JPH1121486A

JPH1121486A - 記録液

Info

Publication number: JPH1121486A
Application number: JP17376897A
Authority: JP
Inventors: Takashi Hirasa; 崇平佐; Masahiro Yamada; 昌宏山田; Hiroshi Mikami; 洋三上; Satoshi Toki; 鴇　　聖史
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-06-30
Filing date: 1997-06-30
Publication date: 1999-01-26

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性、耐光性その他の堅牢性が良好で、吐
出性に優れ、高温、長時間の保存安定性も良好な、顔料
分散型水性インクを提供する。【解決手段】少なくとも炭素数１２〜２８のα−オレ
フィンと親水性基及び重合性不飽和二重結合を有する化
合物を共重合して得られる重合体、顔料及び水性媒体を
含有してなる記録液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水性媒体記録液、特
にインクジェット用あるいは筆記用に適した顔料分散系
記録液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、インクジェット記録用の記録液と
しては酸性染料や直接染料を水性媒体中に溶解した水性
インク、あるいは、油溶性染料を有機溶剤中に溶解した
溶剤系インクが使用されている。溶剤系インクは溶剤を
使用するため、環境安全面で問題があり、用途が限ら
れ、オフィスなどでの使用はできない。一方水性インク
は水溶性の色素を使用するため、特に、普通紙に記録し
た場合、記録物の耐水性が劣ることが問題である。ま
た、これらの染料を用いたインクの記録物は耐光性の面
でも不十分である。また筆記具用記録液についても同様
の問題があった。前記の問題点を改良するため、色材と
して耐水性、耐光性に優れた顔料を用い、顔料を分散し
た水性分散インクが一部で用いられている。

【０００３】顔料系水性分散インクは記録物の耐水性や
耐光性では従来の染料系インクに優れるものの、顔料が
インク媒体に不溶であるため、顔料の分散性に問題があ
った。特にインクジェット記録液では、インクをオリフ
ィスから微少液滴として吐出させて記録する方式である
ため、顔料の分散性が不良であると、吐出オリフィスの
目詰まりを生じさせる。従って、駆動条件の変動や長時
間の使用でも常に安定した吐出を行うことが可能な記録
液を得るため、顔料の分散技術が重要である。

【０００４】特開平４−２２７６６８等は分散剤として
ブロックポリマーを使用することを提案しているが、ブ
ロックポリマーは製造が容易ではなく、禁水条件など重
合時の制約が多いため安価で大量に製造することが難し
い。特開昭５６−１５７４６７、特公平８−１９３６０
等に見られるような炭素数８のオレフィンとマレイン酸
の共重合体は分散安定性が充分でないか、もしくはデキ
ャップ時にノズル周辺で分散剤が固化し、目詰まりを生
じる原因となってしまうことなどが問題である。また、
特開平３−２５５１８２等に見られる分散剤を使用した
場合、高温での長期保存性が不十分であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はインクジェッ
ト記録用もしくは筆記用具として、普通紙に記録した場
合にも耐水性が良好で、高濃度の記録が可能で、更に吐
出性が良好で記録の信頼性も高く、記録物の印字品位、
耐光性など耐水性以外の堅牢性も良好な記録が可能であ
ると共に、長時間保存した場合の安定性が良好である顔
料を使用した水性分散インクを提供することを目的とす
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々の分
散剤を使用して記録液用の顔料の分散について試験した
結果、特定の単量体から構成される共重合体が、顔料の
分散剤として特に優れた効果を発揮することを見出し、
本発明に至った。即ち本発明の要旨は、少なくとも炭素
数１２〜２８のα−オレフィンと親水性基及び重合性不
飽和二重結合を有する化合物を共重合して得られる重合
体、顔料及び水性媒体を含有してなる記録液に存する。
以下、本発明を詳細に説明する。

【０００７】本発明の記録液に使用される重合体は、少
なくとも、単量体（１）；炭素数１２〜２８のα−オレ
フィン、単量体（２）；親水性基及び重合性不飽和二重
結合を有する化合物から構成される。単量体（１）の炭
素数１２〜２８のα−オレフィンは、単品であっても、
異なる炭素数の複数のα−オレフィンの混合物であって
もよい。具体的には、例えば、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）
_nＣＨ₃（ｎ：９〜２５の整数）で示され、特にｎが９
（炭素数１２のα−オレフィン）以上１７（炭素数２０
のα−オレフィン）が好ましい。ｎが５（炭素数８のα
−オレフィン）以下のものを使用して製造された共重合
体を添加した記録液で印字された印字物は、擦過性が不
十分であり、また、ｎが２７（炭素数３０のα−オレフ
ィン）以上のものを使用して製造した共重合体は水系媒
体に溶解した後の濾過の工程に非常に長時間を要するた
め、製造コストの点で好ましくない。

【０００８】単量体（１）の使用量は、全単量体の２５
〜７５重量％、好ましくは４０〜６０重量％である。１
０重量％未満では得られる共重合体の顔料に対する吸着
性が低下して顔料の凝集が起こり、一方、８０重量％を
越えると得られる共重合体の水性媒体への溶解性が不足
し、記録液の分散安定性が低下するので好ましくない。
単量体（２）の親水性基としては、スルホン酸基、カル
ボキシル基あるいはそれらの塩等のアニオン性水溶性基
もしくはアミノ基、４級アンモニウム基等のカチオン性
水溶性基が好ましく、特に、カルボキシル基又はその塩
の基が好ましい。スルホン酸基を有する単量体（２）と
しては、例えば、ビニルスルホン酸、ｐ−スチレンスル
ホン酸等が挙げられる。カルボキシル基を有する単量体
（２）としては、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸
（以下、（メタ）アクリル酸と記載する。）、マレイン
酸又は無水マレイン酸（以下、（無水）マレイン酸と記
載する。）、イタコン酸、フマル酸、ビニル酢酸、クロ
トン酸等の不飽和カルボン酸、及びマレイン酸、イタコ
ン酸、フマル酸のハーフエステル、あるいはこれらの塩
が挙げられる。好ましくは、（無水）マレイン酸及び
（メタ）アクリル酸であり、特に（無水）マレイン酸が
好ましい。アミノ基を有する単量体（２）としては例え
ばアリルアミン、ビニルアミン等が挙げられる。４級ア
ンモニウム基を有する単量体（２）としては、例えば、
ビニルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリ
メチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

【０００９】カルボキシル基を有する重合性不飽和単量
体は必要に応じ、単量体の段階、又は重合後の段階で部
分中和又は完全中和して使用することが出来る。中和に
使用する塩基性化合物としては、例えばアンモニア水、
水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム；
モノ−、ジ−、若しくはトリエタノールアミン；モノ
−、ジ−、若しくはトリプロパノールアミン；モルホリ
ン、アミノメチルプロパノール、アミノエチルプロパン
ジオール、リジン等があるが、目詰まり防止の点で水酸
化カリウム及び１つ以上の水酸基で置換されたアミンが
好ましい。

【００１０】単量体（２）の使用量は全単量体に対して
２５〜７５重量％、好ましくは４０〜６０重量％であ
る。また単量体（１）と（２）のモル比は１：２〜２：
１が好ましい。上記（１）、（２）以外に得られる重合
体の硬さを調節し、ノズル部での目詰まりを防止する目
的で、必要に応じて、単量体（３）として不飽和重合性
化合物を使用することができる。

【００１１】この単量体（３）の具体例としては、例え
ば、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリル
アミド、ダイアセトンアクリルアミド等の（メタ）アク
リル系誘導体、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル等の重合性ビニル単量体が挙げられる。

【００１２】単量体（３）の使用量は、全単量体に対し
て０〜２０重量％、好ましくは０〜１５重量％である。
上記の単量体（１）〜（３）は常法に従い、重合開始剤
の存在下、溶液重合法、塊状重合法等あるいは無溶媒
（バルク）重合法等によって共重合させる。重合時に使
用できる有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン等の脂肪族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。またこれ
らの溶媒は含水状態のものでも良く、含水量は、重合溶
媒の観点から使用する全単量体が所定濃度に溶解する範
囲内で自由に選ばれる。

【００１３】重合条件は特に規定されるものではない
が、通常、６０〜１４０℃、３〜８時間が適当である。
また重合反応終了後、反応混合物から溶媒及び未反応の
単量体並びに開始剤の分解物等を留去しても良い。重合
開始剤としては、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、過酸化
ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）等のアゾ化合物が好ましい。単量体はその
全種類、及び全量を重合初期から存在させるのが普通で
あるが、単量体の種類及び／又は量に関して分割添加を
行うこともできる。またラウリルメルカプタン、ステア
リルメルカプタン、ｐ−ｔ−ブチルフェノールなどのラ
ジカル転移剤などを併用し重合度をコントロールしても
良い。

【００１４】単量体、重合開始剤の添加方法、及び溶媒
使用量等の重合条件は適宜選択できるが、得られる重合
体の分子量が１０００〜３００００となる範囲とするこ
とが好ましく、２５００〜１５０００が特に好ましい。
本発明の記録液に使用される顔料としてはカーボンブラ
ック、あるいは酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウ
ム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クローム等の無機顔料及
び各種有機顔料が挙げられる。

【００１５】カーボンブラックとしては、市販の一般品
を使用することが出来るが、その１次粒子径が１０〜１
００ｎｍ、ＤＢＰ吸油量が４０〜２００ｍｌ／１００
ｇ、ｐＨが３〜１０の物が良いが、好ましくは、１次粒
子径１０〜３０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量が９０〜２００ｍｌ
／１００ｇの物が特に好ましい。ファーネス法で製造し
たものでも、チャネル法で製造したものでもよく、ま
た、酸性、中性、塩基性のいずれのカーボンブラックで
もよい。具体的には、三菱化学（株）製の商品＃９９
０、＃２６００、ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１０
０，ＭＡ１００Ｓ，ＭＡ１００Ｒ，ＭＡ２３０，ＭＡ６
００、デグッサ製の商品ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ
１８、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、Ｓｐｅｃｉ
ａｌＢｌａｃｋ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉ
ｎｔｅｘＬ、コロンビアン製の商品Ｒａｖｅｎ５２
５０、Ｒａｖｅｎ３５００、キャボット製の商品Ｍｏ
ｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａ
ｒｃｈ１０００、ＶｕｌｃａｎＰ、Ｖｕｌｃａｎ９
Ａ３２等が挙げられる。

【００１６】また、使用する有機顔料としては、具体的
には、カラーインデックスに記載されているピグメント
イエロー（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
１、同２、同３、同４、同５、同６、同１０、同１２、
同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同６５、同
７３、同７４、同７５、同８３、同９３、同９５、同９
７、同９８、同１０１、同１０９、同１１０、同１１
４、同１１６、同１２０、同１２８、同１２９、同１５
１、同１５４等）、ピグメントレッド（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ２、同３、同４、同５、同６、同
７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同
１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２
１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３
７、同３８、同３９、同４８（Ｃａ）、同４８（Ｍ
ｎ）、同５７（Ｃａ）、同５７：１、同１１２、同１１
４、同１２２、同１２３、同１４６、同１４９、同１５
０、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１８
４、同１８５、同１８７、同１９０、同１９４、同２０
２、同２０８、同２０９、同２２４等）、ピグメントバ
イオレット（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ
１９、同２３、同３７等）、バットバイオレット（Ｃ．
Ｉ．ＶａｔＶｉｏｌｅｔ３、同１９）、ピグメント
オレンジ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ４
３等）、ピグメントブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ１、同２、同３、同１５：３、同１５：６、
同１５：３４、同１６、同２２、同６０、同２０９
等）、バットブルー（Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ４、
同６、同６０等）、ピグメントグリーン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、同３６等）、ピグメント
ブラックなどの色素が挙げられるが、それら以外でもフ
タロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、アゾメチ
ン系、縮合環系等の顔料も用いることができる。また、
黄色４号、５号、２０５号、４０１号、橙色２０４号、
赤色１０４号、２０１号、２０２号、２０４号、２２０
号、２２６〜２２８号、４０５号、青色１号、４０４号
等の有機顔料を用いることもできる。これらカーボンブ
ラック等の顔料は２種以上併用して用いてもよい。

【００１７】本発明の記録液に用いられる水性媒体は水
を主体とするが、水に水溶性有機溶剤を添加して用いる
のが好ましい。水溶性有機溶剤としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール（＃２００、＃３００、＃４００）、
グリセリン、上記グリコール類のアルキルエーテル類、
Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリノ
ン、チオジグリコール、２−ピロリドン、スルホラン、
ジメチルスルホキシド、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール等が挙げられる。好ましくは、グリセリン、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリド
ン、トリエタノールアミン、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−プロパノールであるが、中でもグリセリンが
デキャップ状態での放置後の再吐出性の点で該重合体と
の相性がよい。

【００１８】本発明の記録液には上記の成分の他に、界
面活性剤、水溶性樹脂、防黴剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、
尿素等を必要に応じて添加しても良い。本発明の記録液
の調製は、通常、上記の各成分を混合し、分散機を用い
て顔料を微粒子に摩砕、分散処理することにより行われ
る。分散機としてはボールミル、ロールミル、サンドグ
ラインドミル等の他、メディアを用いない衝突式のジェ
ットミル等が用いられるが、特にサンドグラインドミ
ル、ジェットミルが好ましい。摩砕、分散処理の後濾過
機あるいは遠心分離機を用いて粗大粒子を除去する。顔
料の粒径は１μｍ以下に調製することが望ましく、その
平均粒径は０．５μｍ以下にすることが好ましい。更に
平均粒径は０．４μｍ以下が特に好ましい。顔料、分散
剤、水以外の成分は摩砕、分散処理後に添加しても良
い。また、摩砕、分散処理は高濃度で調製することによ
り効率的に実施できるので、高濃度で調製した処理液
を、最終的に水性媒体で希釈して記録液の濃度を調整す
ることが好ましい。

【００１９】本発明の記録液において、顔料は記録液に
対し１〜１０重量％の範囲で用いられ、特に、３〜８重
量％が好ましい。本発明のα−オレフィンと親水性基を
有する単量体を共重合して得られる重合体は顔料に対し
て５〜１００重量％の範囲で用いられ、特に、２０〜８
０重量％が好ましい。記録液中の水溶性有機溶剤の使用
量は５〜３０重量％の範囲から選ばれ、特に、１０〜２
０重量％が好ましい。

【００２０】これらの顔料、及び有機溶剤は、夫々、１
種類を用いても良いが、場合により２種以上を併用する
ことにより、より一層の効果をあげることができる。ま
た該記録液の物性はインクジェット記録を安定に行うた
めには、粘度が１０ｃＰ以下、表面張力が３０ｄｙｎｅ
／ｃｍ以上が好ましく、５ｃＰ以下、４５ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ以上が特に好ましい。

【００２１】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施
例に限定されるものではない。なお、以下の例中におけ
る「部」及び「％」は重量基準で表す。また、使用した
カーボンブラックの物性は第２表に示した。製造例１炭素数２０〜２８のα−オレフィン（平均炭素原子数２
３）５７７ｇをフラスコに仕込み、窒素ガスで充分置換
した後、１８５℃に加熱し、撹拌下に無水マレイン酸１
７６ｇ及びジ−ｔ−ブチルパーオキシド４．５５ｇを２
時間かけて同時に供給し重合させた。さらに、同温度で
１時間熟成させた後冷却し、α−オレフィン／無水マレ
イン酸共重合物７５０ｇを得た。

【００２２】次にこの固体共重合物１０ｇを粉砕し、フ
ラスコに取り、酸無水物部分の加水分解と中和を行うた
め３．９７ｇの水酸化カリウム（試薬一級）を蒸留水４
０ｇにとかした液を添加し、９０℃で８時間撹拌した。
反応終了後室温まで冷却し蒸留水を加えた後、Ｎｏ．５
Ｃの濾紙で加圧濾過し、更に親水化処理テフロンフィル
ター（保留粒径５μｍ）で加圧濾過し、固形分１２．４
４％、ｐＨ１２．４のアニオン性樹脂溶液「Ａ−１」を
得た。加圧濾過の工程はやや遅かった。なおここで得ら
れた樹脂の重量平均分子量は１２，０００であった。

【００２３】製造例２炭素数１２〜１４のα−オレフィン（平均炭素原子数１
３）３２６ｇをフラスコに仕込み、窒素ガスで充分置換
した後、１８５℃に加熱し、撹拌下に無水マレイン酸１
７６ｇ及びジ−ｔ−ブチルパーオキシド４．５５ｇを２
時間かけて同時に供給し重合させた。さらに同温度で１
時間熟成させた後冷却し、α−オレフィン／無水マレイ
ン酸共重合物５０１ｇを得た。

【００２４】次にこの固体共重合物１０ｇを粉砕し、フ
ラスコに取り、５．０ｇの水酸化カリウム（試薬一級）
を蒸留水４０ｇにとかした液を添加し、９０℃で８時間
撹拌し、加水分解、中和を行った。反応終了後室温まで
冷却し蒸留水を加えた後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙で加圧濾過
し更に親水化処理テフロンフィルター（保留粒径５μ
ｍ）で加圧濾過し、固形分１６．４１％、ｐＨ１２．２
のアニオン性樹脂溶液「Ａ−２」を得た。加圧濾過の工
程は速やかであった。なおここで得られた樹脂の重量平
均分子量は９０００であった。

【００２５】製造例３炭素数１６〜１８のα−オレフィン（平均炭素原子数１
７）４２７ｇをフラスコに仕込み、窒素ガスで充分置換
した後、１８５℃に加熱し、撹拌下に無水マレイン酸１
７６ｇ及びジ−ｔ−ブチルパーオキシド４．５５ｇを２
時間かけて同時に供給し重合させた。さらに同温度で１
時間熟成させた後冷却し、α−オレフィン／無水マレイ
ン酸共重合物６０１ｇを得た。

【００２６】次にこの固体共重合物１０ｇを粉砕し、フ
ラスコに取り、２．４４ｇの水酸化ナトリウムを蒸留水
４０ｇにとかした液を添加し、９０℃で８時間撹拌し
た。反応終了後室温まで冷却し蒸留水を加えた後、Ｎ
ｏ．５Ｃの濾紙で加圧濾過し更に親水化処理テフロンフ
ィルター（保留粒径５μｍ）で加圧濾過し、固形分１
５．０７％、ｐＨ１０．７のアニオン性樹脂溶液「Ａ−
３」を得た。加圧濾過の工程は速やかであった。なおこ
こで得られた樹脂の重量平均分子量は１００００であっ
た。

【００２７】製造例４炭素数１６〜１８のα−オレフィン（平均炭素原子数１
７）４２７ｇをフラスコに仕込み、窒素ガスで充分置換
した後、１８５℃に加熱し、撹拌下に無水マレイン酸１
７６ｇ及びジ−ｔ−ブチルパーオキシド４．５５ｇを２
時間かけて同時に供給し重合させた。さらに同温度で１
時間熟成させた後冷却し、α−オレフィン／無水マレイ
ン酸共重合物６０１ｇを得た。

【００２８】次にこの固体共重合物１０ｇを粉砕し、フ
ラスコに取り、３．４２５ｇの水酸化カリウム（試薬一
級）を蒸留水４０ｇにとかした液を添加し、９０℃で８
時間撹拌した。反応終了後室温まで冷却し蒸留水を加え
た後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙で加圧濾過し更に親水化処理テ
フロンフィルター（保留粒径５μｍ）で加圧濾過し、固
形分１７．７３％、ｐＨ１１．８のアニオン性樹脂溶液
「Ａ−４」を得た。加圧濾過の工程は速やかであった。
なおここで得られた樹脂の重量平均分子量は１００００
であった。

【００２９】製造例５炭素数１２〜１４のα−オレフィン（平均炭素原子数１
７）３２６ｇをフラスコに仕込み、窒素ガスで充分置換
した後、１８５℃に加熱し、撹拌下に無水マレイン酸１
７６ｇ及びジ−ｔ−ブチルパーオキシド４．５５ｇを２
時間かけて同時に供給し重合させた。さらに同温度で１
時間熟成させた後冷却し、α−オレフィン／無水マレイ
ン酸共重合物５０１ｇを得た。

【００３０】次にこの固体共重合物１０ｇを粉砕し、フ
ラスコに取り、１３．３１ｇのトリエタノールアミンを
蒸留水４０ｇにとかした液を添加し、９０℃で８時間撹
拌した。反応終了後室温まで冷却し蒸留水を加えた後、
Ｎｏ．５Ｃの濾紙で加圧濾過し更に親水化処理テフロン
フィルター（保留粒径５μｍ）で加圧濾過し、固形分１
４．３１％、ｐＨ９．２のアニオン性樹脂溶液「Ａ−
５」を得た。加圧濾過の工程は速やかであった。なおこ
こで得られた樹脂の重量平均分子量は９０００であっ
た。

【００３１】実施例１（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）２−ピロリドン２Ｎ−メチル−２−ピロリドン５グリセリン３ポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃３００）３カーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８（デグッサ製）５樹脂Ａ−１溶液（固形分）３

【００３２】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、イオン交換水を加えて全量を４４部にする。これを
平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ（東芝バロティーニ製
品ＧＢ２００Ｍ）６７部と共にサンドグラインダーを用
いて６０時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液として用い
以下の試験を行った。

【００３３】（印字試験）上記記録液をインクジェット
プリンター用カートリッジ（ＨＰ５１６２９Ａ）に詰
め、インクジェットプリンター（ヒューレット・パッカ
ード製ＤｅｓｋＷｒｉｔｅｒＣ）で電子写真用紙（Ｘ
ｅｒｏｘ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ社製品）に記録を行
った結果、目詰まりなど無く安定でかつ良好な吐出性を
示し、印字品位の良好な印字物が得られた。

【００３４】（デキャップ試験）印字試験後に、記録液
の入ったカートリッジをプリンターからはずし、１週間
室温で放置した後、再びプリンターにセットして印字試
験を行った。結果を以下の基準で評価し、下記第１表に
示した。 ○─────印字ドット抜けほとんどなし △─────かすかに印字ドット抜けあるが実用上問題
なし ×─────印字ドット抜けがひどい

【００３５】（印字濃度評価）印字試験で得た印字物の
濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ９１４）を用いて測定
した。結果を下記第１表に示した。（耐水性試験）印字試験で得た印字物をビーカーに取っ
た水道水に５秒間浸漬した。印字物乾燥後、地汚れの有
無を目視評価した。結果を以下の基準で分類し、下記第
１表に示した。 ○─────地汚れほとんどなし △─────かすかに字汚れあるが実用上問題なし ×─────地汚れがひどい

【００３６】（耐光性試験）印字物をキセノンフェード
メーター（スガ試験機（株）製造）を用いて１００時間
照射した後の変退色を目視評価した。結果を以下の基準
で分類し、下記第１表に示した。 ○─────良好 △─────変退色あるが実用上問題なし ×─────変退色がひどい

【００３７】（粒度分布測定）上記実施例に記された方
法で得られた記録液の粒径分布をレーザードップラー式
粒度分布計（商品名：ＭｉｃｒｏｔｒａｃＵＰＡ、日
機装販売）を用いて測定し、Ｄａｖｅ（体積分布におけ
る累積５０％径）（μｍ）の値を下記第１表に示した。
測定は記録液を希釈せずに行った。（記録液の保存安定試験）記録液をテフロン容器に密閉
し、７０℃で１ヶ月保存した後、前記と同様の方法で粒
度分布測定を行った。結果を下記第１表に示した。

【００３８】実施例２（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）エチレングリコール８グリセリン７カーボンブラックＭＡ６００５（三菱化学（株）製）樹脂Ａ−２溶液（固形分）３

【００３９】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、イオン交換水を加えて全量を４４部にする。これを
平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ（東芝バロティーニ製
品ＧＢ２００Ｍ）６７部と共にサンドグラインダーを用
いて６０時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、保存安定性試験、デ
キャップ試験、粒度分布測定及びその評価は実施例１と
同様の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００４０】実施例３（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）ポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃４００）３１，３−プロパンジオール３グリセリン４カーボンブラックＲａｖｅｎ３５００５（コロンビアン製）樹脂Ａ−２溶液（固形分）３

【００４１】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、イオン交換水を加えて全量を４４部にする。これを
平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ（東芝バロティーニ製
品ＧＢ２００Ｍ）６７部と共にサンドグラインダーを用
いて６０時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、保存安定性試験、デ
キャップ試験、粒度分布測定及びその評価は実施例１と
同様の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００４２】実施例４（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）イソプロパノール３グリセリン６２−ピロリドン４カーボンブラックＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ５（デグッサ製）樹脂Ａ−３溶液（固形分）２

【００４３】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、イオン交換水を加えて全量を４４部にする。これを
平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ（東芝バロティーニ製
品ＧＢ２００Ｍ）６７部と共にサンドグラインダーを用
いて６０時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、保存安定性試験、デ
キャップ試験、粒度分布測定及びその評価は実施例１と
同様の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００４４】実施例５（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）ジエチレングリコール５エチレングリコール８グリセリン７カーボンブラックＭＡ１００６（三菱化成（株）製）樹脂Ａ−３溶液（固形分）４

【００４５】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、イオン交換水を加えて全量を４４部にする。これを
平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ（東芝バロティーニ製
品ＧＢ２００Ｍ）６７部と共にサンドグラインダーを用
いて６０時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、保存安定性試験、デ
キャップ試験、粒度分布測定及びその評価は実施例１と
同様の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００４６】実施例６（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）グリセリン７Ｎ−メチルピロリドン７カーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８５（デグッサ製）樹脂Ａ−４溶液（固形分）４

【００４７】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、イオン交換水を加えて全量を４４部にする。これを
平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ（東芝バロティーニ製
品ＧＢ２００Ｍ）６７部と共にサンドグラインダーを用
いて６０時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、保存安定性試験、デ
キャップ試験、粒度分布測定及びその評価は実施例１と
同様の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００４８】実施例７（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）ジエチレングリコール５グリセリン５２−ピロリドン４カーボンブラックＰｒｉｎｔｅｘ８０５（キャボット製）樹脂Ａ−４溶液（固形分）２

【００４９】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、イオン交換水を加えて全量を４４部にする。これを
平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ（東芝バロティーニ製
品ＧＢ２００Ｍ）６７部と共にサンドグラインダーを用
いて６０時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、保存安定性試験、デ
キャップ試験、粒度分布測定及びその評価は実施例１と
同様の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００５０】実施例８（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）ｎ−プロパノール２グリセリン５２−ピロリドン２Ｎ−メチルピロリドン５トリエタノールアミン３カーボンブラックＭｏｎａｒｃｈ８８０５（キャボット製）樹脂Ａ−５溶液（固形分）３

【００５１】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、イオン交換水を加えて全量を４４部にする。これを
平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ（東芝バロティーニ製
品ＧＢ２００Ｍ）６７部と共にサンドグラインダーを用
いて６０時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、保存安定性試験、デ
キャップ試験、粒度分布測定及びその評価は実施例１と
同様の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００５２】実施例９（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）エタノール２グリセリン４ジエチレングリコール４Ｎ−メチルピロリドン７カーボンブラック＃９９０５（三菱化成（株）製）樹脂Ａ−５溶液（固形分）３

【００５３】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、イオン交換水を加えて全量を４４部にする。これを
平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ（東芝バロティーニ製
品ＧＢ２００Ｍ）６７部と共にサンドグラインダーを用
いて６０時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、保存安定性試験、デ
キャップ試験、粒度分布測定及びその評価は実施例１と
同様の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００５４】比較例１実施例１で樹脂Ａ−１を使用する代わりに、ジイソブチ
レン／マレイン酸Ｎａ塩（＝１／１（モル比））共重合
体を用いた以外は実施例１と同様に記録液を調製し、試
験を行った。評価結果は下記第１表に示した。実施例１０（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）グリセリン７ジエチレングリコール８ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２４樹脂Ａ−２溶液（固形分）２

【００５５】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、イオン交換水を加えて全量を４４部にする。これを
平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ（東芝バロティーニ製
品ＧＢ２００Ｍ）６７部と共にサンドグラインダーを用
いて６０時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、保存安定性試験、デ
キャップ試験、粒度分布測定及びその評価は実施例１と
同様の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】本発明の記録液をインクジェット記録に
用いることにより、吐出性が良好で信頼性の高い記録が
でき、普通紙に記録した場合にも耐水性が良好で、記録
濃度が高く、印字品位、耐光性など耐水性以外の堅牢性
も良好な黒色の記録物を得ることが可能である。本発明
は上記の特性を有するのでインクジェット用及び筆記具
用に止まらず、他の用途の記録液として使用することも
出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鴇聖史神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも炭素数１２〜２８のα−オレ
フィンと親水性基及び重合性不飽和二重結合を有する化
合物を共重合して得られる重合体、顔料及び水性媒体を
含有してなる記録液。
【請求項２】親水性基がカルボキシル基であることを
特徴とする請求項１記載の記録液。
【請求項３】重合体が、炭素数１２〜２８のα−オレ
フィン（単量体１）２５〜７５重量％、親水性基及び重
合性不飽和二重結合を有する化合物（単量体２）２５〜
７５重量％及びその他の重合性不飽和二重結合を有する
化合物（単量体３）０〜２０重量％を共重合して得られ
ることを特徴とする請求項１又は２記載の記録液。
【請求項４】単量体（１）／単量体（２）がモル比で
０．５〜２であることを特徴とする請求項３記載の記録
液。
【請求項５】単量体（１）が、炭素数１２〜２０のα
−オレフィンであることを特徴とする請求項３又は４記
載の記録液。
【請求項６】単量体（２）がマレイン酸又は無水マレ
イン酸であることを特徴とする請求項３又は４記載の記
録液。
【請求項７】顔料の平均粒径が０．５μｍ以下である
ことを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載の記録
液。
【請求項８】顔料としてカーボンブラックを用いるこ
とを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の記録
液。
【請求項９】水性媒体中にグリセリンを含有している
ことを特徴とする請求項１乃至８の何れかに記載の記録
液。
【請求項１０】液の粘度が１０ｃＰ以下で、表面張力
が３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることを特徴とする請求
項１乃至９の何れかに記載の記録液。
【請求項１１】請求項１乃至１０の何れかに記載の記
録液からなるインクジェット用記録液。