JPH11209537A

JPH11209537A - シラン架橋オレフィン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11209537A
Application number: JP880698A
Authority: JP
Inventors: Tamio Kawai; 民生川井; Hirobumi Otani; 寛文大谷
Original assignee: Yazaki Corp
Current assignee: Yazaki Corp
Priority date: 1998-01-20
Filing date: 1998-01-20
Publication date: 1999-08-03
Anticipated expiration: 2018-01-20
Also published as: JP3454699B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】押出成形加工時に、口金にカスが付着するの
を防止でき、架橋度も向上された、電線被覆材として好
適なシラン架橋オレフィン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】シラン架橋オレフィン系樹脂に、シリコ
ーンおよびメタクリル化合物を配合したことを特徴とす
るシラン架橋オレフィン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シラン架橋オレフ
ィン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、押出成形性
が改善され、かつ架橋度も向上され、特に電線被覆に好
適なシラン架橋オレフィン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、電気絶縁性に優れたオレフィ
ン系樹脂が電線の絶縁体やシースとしてその被覆に多用
されている。そして、このオレフィン系樹脂の機械的特
性、化学的特性等の改善を目的としてシラン架橋オレフ
ィン系樹脂組成物が提案されている。このシラン架橋オ
レフィン系樹脂組成物は、一般に、オレフィン系樹脂
に、シラン化合物、ラジカル発生剤、シラノール縮合触
媒、および必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤等の
添加剤を配合してなっている。しかし、この従来のシラ
ン架橋オレフィン系樹脂組成物においては、押出成形加
工時に、押出ヘッド先端にセットされている口金にカス
（目ヤニ）が着き易く、すなわちいわゆる目ヤニ現象を
起こし易く、製品外観上に支障をきたすという問題があ
り、さらに架橋度が十分でないという問題もある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、目ヤニ現象が抑制されて押出成形性が改善さ
れ、かつ架橋度も向上されたシラン架橋オレフィン系樹
脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明に係るシラン架橋オレフィン系樹脂組成物
は、シラン架橋オレフィン系樹脂に、シリコーンおよび
メタクリル化合物を配合したことを特徴とする。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係るシラン架橋オ
レフィン系樹脂組成物に関して詳細に説明する。本発明
に用いるオレフィン系樹脂は、特に限定されるものでは
なく、従来から電線被覆等に用いられている種々の公知
のオレフィン系樹脂を用いることができる。例えば、低
密度、中密度および高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテンなどのポリ−α−オレフィン、上記各種
α−オレフィン類同士の共重合体、あるいはエチレンー
酢酸ビニル共重合体、エチレンーエチルアクリレート共
重合体、エチレンープロピレン−ジエンエラストマーな
どを挙げることができる。これらのオレフィン系樹脂は
２種以上混合して用いることもできる。

【０００６】上記のオレフィン系樹脂はシラン架橋して
用いられるが、この架橋は公知の方法により行うことが
でき、例えばオレフィン系樹脂にシラン化合物、ラジカ
ル発生剤およびシラノール縮合触媒を配合して反応させ
る。使用されるシラン化合物、ラジカル発生剤およびシ
ラノール縮合触媒も特に限定されるものではなく、それ
ぞれ下記の化合物を適宜選択して用いることができる。

【０００７】シラン化合物の例としては、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチ
ルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメトキシシラン
などのビニルアルコキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シランなどのビニルカルボキシシラン等が挙げられる。
これらのシラン架橋剤は２種以上混合して用いることも
できる。また、シラン化合物の配合量は、一般に、オレ
フィン系樹脂１００重量部に対して１〜５重量部が適当
である。

【０００８】ラジカル発生剤の例としては、ジクミルパ
−オキサイド、過酸化ベンゾイル、２，５−ジメチルー
２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシンー３、
１，３−ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼンなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジメチルアゾイソブチレートなどのアゾ化合物等が
挙げられる。これらのラジカル発生剤も２種以上混合し
て用いることもできる。また、ラジカル発生剤の配合量
は、一般に、オレフィン系樹脂１００重量部に対して
０．０５〜０．５重量部が適当である。

【０００９】シラノール縮合触媒の例としては、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、ジブチル錫
メチルカプチド、酢酸第一錫、ナフテン酸鉛などの他、
無機酸および脂肪酸などの酸、エチルアミン、ジブチル
アミン、ヘキシルアミンなどの有機塩基等が挙げられ
る。これらのシラノール縮合触媒も２種以上混合して用
いることもできる。シラノール縮合触媒の配合量は、一
般に、オレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０５
〜０．５重量部が適当である。

【００１０】本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組成
物に用いるシリコーンとしては、通常、鎖状構造の重合
度２０００以上の一般にシリコーンゴムと呼ばれるもの
が用いられる。これらシリコーンは重合度の異なる製品
を２種以上混合して用いることもできる。シリコーンの
配合量は、シラン架橋オレフィン系樹脂１００重量部に
対して０．０３〜７重量部が適当であり、好ましくは
０．０５〜５重量部である。シリコーンの配合量が、
０．０３重量部未満の場合は、いわゆる目ヤニ現象の抑
制効果が十分でなく、一方７重量部を越える場合は、メ
タクリル化合物の配合による架橋度の向上効果に悪影響
を与える。

【００１１】また、メタクリル化合物としては、トリメ
チロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレートなどが用いられる。これらの
メタクリル化合物も２種以上混合して用いることもでき
る。メタクリル化合物の配合量は、シラン架橋オレフィ
ン系樹脂１００重量部に対して０．０３〜７重量部が適
当であり、好ましくは０．０５〜５重量部である。メタ
クリル化合物の配合量が、０．０３重量部未満の場合
は、架橋度の向上が十分でなく、一方７重量部を越える
場合は、電線被覆材などの成形品とした時の加熱変形を
起こしやすくなる。

【００１２】本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組成
物においては、上記したシリコーンとメタクリル化合物
の使用比率は特に限定する要なく、必要に応じて適宜設
定することができるが、一般に、重量比で１：１前後が
好ましい。また、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、顔料、無機充填剤など、一般にオレフィン系樹脂
組成物に添加される添加剤を適量添加することができ
る。

【００１３】本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組成
物の調製は、上記各組成物成分を、ヘンシェルミキサ
ー、オープンロールミキサー、バンバリー混合機などの
既知の混合手段を用いて、常温ないし１００℃以下程度
に加熱して均一に混合することにより容易に行うことが
できる。本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組成物
は、目ヤニ現象が抑制されて押出成形性が改善されると
ともに、架橋度も向上されている。このような効果を奏
するメカニズムは定かではないが、当該樹脂組成物が押
出機内部でシラングラフトされて押出機から押し出され
る際に、口金金属部と接触してこの金属部にシラングラ
フト樹脂が付着しようとするが、そこにシリコーンが存
在すると、シリコーンがこの金属部に滑性を付与してカ
ス（目ヤニ）の発生を抑制し、一方、このシリコーンに
よる滑性過多からくるグラフト率の低下、それに起因す
る架橋度の低下を補う以上にメタクリル化合物により架
橋効率が上昇される結果、架橋度が向上するものと考え
られる。

【００１４】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。実施例１〜３および比較例１〜４表１に示した各成分を表１に示した配合割合にて、ヘン
シェルミキサーにより常温から９０℃まで約１５分間混
練して樹脂組成物コンパウンドを得た。この樹脂組成物
コンパウンドを２０ｍｍφ押出機にて２１０℃設定でＴ
ダイ押出を行い、厚さ１ｍｍ、幅２５ｍｍのシート成形
を行った。この押出シート成形の際、約１５分間、Ｔダ
イに付着するカスの有無を目視により確認し、目ヤニ状
態を判定した。また、この押出シート成形で得られたシ
ートから切り出したサンプルを９０℃の温水中に２４時
間浸漬し、浸漬後のサンプルについて架橋度および加熱
変形を測定した。架橋度は、サンプル５ｇを１２０℃で
キシレン１００ｇ中に２４時間浸漬し、不溶樹脂分の重
量比を測定した。また、加熱変形は、１２０℃空気中
で、１ｋｇの荷重により加圧して、サンプルの厚みの変
化率を測定した。これらの結果を表１に示した。

【００１５】

【表１】

【００１６】＊１：低密度ポリエチレン（三菱化学
（株）製ＺＦ−３３）＊２：エチレンーエチルアクリレート共重合体（日本ポ
リオレフィン（株）製Ａ１１００）＊３：ポリプロピレン（日本ポリオレフィン（株）製
Ｊ６３０Ｇ）＊４：ビニルトリメトキシシラン（信越化学（株）製
ＫＢＭ１００３）＊５：ジクミルパーオキサイド（三井石油化学（株）製
三井ＤＣＰ）＊６：ジブチル錫ジラウレート（旭電化工業（株）製
ＢＴ−１１）＊７：酸化防止剤（チバガイギー（株）製イルガノッ
クス１０１０）＊８：東レダウコーニングシリコーン（株）製ＢＹ
２７−２０１＊９：東レダウコーニングシリコーン（株）製ＢＹ
２７−２０２＊１０：トリメチロールプロパントリメタクリレート
（新中村化学（株）製）＊１１：トリメチロールエタントリメタクリレート（新
中村化学（株）製）

【００１７】表１中、比較例１および２は、従来の一般
的なシラン架橋オレフィン系樹脂組成物の特性を示すも
のであり、比較例３および４は、シリコーンとメタクリ
ル化合物を併用することの有意性を示すものである。表
１から明らかなように、比較例１および２の従来のシラ
ン架橋オレフィン系樹脂組成物では目ヤニが生じたが、
実施例１〜３の本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組
成物では目ヤニは生じなかった。その上、実施例１〜３
の本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組成物の温水浸
漬後のサンプルの架橋度は、比較例１および２の従来の
シラン架橋オレフィン系樹脂組成物のそれより高いもの
である。また、比較例３および４の結果から明らかなよ
うに、シリコーンあるいはメタクリル化合物の一方のみ
用いたのでは本発明の所期の目的は達せられず、このこ
とから、シリコーンおよびメタクリル化合物の両者を併
用することの有意性が容易に理解される。

【００１８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
目ヤニ現象が抑制されて押出成形性が改善され、かつ架
橋度も向上されたシラン架橋オレフィン系樹脂組成物が
提供される。本発明の樹脂組成物は電線被覆材として好
適に用いることができ、本発明の樹脂組成物によって被
覆された電線においては、外観上の支障をきたすことは
なく、また被覆層の特性も架橋度が向上して改善され
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シラン架橋オレフィン系樹脂に、シリコ
ーンおよびメタクリル化合物を配合したことを特徴とす
るシラン架橋オレフィン系樹脂組成物。
【請求項２】シラン架橋オレフィン系樹脂１００重量
部に対する、シリコーンの割合が０．０３〜７重量部で
あり、メタクリル化合物の割合が０．０３〜７重量部で
あることを特徴とする請求項１記載のシラン架橋オレフ
ィン系樹脂組成物。