JPH11221432A - 石灰石系脱硫剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 脱硫性能に優れた脱硫剤を、ある一定の範囲
にある化学的・物理的性質を付与した材料として提供す
ること、また該脱硫剤を、天然の多孔質石灰石を粉砕・
分級する、あるいは良質の石灰石粉と少量のセメントと
水により造粒・硬化させるという実用可能な低コストで
製造する。 【解決手段】 天然に賦存している特定の物理的・化学
的特徴を有する多孔質石灰石を、物理的に破砕し分級す
る、あるいは平均粒径が５０重量％通過径で１．０〜５
００μｍの範囲にある石灰石粉８５〜９６重量％にセメ
ント１５〜４重量％を混合した粉体に水を添加して造粒
・硬化させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】石炭は全世界のエネルギー供
給の約３割を占める重要なエネルギー資源で、石油に比
較して埋蔵量が豊富であり価格が安定していることによ
り、その需要は電力用を中心に大きな伸びが見込まれて
いる。我が国においても石炭は一次エネルギー供給の１
８％を占め、エネルギー資源として欠くことができな
い。しかしながら、石炭は単位カロリー当たりのＣ
Ｏ₂、ＳＯ_x、ＮＯ_xの排出量が石油の１．５倍と多く、
環境への負荷が大きいという欠点がある。またハンドリ
ングの問題や燃焼後に残る石炭灰の処理の必要もあり、
解決すべき課題も多い。

【０００２】本発明は、これらの課題のうち石炭を燃焼
させた際に発生するＳＯ_xを捕捉する脱硫剤に関し、さ
らに詳しくは、要求される粒径範囲にあり、ＣａＯ品位
が高く、一定範囲の強度と細孔容積を有する脱硫剤、お
よび天然の多孔質石灰石を破砕・分級して粒径制御を施
し製造される脱硫剤の製造方法、さらには石灰石粉を主
原料としセメントを添加した混合粉体を造粒・硬化させ
ることにより上記脱硫剤を製造する方法に関するもので
ある。

【０００３】

【従来の技術】電力用および一般産業用ボイラーには大
きく分けて微粉炭焚きボイラーと流動層ボイラーの２種
類がある。前者は微粉炭を空気と共にバーナから炉内に
吹き込んで空中で浮遊燃焼させる方式で、電力事業用を
はじめ広く実用に供されている。この方式の特徴は、炉
内温度が１,４００〜１,５００℃と非常に高いためにボ
イラー効率が良く、超臨界圧の蒸気がとれるので大容量
発電が可能となることにある。しかしその一方で、(i)
高温燃焼のためＮＯ_Xの発生量が多い、(ii)炭種に制限
があり低品位炭は使えない、(iii)後置脱硫装置のため
の広大な用地と大量の水が必要になるという不利な点が
ある。これに対し後者の流動層ボイラーには、常圧型、
加圧型、バブリング型、循環型等多種のタイプがある
が、例えば常圧バブリング型は、ボイラー下部より粗粒
炭、粒状石灰石、空気を吹き込み、流動状態で石炭を燃
焼させる方式になっており、近年実用化に至っている。
これらの流動層型ボイラーの特徴は、ボイラー効率こそ
従来の微粉炭ボイラーに較べやや劣るものの、炉内脱硫
を行うため設置面積が少なくてすみ、ＮＯ_Xの抑制や炭
種の拡大等のメリットを有する。特に加圧型はボイラー
の小型化が図れ、経済性にも優れるという特徴があるた
め、今後のボイラーの主流になると期待されている。

【０００４】これらのボイラー燃焼時には石炭からイオ
ウ分がＳＯ_Xとして排出される。その処理方法の代表的
なものである湿式石灰石石膏法は、排ガス中のＳＯ_Xを
吸収塔内で数１０μｍ以下の石灰石微粉を含む吸収液ス
ラリーと気液接触させて石膏として取り出す方法であ
り、従来の微粉炭ボイラーの排ガス処理に一般的に使用
されている。一方、流動層ボイラーでは石炭と石灰石破
砕品を混合して燃焼させ炉内脱硫を行うため、このよう
な脱硫設備は必要としない。しかしその反面、破砕・粉
砕した１００μｍ〜数ｍｍの石灰石を使用するために、
単位重量当たりのＳＯ_Xとの接触面積が小さく、湿式石
灰石石膏法では１００％近くが脱硫反応に消費されるの
に対し、流動層ボイラーでは石灰石の全成分中２０％程
度と反応効率が低いという致命的欠点を有している。

【０００５】このように工業用燃焼炉から排出されるＳ
Ｏ_Xの除去剤として、石灰石は優れた脱硫性能と経済性
から古くから大量に使用されている。そのため石灰石あ
るいは石灰石に関連した脱硫剤については種々のものが
検討されている。例えば、特開昭５８−１６６９３１号
公報ではポルトランドセメントクリンカを水中に浸潰さ
せて酸性物質除去機能を向上させる方法、特公平２−４
９７７５号公報ではセメントと石灰石及び／又はドロマ
イト粉との混合物からなる硬化体を破砕、又は該混合物
を水で造粒して硬化体としたものを排ガスと接触させて
除去する方法、特開昭５８−１６６９３３号公報では石
灰質原料と珪酸質原料および粘土質原料の混合粉末の焼
成物、特開昭５９−６９１４５号公報では２５重量％以
上７０重量％未満のセメントと炭酸カルシウム粉末を水
と混練後に成形・養生・破砕する方法、特公平６−２２
６７１号公報では流動層燃焼炉集塵装置捕集灰に石灰石
及び／又はドロマイト粉末を混合し水を添加して造粒す
る方法、特開昭６３−２００８３６号公報では石灰石及
び／又はドロマイト粉末あるいはさらに流動層燃焼炉集
塵装置捕集灰を混合し水ガラス水溶液で造粒する方法、
特開平６−８６３２９号公報ではマグネシウム珪酸塩を
使用する方法、特開平６−５０５０５号公報では生石灰
または仮焼ドロマイトと汚泥ケーキから製造する方法、
特開平９−２０１５１３号公報では貝殻等の炭酸カルシ
ウム系材料にアルカリ金属化合物を添加した脱硫剤、等
が開示されている。

【０００６】これら上記の方法は、セメント、珪酸質や
粘土質原料、燃焼炉捕集灰等の新規利用において有効で
あり、脱硫性能の向上が認められるものもあるが、製造
プロセスが複雑であったり、セメントを多量に使用す
る、あるいは水ガラス等の化学品を添加するため経済性
に劣るなど問題が多く、脱硫剤としてこれまでのところ
実用に至っていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このような事情に鑑
み、本発明者らは流動層ボイラー用脱硫剤として、国内
外に豊富に賦存する各種の石灰石資源を最大限に活用す
ることにより、脱硫性能と経済性において優れた実用可
能なものを開発すべく、脱硫機構の解明について鋭意研
究を重ね、ＣａＯ品位が高く、細孔容積の大きい石灰石
（炭酸カルシウム）が有効であることに辿りついた。す
なわち、ＣａＯ品位が高く、細孔容積の大きい石灰石系
脱硫剤により、さらに一定の粒径範囲にあり、適度な圧
潰強度のある該脱硫剤により、また天然の多孔質石灰石
に対して物理的破砕と分級を行い粒径制御を施すことに
より、あるいは特定の粒径範囲にある石灰石粉を、セメ
ントをバインダーとして造粒・硬化させて石灰系脱硫剤
を得るという単純なプロセスにより本発明に到達した。
すなわち本発明の課題は、脱硫性能に優れた流動層ボイ
ラー用脱硫剤を、ある一定の範囲にある物理的・化学的
性質を付与した材料として提供すること、また該脱硫剤
を天然に賦存している多孔質石灰石を物理的に破砕し分
級する、あるいは良質の石灰石粉と少量のセメントと水
により造粒・硬化させるという実用可能な低コストで製
造することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段および作用】上記課題は、
ＣａＯ品位が４０〜５６重量％の範囲にあり、細孔容積
が２０〜３００ｍｍ³／ｇの範囲にあることを特徴とす
る石灰石系脱硫剤により、さらには平均粒径が５０重量
％通過径で１００μｍ〜５ｍｍの範囲にあり、圧潰強度
が２〜１５ｋｇの範囲にある該脱硫剤により、また天然
の多孔質石灰石を破砕し分級して粒径制御を施す、ある
いは平均粒径が５０重量％通過径で１．０〜５００μｍ
の範囲にある石灰石粉８５〜９６重量％にセメント１５
〜４重量％を混合した粉体に水を添加して造粒・硬化さ
せることを特徴とする脱硫剤の製造方法により解決でき
た。

【０００９】ここでいう石灰石系脱硫剤たる造粒物の平
均粒径とは乾式ふるいによる５０重量％通過径で、原料
の石灰石粉の平均粒径とはレーザー回折・散乱法である
マイクロトラック粒度分析計（Leeds＋Northrup 社製 H
RA9320-X100）により測定した５０重量％通過径をい
う。ＣａＯ品位は１１０℃乾燥後の試料について測定し
た値である。圧潰強度とは平均的な粒径である２．０〜
２．８ｍｍの径の造粒物の相対する２方向から応力を加
えた際の破壊に至る直前の最大値をいう。また細孔容積
とは水銀圧入法（ＦＩＳＯＮＳ Instruments社製 Pasca
l 140-440）による測定で、細孔径が０．００１〜１０
μｍの範囲の容積の合計値をいう。

【００１０】本発明において、天然の多孔質石灰石と
は、例えば珊瑚や有孔虫などの炭酸カルシウムからなる
化石片が固結してできた石灰石で、６５００万年前より
新しい新生代以降に形成されたものに限られ、沖縄やイ
ンドネシアなどの温暖な地域から熱帯地域に多く見られ
る。物理的破砕には、ジョークラッシャー、インパクト
クラッシャー、ハンマーミル、ロールクラッシャーなど
が適当であるが特に制限はない。分級は、振動ふるい、
確率ふるい等のふるい分けが効率が良くコストの点で有
利である。

【００１１】石灰石粉とは天然の良質な石灰石をローラ
ーミル、ボールミル等により物理的な手法で粉砕したも
のであるが、一般に軽質タンカルと呼ばれる化学的な反
応による合成品を使用することもでき、また工業的に副
産物として回収される炭酸カルシウムも使用できる。物
理的に粉砕した石灰石粉においては、平均粒径が１〜５
００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍのものが良い。
平均粒径が１μｍを下回るものは粉砕コストが大きくか
かり実用的でない。一方、５００μｍを越えるものは造
粒が困難になり、また脱硫効率も低下し好ましくない。
セメントはその種類においては特に限定されず、普通ポ
ルトランドセメントで所望の物性を達成できるが、コロ
イドセメントや早強セメントを使用すると圧潰強度の早
期発現や強度向上に効果が見られる。また使用量は１５
〜４重量％が望ましい。４重量％より少ないと強度が十
分得られず、輸送時や使用時に微粉が大量に発生し、ハ
ンドリング時の粉塵の発生、ボイラー内での粉化等、数
々の問題を引き起こす。他方、１５重量％を越えると、
コストの増大により実用に適さなくなるばかりでなく脱
硫量も低下する。

【００１２】本発明に使用する造粒機としては、ドラム
あるいはパン型の転動造粒機、撹拌型造粒機、押し出し
造粒機、ブリケッティングマシン等、特に制限はない。
造粒にあたっては石灰石粉とセメントを所定の比率で混
合し、その後徐々に水を添加する。全体が均一になった
後、各々の機種に従った手順で造粒を行う。

【００１３】造粒物の平均粒径は１００μｍ〜５ｍｍの
範囲が好ましく、より好ましくは２００μｍ〜３ｍｍで
ある。循環型流動層ボイラーでは１ｍｍ以下の比較的粒
径のの小さいものが使用される。一方、平均粒径の大き
いものは主としてバブリング型の流動層ボイラーに使用
される。平均粒径が１００μｍより小さいと微粉が増加
し、これらは集塵量を増加させフィルターへの負荷が高
まると共にタービンへの影響も懸念される。また石炭と
同様の流動挙動をとる必要があり、平均粒径が５ｍｍを
越えるような大きさになると流動状態のバランスが崩れ
脱硫効率の低下をまねくばかりでなく装置のトラブルの
原因となる。

【００１４】ＣａＯ品位は４０重量％以上が好ましく、
より好ましくは５０重量％以上である。４０重量％より
低いと脱硫効率が低下するため脱硫剤を追加使用しなけ
ればならず、灰の量が増加し好ましくない。一方、石灰
石の主成分は炭酸カルシウムであり、そのＣａＯ品位の
理論値は５６．０８％である。天然の石灰石はこの他に
多少のＭｇＯやＳｉＯ₂等を含有しているため、５６％
を越えることはない。圧潰強度においては２〜１５ｋｇ
が好ましく、より好ましくは４ｋｇ以上である。２ｋｇ
に満たないと輸送時の微粉の発生、さらにはボイラーで
の使用時の粉化が著しくやはりフィルターやタービンに
悪影響を及ぼす。１５ｋｇを越える強度は、天然の石灰
石では難しく、造粒により付与することは技術的に困難
があると考えられ、これまでのところ製造できていな
い。細孔容積においては現行品の石灰石破砕品は３．７
ｍｍ³／ｇであり、このような値では高い脱硫効率は期
待できない。天然の多孔質石灰石の細孔容積は２０〜６
０ｍｍ³／ｇ、石灰石粉の造粒品の細孔容積は８０ｍｍ³
／ｇ以上あり、単位粒子重量当たりの表面積が大きくな
るため所望する効果が得られる。しかしながらこれまで
のところ、３００ｍｍ³／ｇを越える細孔容積を有する
造粒物はできていない。

【００１５】本発明の脱硫剤は、天然に賦存している特
定の物理的・化学的特徴を有する多孔質石灰石に対し
て、物理的な破砕と分級を施すという簡単な工程で製造
できる。また造粒品においては原料に石灰石粉を使用し
ているため細孔容積が大きく、またバインダーとしては
セメントしか使用しておらず、その使用量も１５％以下
であるためコストの点でも有利でＣａＯ品位を下げるこ
ともない。その結果、現在使用されている石灰石破砕品
に比較しはるかに高い脱硫率を達成することができるば
かりでなく、原料コストが安く製造工程が単純であり経
済性においても優れる点で、実用性が極めて高いという
特徴を有している。

【００１６】

【実施例】本発明の実施例および比較例をあげて、さら
に具体的に説明する。なお、各種の測定は、圧潰強度を
除いて乾式ふるいにより１００mesh〜３ｍｍの粒度のも
のを取り出し測定試料とした。

【００１７】圧潰強度の測定 １００mesh〜３ｍｍの試料から粒子径が２．０〜２．８
ｍｍの粒を２５個選び出し、上下方向より力を加え破壊
するまでの最大値を測定し、その平均値を試料の圧潰強
度とした。但し、造粒品においては造粒後７日を経過し
たものを測定試料とした。

【００１８】ＳＯ₂ガスの吸着試験方法 試料５ｇを９００℃に維持した環状炉に装填し、ＳＯ₂
ガス（濃度１０００ｐｐｍの空気との混合ガス）を２リ
ットル／分で３０分間流し反応させ、吸着したＳの量を
ＪＩＳ Ｍ８２１７（鉄鉱石中のイオウの定量方法）に
従い分析した。

【００１９】実施例１ インドネシア産多孔質石灰石（４０〜７０ｍｍ）１０ｋ
ｇをジョークラッシャーで−７ｍｍに破砕後、さらにロ
ールクラッシャーで−３ｍｍに粉砕した。この粉砕物か
ら円形振動ふるいにて所望の粒度のものを取り出した。
粒状品のＣａＯ品位は５５．８％、圧潰強度は５．３ｋ
ｇ、細孔容積は３１ｍｍ³／ｇであった。

【００２０】実施例２ バッチ式ドラム型転動造粒機（容量１３０リットル）に
平均粒径２５μｍの石灰石粉１８ｋｇと普通ポルトラン
ドセメント２ｋｇを投入し、３０００rｐｍでドラムを
回転しながら水３．５ｋｇを徐々に添加した。７分後に
造粒物を取り出した。造粒物のＣａＯ品位は５４．１
％、圧潰強度は２．９ｋｇ、細孔容積は２８０ｍｍ³／
ｇであった。

【００２１】実施例３ バッチ式ドラム型転動造粒機（容量１３０リットル）に
平均粒径２５μｍの石灰石粉３６ｋｇと普通ポルトラン
ドセメント４ｋｇを投入し、３０００ｒｐｍでドラムを
回転しながら水６．０ｋｇを徐々に添加した。９分後に
造粒物を取り出した。造粒物のＣａＯ品位は５４．５
％、圧潰強度は２．２ｋｇ、細孔容積は２６３ｍｍ³／
ｇであった。

【００２２】実施例４ バッチ式ドラム型転動造粒機（容量１３０リットル）に
平均粒径４５０μｍの石灰石粉３０ｋｇと早強セメント
２．４ｋｇを投入し、３０００ｒｐｍでドラムを回転し
ながら水３．１２ｋｇを徐々に添加した。８分後に造粒
物を取り出した。造粒物のＣａＯ品位は５３．１％、圧
潰強度は６．３ｋｇ、細孔容積は２５１ｍｍ³／ｇであ
った。

【００２３】実施例５ バッチ式ドラム型転動造粒機（容量１３０リットル）に
平均粒径４５０μｍの石灰石粉４５ｋｇと早強セメント
２ｋｇを投入し、３０００ｒｐｍでドラムを回転しなが
ら水５．１ｋｇを徐々に添加した。５分後に造粒物を取
り出した。造粒物のＣａＯ品位は５４．８％、圧潰強度
は５．０ｋｇ、細孔容積は２２５ｍｍ³／ｇであった。

【００２４】実施例６ バッチ式撹拌型造粒機（容量５０リットル）に平均粒径
２５μｍの石灰石粉１５．８ｋｇと普通ポルトランドセ
メント２．２ｋｇを投入し、１４００ｒｐｍで撹拌しな
がら水２．５２ｋｇを徐々に添加した。その後、回転数
を１２００ｒｐｍから３００ｒｐｍまで下げながら２３
分後に造粒を完了した。得られた造粒物のＣａＯ品位は
５３．９％、圧潰強度は６．７ｋｇ、細孔容積は１４８
ｍｍ³／ｇであった。

【００２５】実施例７ バッチ式撹拌型造粒機（容量５０リットル）に平均粒径
４５０μｍの石灰石粉１５．８ｋｇと早強セメント２．
２ｋｇを投入し、１４００ｒｐｍで撹拌しながら水２．
５２ｋｇを徐々に添加した。その後、回転数を１２００
ｒｐｍから３００ｒｐｍまで下げながら２３分後に造粒
を完了した。得られた造粒物のＣａＯ品位は５４．０
％、圧潰強度は１３．９ｋｇ、細孔容積は１０４ｍｍ³
／ｇであった。

【００２６】実施例８ バッチ式撹拌型造粒機（容量２００リットル）に平均粒
径２５μｍの石灰石粉８８ｋｇと普通ポルトランドセメ
ント１２ｋｇを投入し、１４００ｒｐｍで撹拌しながら
水１３．２ｋｇを徐々に添加した。その後、回転数を３
００ｒｐｍまで下げ１６分後に造粒を完了した。得られ
た造粒物のＣａＯ品位は５４．４％、圧潰強度は６．５
ｋｇ、細孔容積は１８９ｍｍ³／ｇであった。

【００２７】実施例９ 平均粒径２５μｍの石灰石粉１７．６ｋｇと普通ポルト
ランドセメント２．４ｋｇ、水１．６ｋｇをあらかじめ
混合し、ブリケッティングマシンにて長径２ｃｍのアー
モンド型に成形した。この成形物をピンミルにて破砕し
造粒物を得た。造粒物のＣａＯ品位は５４．８％、圧潰
強度は６．４ｋｇ、細孔容積は１２５ｍｍ³／ｇであっ
た。

【００２８】実施例１０ 平均粒径４５０μｍの石灰石粉４８ｋｇ、早強セメント
２．０ｋｇ、水２．０ｋｇをあらかじめ混合し、ブリケ
ッティングマシンの平型ロールにて成形した。この成形
物をピンミルにて破砕し造粒物を得た。造粒物のＣａＯ
品位は５４．５％、圧潰強度は２．２ｋｇ、細孔容積は
１２２ｍｍ³／ｇであった。

【００２９】比較例１ 高知県鳥形山産石灰石（４０〜２０ｍｍ）１０ｋｇをジ
ョークラッシャーで−７ｍｍに破砕後、さらにロールク
ラッシャーで−３ｍｍに粉砕した。この粉砕物から円形
振動ふるいにて所望の粒度のものを取り出した。粒状品
のＣａＯ品位は５５．４％、圧潰強度は１１．０ｋｇ、
細孔容積は３．７ｍｍ³／ｇであった。

【００３０】比較例２ バッチ式ドラム型転動造粒機（容量１３０リットル）に
平均粒径２５μｍの石灰石粉３９ｋｇと早強セメント１
ｋｇを投入し、３０００ｒｐｍでドラムを回転しながら
水５．８ｋｇを徐々に添加した。８分後に造粒物を取り
出した。造粒物のＣａＯ品位は５５．２％、圧潰強度は
１．６ｋｇ、細孔容積は２７８ｍｍ³／ｇであった。

【００３１】比較例３ バッチ式ドラム型転動造粒機（容量１３０リットル）に
平均粒径４５０μｍの石灰石粉３９ｋｇと早強セメント
１ｋｇを投入し、３０００ｒｐｍでドラムを回転しなが
ら水５．４ｋｇを添加した。８分後に造粒物を取り出し
た。造粒物のＣａＯ品位は５５．２％、圧潰強度は１．
２ｋｇ、細孔容積は２５２ｍｍ³／ｇであった。

【００３２】比較例４ バッチ式ドラム型転動造粒機（容量１３０リットル）に
平均粒径６７０μｍの石灰石粉３６ｋｇと普通ポルトラ
ンドセメント４ｋｇを投入し、３０００ｒｐｍでドラム
を回転しながら水５．５５ｋｇを徐々に添加した。１２
分後に造粒物を取り出した。造粒物のＣａＯ品位は５
４．２％、圧潰強度は５．６ｋｇ、細孔容積は１６９ｍ
ｍ³／ｇであった。

【００３３】比較例５ バッチ式撹拌型造粒機（容量５０リットル）に平均粒径
４５０μｍの石灰石粉１７．５ｋｇと早強セメント０．
５ｋｇを投入し、１４００ｒｐｍで撹拌しながら水２．
４６ｋｇを徐々に添加した。その後、回転数を１２００
ｒｐｍから３００ｒｐｍまで下げながら２５分後に造粒
を完了した。得られた造粒物のＣａＯ品位は５４．９
％、圧潰強度は１．７ｋｇ、細孔容積は１０４ｍｍ³／
ｇであった。

【００３４】比較例６ バッチ式撹拌型造粒機（容量５０リットル）に平均粒径
６７０μｍの石灰石粉１５．８ｋｇと早強セメント２．
２ｋｇを投入し、１４００ｒｐｍで撹拌しながら水２．
５ｋｇを徐々に添加した。その後、回転数を１２００ｒ
ｐｍから３００ｒｐｍまで下げながら２２分後に造粒を
完了した。得られた造粒物のＣａＯ品位は５４．３％、
圧潰強度は１３．２ｋｇ、細孔容積は１４２ｍｍ³／ｇ
であった。

【００３５】比較例７ 平均粒径２５μｍの石灰石粉１９．８ｋｇと普通ポルト
ランドセメント０．２ｋｇ、水１．５ｋｇをあらかじめ
混合し、ブリケッティングマシンにて長径２ｃｍのアー
モンド型に形成した。この成形物をピンミルにて破砕し
造粒物を得た。造粒物のＣａＯ品位は５５．３％、圧潰
強度は０．８％、細孔容積は９６ｍｍ³／ｇであった。

【００３６】比較例８ バッチ式ドラム型転動造粒機に平均粒径４５０μｍの低
品位石灰石粉３０ｋｇと早強セメント２．４ｋｇを投入
し、３０００ｒｐｍでドラムを回転しながら水３．１２
ｋｇを徐々に添加した。９分後造粒物を取り出した。造
粒物のＣａＯ品位は３５．２％、圧潰強度は５．１ｋ
ｇ、細孔容積は１６７ｍｍ³／ｇであった。

【００３７】比較例９ 平均粒径２５μｍの低品位石灰石粉１７．６ｋｇと普通
ポルトランドセメント２．４ｋｇ、水１．６ｋｇをあら
かじめ混合し、ブリケッティングマシンにて長径２ｃｍ
のアーモンド型に成形した。この成形物をピンミルにて
破砕し造粒物を得た。造粒物のＣａＯ品位は３０．８
％、圧潰強度は６．１ｋｇ、細孔容積は１２４ｍｍ³／
ｇであった。

【００３８】参考例 実施例および比較例の試料についてＳＯ₂ガスの吸着試
験を実施した。Ｓの吸着量は表１の通りである。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【発明の効果】本発明の脱硫剤は、現在使用されている
石灰石破砕品に比較してはるかに高い脱硫率を達成で
き、さらには原料が安価で製造工程が単純であり経済性
においても優れる点で、実用性が極めて高いという特徴
を有しており、産業上はもちろん地球環境保護において
もその意義は大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 宏史 東京都西多摩郡日の出町平井字欠下２番１ 号 日鉄鉱業株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＣａＯ品位が４０〜５６重量％の範囲に
   あり、細孔容積が２０〜３００ｍｍ³／ｇの範囲にある
   ことを特徴とする石灰石系脱硫剤。
2. 【請求項２】 平均粒径が５０重量％通過径で１００μ
   ｍ〜５ｍｍの範囲にあり、圧潰強度が２〜１５ｋｇの範
   囲にあることを特徴とする請求項１に記載の石灰石系脱
   硫剤。
3. 【請求項３】 天然の多孔質石灰石を物理的粉砕と分級
   により粒径制御を施すことを特徴とする請求項２に記載
   の石灰石系脱硫剤の製造方法。
4. 【請求項４】 平均粒径が５０重量％通過径で１．０〜
   ５００μｍの範囲にある石灰石粉８５〜９６重量％にセ
   メント１５〜４重量％を混合した粉体に水を添加して造
   粒・硬化させることを特徴とする請求項２に記載の石灰
   石系脱硫剤の製造方法。