後、スラリーを乾燥し、ア
ルミナ製の坩堝にいれ、温度1000〜1300℃で2
時間仮焼した。仮焼体を、解砕した後、前述したボール
ミルで17時間粉砕し、乾燥させ、第1成分の粉末とし
た。
ついて述べる。出発原料には化学的に高純度(99重量
%以上)であるSiO2,H3BO3,Al2(OH)3,
CaCO3,BaCO3,SrCO3,La2O3等の原料
を用いた。原料の純度補正を行った後、組成を(表1)
になるように秤量した。これらの粉体を、ジルコニアの
玉石およびエタノールとともにボールミルで17時間混
合した。混合後、スラリーを乾燥し、白金または白金ロ
ジウム坩堝にいれ、温度1400〜1500℃で溶融
し、急冷した。解砕した後、混合と同様の方法にて粉砕
し、乾燥させ、第2成分の粉末とした。合成した第2成
分の組成を(表1)に示す。
合比で秤量し、ボールミルにて湿式混合し、乾燥させ
た。この混合粉体の平均粒子径をレーザー回折測定法に
より計測した。得られた粉体にバインダとしてポリビニ
ルアルコールの5重量%水溶液を8重量%加えて混合
後、32メッシュのふるいを通して造粒し、100MPa
で直径13mm、厚み約5mmの円柱状にプレス成形した。
成形体を温度600℃で3時間加熱してバインダを焼却
後、マグネシア製の磁器容器に入れ、蓋をし、温度80
0〜1100℃の種々の温度で2時間保持して焼成し
た。密度が最高となる温度で焼成した焼結体についてマ
イクロ波での誘電特性を測定した。共振周波数とQ値
は、誘電体共振器法により求めた。焼結体の寸法と共振
周波数より比誘電率(εr)を算出した。共振周波数は
2から7GHzであった。
る共振周波数を測定し、最小二乗法により、その温度係
数(τf)を算出した。また焼結体の抗折強度をJIS
規格R1601に基づく方法により測定した。結果を
(表2)に示す。ここで(表2)におけるQf積とは、
Q値とこれを測定した時の周波数fの積をいう。ここ
で、周波数fは2から7GHzの間で、試料の大きさや形
状などにより変化する。そこでQf積とすることによ
り、試料の大きさや形状などに影響されない値として算
出した。この方法は当業者にとって一般的に行われてい
る方法である。
器である試料番号2〜19は、925℃から1050℃
の範囲の温度で焼結し、40〜82の範囲の比誘電率
(εr)、1100〜3800GHzの範囲のQf積、−
21〜+48ppm/℃の共振周波数の温度係数(τf)と
優れたマイクロ波誘電特性をもつことが確認できた。ま
たこの磁器の抗折強度は、いずれも180MPa以上であ
り、前記従来のBi2O3−CaO−Nb2O5系磁器の抗
折強度140MPaよりも大きいことが確認できた。
のように、種々の組成でも優れた誘電特性を示すことか
ら、SiO2,MO(MはBa,Ca,Srから少なく
とも1種以上),La2O3を含むガラスであればよいこ
とが確認できた。
号1のときは1100℃以下で焼結しなくなり、本発明
の目的にそぐわない。また試料番号20のときのように
50重量%を越えると、比誘電率が40以下となり、Q
f積も1000GHz以下と小さくなるので好ましくな
い。
2O3−aSm2O3}−zTiO2(x+y+z=1)に
おけるx,y,z,aが、本発明の範囲外であるとき
は、試料番号21〜26のように、比誘電率が40より
も小さくなる、共振周波数の温度係数が+50ppm/℃を
越える正の大きい値となるので好ましくない。
い実施の形態について述べる。試料の合成、特性の評価
については実施の形態1と同様の方法により行った。た
だし第2成分の組成については(表3)に示したものを
用いた。結果を(表4)に示す。
器である試料番号27〜32は、925℃から975℃
の範囲の温度で焼結し、52〜66の範囲の比誘電率、
1800〜3000GHzの範囲のQf積、−6〜−3ppm
/℃の範囲の共振周波数の温度係数と優れたマイクロ波
誘電特性、180MPa以上の抗折強度をもつことが確認
できた。
用いた試料番号33の例、La2O3が15重量%以上で
ある第2成分Mを用いた試料番号37の例では、Qf積
が1000GHzより小さくなるので好ましくない。また
SiO2が50重量%より多い第2成分Jを用いた試料
番号34の例、Al2O3が15重量%より多い第2成分
Kを用いた試料番号35の例、La2O3が5重量%未満
である第2成分Nを用いた試料番号38の例では、焼成
温度が1050℃と高かったので、好ましくない。また
B2O3が10重量%より多い第2成分Lを用いた試料番
号36の例は、焼結温度、電気的特性などには問題ない
が、この粉体に適当量のバインダと可塑剤および溶剤を
混合してスラリーとしドクターブレード法などによって
グリーンシートを作製しようとすると、スラリーのゲル
化が起こるため極めてグリーンシート化が困難となるた
め、好ましくない。
いて検討した。第3成分である化学的に高純度(99重
量%以上)なCuOの粉末を第1成分、第2成分ととも
に秤量、混合し、実施の形態1と同様の方法により試料
の合成、特性の評価を行った。ただし第2成分の組成に
ついては(表1)のAを用いた。結果を(表5)に示
す。
は、添加していないものと比較して、焼結温度が50℃
から75℃低下することが確認できた。このとき電気的
特性の変化はほとんどない。したがって、焼成温度を確
実に950℃以下にすることができ、融点が961℃で
ある高導電率の銀を内部導体とする積層共振デバイスを
得ることが可能になる。しかし、試料番号42のように
CuOの添加量が本発明の範囲外である5重量%を越え
ると、Qf積が1000GHz未満となるので好ましくな
い。
径について検討した。混合粉体の平均粒子径は、混合時
間や、ジルコニアの玉石の直径を変えることによって調
整した。結果を(表6)に示す。
かくすると、焼成温度がさらに25〜50℃低下し、さ
らに抗折強度も10%程度大きくなることが確認でき
た。このとき電気的特性の変化はほとんどない。したが
って、焼成温度をより確実に950℃以下にすることが
でき、融点が961℃である高導電率の銀を内部導体と
する積層共振デバイスを確実に得ることができる。
も、本発明の範囲であれば特性に悪い影響を与えない限
り使用することができる。
器とアルミナ(Al2O3)、ジルコニア(ZrO2)、
フォルステライト(Mg2SiO4)のうち少なくとも1
種以上の酸化物と前記第2成分のガラスからなる誘電体
磁器を積層し、同時焼成したときの焼結体の外観、およ
びクラックの発生について検討した結果を(表7)に示
す。
組成物は、アルミナ(Al2O3)、ジルコニア(ZrO
2)、フォルステライト(Mg2SiO4)のうち少なく
とも1種以上の酸化物と前記第2成分のガラスからなる
誘電体磁器組成物と同時焼成したとき、界面の接着強度
が大きく、クラック等の欠陥の発生がない一体焼結体を
得ることが可能であることを確認できた。
電体磁器を用いた積層型の共振デバイスの一例を説明す
る。図1は本発明の一実施の形態の誘電体組成物1を用
い、Au,Ag,Cu等からなる内部導体を設け、かつ
外部導体6,7,8を設けた積層型マイクロ波共振デバ
イスの斜視図である。
の一例のディメンジョンは、縦8mm、横5mm、高さ2.
5mmである。図2は図1のI−I線断面図、図3は図1
のII−II線断面図であり、誘電体組成物1の内部に、A
u,Ag,Cu等の内部導体2,3,4,5と外部導体
6,7,8の配置を示している。内部導体4は、幅1m
m、長さ7mm、厚さ0.03mm(30μm)とした。内
部導体2,3,4,5はスクリーンプリント法によって
形成した。内部導体3と4の間はコンデンサとして機能
する。このコンデンサを介して、マイクロ波が共振デバ
イスへ導入され、特定の周波数を持つマイクロ波のみが
共振し、共振器として機能する。
合磁器部品の一例を説明する(図4)。誘電体組成物9
(高誘電率層)の内部にAu,Ag,Cu等の内部導体
10,11,12,13を設け参考例1と同様にマイク
ロ波共振デバイスを形成する。高誘電率層9からなる層
の上下に、アルミナ(Al2O3)、ジルコニア(ZrO
2)、フォルステライト(Mg2SiO4)のうち少なく
とも1種以上の酸化物とガラスからなる誘電体磁器層1
4(低誘電率層)を積層し、この内部にAu,Ag,C
u等の内部導体15,16を設けコンデンサ、インダク
タを形成する。マイクロ波共振デバイス、コンデンサ、
インダクタは外部導体17およびビア導体18により接
続して一体化され、複合部品として機能する。
組成物によれば、機械的強度が大きく、優れたマイクロ
波特性を有する一般式xBaO−y{(1−a)Nd2
O3−aSm2O3}−zTiO2(ただしx+y+z=
1)で表したとき上記x,y,z,aがそれぞれ0.1
≦x≦0.2,0.1≦y≦0.2,0.55≦z≦
0.8,0.01≦a<1の範囲内にある第1成分と、
低温での焼結化を促進する、少なくともSiO2,MO
(MはBa,Ca,Srから少なくとも1種以上),L
a2O3を含むガラスである第2成分からなる誘電体磁器
組成物であって、前記第1成分100重量%に対して第
2成分が3重量%以上50重量%以下の範囲としたもの
であり、機械的温度が大きく、1000℃程度の低温で
焼結し、比誘電率が高く、高いQ値と小さい共振周波数
の温度係数を有する誘電体磁器組成物を得ることができ
る。
と、1000℃前後の低温で焼結でき、比誘電率が40
以上と高く、高いQ値と小さいτfを実現できるためC
u,Au、あるいはAgなどを内部導体に用いた積層型
の共振デバイスを実現できる。これにより、フィルタや
共用器などの高周波デバイスの小型化と高機能化が可能
となる。
成物を高誘電率層とし、アルミナ(Al2O3)、ジルコ
ニア(ZrO2)、フォルステライト(Mg2SiO4)
のうち少なくとも1種以上の酸化物と前記第2成分のガ
ラスからなる誘電体磁器組成物を低誘電率層として積層
し、同時焼成して一体焼結体とすることが可能である。
高誘電率層にマイクロ波共振デバイスや大容量のコンデ
ンサなどを、低誘電率層にインダクタや小容量のコンデ
ンサなどを形成することにより、一つの部品内に複数の
機能を有する複合積層部品を得ることができる。
積層型マイクロ波共振デバイスの斜視図
面図
Claims (6)
- 【請求項1】 一般式xBaO−y{(1−a)Nd2
O3−aSm2O3}−zTiO2(ただしx+y+z=
1)で表したとき上記x,y,z,aがそれぞれ0.1
≦x≦0.2,0.1≦y≦0.2,0.55≦z≦
0.8,0.01≦a<1の範囲内にある第1成分と、
少なくともSiO2,MO(MはBa,Ca,Srから
少なくとも1種以上),La2O3を含むガラスである第
2成分からなる誘電体磁器組成物であって、前記第1成
分100重量%に対して第2成分が3重量%以上50重
量%以下の範囲であることを特徴とする誘電体磁器組成
物。 - 【請求項2】 前記第2成分のガラスの成分のうちSi
O2を40〜50重量%、Al2O3を0〜15重量%、
B2O3を0〜10重量%、およびLa2O3を5〜15重
量%とする請求項1記載の誘電体磁器組成物。 - 【請求項3】 前記第1成分100重量%に対して、第
3成分として酸化銅をCuOに換算して5重量%以下を
含有させることを特徴とする請求項2記載の誘電体磁器
組成物。 - 【請求項4】 誘電体磁器組成物の製造過程において、
焼成前の誘電体混合粉体の平均粒子径が0.8μm以下
であることを特徴とする請求項2または3記載の誘電体
磁器組成物。 - 【請求項5】 誘電体磁器組成物の焼成温度が950℃
以下、比誘電率が40以上、Qf積が1000GHz以
上、共振周波数の温度係数の絶対値が50ppm/℃以下で
ある請求項3または4記載の誘電体磁器組成物。 - 【請求項6】 請求項1記載の誘電体磁器組成物を高誘
電率層とし、アルミナ(Al2O3)、ジルコニア(Zr
O2)、フォルステライト(Mg2SiO4)のうち少な
くとも1種以上の酸化物と前記第2成分のガラスからな
る誘電体磁器組成物を低誘電率層として両層を積層し、
同時焼成して一体焼結体としたことを特徴とする複合誘
電体磁器組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010213A JPH11209172A (ja) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | 誘電体磁器組成物および複合誘電体磁器組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010213A JPH11209172A (ja) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | 誘電体磁器組成物および複合誘電体磁器組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209172A true JPH11209172A (ja) | 1999-08-03 |
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ID=11744000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10010213A Pending JPH11209172A (ja) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | 誘電体磁器組成物および複合誘電体磁器組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11209172A (ja) |
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