JPH11209592A - 樹脂組成物、成形品およびボトル - Google Patents
樹脂組成物、成形品およびボトルInfo
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- JPH11209592A JPH11209592A JP10014007A JP1400798A JPH11209592A JP H11209592 A JPH11209592 A JP H11209592A JP 10014007 A JP10014007 A JP 10014007A JP 1400798 A JP1400798 A JP 1400798A JP H11209592 A JPH11209592 A JP H11209592A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性にすぐれ、含有アセトアルデヒド量お
よびオリゴマー量が少ない成形品、特にボトルを提供す
る。 【解決手段】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）と主たる繰り
返し単位がエチレンナフタレンジカルボキシレートであ
る熱可塑性ポリエステル（Ｂ）を重量比で４４〜９８：
５６〜２ブレンドしてなる樹脂組成物であって、該樹脂
組成物中に含有されるＧｅが２０〜９０ｐｐｍ、Ｓｂが
３〜１１０ｐｐｍである樹脂組成物。
よびオリゴマー量が少ない成形品、特にボトルを提供す
る。 【解決手段】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）と主たる繰り
返し単位がエチレンナフタレンジカルボキシレートであ
る熱可塑性ポリエステル（Ｂ）を重量比で４４〜９８：
５６〜２ブレンドしてなる樹脂組成物であって、該樹脂
組成物中に含有されるＧｅが２０〜９０ｐｐｍ、Ｓｂが
３〜１１０ｐｐｍである樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性ポリエステ
ル樹脂組成物からなる、透明性にすぐれ、含有アセトア
ルデヒド量およびオリゴマー量の少ない射出成形品また
はボトルならびに該ボトルの成形に用いられる脂組成物
に関する。
ル樹脂組成物からなる、透明性にすぐれ、含有アセトア
ルデヒド量およびオリゴマー量の少ない射出成形品また
はボトルならびに該ボトルの成形に用いられる脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、調味料、油、清涼飲料、ビール、
日本酒、化粧品、洗剤等の容器用の素材としてガラスが
広く使用されていた。しかし、ガラスは重量が重く物流
コストがかさむこと、破損しやすく危険であることなど
の欠点があった。
日本酒、化粧品、洗剤等の容器用の素材としてガラスが
広く使用されていた。しかし、ガラスは重量が重く物流
コストがかさむこと、破損しやすく危険であることなど
の欠点があった。
【０００３】ガラス容器のこれらの欠点を解消しようと
してガラス容器からプラスチック容器への転換が急速に
進んでいる。これらのプラスチック素材のうちでポリエ
チレンテレフタレートは、機械的強度、耐熱性、透明
性、ガスバリア性等に優れており、ガラス容器の代替素
材として幅広く使用されるに至っている。
してガラス容器からプラスチック容器への転換が急速に
進んでいる。これらのプラスチック素材のうちでポリエ
チレンテレフタレートは、機械的強度、耐熱性、透明
性、ガスバリア性等に優れており、ガラス容器の代替素
材として幅広く使用されるに至っている。
【０００４】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
ト製容器は用途によっては紫外線の遮断能が十分でない
ため外部からの紫外線の照射により内容物の食品が変質
し味が落ちたり、化粧品が退色、変質し商品価値を低め
るという問題がある。また、ポリエチレンテレフタレー
ト自体結晶化させない限り耐熱性の低い樹脂であり、内
容物の種類によっては殺菌のため高温充填や充填後熱水
をシャワーリングする必要があり、耐熱性の高い素材が
求められている。さらに内容物によってはそのシェルフ
ライフを延ばすためより高いガスバリア性が求められて
いる。
ト製容器は用途によっては紫外線の遮断能が十分でない
ため外部からの紫外線の照射により内容物の食品が変質
し味が落ちたり、化粧品が退色、変質し商品価値を低め
るという問題がある。また、ポリエチレンテレフタレー
ト自体結晶化させない限り耐熱性の低い樹脂であり、内
容物の種類によっては殺菌のため高温充填や充填後熱水
をシャワーリングする必要があり、耐熱性の高い素材が
求められている。さらに内容物によってはそのシェルフ
ライフを延ばすためより高いガスバリア性が求められて
いる。
【０００５】近年、ポリエチレンテレフタレートにポリ
エチレンナフタレンジカルボキシレートを配合すること
により、かかる問題点が改善できることが知られてきて
いる。
エチレンナフタレンジカルボキシレートを配合すること
により、かかる問題点が改善できることが知られてきて
いる。
【０００６】しかしながら、従来から知られる共重合法
により樹脂を製造すると、融点の低下により固相重合温
度を低下させる必要があり生産性が悪くなり、そのため
コストアップになるのみならず、要求される品質ごとに
その配合比率を変えた樹脂を製造しなければならず、製
造コストの増大と成形する場合の管理の煩雑化をもたら
す。また、共重合量が２０〜８０ｍｏｌ％の範囲で樹脂
自体が非晶性となるため、乾燥や固相重合等のハンドリ
ング性が悪くなったり、目的とする物性が得られなかっ
たりする。
により樹脂を製造すると、融点の低下により固相重合温
度を低下させる必要があり生産性が悪くなり、そのため
コストアップになるのみならず、要求される品質ごとに
その配合比率を変えた樹脂を製造しなければならず、製
造コストの増大と成形する場合の管理の煩雑化をもたら
す。また、共重合量が２０〜８０ｍｏｌ％の範囲で樹脂
自体が非晶性となるため、乾燥や固相重合等のハンドリ
ング性が悪くなったり、目的とする物性が得られなかっ
たりする。
【０００７】このため要求される品質に柔軟に対処しう
る方法として、また樹脂及び成形品の製造コスト低減方
法として、ポリエチレンテレフタレートにポリエチレン
ナフタレンジカルボキシレートをブレンドし成形する方
法が提案されている。
る方法として、また樹脂及び成形品の製造コスト低減方
法として、ポリエチレンテレフタレートにポリエチレン
ナフタレンジカルボキシレートをブレンドし成形する方
法が提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このポ
リエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレンジ
カルボキシレートとは、相溶性に劣り単に両者をブレン
ドしただけでは得られる成形品は白濁し透明性が低いた
め商品としての価値を著しく損なう。仮に、射出温度を
上げたり、背圧を高めたりなど相溶性を高めるような苛
酷な成形条件を選定し透明な成形品を得ることができて
も成形中に多量のアセトアルデヒドやオリゴマーが発生
し、オリゴマーが射出成形機金型のベント部等に付着
し、ヤケやショートショットなどの不具合を発生させた
り、特に飲料などではアセトアルデヒド量が多いと内容
物の風味を損なう。
リエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレンジ
カルボキシレートとは、相溶性に劣り単に両者をブレン
ドしただけでは得られる成形品は白濁し透明性が低いた
め商品としての価値を著しく損なう。仮に、射出温度を
上げたり、背圧を高めたりなど相溶性を高めるような苛
酷な成形条件を選定し透明な成形品を得ることができて
も成形中に多量のアセトアルデヒドやオリゴマーが発生
し、オリゴマーが射出成形機金型のベント部等に付着
し、ヤケやショートショットなどの不具合を発生させた
り、特に飲料などではアセトアルデヒド量が多いと内容
物の風味を損なう。
【０００９】アセトアルデヒドおよびオリゴマーは成形
中に多量に発生するため、用いるポリマー中のアセトア
ルデヒド量あるいはオリゴマー量を単に低くするだけで
は、問題は解決できない。
中に多量に発生するため、用いるポリマー中のアセトア
ルデヒド量あるいはオリゴマー量を単に低くするだけで
は、問題は解決できない。
【００１０】本発明の目的は、透明性にすぐれ、含有ア
セトアルデヒド量およびオリゴマー量が少ない成形品、
特にボトルを提供することにある。
セトアルデヒド量およびオリゴマー量が少ない成形品、
特にボトルを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる問題
点に着目し、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートである特定の熱可塑性ポリエステルと主たる繰り返
し単位がエチレンナフタレンジカルボキシレートである
特定の熱可塑性ポリエステルを特定の範囲でブレンドし
た樹脂組成物を使用することにより透明性が良好で含有
アセトアルデヒド量やオリゴマー量の少ない成形品及び
ボトルが得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
点に着目し、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートである特定の熱可塑性ポリエステルと主たる繰り返
し単位がエチレンナフタレンジカルボキシレートである
特定の熱可塑性ポリエステルを特定の範囲でブレンドし
た樹脂組成物を使用することにより透明性が良好で含有
アセトアルデヒド量やオリゴマー量の少ない成形品及び
ボトルが得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【００１２】すなわち、本発明は、主たる繰り返し単位
がエチレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステル
（Ａ）と主たる繰り返し単位がエチレンナフタレンジカ
ルボキシレートである熱可塑性ポリエステル（Ｂ）を重
量比で４４〜９８：５６〜２ブレンドしてなる樹脂組成
物であって、該樹脂組成物中に含有されるＧｅが２０〜
９０ｐｐｍ、Ｓｂが３〜１１０ｐｐｍである樹脂組成物
である。
がエチレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステル
（Ａ）と主たる繰り返し単位がエチレンナフタレンジカ
ルボキシレートである熱可塑性ポリエステル（Ｂ）を重
量比で４４〜９８：５６〜２ブレンドしてなる樹脂組成
物であって、該樹脂組成物中に含有されるＧｅが２０〜
９０ｐｐｍ、Ｓｂが３〜１１０ｐｐｍである樹脂組成物
である。
【００１３】本発明における、主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステル
（Ａ）は、エチレンテレフタレートのホモポリマーを主
たる対象とするが、テレフタル酸成分の一部を、たとえ
ばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、テトラヒドロナフタレンジカルボン酸等のご
とき他の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、デカヒドロナフタレン
ジカルボン酸等のごとき脂環族ジカルボン酸、アジピン
酸、セバチン酸、アゼライン酸等のごとき脂肪族ジカル
ボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε−オ
キシカプロン酸等のごときオキシ酸等の他の二官能性カ
ルボン酸の1種以上で置換して、全ポリエステルの１０
ｗｔ％以下の範囲で共重合せしめたコポリマーであって
もよい。
チレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステル
（Ａ）は、エチレンテレフタレートのホモポリマーを主
たる対象とするが、テレフタル酸成分の一部を、たとえ
ばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、テトラヒドロナフタレンジカルボン酸等のご
とき他の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、デカヒドロナフタレン
ジカルボン酸等のごとき脂環族ジカルボン酸、アジピン
酸、セバチン酸、アゼライン酸等のごとき脂肪族ジカル
ボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε−オ
キシカプロン酸等のごときオキシ酸等の他の二官能性カ
ルボン酸の1種以上で置換して、全ポリエステルの１０
ｗｔ％以下の範囲で共重合せしめたコポリマーであって
もよい。
【００１４】また、ジオール成分の一部をたとえばトリ
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，１−
シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、２，２−ビス（４‘−β−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ビス（４’−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）スルホン酸等の他の多官能化合物の１種以
上で置換して全ポリエステルの１０ｗｔ％以下の範囲で
共重合せしめたコポリマーであってもよい。
メチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，１−
シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、２，２−ビス（４‘−β−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ビス（４’−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）スルホン酸等の他の多官能化合物の１種以
上で置換して全ポリエステルの１０ｗｔ％以下の範囲で
共重合せしめたコポリマーであってもよい。
【００１５】本発明における、主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステル
（Ａ）は、ジカルボン酸成分およびジオール成分それぞ
れを上記成分で全ポリエステルの１０ｗｔ％以下の範囲
で共重合したものであってもよい。
チレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステル
（Ａ）は、ジカルボン酸成分およびジオール成分それぞ
れを上記成分で全ポリエステルの１０ｗｔ％以下の範囲
で共重合したものであってもよい。
【００１６】本発明における、主たる繰り返し単位がエ
チレンナフタレンジカルボキシレートである熱可塑性ポ
リエステル（Ｂ）は、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレートのホモポリマーを主たる対象とす
るが、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の一部を、
２，７−、１，５−、１，７−およびその他のナフタレ
ンジカルボン酸の異性体、テレフタル酸、並びに前述の
多官能性カルボン酸の１種以上で、全ポリエステルの２
０wt％以下の範囲で共重合せしめたコポリマーであって
もよい。
チレンナフタレンジカルボキシレートである熱可塑性ポ
リエステル（Ｂ）は、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレートのホモポリマーを主たる対象とす
るが、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の一部を、
２，７−、１，５−、１，７−およびその他のナフタレ
ンジカルボン酸の異性体、テレフタル酸、並びに前述の
多官能性カルボン酸の１種以上で、全ポリエステルの２
０wt％以下の範囲で共重合せしめたコポリマーであって
もよい。
【００１７】また、ジオール成分の１部を前述の多官能
性グリコールの１種以上で全ポリエステルの２０wt％以
下の範囲で共重合せしめたコポリマーであってもよい。
性グリコールの１種以上で全ポリエステルの２０wt％以
下の範囲で共重合せしめたコポリマーであってもよい。
【００１８】本発明における、主たる繰り返し単位がエ
チレンナフタレンジカルボキシレートである熱可塑性ポ
リエステル（Ｂ）は、ジカルボン酸成分およびジオール
成分それぞれを上記成分で全ポリエステルの２０ｗｔ％
以下の範囲で共重合したものであってもよい。
チレンナフタレンジカルボキシレートである熱可塑性ポ
リエステル（Ｂ）は、ジカルボン酸成分およびジオール
成分それぞれを上記成分で全ポリエステルの２０ｗｔ％
以下の範囲で共重合したものであってもよい。
【００１９】なお、本発明に用いられる熱可塑性ポリエ
ステル（Ａ）および（Ｂ）は必要に応じて酸化防止剤、
紫外線吸収剤、可塑剤等を添加したものでも良く、ま
た、ポリマー製造後熱水処理、調湿処理等の処理をした
ものであっても良い本発明に用いられる上記熱可塑性ポ
リエステル（Ａ）および（Ｂ）は、いずれも従来から公
知の方法で製造できるが、すくなくとも主たる繰り返し
単位がエチレンテレフタレートである熱可塑性ポリエス
テルは固相重合により樹脂中のアセトアルデヒド量を１
０ｐｐｍ以下、さらに２ｐｐｍ以下とすることが好まし
い。
ステル（Ａ）および（Ｂ）は必要に応じて酸化防止剤、
紫外線吸収剤、可塑剤等を添加したものでも良く、ま
た、ポリマー製造後熱水処理、調湿処理等の処理をした
ものであっても良い本発明に用いられる上記熱可塑性ポ
リエステル（Ａ）および（Ｂ）は、いずれも従来から公
知の方法で製造できるが、すくなくとも主たる繰り返し
単位がエチレンテレフタレートである熱可塑性ポリエス
テルは固相重合により樹脂中のアセトアルデヒド量を１
０ｐｐｍ以下、さらに２ｐｐｍ以下とすることが好まし
い。
【００２０】本発明は各熱可塑性ポリエステル中の重合
触媒に起因する金属の含有量が特定の条件を満たす点に
特徴がある。
触媒に起因する金属の含有量が特定の条件を満たす点に
特徴がある。
【００２１】本発明は、樹脂組成物中に含有されるＧｅ
が２０〜９０ｐｐｍ、Ｓｂが３〜１１０ｐｐｍである必
要がある。Ｇｅ含有量が２０ｐｐｍより少ないとポリマ
ーを製造する際の重合速度が著しく遅くなるため好まし
くなく、Ｇｅ含有量が９０ｐｐｍを超えると成形後のア
セトアルデヒド量の低減効果が十分でなく好ましくな
い。また、Ｓｂ含有量が３ｐｐｍより少ないとポリマー
を製造する際の重合速度が著しく遅くなり好ましくな
く、Ｓｂ含有量が１１０ｐｐｍを超えると成形後のアセ
トアルデヒド量およびオリゴマー量の低減効果が十分で
なく好ましくない。
が２０〜９０ｐｐｍ、Ｓｂが３〜１１０ｐｐｍである必
要がある。Ｇｅ含有量が２０ｐｐｍより少ないとポリマ
ーを製造する際の重合速度が著しく遅くなるため好まし
くなく、Ｇｅ含有量が９０ｐｐｍを超えると成形後のア
セトアルデヒド量の低減効果が十分でなく好ましくな
い。また、Ｓｂ含有量が３ｐｐｍより少ないとポリマー
を製造する際の重合速度が著しく遅くなり好ましくな
く、Ｓｂ含有量が１１０ｐｐｍを超えると成形後のアセ
トアルデヒド量およびオリゴマー量の低減効果が十分で
なく好ましくない。
【００２２】重合触媒として用いられるＧｅとしては、
例えば二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラブトキ
シド等の化合物が例示でき、重合触媒として用いられる
Ｓｂとしては、例えば三酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン等が例示できる。
例えば二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラブトキ
シド等の化合物が例示でき、重合触媒として用いられる
Ｓｂとしては、例えば三酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン等が例示できる。
【００２３】ＧｅおよびＳｂは主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステルおよ
び主たる繰り返し単位がエチレンナフタレンジカルボキ
シレートである熱可塑性ポリエステル（Ｂ）の双方に由
来することができる。
チレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステルおよ
び主たる繰り返し単位がエチレンナフタレンジカルボキ
シレートである熱可塑性ポリエステル（Ｂ）の双方に由
来することができる。
【００２４】Ｇｅは、主たる繰り返し単位がエチレンテ
レフタレートである熱可塑性ポリエステルを製造する際
に用いられた重合触媒に由来することが好ましく、Ｓｂ
は主たる繰り返し単位がエチレンナフタレンジカルボキ
シレートである熱可塑性ポリエステルを製造する際に用
いられた重合触媒に由来することが好ましい。
レフタレートである熱可塑性ポリエステルを製造する際
に用いられた重合触媒に由来することが好ましく、Ｓｂ
は主たる繰り返し単位がエチレンナフタレンジカルボキ
シレートである熱可塑性ポリエステルを製造する際に用
いられた重合触媒に由来することが好ましい。
【００２５】本発明において、主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステルは、
Ｇｅを３０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下含有することが
好ましい。Ｇｅ含有量が３０ｐｐｍより少ないとポリマ
ーを製造する際の重合速度が著しく遅くなり、一方Ｇｅ
含有量が１００ｐｐｍを超えると成形後のアセトアルデ
ヒド量の低減効果が十分でない。Ｇｅの含有量は更に好
ましくは４０ｐｐｍ以上９０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５０ｐｐｍ以上８０ｐｐｍ以下である。
チレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステルは、
Ｇｅを３０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下含有することが
好ましい。Ｇｅ含有量が３０ｐｐｍより少ないとポリマ
ーを製造する際の重合速度が著しく遅くなり、一方Ｇｅ
含有量が１００ｐｐｍを超えると成形後のアセトアルデ
ヒド量の低減効果が十分でない。Ｇｅの含有量は更に好
ましくは４０ｐｐｍ以上９０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５０ｐｐｍ以上８０ｐｐｍ以下である。
【００２６】また、主たる繰り返し単位がエチレンナフ
タレンジカルボキシレートである熱可塑性ポリエステル
はＳｂを１００ｐｐｍ以上３５０ｐｐｍ以下含有するこ
とが好ましい。１００ｐｐｍより少ないとポリマーを製
造する際の重合速度が著しく遅くなり、３５０ｐｐｍを
超えると成形後のアセトアルデヒド量およびオリゴマー
量の低減効果が十分でない。
タレンジカルボキシレートである熱可塑性ポリエステル
はＳｂを１００ｐｐｍ以上３５０ｐｐｍ以下含有するこ
とが好ましい。１００ｐｐｍより少ないとポリマーを製
造する際の重合速度が著しく遅くなり、３５０ｐｐｍを
超えると成形後のアセトアルデヒド量およびオリゴマー
量の低減効果が十分でない。
【００２７】本発明はまた上記熱可塑性ポリエステルの
ブレンド比率が特定の条件を満たすことが好ましい。す
なわち、Ｇｅを３０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下含有す
る主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートである
熱可塑性ポリエステル（Ａ）とＳｂを１００ｐｐｍ以上
３５０ｐｐｍ以下含有する主たる繰り返し単位がエチレ
ンナフタレンジカルボキシレートである熱可塑性ポリエ
ステル（Ｂ）は、重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝４４〜９
８：５６〜２でブレンドされていることが好ましい。
ブレンド比率が特定の条件を満たすことが好ましい。す
なわち、Ｇｅを３０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下含有す
る主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートである
熱可塑性ポリエステル（Ａ）とＳｂを１００ｐｐｍ以上
３５０ｐｐｍ以下含有する主たる繰り返し単位がエチレ
ンナフタレンジカルボキシレートである熱可塑性ポリエ
ステル（Ｂ）は、重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝４４〜９
８：５６〜２でブレンドされていることが好ましい。
【００２８】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）のブレンド体全
体に対するブレンド比率が９８ｗｔ％をこえると、成形
品とした場合、目的とする紫外線遮断能やガスバリア性
向上効果、耐熱性向上効果が十分でなく、４４ｗｔ％よ
り少ないとアセトアルデヒド量およびオリゴマーの低減
効果が十分でない。
ートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）のブレンド体全
体に対するブレンド比率が９８ｗｔ％をこえると、成形
品とした場合、目的とする紫外線遮断能やガスバリア性
向上効果、耐熱性向上効果が十分でなく、４４ｗｔ％よ
り少ないとアセトアルデヒド量およびオリゴマーの低減
効果が十分でない。
【００２９】本発明の成形品としてはたとえば射出成形
法により得られるプリフォームが例示できる。成形温度
は成形品が透明となるように適切な成形条件を設定する
必要があるが、透明な成形品が得られる範囲であれば極
力成形温度は低めに、滞留時間は短めに設定することが
望ましい。
法により得られるプリフォームが例示できる。成形温度
は成形品が透明となるように適切な成形条件を設定する
必要があるが、透明な成形品が得られる範囲であれば極
力成形温度は低めに、滞留時間は短めに設定することが
望ましい。
【００３０】また、射出成形する際、シリンダー内で樹
脂が加熱剪断処理を受け実質的に溶融状態になる位置か
ら計量工程で溶融樹脂がシリンダー先端にためられる直
前の位置までの区間の成形機シリンダーに備え付けられ
た少なくとも１つのベント口を介し排気し、成形機内を
減圧状態にさせて成形すると、アセトアルデヒドおよび
オリゴマーを更に低いレベルに抑えることができ、好ま
しい。
脂が加熱剪断処理を受け実質的に溶融状態になる位置か
ら計量工程で溶融樹脂がシリンダー先端にためられる直
前の位置までの区間の成形機シリンダーに備え付けられ
た少なくとも１つのベント口を介し排気し、成形機内を
減圧状態にさせて成形すると、アセトアルデヒドおよび
オリゴマーを更に低いレベルに抑えることができ、好ま
しい。
【００３１】本発明のボトルは上記のごとく成形された
プリフォームを用い公知の方法でブロー成形することに
よって得られる。成形されたプリフォームを一度冷却し
た後、再加熱してからブローしてもよいし、プリフォー
ム成形後冷却せずにそのままブローしてもよい。
プリフォームを用い公知の方法でブロー成形することに
よって得られる。成形されたプリフォームを一度冷却し
た後、再加熱してからブローしてもよいし、プリフォー
ム成形後冷却せずにそのままブローしてもよい。
【００３２】かくして、記載の方法によって製造された
成形品およびボトルはポリエチレンナフタレンジカルボ
キシレートの持つ紫外線遮断能、ガスバリア性、耐熱性
向上効果を有しながら透明性にすぐれ、含有アセトアル
デヒド量およびオリゴマー量が少ないため従来のポリエ
チレンテレフタレート使用の用途はもちろん、更なる高
品質が要求される用途への展開も可能である。
成形品およびボトルはポリエチレンナフタレンジカルボ
キシレートの持つ紫外線遮断能、ガスバリア性、耐熱性
向上効果を有しながら透明性にすぐれ、含有アセトアル
デヒド量およびオリゴマー量が少ないため従来のポリエ
チレンテレフタレート使用の用途はもちろん、更なる高
品質が要求される用途への展開も可能である。
【００３３】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。な
お、主な物性上の測定条件は次の通りである。
お、主な物性上の測定条件は次の通りである。
【００３４】（１）ヘーズ 日本電色工業社製濁度計にて測定した。
【００３５】（２）アセトアルデヒド量 サンプルを液体窒素中で凍結粉砕後、ガスクロマトグラ
フィーにて測定した。
フィーにて測定した。
【００３６】（３）ヘッドスペース法アセトアルデヒド
量（以下ＨＳ−ＡＡ） ブロー成形して得たボトルを２０分室温に放置後、２ｋ
ｇｆ／ｃｍ2の窒素で３０秒間パージしアルミキャップ
で密栓した。２２℃で２４時間保持後ボトル中気相に含
まれるアセトアルデヒド量をガスクロマトグラフィーに
て測定した。
量（以下ＨＳ−ＡＡ） ブロー成形して得たボトルを２０分室温に放置後、２ｋ
ｇｆ／ｃｍ2の窒素で３０秒間パージしアルミキャップ
で密栓した。２２℃で２４時間保持後ボトル中気相に含
まれるアセトアルデヒド量をガスクロマトグラフィーに
て測定した。
【００３７】（４）オリゴマー量 サンプルを常温で粉砕後ヘキサフルオロイソプロパノー
ル：クロロホルム＝１：１の混合溶媒に溶解し、溶液を
ＧＰＣにて測定した。オリゴマー量はエチレンテレフタ
レート単位からなるもの、ナフタレンジカルボキシレー
ト単位からなるもの、及び双方の単位を含むものについ
て、５量体以下のオリゴマー量の合計量を、あらかじめ
作成した検量線より算出した。
ル：クロロホルム＝１：１の混合溶媒に溶解し、溶液を
ＧＰＣにて測定した。オリゴマー量はエチレンテレフタ
レート単位からなるもの、ナフタレンジカルボキシレー
ト単位からなるもの、及び双方の単位を含むものについ
て、５量体以下のオリゴマー量の合計量を、あらかじめ
作成した検量線より算出した。
【００３８】［実施例１］Ｇｅ含有量７０ｐｐｍのポリ
エチレンテレフタレートペレット（ＩＶ（テトラクロロ
エタン：フェノール＝４：６の混合溶媒を用いて測定）
＝０．７６、アセトアルデヒド量＝１．０ｐｐｍ、オリ
ゴマー量＝０．３８ｗｔ％）９０ｗｔ％とＳｂ含有量２
００ｐｐｍのポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トペレット（ＩＶ（上記と同様に測定）＝０．４６，ア
セトアルデヒド量＝１５１ｐｐｍ、オリゴマー量＝０．
５７ｗｔ％）１０ｗｔ％をドライブレンドし１６０℃で
５時間熱風乾燥した後、射出成形機（名機社製Ｍ１００
−ＤＭ）にて、シリンダー設定温度３０５℃、成形サイ
クル９０秒、１０℃の冷却水で冷却した金型内に射出成
形し重量５５ｇのプリフォームを得た。このプリフォー
ムは円筒状胴部の外径が２２〜２４ｍｍ、肉厚３．５ｍ
ｍ、全長１５０ｍｍの一端が有底化されたものであり、
実質的に非晶質の無色透明な成形体であった。得られた
プリフォームのアセトアルデヒド量は２９ｐｐｍであ
り、オリゴマー量は０．４６ｗｔ％であった。このプリ
フォームをシンシナティミラクロン社製ＲＨＢ−Ｌブロ
ー成形機にて１．５Ｌの底部ペタロイド型の自立型ボト
ルにブロー成形した。得られたボトルの胴部のヘーズは
１．４％であった。
エチレンテレフタレートペレット（ＩＶ（テトラクロロ
エタン：フェノール＝４：６の混合溶媒を用いて測定）
＝０．７６、アセトアルデヒド量＝１．０ｐｐｍ、オリ
ゴマー量＝０．３８ｗｔ％）９０ｗｔ％とＳｂ含有量２
００ｐｐｍのポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トペレット（ＩＶ（上記と同様に測定）＝０．４６，ア
セトアルデヒド量＝１５１ｐｐｍ、オリゴマー量＝０．
５７ｗｔ％）１０ｗｔ％をドライブレンドし１６０℃で
５時間熱風乾燥した後、射出成形機（名機社製Ｍ１００
−ＤＭ）にて、シリンダー設定温度３０５℃、成形サイ
クル９０秒、１０℃の冷却水で冷却した金型内に射出成
形し重量５５ｇのプリフォームを得た。このプリフォー
ムは円筒状胴部の外径が２２〜２４ｍｍ、肉厚３．５ｍ
ｍ、全長１５０ｍｍの一端が有底化されたものであり、
実質的に非晶質の無色透明な成形体であった。得られた
プリフォームのアセトアルデヒド量は２９ｐｐｍであ
り、オリゴマー量は０．４６ｗｔ％であった。このプリ
フォームをシンシナティミラクロン社製ＲＨＢ−Ｌブロ
ー成形機にて１．５Ｌの底部ペタロイド型の自立型ボト
ルにブロー成形した。得られたボトルの胴部のヘーズは
１．４％であった。
【００３９】［実施例２〜３］ポリエチレンテレフタレ
ートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレートのブ
レンド比率、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トの種類をかえた以外は実施例1と同様の方法によりプ
リフォームおよびボトルを成形し、物性を測定した。結
果を表１に示す。
ートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレートのブ
レンド比率、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トの種類をかえた以外は実施例1と同様の方法によりプ
リフォームおよびボトルを成形し、物性を測定した。結
果を表１に示す。
【００４０】［実施例４〜５］射出成形機ノズルより１
００ｍｍホッパー側の位置（この位置は、シリンダー内
で樹脂が加熱剪断処理を受け実質的に溶融状態になる位
置から計量工程で溶融樹脂がシリンダー先端にためられ
る直前の位置までの区間にある）にベント口を設け、こ
こから真空ポンプにて５ｍｍＨｇまで減圧とし射出成形
する以外は実施例１と同様な原料・方法でプリフォー
ム、ボトルを得た。結果を表１に示す。
００ｍｍホッパー側の位置（この位置は、シリンダー内
で樹脂が加熱剪断処理を受け実質的に溶融状態になる位
置から計量工程で溶融樹脂がシリンダー先端にためられ
る直前の位置までの区間にある）にベント口を設け、こ
こから真空ポンプにて５ｍｍＨｇまで減圧とし射出成形
する以外は実施例１と同様な原料・方法でプリフォー
ム、ボトルを得た。結果を表１に示す。
【００４１】［比較例１〜６］ポリエチレンテレフタレ
ートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレートのブ
レンド比率、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トの種類をかえた以外は実施例１と同様の方法によりプ
リフォーム、ボトルを成形し、物性を測定した。結果を
表１に示す。
ートとポリエチレンナフタレンジカルボキシレートのブ
レンド比率、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレー
トの種類をかえた以外は実施例１と同様の方法によりプ
リフォーム、ボトルを成形し、物性を測定した。結果を
表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】本発明により、主たる繰り返し単位がエ
チレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステルと主
たる繰り返し単位がエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートである熱可塑性ポリエステルとから、透明性にすぐ
れ、含有アセトアルデヒド量およびオリゴマー量の少な
い射出成形品、特にボトルを得ることができる。飲料用
の容器として特に好適に用いられる。
チレンテレフタレートである熱可塑性ポリエステルと主
たる繰り返し単位がエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートである熱可塑性ポリエステルとから、透明性にすぐ
れ、含有アセトアルデヒド量およびオリゴマー量の少な
い射出成形品、特にボトルを得ることができる。飲料用
の容器として特に好適に用いられる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 63/189 Ｃ０８Ｇ 63/189 63/85 63/85 // Ｂ２９Ｋ 67:00
Claims (5)
- 【請求項１】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）と主たる繰り
返し単位がエチレンナフタレンジカルボキシレートであ
る熱可塑性ポリエステル（Ｂ）を重量比で４４〜９８：
５６〜２ブレンドしてなる樹脂組成物であって、該樹脂
組成物中に含有されるＧｅが２０〜９０ｐｐｍ、Ｓｂが
３〜１１０ｐｐｍである樹脂組成物。 - 【請求項２】 Ｇｅを３０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下
含有する主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレート
である熱可塑性ポリエステル（Ａ）とＳｂを１００ｐｐ
ｍ以上３５０ｐｐｍ以下含有する主たる繰り返し単位が
エチレンナフタレンジカルボキシレートである熱可塑性
ポリエステル（Ｂ）を重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝４４〜
９８：５６〜２ブレンドしてなる請求項１記載の樹脂組
成物。 - 【請求項３】 請求項１記載の樹脂組成物を射出成形し
て得られる成形品。 - 【請求項４】 請求項１記載の樹脂組成物を射出成形し
て得られるプリフォームをブローすることにより得られ
るボトル。 - 【請求項５】 射出成形する際、シリンダー内で樹脂が
加熱剪断処理を受け実質的に溶融状態になる位置から計
量工程で溶融樹脂がシリンダー先端にためられる直前の
位置までの区間の成形機シリンダーに備え付けられた少
なくとも１つのベント口を介し排気し、成形機内を減圧
状態にさせて成形することを特徴とする請求項４記載の
ボトル。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10014007A JPH11209592A (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | 樹脂組成物、成形品およびボトル |
| TW088101128A TW577902B (en) | 1998-01-27 | 1999-01-26 | Method for producing aromatic polyester preform |
| PCT/JP1999/000309 WO1999037451A1 (en) | 1998-01-27 | 1999-01-26 | Aromatic polyester preform, blow moldings and process for the production of the preform |
| DE69919088T DE69919088T2 (de) | 1998-01-27 | 1999-01-26 | Verfahren zur Herstellung eines Vorformlings aus aromatischem Polyester |
| KR1019997008748A KR20010005680A (ko) | 1998-01-27 | 1999-01-26 | 방향족 폴리에스테르의 예비성형품, 블로우성형품 및 예비성형품의 제조방법 |
| EP99900681A EP0974438B1 (en) | 1998-01-27 | 1999-01-26 | Process for the production of an aromatic polyester preform |
| AU19839/99A AU736176B2 (en) | 1998-01-27 | 1999-01-26 | Aromatic polyester preform, blow molded product and preform production process |
| US09/381,674 US6426024B1 (en) | 1998-01-27 | 1999-01-26 | Aromatic polyester preform, blow molded product and preform production process |
| CA002284707A CA2284707A1 (en) | 1998-01-27 | 1999-01-26 | Aromatic polyester preform, blow moldings and process for the production of the preform |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10014007A JPH11209592A (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | 樹脂組成物、成形品およびボトル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209592A true JPH11209592A (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=11849164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10014007A Pending JPH11209592A (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | 樹脂組成物、成形品およびボトル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11209592A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006193710A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-07-27 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2007269020A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-10-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 二軸延伸中空容器 |
-
1998
- 1998-01-27 JP JP10014007A patent/JPH11209592A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006193710A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-07-27 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2007269020A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-10-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 二軸延伸中空容器 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041101 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070410 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071106 |