JPH11214038A - ゲル状高分子固体電解質電池およびその製造方法 - Google Patents
ゲル状高分子固体電解質電池およびその製造方法Info
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- JPH11214038A JPH11214038A JP10012211A JP1221198A JPH11214038A JP H11214038 A JPH11214038 A JP H11214038A JP 10012211 A JP10012211 A JP 10012211A JP 1221198 A JP1221198 A JP 1221198A JP H11214038 A JPH11214038 A JP H11214038A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 放電容量に優れ、サイクル劣化の少ない高性
能なゲル状高分子固体電解質電池を提供する。 【解決手段】 正極とカーボン負極とを多孔質体を介し
て対向させ発電要素となし、この発電要素を外装体内に
収容する工程と、発電要素の収容された上記外装体内
に、重合性化合物と、電解液と、重合開始剤とを含むプ
レゲル溶液を注入するプレゲル溶液注入工程と、プレゲ
ル溶液が注入された上記外装体を加熱してプレゲル溶液
をゲル化するゲル化工程とを備え、上記重合開始剤とし
て1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオ
デカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエー
ト、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ヘキシル
パーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルパ
ーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ヘキシル
パーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパーオキシネオ
デカノエートよりなる群から選択されるものを用いるこ
とを特徴とするゲル状高分子固体電解質電池の製造方
法。
能なゲル状高分子固体電解質電池を提供する。 【解決手段】 正極とカーボン負極とを多孔質体を介し
て対向させ発電要素となし、この発電要素を外装体内に
収容する工程と、発電要素の収容された上記外装体内
に、重合性化合物と、電解液と、重合開始剤とを含むプ
レゲル溶液を注入するプレゲル溶液注入工程と、プレゲ
ル溶液が注入された上記外装体を加熱してプレゲル溶液
をゲル化するゲル化工程とを備え、上記重合開始剤とし
て1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオ
デカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエー
ト、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ヘキシル
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ーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ヘキシル
パーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパーオキシネオ
デカノエートよりなる群から選択されるものを用いるこ
とを特徴とするゲル状高分子固体電解質電池の製造方
法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高分子固体電解質
に電解液を保持させたゲル状高分子固体電解質電池に関
する。
に電解液を保持させたゲル状高分子固体電解質電池に関
する。
【0002】
【従来の技術】高分子固体電解質を用いた電池は、漏液
等に起因する機器の損傷の恐れがなく、また高分子固体
電解質がセパレータを兼ねるので、電池を小型化し易い
という特徴を有している。しかし、固体電解質は、液体
電解質に比べイオン導電性に劣るとともに、活物質に対
する接触性が悪いため、十分な電池容量が得られ難いと
いう課題を有している。そこで近年、このような問題点
を克服する手段として、液体電解質と高分子固体電解質
とを共に用いたゲル状高分子固体電解質電池が開発さ
れ、実用化されつつある。
等に起因する機器の損傷の恐れがなく、また高分子固体
電解質がセパレータを兼ねるので、電池を小型化し易い
という特徴を有している。しかし、固体電解質は、液体
電解質に比べイオン導電性に劣るとともに、活物質に対
する接触性が悪いため、十分な電池容量が得られ難いと
いう課題を有している。そこで近年、このような問題点
を克服する手段として、液体電解質と高分子固体電解質
とを共に用いたゲル状高分子固体電解質電池が開発さ
れ、実用化されつつある。
【0003】ゲル状高分子固体電解質は、ゲル化により
高分子の網目構造内に液体電解質を保持させたものであ
り、従来の固体電解質に比べ活物質との接触性がよく、
また液体電解質を含むのでイオン導電性にも優れる。更
に、電解液が網目構造内に閉じ込められているので漏液
が防止できるとともに、柔軟であるので電池設計におけ
る形状自由性が高い。
高分子の網目構造内に液体電解質を保持させたものであ
り、従来の固体電解質に比べ活物質との接触性がよく、
また液体電解質を含むのでイオン導電性にも優れる。更
に、電解液が網目構造内に閉じ込められているので漏液
が防止できるとともに、柔軟であるので電池設計におけ
る形状自由性が高い。
【0004】このようなゲル状高分子固体電解質電池の
作製方法としては、従来、重合性化合物と電解液と重合
開始剤とからなるプレゲル溶液を正極や負極に塗布した
後、加熱等して電極表面にゲル状高分子固体電解質膜を
形成し、しかる後に電池缶等の外装体に収容する方法
や、予め作製したゲル状高分子固体電解質膜を正負電極
の間に挟み、この状態で外装体に収容する方法が採用さ
れている。
作製方法としては、従来、重合性化合物と電解液と重合
開始剤とからなるプレゲル溶液を正極や負極に塗布した
後、加熱等して電極表面にゲル状高分子固体電解質膜を
形成し、しかる後に電池缶等の外装体に収容する方法
や、予め作製したゲル状高分子固体電解質膜を正負電極
の間に挟み、この状態で外装体に収容する方法が採用さ
れている。
【0005】しかし、ゲル状高分子固体電解質は、電解
液が高分子の網目構造内に保持されているとはいえ、製
造作業中に圧力が加わったりすると電解液が漏れ出る。
また、例えば予め電極板上にゲル状高分子固体電解質膜
を形成しておき、この電極板を所定のサイズに切断して
使用する方法を採用しようとすると、切断面から電解液
が漏れ出て製造機械を腐食させる等の問題が生じる。こ
の問題を避けるためには当初から電池サイズに合わせた
ゲル状高分子固体電解質膜付き電極板、またはゲル状高
分子固体電解質膜を用意する必要があり、これでは電池
を効率よく生産できない。
液が高分子の網目構造内に保持されているとはいえ、製
造作業中に圧力が加わったりすると電解液が漏れ出る。
また、例えば予め電極板上にゲル状高分子固体電解質膜
を形成しておき、この電極板を所定のサイズに切断して
使用する方法を採用しようとすると、切断面から電解液
が漏れ出て製造機械を腐食させる等の問題が生じる。こ
の問題を避けるためには当初から電池サイズに合わせた
ゲル状高分子固体電解質膜付き電極板、またはゲル状高
分子固体電解質膜を用意する必要があり、これでは電池
を効率よく生産できない。
【0006】また、従来より使用されている過酸化ベン
ゾイル等の重合開始剤は、電解液が存在すると重合促進
作用が弱くなるため、重合硬化反応が十分に進まないと
ともに、残存する未反応基が電池反応を阻害する原因と
なるという問題がある。このため、従来技術では十分な
性能を有するゲル状高分子固体電解質電池を効率よく生
産できないという課題があった。
ゾイル等の重合開始剤は、電解液が存在すると重合促進
作用が弱くなるため、重合硬化反応が十分に進まないと
ともに、残存する未反応基が電池反応を阻害する原因と
なるという問題がある。このため、従来技術では十分な
性能を有するゲル状高分子固体電解質電池を効率よく生
産できないという課題があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑み、高性能なゲル状高分子固体電解質電池を効率よく
生産できる手段を提供しようとするものである。
鑑み、高性能なゲル状高分子固体電解質電池を効率よく
生産できる手段を提供しようとするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項1記載の発明は、ゲル状高分子固体電解質を
介して正極とカーボン負極とが対向してなる発電体が外
装体内に収容されたゲル状高分子固体電解質電池におい
て、前記ゲル状高分子固体電解質が、重合性化合物と、
電解液と、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオ
キシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ヘ
キシルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ヘキ
シルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ヘ
キシルパーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパーオキ
シネオデカノエートよりなる群から選択される重合開始
剤と、を含むプレゲル溶液が加熱硬化されてなるもので
あることを特徴とする。
に、請求項1記載の発明は、ゲル状高分子固体電解質を
介して正極とカーボン負極とが対向してなる発電体が外
装体内に収容されたゲル状高分子固体電解質電池におい
て、前記ゲル状高分子固体電解質が、重合性化合物と、
電解液と、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオ
キシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ヘ
キシルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ヘキ
シルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ヘ
キシルパーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパーオキ
シネオデカノエートよりなる群から選択される重合開始
剤と、を含むプレゲル溶液が加熱硬化されてなるもので
あることを特徴とする。
【0009】上記構成における1,1,3,3−テトラ
メチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重合開始
剤は、電解液の存在の下でも優れた重合促進作用を発揮
できるものである。よって、上記構成によると、プレゲ
ル溶液中の重合性化合物が十分に重合硬化され、電解液
が高分子の網目構造内に強力に保持されたゲル状高分子
固体電解質が形成される。更に、上記重合開始剤の未反
応基は、電池反応を阻害することが少ないという特性を
有している。以上から、上記構成によると、電解液の漏
液に起因する電池性能の劣化や機器の損傷の恐れの少な
い、高容量のゲル状高分子固体電解質電池が得られる。
メチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重合開始
剤は、電解液の存在の下でも優れた重合促進作用を発揮
できるものである。よって、上記構成によると、プレゲ
ル溶液中の重合性化合物が十分に重合硬化され、電解液
が高分子の網目構造内に強力に保持されたゲル状高分子
固体電解質が形成される。更に、上記重合開始剤の未反
応基は、電池反応を阻害することが少ないという特性を
有している。以上から、上記構成によると、電解液の漏
液に起因する電池性能の劣化や機器の損傷の恐れの少な
い、高容量のゲル状高分子固体電解質電池が得られる。
【0010】請求項2記載の発明は、ゲル状高分子固体
電解質を介して正極とカーボン負極とが対向してなる発
電体が外装体内に収容されたゲル状高分子固体電解質電
池において、上記ゲル状高分子固体電解質が、重合性化
合物と電解質とを含むプレゲル溶液を外装体内で加熱硬
化して、高分子の網状構造内に電解液を保持させたもの
であり、かつ前記正極およびカーボン負極と一体的に形
成されていることを特徴とする。
電解質を介して正極とカーボン負極とが対向してなる発
電体が外装体内に収容されたゲル状高分子固体電解質電
池において、上記ゲル状高分子固体電解質が、重合性化
合物と電解質とを含むプレゲル溶液を外装体内で加熱硬
化して、高分子の網状構造内に電解液を保持させたもの
であり、かつ前記正極およびカーボン負極と一体的に形
成されていることを特徴とする。
【0011】この構成であると、正負電極の間隙に力学
的に無理のない形でゲル状高分子固体電解質を配置でき
る。そして、このようにして形成し配置されたゲル状高
分子固体電解質は、液体電解質(電解液)をも含むもの
であるのでイオン導電性に優れ、しかも正負両電極表面
に十分馴染んだ状態で重合硬化されているので、電極表
面とゲル状高分子固体電解質との密着性にも優れる。以
上から、上記構成によると、外部応力に対する抵抗性に
優れるとともに、サイクル劣化の少ない電池容量の大き
な電池が得られる。
的に無理のない形でゲル状高分子固体電解質を配置でき
る。そして、このようにして形成し配置されたゲル状高
分子固体電解質は、液体電解質(電解液)をも含むもの
であるのでイオン導電性に優れ、しかも正負両電極表面
に十分馴染んだ状態で重合硬化されているので、電極表
面とゲル状高分子固体電解質との密着性にも優れる。以
上から、上記構成によると、外部応力に対する抵抗性に
優れるとともに、サイクル劣化の少ない電池容量の大き
な電池が得られる。
【0012】請求項3記載の発明は、請求項2記載のゲ
ル状高分子固体電解質電池において、前記ゲル状高分子
固体電解質が、1,1,3,3−テトラメチルブチルパ
ーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオ
デカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t
−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−
ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t
−ヘキシルパーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパー
オキシネオデカノエートよりなる群から選択される重合
開始剤を含んでなるものであることを特徴とする。
ル状高分子固体電解質電池において、前記ゲル状高分子
固体電解質が、1,1,3,3−テトラメチルブチルパ
ーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオ
デカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t
−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−
ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t
−ヘキシルパーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパー
オキシネオデカノエートよりなる群から選択される重合
開始剤を含んでなるものであることを特徴とする。
【0013】上記したように、1,1,3,3−テトラ
メチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重合開始
剤は、電解液の存在の下でも優れた重合促進作用を発揮
し、また未反応基が電池反応を阻害することも少ないの
で、この構成によると、放電容量の高い一層高性能なゲ
ル状高分子固体電解質が得られる。
メチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重合開始
剤は、電解液の存在の下でも優れた重合促進作用を発揮
し、また未反応基が電池反応を阻害することも少ないの
で、この構成によると、放電容量の高い一層高性能なゲ
ル状高分子固体電解質が得られる。
【0014】請求項4記載の発明は、ゲル状高分子固体
電解質を介して正極とカーボン負極とが対向してなる発
電体が外装体内に収容されてなるゲル状高分子固体電解
質電池の製造方法であって、正極とカーボン負極とを多
孔質体を介して対向させ発電要素となす工程と、上記発
電要素を外装体内に収容する工程と、発電要素の収容さ
れた上記外装体内に、重合性化合物と、電解液と、重合
開始剤とを含むプレゲル溶液を注入するプレゲル溶液注
入工程と、プレゲル溶液が注入された上記外装体を加熱
してプレゲル溶液をゲル化するゲル化工程と、を備える
ことを特徴とする。
電解質を介して正極とカーボン負極とが対向してなる発
電体が外装体内に収容されてなるゲル状高分子固体電解
質電池の製造方法であって、正極とカーボン負極とを多
孔質体を介して対向させ発電要素となす工程と、上記発
電要素を外装体内に収容する工程と、発電要素の収容さ
れた上記外装体内に、重合性化合物と、電解液と、重合
開始剤とを含むプレゲル溶液を注入するプレゲル溶液注
入工程と、プレゲル溶液が注入された上記外装体を加熱
してプレゲル溶液をゲル化するゲル化工程と、を備える
ことを特徴とする。
【0015】この構成において、上記多孔質体は、プレ
ゲル溶液を吸収・保持するように作用する部材である。
この多孔質体を正極とカーボン負極との間に介在させた
状態で外装体内に入れ、プレゲル溶液を注入すると、プ
レゲル溶液が多孔質体に浸透し保持される。したがっ
て、この外装体を加熱すると、正極とカーボン負極との
間に確実にゲル状高分子固体電解質を形成・配置するこ
とができる。そして、このようにして形成されたゲル状
高分子固体電解質は、電解液を含むのでイオン導電性に
優れ、かつ電極表面に密着したものとなる。よって、放
電容量等の電池性能が顕著に向上する。
ゲル溶液を吸収・保持するように作用する部材である。
この多孔質体を正極とカーボン負極との間に介在させた
状態で外装体内に入れ、プレゲル溶液を注入すると、プ
レゲル溶液が多孔質体に浸透し保持される。したがっ
て、この外装体を加熱すると、正極とカーボン負極との
間に確実にゲル状高分子固体電解質を形成・配置するこ
とができる。そして、このようにして形成されたゲル状
高分子固体電解質は、電解液を含むのでイオン導電性に
優れ、かつ電極表面に密着したものとなる。よって、放
電容量等の電池性能が顕著に向上する。
【0016】ここで、上記における加熱温度としては、
80℃以下が好ましく、より好ましくは40℃〜80℃
とするのがよい。80℃を超える温度であると、電解質
塩や重合開始剤が分解する恐れが生じる一方、40℃未
満であると、重合が十分に進まなくなるからである。
80℃以下が好ましく、より好ましくは40℃〜80℃
とするのがよい。80℃を超える温度であると、電解質
塩や重合開始剤が分解する恐れが生じる一方、40℃未
満であると、重合が十分に進まなくなるからである。
【0017】請求項5記載の発明は、請求項4記載のゲ
ル状高分子固体電解質電池の製造方法において、前記ゲ
ル化工程が、プレゲル溶液が注入された外装体を密閉し
た後、加熱することを特徴とする。
ル状高分子固体電解質電池の製造方法において、前記ゲ
ル化工程が、プレゲル溶液が注入された外装体を密閉し
た後、加熱することを特徴とする。
【0018】密閉により発電要素が外部環境と遮断さ
れ、その後は外部環境条件(例えば湿度、酸素の存在
等)に配慮する必要がなくなるので、加熱硬化作業が容
易になる。また、密閉により外装体の形状(電池形状)
が確定するので、この段階で重合硬化すると、電池の形
状安定性を向上させることができるからである。
れ、その後は外部環境条件(例えば湿度、酸素の存在
等)に配慮する必要がなくなるので、加熱硬化作業が容
易になる。また、密閉により外装体の形状(電池形状)
が確定するので、この段階で重合硬化すると、電池の形
状安定性を向上させることができるからである。
【0019】請求項6記載の発明は、請求項4または5
記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造方法におい
て、前記重合開始剤が、1,1,3,3−テトラメチル
ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオ
キシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレ
ート、t−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノエー
ト、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネ
ート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、t−ヘキ
シルパーオキシネオデカノエートよりなる群から選択さ
れたものであることを特徴とする。
記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造方法におい
て、前記重合開始剤が、1,1,3,3−テトラメチル
ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオ
キシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレ
ート、t−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノエー
ト、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネ
ート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、t−ヘキ
シルパーオキシネオデカノエートよりなる群から選択さ
れたものであることを特徴とする。
【0020】上述したように、1,1,3,3−テトラ
メチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重合開始
剤は、重合促進作用等に優れるので、過酸化ベンゾイル
等の従来の重合開始剤を用いた場合に比べ、電池性能
(特に放電容量)を顕著に向上させることができるの
で、この構成によると一層優れた性能のゲル状高分子固
体電解質電池が得られる。
メチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重合開始
剤は、重合促進作用等に優れるので、過酸化ベンゾイル
等の従来の重合開始剤を用いた場合に比べ、電池性能
(特に放電容量)を顕著に向上させることができるの
で、この構成によると一層優れた性能のゲル状高分子固
体電解質電池が得られる。
【0021】請求項7記載の発明は、請求項4、5、ま
たは6記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造方法に
おいて、前記外装体として、アルミニウムラミネート材
よりなる偏平状の外装体を用いたことを特徴とする。
たは6記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造方法に
おいて、前記外装体として、アルミニウムラミネート材
よりなる偏平状の外装体を用いたことを特徴とする。
【0022】アルミニウムラミネート材は柔軟であるの
で、このような材質を用いた電池であると、形状自由度
が高いので、限定された空間(例えば機器内の遊び空
間)に実装し易くなる。しかし、液体電解質を用いた形
状自由度の高い電池では、電解液の偏りや漏液による機
器の破損といった問題が生じ易くなる。これに対し、上
記構成の電池であると、このような問題が生じない。つ
まり、アルミニウムラミネート材よりなる偏平状の外装
体を用い、これに本発明方法を適用すると、一層使い勝
手性のよい電池が構成できることになる。
で、このような材質を用いた電池であると、形状自由度
が高いので、限定された空間(例えば機器内の遊び空
間)に実装し易くなる。しかし、液体電解質を用いた形
状自由度の高い電池では、電解液の偏りや漏液による機
器の破損といった問題が生じ易くなる。これに対し、上
記構成の電池であると、このような問題が生じない。つ
まり、アルミニウムラミネート材よりなる偏平状の外装
体を用い、これに本発明方法を適用すると、一層使い勝
手性のよい電池が構成できることになる。
【0023】また、外装体内でプレゲル溶液を重合硬化
してゲル状高分子固体電解質となす本発明製造方法であ
ると、偏平状の外装体内に発電体を収納するための作業
が容易になるので、電池の生産性が高まるという効果も
ある。
してゲル状高分子固体電解質となす本発明製造方法であ
ると、偏平状の外装体内に発電体を収納するための作業
が容易になるので、電池の生産性が高まるという効果も
ある。
【0024】請求項8記載の発明は、請求項4、5、
6、または7記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造
方法において、前記重合開始剤の濃度が、前記プレゲル
溶液に対して0.01重量%以上、5重量%以下である
ことを特徴とする。
6、または7記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造
方法において、前記重合開始剤の濃度が、前記プレゲル
溶液に対して0.01重量%以上、5重量%以下である
ことを特徴とする。
【0025】後記図3で明らかにするが、重合開始剤の
添加濃度と放電容量とには相関があり、重合開始剤をプ
レゲル溶液に対して0.01重量%以上、5重量%以下
の範囲で添加すると、顕著に放電容量が高まる。
添加濃度と放電容量とには相関があり、重合開始剤をプ
レゲル溶液に対して0.01重量%以上、5重量%以下
の範囲で添加すると、顕著に放電容量が高まる。
【0026】
【実施の形態】以下、実施例に基づいて本発明の実施の
形態を明らかにする。
形態を明らかにする。
【0027】初めに、図1および図2を参照しながら、
本発明の実施の形態にかかる高分子固体電解質電池の全
体構造を説明する。図1は電池の正面図であり、符号1
は正極集電体、2は負極集電体、3は外装体の本体部、
4は外装体の上シール部、5は外装体の下シール部を示
す。また、図2は、図1のA−A矢視断面における模式
図であり、符号10は正極、11は負極、12は多孔質
体に保持形成されたゲル状高分子固体電解質である(多
孔質体は不図示)。なお、図2の1〜5は、図1の1〜
5と同様な部材である。
本発明の実施の形態にかかる高分子固体電解質電池の全
体構造を説明する。図1は電池の正面図であり、符号1
は正極集電体、2は負極集電体、3は外装体の本体部、
4は外装体の上シール部、5は外装体の下シール部を示
す。また、図2は、図1のA−A矢視断面における模式
図であり、符号10は正極、11は負極、12は多孔質
体に保持形成されたゲル状高分子固体電解質である(多
孔質体は不図示)。なお、図2の1〜5は、図1の1〜
5と同様な部材である。
【0028】上記構造の電池は次のようにして作製され
た。正極 700℃〜900℃の温度で熱処理したリチウム含有二
酸化コバルトと黒鉛粉末(導電剤)とケッチェンブラッ
ク(導電剤)とフッ素樹脂(結着剤)とを、90:3:
2:5の重量比で混合したものをドクターブレード法に
よりアルミニウム箔(厚み20μm)からなる正極集電
体1の両面に塗布した。その後、100〜150℃で真
空熱処理して正極となした。この正極の活物質層片面の
厚みは80μmであり、電極面積は52cm2 であっ
た。
た。正極 700℃〜900℃の温度で熱処理したリチウム含有二
酸化コバルトと黒鉛粉末(導電剤)とケッチェンブラッ
ク(導電剤)とフッ素樹脂(結着剤)とを、90:3:
2:5の重量比で混合したものをドクターブレード法に
よりアルミニウム箔(厚み20μm)からなる正極集電
体1の両面に塗布した。その後、100〜150℃で真
空熱処理して正極となした。この正極の活物質層片面の
厚みは80μmであり、電極面積は52cm2 であっ
た。
【0029】負極 活物質としての黒鉛粉末(平均粒径5〜50μm)と、
結着剤であるフッ素樹脂とを95:5の重量比で混合し
たものを、ドクターブレード法により銅箔(厚み16μ
m)からなる負極集電体2の片面に塗布した。その後、
100〜150℃で真空熱処理して負極となした。負極
活物質層の厚み(片面のみ)は65μmであり、電極面
積は58cm2 であった。
結着剤であるフッ素樹脂とを95:5の重量比で混合し
たものを、ドクターブレード法により銅箔(厚み16μ
m)からなる負極集電体2の片面に塗布した。その後、
100〜150℃で真空熱処理して負極となした。負極
活物質層の厚み(片面のみ)は65μmであり、電極面
積は58cm2 であった。
【0030】電池の組立 ポリプロピレン/変性ポリプロピレン/アルミニウム/
変性ポリプロピレン/ポリプロピレンからなる5層構造
のアルミニウムラミネート材を2つ折りにして重ね合わ
せ、上シール部4以外の部分をシールした。なお、図1
は長手方向に平行するシール部を省略して描いてある。
変性ポリプロピレン/ポリプロピレンからなる5層構造
のアルミニウムラミネート材を2つ折りにして重ね合わ
せ、上シール部4以外の部分をシールした。なお、図1
は長手方向に平行するシール部を省略して描いてある。
【0031】上記負極の活物質層側に多孔質ポリエチレ
ンフィルム(多孔質体)を重ね合わせ2つ折りにして、
その内側に上記正極を挟み込み(この状態のものを発電
要素をいう)電池外装体に挿入後(図2参照)、上シー
ル部4を熱融着してシールし、プレゲル溶液3mlを外
装体に注入した。次いで、下シール部5をシール(熱融
着)し、しかる後、外装体を60℃で1時間加熱してプ
レゲル溶液を重合・硬化した。
ンフィルム(多孔質体)を重ね合わせ2つ折りにして、
その内側に上記正極を挟み込み(この状態のものを発電
要素をいう)電池外装体に挿入後(図2参照)、上シー
ル部4を熱融着してシールし、プレゲル溶液3mlを外
装体に注入した。次いで、下シール部5をシール(熱融
着)し、しかる後、外装体を60℃で1時間加熱してプ
レゲル溶液を重合・硬化した。
【0032】上記プレゲル溶液としては、ポリエチレン
グリコールジアクリレート(分子量500)と、エチレ
ンカーボネイト:ジエチルカーボネイト=3:7(体積
比)の混合溶媒にLiPF6 を1mol/L濃度で溶解
した溶液とを重量比1:10の割合で混合し、さらにこ
れに重合開始剤を所定量加えて混合する方法により調製
したものを用いた。
グリコールジアクリレート(分子量500)と、エチレ
ンカーボネイト:ジエチルカーボネイト=3:7(体積
比)の混合溶媒にLiPF6 を1mol/L濃度で溶解
した溶液とを重量比1:10の割合で混合し、さらにこ
れに重合開始剤を所定量加えて混合する方法により調製
したものを用いた。
【0033】上述のようにして以下に記載する各実施例
および各比較例のゲル状高分子固体電解質電池を作製し
た。以下では上記製造方法で記述しなかった条件のみを
記述する。
および各比較例のゲル状高分子固体電解質電池を作製し
た。以下では上記製造方法で記述しなかった条件のみを
記述する。
【0034】〔実施例1〜8〕重合開始剤として、1,
1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート(化1)を用い、これを0.005重量%(50
ppm)、0.01重量%(100ppm)、0.1重
量%(1000ppm)、0.2重量%(2000pp
m)、0.5重量%(5000ppm)、1重量%(1
0000ppm)、5重量%(50000ppm)、ま
たは10重量%(100000ppm)添加してなるプ
レゲル溶液を用いたこと以外は上記と同様にして、実施
例1〜8にかかるゲル状高分子固体電解質電池を作製し
た。この電池の理論容量は127mAhであった。
1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート(化1)を用い、これを0.005重量%(50
ppm)、0.01重量%(100ppm)、0.1重
量%(1000ppm)、0.2重量%(2000pp
m)、0.5重量%(5000ppm)、1重量%(1
0000ppm)、5重量%(50000ppm)、ま
たは10重量%(100000ppm)添加してなるプ
レゲル溶液を用いたこと以外は上記と同様にして、実施
例1〜8にかかるゲル状高分子固体電解質電池を作製し
た。この電池の理論容量は127mAhであった。
【0035】
【化1】
【0036】〔実施例9〜16〕重合開始剤としてt−
ブチルパーオキシネオデカノエート(化2)を用いたこ
と以外は上記実施例1〜8と同様にして、実施例9〜1
6を作製した。
ブチルパーオキシネオデカノエート(化2)を用いたこ
と以外は上記実施例1〜8と同様にして、実施例9〜1
6を作製した。
【0037】
【化2】
【0038】〔実施例17〜24〕重合開始剤としてt
−ヘキシルパーオキシピバレート(化3)を用いたこと
以外は上記実施例1〜8と同様にして、実施例17〜2
4を作製した。
−ヘキシルパーオキシピバレート(化3)を用いたこと
以外は上記実施例1〜8と同様にして、実施例17〜2
4を作製した。
【0039】
【化3】
【0040】〔実施例25〜32〕重合開始剤としてt
−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノエート(化
4)を用いたこと以外は上記実施例1〜8と同様にし
て、実施例25〜32を作製した。
−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノエート(化
4)を用いたこと以外は上記実施例1〜8と同様にし
て、実施例25〜32を作製した。
【0041】
【化4】
【0042】〔実施例33〜40〕重合開始剤としてt
−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート
(化5)を用いたこと以外は上記実施例1〜8と同様に
して、実施例33〜40を作製した。
−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート
(化5)を用いたこと以外は上記実施例1〜8と同様に
して、実施例33〜40を作製した。
【0043】
【化5】
【0044】〔実施例41〜48〕重合開始剤としてt
−ヘキシルパーオキシベンゾエート(化6)を用いたこ
と以外は上記実施例1〜8と同様にして、実施例41〜
48を作製した。
−ヘキシルパーオキシベンゾエート(化6)を用いたこ
と以外は上記実施例1〜8と同様にして、実施例41〜
48を作製した。
【0045】
【化6】
【0046】〔実施例49〜56〕重合開始剤としてt
−ヘキシルパーオキシネオデカノエート(化7)を用い
たこと以外は上記実施例1〜8と同様にして、実施例4
9〜56を作製した。
−ヘキシルパーオキシネオデカノエート(化7)を用い
たこと以外は上記実施例1〜8と同様にして、実施例4
9〜56を作製した。
【0047】
【化7】
【0048】〔比較例1〜5〕重合開始剤として過酸化
ベンゾイルを用い、その添加量を0.005重量%(5
0ppm)、0.01重量%(100ppm)、0.2
重量%(2000ppm)、5重量%(50000pp
m)、10重量%(100000ppm)用いたこと以
外は上記実施例1と同様にして、比較例1〜5を作製し
た。
ベンゾイルを用い、その添加量を0.005重量%(5
0ppm)、0.01重量%(100ppm)、0.2
重量%(2000ppm)、5重量%(50000pp
m)、10重量%(100000ppm)用いたこと以
外は上記実施例1と同様にして、比較例1〜5を作製し
た。
【0049】(放電容量の測定)以上で作製した各電池
について、室温で1C定電流、4.1V定電圧で充電を
行ったのち、放電終止電圧が2.75Vになるまで1C
定電流で放電するという条件で放電容量を測定した。そ
の結果を重合開始剤濃度と放電容量との関係で重合開始
剤の種類毎に図3に示した。
について、室温で1C定電流、4.1V定電圧で充電を
行ったのち、放電終止電圧が2.75Vになるまで1C
定電流で放電するという条件で放電容量を測定した。そ
の結果を重合開始剤濃度と放電容量との関係で重合開始
剤の種類毎に図3に示した。
【0050】図3から明らかなごとく、重合開始剤とし
て1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオ
デカノエート(化1)、t−ブチルパーオキシネオデカ
ノエート(化2)、t−ヘキシルパーオキシピバレート
(化3)、t−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノ
エート(化4)、t−ヘキシルパーオキシイソプロピル
モノカーボネート(化5)、t−ヘキシルパーオキシベ
ンゾエート(化6)、t−ヘキシルパーオキシネオデカ
ノエート(化7)を用いた実施例群電池の放電容量は、
重合開始剤として過酸化ベンゾイルを用いた比較例群電
池に比較して、大幅に放電容量が大きくなった。そし
て、この放電容量は、プレゲル溶液に対する重合開始剤
の添加量が100ppm(0.01重量%)〜5000
0ppm(5重量%)の範囲において大きく、特に10
00ppm(0.1重量%)〜10000ppm(1重
量%)の範囲において顕著に大きくなることが認められ
た。
て1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオ
デカノエート(化1)、t−ブチルパーオキシネオデカ
ノエート(化2)、t−ヘキシルパーオキシピバレート
(化3)、t−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノ
エート(化4)、t−ヘキシルパーオキシイソプロピル
モノカーボネート(化5)、t−ヘキシルパーオキシベ
ンゾエート(化6)、t−ヘキシルパーオキシネオデカ
ノエート(化7)を用いた実施例群電池の放電容量は、
重合開始剤として過酸化ベンゾイルを用いた比較例群電
池に比較して、大幅に放電容量が大きくなった。そし
て、この放電容量は、プレゲル溶液に対する重合開始剤
の添加量が100ppm(0.01重量%)〜5000
0ppm(5重量%)の範囲において大きく、特に10
00ppm(0.1重量%)〜10000ppm(1重
量%)の範囲において顕著に大きくなることが認められ
た。
【0051】以上の結果から、重合開始剤として従来よ
り使用されている過酸化ベンゾイルに代えて、化1〜化
7の重合開始剤を使用すると、好適なゲル状高分子固体
電解質が得られることがわかる。また、これらの重合開
始剤をプレゲル溶液に対して0.01重量%〜5重量
%、より好ましくは0.1重量%〜1重量%添加してプ
レゲル溶液となし、このプレゲル溶液を外装体内で重合
硬化させる手段により、正負両電極の間にゲル状高分子
固体電解質を配置すると、電池容量を顕著に高めること
ができることがわかる。
り使用されている過酸化ベンゾイルに代えて、化1〜化
7の重合開始剤を使用すると、好適なゲル状高分子固体
電解質が得られることがわかる。また、これらの重合開
始剤をプレゲル溶液に対して0.01重量%〜5重量
%、より好ましくは0.1重量%〜1重量%添加してプ
レゲル溶液となし、このプレゲル溶液を外装体内で重合
硬化させる手段により、正負両電極の間にゲル状高分子
固体電解質を配置すると、電池容量を顕著に高めること
ができることがわかる。
【0052】〔その他の事項〕本発明にかかるゲル状高
分子固体電解質電池の構成材料である正極、カーボン負
極、重合性化合物、電解液等は、上記に記載したものに
限定されない。上記以外の正極活物質としては、例えば
LiNiO2 、LiMnO2 、LiFeO2 が使用で
き、負極活物質としては、リチウムイオンを吸蔵・放出
できる各種の炭素材料が使用できる。また、重合性化合
物としては、例えばポリエチレングリコールジアクリレ
ートなどのアクリル化合物が使用でき、電解液として
は、例えばエチレンカーボネート、ビニレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネートなどの有機溶媒や、これら
とジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、1,
2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、エ
トキシメトキシエタンなどの低沸点溶媒との混合溶媒
に、LiPF6 、LiClO4 、LiCF3 SO3 など
の溶質を溶かした溶液などが使用できる。
分子固体電解質電池の構成材料である正極、カーボン負
極、重合性化合物、電解液等は、上記に記載したものに
限定されない。上記以外の正極活物質としては、例えば
LiNiO2 、LiMnO2 、LiFeO2 が使用で
き、負極活物質としては、リチウムイオンを吸蔵・放出
できる各種の炭素材料が使用できる。また、重合性化合
物としては、例えばポリエチレングリコールジアクリレ
ートなどのアクリル化合物が使用でき、電解液として
は、例えばエチレンカーボネート、ビニレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネートなどの有機溶媒や、これら
とジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、1,
2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、エ
トキシメトキシエタンなどの低沸点溶媒との混合溶媒
に、LiPF6 、LiClO4 、LiCF3 SO3 など
の溶質を溶かした溶液などが使用できる。
【0053】更に、上記実施例における外装体はアルミ
ニウムラミネート材からなるものに限定されない。また
5層構造に限定されるものでもない。但し、柔軟で形状
自由性が大きいことからアルミニウムラミネート外装体
が好ましく、この場合、腐食防止と電気絶縁性の保持の
ため、アルミニウム層を樹脂層で覆った3層構造以上の
ものが好ましく、より好ましくは集電体に対する接着性
が高まることから、集電体に対向する面の樹脂層を酸変
性ポリプロピレンで構成するのがよい。なお、アルミニ
ウムラミネート外装体の各層の厚みは、特に限定される
ものではないが、一般には10〜100μmとする。
ニウムラミネート材からなるものに限定されない。また
5層構造に限定されるものでもない。但し、柔軟で形状
自由性が大きいことからアルミニウムラミネート外装体
が好ましく、この場合、腐食防止と電気絶縁性の保持の
ため、アルミニウム層を樹脂層で覆った3層構造以上の
ものが好ましく、より好ましくは集電体に対する接着性
が高まることから、集電体に対向する面の樹脂層を酸変
性ポリプロピレンで構成するのがよい。なお、アルミニ
ウムラミネート外装体の各層の厚みは、特に限定される
ものではないが、一般には10〜100μmとする。
【0054】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明では1,
1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート等の重合開始剤を添加してなるプレゲル溶液を電
池外装体内部で加熱硬化させる手段により、互いに対向
する正負電極の間にゲル状高分子固体電解質を配置す
る。このような手段であると、正負両電極の表面に密着
したゲル状高分子固体電解質が形成でき、しかも力学的
に無理を生じさせることなく、ゲル状高分子固体電解質
を正負両電極の間に形成配置できる。
1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート等の重合開始剤を添加してなるプレゲル溶液を電
池外装体内部で加熱硬化させる手段により、互いに対向
する正負電極の間にゲル状高分子固体電解質を配置す
る。このような手段であると、正負両電極の表面に密着
したゲル状高分子固体電解質が形成でき、しかも力学的
に無理を生じさせることなく、ゲル状高分子固体電解質
を正負両電極の間に形成配置できる。
【0055】また、本発明で使用する1,1,3,3−
テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重
合開始剤は、電解液の存在下においても優れた重合促進
作用を発揮するとともに、電池反応に及ぼす悪作用が少
ない。
テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート等の重
合開始剤は、電解液の存在下においても優れた重合促進
作用を発揮するとともに、電池反応に及ぼす悪作用が少
ない。
【0056】以上から、本発明によると、放電容量やサ
イクル特性に優れた高性能なゲル状高分子固体電解質電
池が生産効率よく製造できる。
イクル特性に優れた高性能なゲル状高分子固体電解質電
池が生産効率よく製造できる。
【図1】アルミニウムラミネート材からなる偏平状の外
装体を用いた本発明にかかるゲル状高分子固体電解質電
池の外観を示す正面図である。
装体を用いた本発明にかかるゲル状高分子固体電解質電
池の外観を示す正面図である。
【図2】図1のA−A線における断面模式図である。
【図3】各種重合開始剤について、プレゲル溶液に対す
る添加量と電池放電容量との関係を表すグラフである。
る添加量と電池放電容量との関係を表すグラフである。
1 正極集電体 2 負極集電体 3 ラミネート外装体 4 上シール部 5 下シール部 10 正極 11 負極 12 ゲル状高分子固体電解質
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中根 育朗 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 生川 訓 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内
Claims (8)
- 【請求項1】 ゲル状高分子固体電解質を介して正極と
カーボン負極とが対向してなる発電体が外装体内に収容
されたゲル状高分子固体電解質電池において、前記ゲル
状高分子固体電解質は、 重合性化合物と、 電解液と、 1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデ
カノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、
t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパー
オキシ2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルパーオ
キシイソプロピルモノカーボネート、t−ヘキシルパー
オキシベンゾエート、t−ヘキシルパーオキシネオデカ
ノエートよりなる群から選択される重合開始剤と、 を含むプレゲル溶液が加熱硬化されてなるものであるこ
とを特徴とするゲル状高分子固体電解質電池。 - 【請求項2】 ゲル状高分子固体電解質を介して正極と
カーボン負極とが対向してなる発電体が外装体内に収容
されたゲル状高分子固体電解質電池において、 上記ゲル状高分子固体電解質は、重合性化合物と電解質
とを含むプレゲル溶液を外装体内で加熱硬化して電解液
を高分子の網状構造内に保持させたものであり、かつ前
記正極およびカーボン負極と一体的に形成されているこ
とを特徴とするゲル状高分子固体電解質電池。 - 【請求項3】 前記ゲル状高分子固体電解質は、1,
1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−
ヘキシルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパーオキ
シ2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルパーオキシ
イソプロピルモノカーボネート、t−ヘキシルパーオキ
シベンゾエート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエ
ートよりなる群から選択される重合開始剤を含んでなる
ものであることを特徴とする、請求項2記載のゲル状高
分子固体電解質電池。 - 【請求項4】 ゲル状高分子固体電解質を介して正極と
カーボン負極とが対向してなる発電体が外装体内に収容
されてなるゲル状高分子固体電解質電池の製造方法であ
って、 正極とカーボン負極とを多孔質体を介して対向させ発電
要素となす工程と、 上記発電要素を外装体内に収容する工程と、 発電要素の収容された上記外装体内に、重合性化合物
と、電解液と、重合開始剤とを含むプレゲル溶液を注入
するプレゲル溶液注入工程と、 プレゲル溶液が注入された上記外装体を加熱してプレゲ
ル溶液をゲル化するゲル化工程と、 を備えることを特徴とするゲル状高分子固体電解質電池
の製造方法。 - 【請求項5】 前記ゲル化工程は、プレゲル溶液が注入
された外装体を密閉した後、加熱することを特徴とする
請求項4記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造方
法。 - 【請求項6】 前記重合開始剤は、1,1,3,3−テ
トラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブ
チルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオ
キシピバレート、t−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘ
キサノエート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモ
ノカーボネート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエー
ト、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエートよりなる
群から選択されたものであることを特徴とする、請求項
4または5記載のゲル状高分子固体電解質電池の製造方
法。 - 【請求項7】 前記外装体として、アルミニウムラミネ
ート材よりなる偏平状の外装体を用いることを特徴とす
る、請求項4、5、または6記載のゲル状高分子固体電
解質電池の製造方法。 - 【請求項8】 前記重合開始剤の濃度は、前記プレゲル
溶液に対して0.01重量%以上、5重量%以下である
ことを特徴とする、請求項4、5、6、または7記載の
ゲル状高分子固体電解質電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10012211A JPH11214038A (ja) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | ゲル状高分子固体電解質電池およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10012211A JPH11214038A (ja) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | ゲル状高分子固体電解質電池およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11214038A true JPH11214038A (ja) | 1999-08-06 |
Family
ID=11799060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10012211A Pending JPH11214038A (ja) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | ゲル状高分子固体電解質電池およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11214038A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001176555A (ja) * | 1999-12-20 | 2001-06-29 | Sunstar Eng Inc | ポリマー固体電解質リチウムイオン2次電池 |
| WO2002084776A1 (en) * | 2001-04-13 | 2002-10-24 | Sharp Kabushiki Kaisha | Lithium polymer secondary cell |
| WO2003028144A1 (fr) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Daiso Co., Ltd. | Element utilisant un gel polymere electrolytique |
| WO2008044735A1 (en) | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Nof Corporation | Ion conducting polymer electrolyte and secondary battery using the same |
| US8026007B2 (en) | 2003-06-19 | 2011-09-27 | Daiso Co., Ltd. | Crosslinked polymer electrolyte and use thereof |
| JP2019125679A (ja) * | 2018-01-16 | 2019-07-25 | 株式会社トーキン | 電極ペースト、電気二重層キャパシタ及びその製造方法、並びにゲル状電解液 |
| CN115706264A (zh) * | 2021-08-04 | 2023-02-17 | 蔚来汽车科技(安徽)有限公司 | 半固态电池电芯的制备方法、动力电池及车辆 |
| US11600863B2 (en) | 2018-05-31 | 2023-03-07 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method of manufacturing lithium secondary battery with gel polymer electrolyte |
-
1998
- 1998-01-26 JP JP10012211A patent/JPH11214038A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001176555A (ja) * | 1999-12-20 | 2001-06-29 | Sunstar Eng Inc | ポリマー固体電解質リチウムイオン2次電池 |
| WO2002084776A1 (en) * | 2001-04-13 | 2002-10-24 | Sharp Kabushiki Kaisha | Lithium polymer secondary cell |
| JP2002313426A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-25 | Sharp Corp | ポリマー二次電池 |
| WO2003028144A1 (fr) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Daiso Co., Ltd. | Element utilisant un gel polymere electrolytique |
| US8026007B2 (en) | 2003-06-19 | 2011-09-27 | Daiso Co., Ltd. | Crosslinked polymer electrolyte and use thereof |
| WO2008044735A1 (en) | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Nof Corporation | Ion conducting polymer electrolyte and secondary battery using the same |
| JP2019125679A (ja) * | 2018-01-16 | 2019-07-25 | 株式会社トーキン | 電極ペースト、電気二重層キャパシタ及びその製造方法、並びにゲル状電解液 |
| US11600863B2 (en) | 2018-05-31 | 2023-03-07 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method of manufacturing lithium secondary battery with gel polymer electrolyte |
| CN115706264A (zh) * | 2021-08-04 | 2023-02-17 | 蔚来汽车科技(安徽)有限公司 | 半固态电池电芯的制备方法、动力电池及车辆 |
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