JPH11217419A - 印刷インキ用合成樹脂、及び印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】版の摩耗性、印刷物の隠蔽性、及び付着性が良
い印刷インキ用合成樹脂を提供する。 【解決手段】一般式（１）で表され、フィルムにした場
合、１００％応力が１〜２０ｋｇｆ／ｃｍ²、伸びが２
００〜２,０００％である数平均分子量が２０,０００〜
１００,０００の溶剤可溶性ポリウレタン・ポリウレア
からなる印刷インキ用合成樹脂及び印刷インキに関す
る。 Ｂー「Ｘ−（Ａ−Ｘ）_m−Ｙ］_n−Ｘ−（Ａ−Ｘ）_m−Ｂ （１） ［式中、Ｂは下記一般式 【化１】 （式中、ｐは１〜６の整数を示す。）で表される、一級
水酸基と二級水酸基の二つの水酸基を持つモノアミンか
らなる重合停止剤部分、Ｘは脂肪族ジイソシアネ−ト及
び／又は脂環族ジイソシアネ−ト部分、Ａは数平均分子
量が５００〜５,０００のポリエステルポリオ−ル部
分、Ｙは脂肪族ジアミン及び／又は脂環族ジアミン部
分、ｍは１から１０、ｎは３〜３５の整数を示す］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷インキ用合成
樹脂、とりわけ、グラビア印刷インキのバインダ−とし
て有用な合成樹脂、及び該合成樹脂を必須の構成成分と
して含有する印刷インキに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、印刷物の性能の高度化と印刷の高
速化が目ざましく、それに伴って、かかる紙、及びプラ
スチック用の印刷インキに対する要求性能も、一層高度
なものになってきている。このような状況下で、常に問
題になるのが、高速印刷時の版の摩耗性と、印刷物の隠
ぺい性、及び付着性などの性能バランスである。例え
ば、印刷物の隠ぺい性を向上させる目的で顔料濃度を高
くすると、版の摩耗性と付着性等が低下するのが一般的
である。

【０００３】従来、プラスチックフィルム等の非吸収性
基材に限定し、付着性の優れた印刷インキ用バインダ−
が提案されている（特開昭６１ー６６７６９号公報、特
開昭５６ー１６６２２２号公報）。また特開昭５７ー４
４７０７号公報には顔料を微細に且つ安定に分散した顔
料着色ポリウレタン樹脂溶液が提案されている。しかし
ながら、これらの従来の印刷インキ用バインダ−、また
は顔料着色ポリウレタン樹脂溶液は、版の摩耗性と、印
刷物の隠ぺい性、付着性などの性能をバランス良く満足
するものではない。

【０００４】そこで、最近の印刷物の性能の高度化、及
び印刷の高速化ニ−ズを満足するようなバランスのとれ
た印刷インキ用バインダーの開発が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、吸収性の
紙、非吸収性のプラスチックなど、印刷基材を選ばず、
しかも版の摩耗性、印刷物の隠ぺい性、及び付着性に極
めて優れた印刷インキ用合成樹脂、とりわけ、グラビア
印刷インキのバインダ−として有用な合成樹脂、及び該
合成樹脂を必須の構成成分として含有する印刷インキを
提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討を重ねた結果、一級水酸基と二級水酸
基の二つの水酸基を持つ特定のモノアミンを重合停止剤
として用い、特定の樹脂構造、分子量、伸び、及び応力
を持ったポリウレタン・ポリウレアを印刷インキ用バイ
ンダーとして使用することにより、上記課題が解決でき
ることを見いだし、本発明を完成させるに到った。

【０００７】即ち、［Ｉ］本発明は一般式（１）で表さ
れ、フィルムにした場合、１００％応力が１〜２０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、伸びが２００％から２,０００％である数平
均分子量が２０,０００〜１００,０００の溶剤可溶性ポ
リウレタンポリウレアからなることを特徴とする印刷イ
ンキ用合成樹脂を提供する。

【０００８】 Ｂー「Ｘ−（Ａ−Ｘ）_m−Ｙ］_n−Ｘ−（Ａ−Ｘ）_m−Ｂ （１） ［式中、Ｂは下記一般式

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、ｐは１〜６の整数を示す。）で表
される、一級水酸基と二級水酸基の二つの水酸基を持つ
モノアミンからなる重合停止剤部分、Ｘは脂肪族ジイソ
シアネ−ト、又は脂肪族ジイソシアネート部分及び脂環
族ジイソシアネ−ト部分、Ａは数平均分子量が５００〜
５,０００のポリエステルポリオ−ル部分、Ｙは脂肪族
ジアミン、又は脂肪族ジアミン及び脂環族ジアミン部
分、ｍは１から１０の整数、ｎは３〜３５の整数を示
す］ また［II］本発明は、上記［Ｉ］に記載の印刷インキ用
合成樹脂と顔料を含んでなる吸収性基材用印刷インキを
提供し、さらに［III］本発明は、上記［Ｉ］に記載の
印刷インキ用合成樹脂と顔料を含んでなる非吸収性基材
用印刷インキを提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明をより詳細に説明
する。本発明の印刷インキ用合成樹脂は下記の一般式
（１）で表される。

【００１２】 Ｂー「Ｘ−（Ａ−Ｘ）_m−Ｙ］_n−Ｘ−（Ａ−Ｘ）_m−Ｂ （１） 「式中、Ｂは一般式

【００１３】

【化３】

【００１４】で表され、一級水酸基と二級水酸基の二つ
の水酸基を持つモノアミンを表す。このモノアミンはウ
レタン反応の停止剤として使用される。またｐは１〜６
の整数を表す。ｐが７以上のモノアミンを使用すると顔
料分散性が劣り、好ましくない。この部分の重合停止剤
部分の具体例としては、例えば１ーアミノプロパンジオ
−ル残基、１ーアミノブタンジオ−ル残基、１ーアミノ
ペンタンジオ−ル残基等が挙げられる。

【００１５】Ｘは脂肪族ジイソシアネ−ト及び／又は脂
環族ジイソシアネ−ト部分であり、脂肪族ジイソシアネ
ート単独、脂環族ジイソシアネート単独、又は両者を併
用するものであるが、耐熱性の点から、基材が紙である
場合には脂環族ジイソシアネ−ト又は両者併用が好まし
い。

【００１６】脂環族ジイソシアネ−トとしては、例えば
イソホロンジイソシアネ−ト、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネ−ト、メチルシクロヘキサンジイソシアネ
−ト、イソプロピリデンビスー４ーシクロヘキシルジイ
ソシアネ−ト、１，４ーシクロヘキサンジイソシアネ−
ト等が挙げられる。また脂肪族ジイソシアネ−トとして
は、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、リジンジイソシ
アネ−トメチルエステル、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネ−ト等が挙げられる。

【００１７】Ａはポリエステルポリオ−ル部分でジカル
ボン酸とジオ−ルの縮合反応により形成される。ここで
使用されるジカルボン酸としては、例えばアジピン酸、
こはく酸、グルタル酸、（無水）マレイン酸もしくはア
マル酸の如き脂肪族系ジカルボン酸、あるいは（無水）
フタル酸、イソフタル酸もしくはテレフタル酸の如き芳
香族系カルボン酸が挙げられる。またジオ−ルとして
は、例えばエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−
ル、１，２ーブチレングリコ−ル、１，３ブチレングリ
コ−ル、１，４ブタンジオ−ル、２，３ーブチレングリ
コ−ル、イソブチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ
−ル、２−メチルー２ープロピルー１，３ープロパンジ
オ−ル、１，５ーペンタンジオ−ル、１，６ーヘキサン
ジオ−ル、２ーメチル−２，４ーペンタンジオ−ル、３
−メチル−１，５ペンタンジオ−ル、２，２，４−トリ
メチル−１，３ーペンタンジオ−ル、２ーエチル−１，
３ーヘキサンジオ−ル、２，５ーメチル−２，５ーヘキ
サンジオ−ル、１，４シクロヘキサンジメタノ−ル、
１，４ーブチンジオ−ル、１，４ブテンジオ−ル、２，
５−ジメチルー３ーヘキシン−２，５ージオ−ル等が挙
げられる。

【００１８】ポリエステルポリオ−ルの数平均分子量
は、特に制限されないが、５００〜５,０００が好まし
い。数平均分子量が５００以下では高速印刷時の版の摩
耗性に問題があり好ましくない。一方、数平均分子量が
５,０００以上では付着性に問題があり好ましくない。

【００１９】Ｙは脂肪族ジアミン及び／又は脂環族ジア
ミン部分であり、脂肪族ジアミン単独、脂環族ジアミン
単独、又は両者を併用するものであるが、耐熱性の点か
ら脂肪族ジアミン又は両者の併用が好ましい。

【００２０】脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミ
ン、１，２ープロピレンジアミン、１，３−プロピレン
ジアミン１，４ブタンジアミンもしくは、ヘキサメチレ
ンジアミン等が挙げられる。また、脂環式ジアミンとし
ては、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジ
アミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソプロピリ
デンビスー４ーシクロヘキシルジアミン、１，４−シク
ロヘキサンジアミン等が挙げられる。

【００２１】また、必要に応じて、ジ-ｎブチルアミン
（以下ＤＮＢＡと略す）、ジイソブチルアミン、２ーエ
チルヘキシルアミン等のモノアミンを併用することがで
きる。

【００２２】ｍは、ポリエステルポリオールとジイソシ
アネートとの反応で形成されたウレタン結合を含む繰り
返し単位の数であり、その繰り返し数は１から１０であ
り、このうち反応速度の点で１から５が好ましい。ｎ
は、ウレタンプレポリマーをジアミンで鎖伸長した部分
の繰り返し単位の数であり、の繰り返し数は３〜３５で
ある。

【００２３】本発明のポリウレタンポリウレアは、数平
均分子量２０,０００〜１００,０００である。このうち
５０,０００〜８０,０００が好ましい。本発明でいう数
平均分子量とは、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）により測定された値で示される分子量をい
い、その数値はポリスチレン換算値である。本発明の合
成樹脂の数平均分子量が２０,０００未満では付着性が
劣り、また１００,０００を越えると、顔料分散性に劣
り、版の摩耗性と印刷物の濃度が低下するので好ましく
ない。

【００２４】本発明のポリウレタンポリウレアの粘度
は、特に制限されるものではないが、その取り扱い上、
２,０００ｃｐｓ以下が好ましい。この樹脂の粘度は回
転粘度計（Ｂ型粘度計）で測定することができる。

【００２５】また本発明のポリウレタンポリウレアは、
溶剤に可溶性であることが必要である。この場合の溶剤
としては、従来公知の溶剤を用いることができるが、例
えばトルエン、もしくはキシレンの如き芳香族炭化水素
系溶剤、酢酸エメル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｎ−
ブチルもしくは酢酸イソブチルの如き、エステル系溶
剤、アセトンメチルエメルケトン、メチルイソブチルケ
トンもしくはシクロヘキサノンの如きケトン系溶剤、メ
タノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ルもしくはｎ−
ブタノ−ルなどのアルコ−ル系溶剤等が挙げられる。こ
れらは単独でも２種以上を併用してもよい。

【００２６】さらに本発明のポリウレタンポリウレア
は、フィルムにした場合、１００％応力が１〜２０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、伸びが２００〜２,０００％である。この場
合の１００％応力とは、得られたポリウレタンポリウレ
アをフィルムにし、テンシロンにより測定される、１０
０％伸張時の応力をいう。

【００２７】本発明のポリウレタンポリウレアの１００
％応力は１〜２０ｋｇｆ／ｃｍ²、好ましくは、３〜１
０である。１００％応力が１ｋｇｆ／ｃｍ²未満では付
着性が劣り、２０ｋｇｆ／ｃｍ²を越えると、得られた
合成樹脂の分子量が大き過ぎるか、樹脂構造上、顔料分
散に不適当であり、その結果、版の摩耗性が劣り好まし
くない。

【００２８】本発明でいうフィルムの伸びは、得られた
合成樹脂をフィルムにし、テンシロンにより測定され
る、フィルムの破断時の伸びをいう。本発明のポリウレ
タンポリウレアのフィルムの破断時の伸びは、２００〜
２,０００％であり、好ましくは４００から１０００％
である。

【００２９】破断時の伸びが２００％未満では、付着
性、特に紙への付着性が劣り、２０００％を越えると、
得られた合成樹脂の分子量が大きく、インキ中の顔料濃
度が低くなり、隠ぺい性が劣るか、または分子量が小さ
い場合には、フィルム強度が低く過ぎて好ましくない。

【００３０】次に本発明の印刷インキ用合成樹脂の製造
方法について説明する。ジイソシアネ−ト、ポリエステ
ルポリオ−ル、ジアミン、及び分子中に一級水酸基と二
級水酸基の二つの水酸基を持つ特定のモノアミンを用い
て、ポリウレタン・ウレアを合成するには、以下の三つ
の方法がある。

【００３１】すなわち１）ジイソシアネ−トとポリエス
テルポリオ−ルとのモル比を１．５〜２．２の割合で、
常法により反応せしめて高分子量ジイソシアネ−ト、つ
まり、ウレタンプレポリマ−となし、続いて、これにジ
アミン、及び上記の特定のモノアミンを反応せしめる。 ２）ジアミン、及び特定のモノアミンに、予め反応せし
めたウレタンプレポリマ−を反応せしめる。 ３）ジイソシアネ−ト、ポリエステルポリオ−ル、ジア
ミン、及び特定のモノアミンとを同時に反応せしめる。
これらの方法のうち、１）または）２の方法が最も安全
であり、かつ、安定的に反応を行うことができるので好
ましい。

【００３２】特定のモノアミンの量としては、樹脂固形
分の０．１〜５％、好ましくは０．５〜３％である。
０．１％未満、または５％を越えるとインキの性能バラ
ンスに効果がなく、好ましくない。

【００３３】その際に用いられる溶剤としては、通常こ
の種のポリウレタン・ポリウレアの溶剤として用いられ
ているものであれば、いずれのものも使用しうる。特に
代表的なものとしては、トルエン、もしくはキシレンの
如き芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エメル、酢酸−ｎ−プ
ロピル、酢酸−ｎ−ブチルもしくは酢酸イソブチルの如
き、エステル系溶剤、アセトンメチルエメルケトン、メ
チルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノンの如き
ケトン系溶剤、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ
−ルもしくはｎ−ブタノ−ルなどのアルコ−ル系溶剤等
が挙げられる。これらは単独でも２種以上を併用しても
よい。

【００３４】本発明の印刷インキは、上記で得られたポ
リウレタンポリウレアからなる印刷インキ用合成樹脂を
バインダーし、その他着色剤、充填剤、添加剤、溶剤等
を混合することに得ることができる。

【００３５】その配合割合は、重量部で、本発明の印刷
インキ用合成樹脂（固形分）が５〜３０部、着色剤が２
０〜５５部、充填剤が０〜２０部、添加剤が０〜１０、
溶剤が１５〜７５部のものであるが、このうち、印刷イ
ンキ用合成樹脂（固形）が５〜２０部、着色剤が２０〜
５０部、充填剤が５〜１５部、添加剤が０〜３、溶剤が
１２〜７０部の配合組成のものが好ましい。また、本発
明の印刷インキ用合成樹脂の２０〜７０％をニトロセル
ロ−スで置き換えることができる。

【００３６】着色剤としては、無機又は有機系顔料、染
料などの通常のインキにおいて使用される公知慣用のも
のが用いられるが、耐水性などの点から顔料を使用する
ことが好ましい。

【００３７】有機顔料の具体例としては、例えばカーミ
ン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジ
スアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、
クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジン
バイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレ
ッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チ
オインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレン
レッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロ
ー、アニリンブラック、ジケトピロロピロ−ルレッド、
昼光蛍光顔料等が挙げられる。

【００３８】また無機顔料の具体例としては、例えばカ
ーボンブラック、アルミニウム粉、ブロンズ粉、クロム
バーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウム
レッド、群青、紺青、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、酸
化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。

【００３９】また染料の具体例としては、タートラジン
レーキ、ローダン６Ｇレーキ、ビクトリアピュアブルー
レーキ、アルカリブルーＧトーナー、ブリリアントグリ
ーンレーキ等が挙げられ、この他、コールタールも用い
ることができる。

【００４０】また充填剤は、通常のインキにおいて使用
されるものを、単独又は２種以上を混合して用いる。具
体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の
炭酸塩、沈降性硫酸バリウム等の硫酸塩、シリカ、タル
ク等の珪酸塩が挙げられる。

【００４１】また、添加剤としては、ワックス、顔料分
散剤、消泡剤、その他公知のものが使用できる。また溶
剤は、上記の有機溶剤を使用することができる。

【００４２】基材としては、紙等の吸収性基材、ポリエ
チレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）等のプラスチックなどの非吸収性基材が挙げられ
る。

【００４３】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により、
一層具体的に説明する。以下において、「部」とあるの
は特に断りのない限り、すべて「重量部」を意味するも
のとする。

【００４４】（実施例１）攪拌機、温度計、ジムロ−ト
型還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた、２Ｌの四
ツ口フラスコに３ーメチルー１，５ーペンタンジオ−ル
とアジピン酸とから得られた、酸価が０．３で分子量が
２,０００なるポリエステルポリオ−ルの３００部と３
ーメチルー１，５ーペンタンジオ−ルの４部を仕込ん
で、窒素ガスを流し、攪拌しながら８０℃に昇温した。

【００４５】続いて、イソホロンジイソシアネ−トの８
３部を加え、ＮＣＯ％が４．０に達する迄、８０℃で反
応した。続いてトルエンの４９０部、メチルエチルケト
ン（以下ＭＥＫと略す）の２４５部を加え、４０℃迄温
度を下げた。更にイソプロピルアルコ−ル（以下ＩＰＡ
と略す）の２４５部、イソホロンジアミンの２３部と１
−アミノプロパンジオ−ルの１０部を加え、４０℃で３
時間反応した。

【００４６】得られた合成樹脂の外観は透明であり、ま
たこの合成樹脂の諸特性値は、次の通りであった。 粘度（２５℃、Ｂ型粘度計による測定粘度、以下同
様）:４００ｍＰａ・ｓ 数平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算；以下同
様）:６１,０００ 不揮発分:３０％

【００４７】得られた合成樹脂の末端構造は、図１の¹³
ＣＮＭＲスペクトルより次の通りであった。

【００４８】

【化４】

【００４９】図１において、上記構造中、一級水酸基の
ーＣＨ₂−と、二級水酸基の−ＣＨ−の特徴的なケミカ
ルシフトである６３．４ｐｐｍ付近と７１．８ｐｐｍ付
近にピークが明らかに認められた。

【００５０】また、１５９．５ｐｐｍ付近と１６０．５
ｐｐｍ付近に尿素結合の

【００５１】

【化５】

【００５２】に基づくピ−クが確認された。

【００５３】また得られた合成樹脂をフィルムにし、２
３℃、６０％ＲＨの環境下、エ−・アンド・デイ社製テ
ンシロンを用い、５０ｍｍ／分の引っ張り速度でその１
００％応力と破断時の伸びを測定したところ、１００％
応力は８ｋｇｆ／ｃｍ²、伸びは７００％であった。

【００５４】（実施例２）攪拌機、温度計、ジムロ−ト
型還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた、２Ｌの四
ツ口フラスコに１ー４ーブタンジオ−ルとアジピン酸と
から得られた、酸価が０．３で分子量が１,０００なる
ポリエステルポリオ−ルの３００部を仕込んで、窒素ガ
スを流し、攪拌しながら８０℃に昇温した。

【００５５】続いて、イソホロンジイソシアネ−ト６３
部と、ヘキサメチレンジイソシアネ−トの５１部を加
え、ＮＣＯ％が５．９に達する迄、８０℃で反応した。
続いてトルエンの５３８部、ＭＥＫの２６９部を加え、
４０℃迄温度を下げた。更にＩＰＡの２６９部、イソホ
ロンジアミンの３７部と１−アミノプロパンジオ−ルの
１１部を加え、４０℃で３時間反応した。

【００５６】得られた合成樹脂の外観は透明であり、ま
たこの合成樹脂の諸特性値は、次の通りであった。 粘度（２５℃、Ｂ型粘度計による測定粘度、以下同
様）:４００ｍＰａ・ｓ 数平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算；以下同
様）:５８,０００ 不揮発分:３０％

【００５７】またこの合成樹脂をフィルムにした時の１
００％応力は８．５ｋｇｆ／ｃｍ²、伸びは６５０％で
あった。

【００５８】（実施例３）攪拌機、温度計、ジムロ−ト
型還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた、２Ｌの四
ツ口フラスコにネオペンチルグリコ−ルとイソフタル酸
とから得られた、酸価が０．３で分子量が１，０００な
るポリエステルポリオ−ルの３００部を仕込んで、窒素
ガスを流し、攪拌しながら１００℃に昇温した。

【００５９】続いて、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト
の９８部を加え、ＮＣＯ％が６．２に達する迄、１００
℃で反応した。続いてトルエンの５１８部、ＭＥＫの２
５９部を加え、４０℃迄温度を下げた。更にＩＰＡの２
５９部、イソホロンジアミンの２７部、ヘキサメチレン
ジアミンの７部と１−アミノプロパンジオ−ルの１２部
を加え、４０℃で３時間反応した。

【００６０】得られた合成樹脂の外観は透明であり、ま
たこの合成樹脂の諸特性値は、次の通りであった。 粘度（２５℃、Ｂ型粘度計による測定粘度、以下同
様）:５５０ｍＰａ・ｓ 数平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算；以下同
様）:５１,０００ 不揮発分:３０％

【００６１】またこの合成樹脂をフィルムにした時の１
００％応力は９．５ｋｇｆ／ｃｍ²、伸びは５００％で
あった。

【００６２】（比較例１）攪拌機、温度計、ジムロ−ト
型還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた、２Ｌの四
ツ口フラスコに３ーメチルー１，５ーペンタンジオ−ル
とアジピン酸とから得られた、分子量が２，０００なる
ポリエステルポリオ−ルの３００部と３ーメチルー１，
５ーペンタンジオ−ルの４部を仕込んで、窒素ガスを流
し、攪拌しながら８０℃に昇温した。

【００６３】続いて、イソホロンジイソシアネ−トの８
３部を加え、ＮＣＯ％が４．０に達する迄、８０℃で反
応した。続いてトルエンの４９５部、ＭＥＫの２４８部
を加え、４０℃迄温度を下げた。更にＩＰＡの２４８
部、イソホロンジアミンの２３部とＤＮＢＡの１４部を
加え、４０℃で３時間反応した。

【００６４】得られた合成樹脂の外観は透明であり、ま
たこの合成樹脂の諸特性値は、次の通りであった。 粘度（２５℃、Ｂ型粘度計による測定粘度、以下同
様）:３５０ｍＰａ・ｓ 数平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算；以下同
様）:６３,０００ 不揮発分:３０％

【００６５】またこの合成樹脂をフィルムにした時の１
００％応力は８ｋｇｆ／ｃｍ²、伸びは７００％であっ
た。

【００６６】（比較例２）攪拌機、温度計、ジムロ−ト
型還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた、２Ｌの四
ツ口フラスコに１ー４ーブタンジオ−ルとアジピン酸と
から得られた、分子量が１,０００なるポリエステルポ
リオ−ルの３００部を仕込んで、窒素ガスを流し、攪拌
しながら８０℃に昇温した。

【００６７】続いて、イソホロンジイソシアネ−トの１
３０部を加え、ＮＣＯ％が５．７に達する迄、８０℃で
反応した。続いてトルエンの５６３部、ＭＥＫの２８２
部を加え、４０℃迄温度を下げた。更にＩＰＡの２８２
部、イソホロンジアミンの３７部とＤＮＢＡの１６部を
加え、４０℃で３時間反応した。

【００６８】得られた合成樹脂の外観は透明であり、ま
たこの合成樹脂の諸特性値は、次の通りであった。 粘度（２５℃、Ｂ型粘度計による測定粘度、以下同
様）:４００ｍＰａ・ｓ 数平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算；以下同
様）:５９,０００ 不揮発分:３０％

【００６９】またこの合成樹脂をフィルムにした時の１
００％応力は１６ｋｇｆ／ｃｍ²、伸びは３００％であ
った。

【００７０】（比較例３）攪拌機、温度計、ジムロ−ト
型還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた、２Ｌの四
ツ口フラスコにネオペンチルグリコ−ルとイソフタル酸
とから得られた、酸価が０．３で分子量が１，０００な
るポリエステルポリオ−ルの３００部を仕込んで、窒素
ガスを流し、攪拌しながら１００℃に昇温した。

【００７１】続いて、イソホロンジイソシアネ−トの１
３０部を加え、ＮＣＯ％が５．７に達する迄、１００℃
で反応した。続いてトルエンの５６５部、ＭＥＫの２８
３部を加え、４０℃迄温度を下げた。更にＩＰＡの２８
３部、イソホロンジアミンの３７部とＮＤＢＡの１７部
を加え、４０℃で３時間反応した。

【００７２】得られた合成樹脂の外観は透明であり、ま
たこの合成樹脂の諸特性値は、次の通りであった。 粘度（２５℃、Ｂ型粘度計による測定粘度、以下同
様）:５００ｍＰａ・ｓ 数平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算；以下同
様）:５２,０００ 不揮発分:３０％

【００７３】またこの合成樹脂をフィルムにした時の１
００％応力は３０ｋｇｆ／ｃｍ²、伸びは１３０％であ
った。

【００７４】（実施例４〜６）（比較例４〜６） 次に実施例１〜３と比較例１〜３で得られた合成樹脂２
５部に、チタンホワイト５０部、トルエン１０部、ＭＥ
Ｋ１０部、ＩＰＡ５部の混合物を顔料分散機（ペイント
シェ−カ−）で１時間分散した。

【００７５】続いて、粘度計（ザ−ンカップＮｏ，３）
で粘度を１８秒に、トルエンを用いて調整し、紙で代表
される吸収性基材用白インキ組成物を得た。

【００７６】（吸収性基材用白インキ組成物の応用評価
例）上記で得られたインキ組成物を株式会社東谷鉄工所
製のベビ−印刷機を用い、印刷紙と隠ぺい率試験紙に印
刷し、８０℃で１０秒乾燥の後、付着性と印刷物の隠ぺ
い性を比較測定した。

【００７７】印刷物の隠ぺい性は、東京電色（株）製の
光電色彩計を用い、付着性はセロテ−プ（登録商標）の
剥離で測定した。また、版の摩耗性は、ＥＲＡ社製アブ
レイジョンテスタ−を用い、１時間摩耗後の版の摩耗量
を比較測定した。

【００７８】評価結果を表１に示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】（実施例７）（比較例７） 実施例２と比較例２で得られた合成樹脂３５部、チタン
ホワイト３５部、トルエン１５部、ＭＥＫ１０部、ＩＰ
Ａ５部を顔料分散機（ペイントシェ−カ−）で１時間分
散した。

【００８１】続いて、粘度計（ザ−ンカップＮｏ，３）
で粘度を１８秒に、トルエン／ＭＥＫ．／ＩＰＡ＝２／
１／１（重量比）の混合溶剤を用いて調整し、非吸収性
基材用の白インキ組成物を得た。 （非吸収性基材用白インキ組成物の応用評価例）上記の
インキ組成物は、株式会社東谷鉄工所製のベビ−印刷機
を用い、隠ぺい率試験紙とＰＰフィルムに印刷し、８０
℃で１５秒乾燥の後、印刷物の隠ぺい性と付着性を比較
測定した。

【００８２】印刷物の隠ぺい性は、東京電色（株）製の
光電色彩計を用い、付着性はセロテ−プ（登録商標）の
剥離で測定した。また、版の摩耗性は、ＥＲＡ社製アブ
レイジョンテスタ−を用い、１時間摩耗後の版の摩耗量
を比較測定した。

【００８３】評価結果を表２に示す。

【００８４】

【表２】

【００８５】

【発明の効果】本発明は、吸収性の紙、非吸収性のプラ
スチックなど、印刷基材を選ばず、しかも版の摩耗性な
どの印刷適性、印刷物の隠ぺい性、及び付着性などの性
能バランスに優れた印刷インキ用合成樹脂、及びこの合
成樹脂を必須の成分とする印刷インキを提供することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた合成樹脂の¹³ＣＮＭＲスペ
クトル図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） Ｂー「Ｘ−（Ａ−Ｘ）_m−Ｙ］_n−Ｘ−（Ａ−Ｘ）_m−Ｂ （１） ［式中、Ｂは下記一般式 【化１】 （式中、ｐは１〜６の整数を示す。）で表される、一級
   水酸基と二級水酸基の二つの水酸基を持つモノアミンか
   らなる重合停止剤部分、Ｘは脂肪族ジイソシアネ−ト及
   び／又は脂環族ジイソシアネ−ト部分、Ａは数平均分子
   量が５００〜５,０００のポリエステルポリオ−ル部
   分、Ｙは脂肪族ジアミン及び／又は脂環族ジアミン部
   分、ｍは１から１０の整数、ｎは３〜３５の整数を示
   す］で表され、フィルムにした場合、１００％応力が１
   〜２０ｋｇｆ／ｃｍ²、伸びが２００〜２,０００％であ
   る数平均分子量が２０,０００〜１００,０００の溶剤可
   溶性ポリウレタン・ポリウレアからなることを特徴とす
   る印刷インキ用合成樹脂。
2. 【請求項２】請求項１に記載の印刷インキ用合成樹脂と
   顔料を含んでなる吸収性基材用印刷インキ。
3. 【請求項３】請求項１に記載の印刷インキ用合成樹脂と
   顔料を含んでなる非吸収性基材用印刷インキ。