JPH11222559A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （ａ）分子中に芳香環を含む合成樹脂
１００重量部 （ｂ）下記平均組成式（１） Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2} …（１） （式中、Ｒ¹はフェニル基、Ｒ²は炭素数１〜６のフェニ
ル基を除く１価炭化水素基、Ｒ³は炭素数１〜４の１価
炭化水素基を示し、０．５≦ｍ≦２．０、０≦ｎ≦０．
９、０．４２≦ｐ≦２．５、０≦ｑ≦０．３５、０．９
２≦ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ≦２．８の範囲である。）で表され
るフェニル基及びアルコキシ基含有オルガノシロキサン
０．１〜１０重量部を含有してなることを特徴とする難
燃性樹脂組成物。 【効果】 本発明によれば、分子中に芳香環を含む合成
樹脂に特定構造のオルガノシロキサンを含有させること
により、燃焼時に有害ガスを発生せずに樹脂の難燃化が
達成され、成形品の光学的透明性も維持できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂、芳香族系エポキシ樹脂等の分子中の芳香環
を含む合成樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】難燃性
樹脂組成物は、例えば電気・電子機器部品、建材、自動
車部品、日用品等の製品に多く使われている。これらの
樹脂組成物には一般的に、有機ハロゲン化合物、又はこ
れと三酸化アンチモンとを添加することにより難燃性が
付与されている。

【０００３】しかし、これらの難燃性樹脂組成物は燃焼
時に有害なハロゲン系ガスを発生するという欠点があっ
た。

【０００４】これに対して、有害ガスを発生しないシリ
コーン樹脂を添加することで難燃性が付与されることが
知られている。

【０００５】特開昭５４−３６３６５号公報には三官能
性シロキサン単位を８０重量％以上含有するシリコーン
樹脂を添加する難燃性樹脂組成物が記載されている。し
かし、有機樹脂については芳香族ポリカーボネート樹脂
や芳香族系エポキシ樹脂については何ら示唆されておら
ず、また有機樹脂との溶融加工性を重視して、実質的に
架橋性官能基をほとんど含有しない、室温以上の軟化温
度を示す比較的高分子量なシリコーン樹脂を使用してい
るため、難燃化効果が小さく、シリコーン樹脂を有機樹
脂１００重量部に対して１０〜３００重量部添加する必
要があり、有機樹脂の特性を損なってしまうという問題
があった。

【０００６】特開昭５８−５００７８０号、特開平４−
２２６１５９号、特開平７−３３９７１号公報には単官
能性シロキサン単位と四官能性シロキサン単位からなる
シリコーン樹脂を添加した難燃性樹脂組成物が、特開平
６−１２８４３４号公報にはビニル基を持つシロキサン
単位を含有するシリコーン樹脂を添加した難燃性樹脂組
成物が記載されている。しかしながら、いずれの組成物
においても十分な難燃効果を得るためにはシリコーン樹
脂の添加量を多くしたり、水酸化アルミニウム等の無機
充填材やハロゲン及びリン化合物を併用することが必要
である。

【０００７】このように、シリコーン樹脂を添加する場
合、添加量を多くしないと十分な難燃効果が得られない
が、添加量を多くすると樹脂組成物の成形性や機械的強
度等の諸物性が大幅に低下してしまうという課題があ
り、より難燃効果の大きいシリコーン樹脂添加剤、又は
シリコーン樹脂と併用して効果を向上させられる添加剤
の開発が検討されてきた。

【０００８】特開平８−１７６４２５号公報にはエポキ
シ基を含有するオルガノポリシロキサンと有機スルホン
酸のアルカリ金属塩を添加した難燃性樹脂組成物が、特
開平８−１７６４２７号公報にはフェノール性水酸基含
有オルガノポリシロキサンで変性したポリカーボネート
樹脂と有機アルカリ金属塩を添加した難燃性樹脂組成物
が記載されている。また、特開平９−１６９９１４号公
報には石油系重質油類又はピッチ類をシリコーン化合物
と併用して難燃効果を向上させた組成物が記載されてい
る。しかし、特殊な有機官能基を持ったシリコーン樹脂
は高価であったり、製造工程が複雑化したりすることに
よるコストアップに見合うほどの十分な難燃化効果は得
られず、更なる改善が望まれている。

【０００９】また、ポリカーボネート樹脂の耐熱酸化性
の改良を目的に、比較的低コストで導入可能なアルコキ
シ官能基を持つシリコーン樹脂を添加すると効果的であ
ることが知られている。特開昭５４−１０２３５２号公
報には下記に示すアルコキシ基を含有するシリコーン樹
脂を添加する熱可塑性樹脂組成物が記載されている。ア
ルコキシ基含有率が大きいシロキサンほどネットワーク
を形成するため耐熱酸化性が優れているが、前者はフェ
ニル基を含有しないため難燃性が不十分であり、後者の
含フェニル基低分子量オルガノシロキサンを添加した場
合も、溶融加工時や燃焼時の熱で気化することによる有
効成分の減少が激しく、難燃化効果は不十分であった。

【００１０】

【化１】

【００１１】特開平６−３０６２６５号公報には、芳香
族ポリカーボネートと、パーフルオロアルカンスルホン
酸アルカリ（土類）金属塩と、アルコキシ基及びフェニ
ル基に更にビニル基を導入した有機シロキサン樹脂を含
有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が提案されて
いるが、実際に使用している有機シロキサン樹脂は有機
置換基中のフェニル基の含有率は低く、難燃性は不十分
であった。また、パーフルオロアルカンスルホン酸アル
カリ（土類）金属塩を配合しないと難燃性を達成するこ
とが困難であるとされている。

【００１２】従って、本発明の第一の目的は、上記のよ
うな特殊な架橋性有機官能基を持っていないオルガノシ
ロキサンを添加して、火災発生時や焼却処分時に有害ガ
スを発生しない、安全で環境負荷の少ない難燃性樹脂組
成物を提供することにある。

【００１３】本発明の第二の目的は、アルコキシ基を官
能基とした安価なオルガノシロキサンの中から、特定の
構造を持つものを選択することで、少量の添加でも十分
な難燃効果が得られる低コストの難燃性樹脂組成物を提
供することにある。

【００１４】本発明の第三の目的は、特定の構造のアル
コキシ基含有オルガノシロキサンを使用して、樹脂組成
物の成形性、成形品の外観や光学的透明度及び機械的強
度等の諸物性の低下がほとんどない難燃性樹脂組成物を
提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族系エポキシ樹
脂等の分子中に芳香環を含む合成樹脂に、下記平均組成
式（１） Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2} …（１） （式中、Ｒ¹はフェニル基、Ｒ²は炭素数１〜６のフェニ
ル基を除く１価炭化水素基、Ｒ³は炭素数１〜４の１価
炭化水素基を示し、０．５≦ｍ≦２．０、０≦ｎ≦０．
９、０．４２≦ｐ≦２．５、０≦ｑ≦０．３５、０．９
２≦ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ≦２．８の範囲である。）で表され
るフェニル基及びアルコキシ基を含有するオルガノシロ
キサンを少量添加することにより、難燃性、ドリップ防
止性が付与され、また光学的透明性を確保することも可
能であり、しかもハロゲン、リン、アンチモン等を含有
しなくとも高い難燃性が得られるので、燃焼時に有害な
ガスを発生させないことも可能であり、更に上記オルガ
ノシロキサンは少量の添加で難燃効果が得られるため、
芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族系エポキシ樹脂等
の芳香環を含む合成樹脂本来の性能を低下させないもの
であることを知見し、本発明をなすに至ったものであ
る。

【００１６】従って、本発明は、 （ａ）分子中に芳香環を含む合成樹脂 １００重量部 （ｂ）上記平均組成式（１）で示されるオルガノシロキサン ０．１〜１０重量部 を含有してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物を提
供する。

【００１７】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明で使用される（ａ）成分の分子中に芳香環を含む
合成樹脂は、フェノール、スチレン、フタル酸などの芳
香族化合物を原料として製造される樹脂であり、ポリス
チレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオ
キシド樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、芳香族系エポ
キシ樹脂、芳香族系ポリエステル樹脂などが使用され
る。中でも芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族系エポ
キシ樹脂が好ましく用いられる。

【００１８】芳香族ポリカーボネート樹脂は、２価フェ
ノールとホスゲン又は炭酸ジエステルの反応により製造
されるものを用いることができる。２価フェノールとし
ては、ビスフェノール類が好ましく、特に２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。ま
た、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
の一部又は全部を他の２価フェノール化合物で置換して
もよい。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン以外の２価フェノール化合物は、例えば、ハイドロ
キノン、４，４−ジヒドロキシフェニル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ケトンなどの化合物である。これらの２価フェノールの
ホモポリマー又は２種以上のコポリマー、あるいはこれ
らのブレンド品であってもよい。

【００１９】芳香族系エポキシ樹脂は、１分子中に２個
以上のエポキシ基を有し、各種硬化剤により硬化可能な
合成樹脂であり、従来から知られている種々のエポキシ
樹脂を使用することができる。例えば、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、トリフェノールアルカン型エポキシ樹脂、
ジシクロペンタジエン−フェノールノボラック樹脂、フ
ェノールアラルキル型エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポ
キシ樹脂等が挙げられる。特に、溶融粘度の低いビフェ
ニル骨格を有するエポキシ樹脂が好ましく、必要により
他のエポキシ樹脂を併用することが好ましい。

【００２０】（ｂ）成分のオルガノシロキサンは、下記
平均組成式（１） Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2} …（１） （式中、Ｒ¹はフェニル基、Ｒ²は炭素数１〜６のフェニ
ル基を除く１価炭化水素基、Ｒ³は炭素数１〜４の１価
炭化水素基を示し、０．５≦ｍ≦２．０、０≦ｎ≦０．
９、０．４２≦ｐ≦２．５、０≦ｑ≦０．３５、０．９
２≦ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ≦２．８の範囲である。）で示され
るものである。

【００２１】ここで、Ｒ²は炭素数１〜６のフェニル基
を除く１価炭化水素基であり、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数２〜６のアルケニル基が好ましい。例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基などのアルキル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニ
ル基などのアルケニル基が挙げられる。特にメチル基が
立体障害緩和の点からも工業的にも好ましい。

【００２２】また、Ｒ³は好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基から選ばれ、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基であり、炭素数５以上のアルキル基
はアルコキシ基としての反応性が低く、難燃化効果が期
待できない。オルガノシロキサンに含有されるアルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
が好ましく用いられる。

【００２３】（ｂ）成分のフェニル基及びアルコキシ基
含有オルガノシロキサンは、必要に応じて含有すること
ができるアルケニル基以外の架橋性有機官能基を持って
いないにも拘らず、組成物全体の１０重量％以下の少量
添加で難燃性を付与できる。この組成物を燃焼させた場
合、アルコキシ基の酸化分解架橋によりオルガノシロキ
サンと芳香環を含む合成樹脂が結合して燃焼部周辺に固
定化され、更に、オルガノシロキサンに高含有率で含ま
れるフェニル基は、芳香環を含む合成樹脂との間で、各
々が持つ芳香環相互のカップリングにより不燃性のＳｉ
−Ｃセラミック層を容易に形成し、高い難燃効果を発現
すると考えられる。

【００２４】この難燃化機構が有効に働くために必要な
アルコキシ基含有率は、上記平均組成式（１）中のｐ、
即ちＳｉ原子１モルに対するアルコキシ基のモル数は
０．４２〜２．５である。０．４２未満では架橋性が低
すぎて燃焼部周辺に固定化され難く、２．５部を超える
と低分子量なオルガノシロキサンしか得られず、燃焼時
に固定化される前に熱で気化することによる損失率が高
くなるため、いずれの場合も難燃化効果が低下してしま
う。好ましいアルコキシ基含有率はＳｉ原子１モルに対
し０．４５〜２．３モルである。

【００２５】一方、オルガノシロキサンに含まれるシラ
ノール基は反応性が低く、難燃性にほとんど寄与するこ
とはないが、保存安定性や芳香環を含む合成樹脂と溶融
加工する時の安定性の点から、上記式（１）におけるｑ
の値で０．３５以下、好ましくは０．３０以下がよい。

【００２６】上述の難燃化機構が有効に働くために必要
なもう一つの要素であるＲ¹のフェニル基含有率につい
ては、式（１）のｍ、即ちＳｉ原子１モルに対するフェ
ニル基のモル数で０．５〜２．０である。０．５未満で
あるとフェニル基が少なすぎて難燃化効果が得られな
い。２．０を超えるとフェニル基含有率は十分に高い
が、嵩高いフェニル基が１つのＳｉ原子上に密集した構
造を多く含むため、立体障害が大きく、オルガノシロキ
サン分子の空間的自由度が低下し、芳香環相互のカップ
リングによる難燃化機構が作用するのに必要な芳香環同
士の重なりが困難になり、難燃化効果を低下させる。よ
り好ましいｍの値は０．６〜１．８であり、更に好まし
くは０．８〜１．８の範囲を満たすのがよい。

【００２７】Ｓｉ−Ｃ結合でＳｉ原子に結合する置換基
はフェニル基以外の置換基Ｒ²を含んでもよい。この置
換基は難燃化効果と直接関係がないため含有量が大きく
なれば逆効果となるが、適量含有させることで、嵩高い
フェニル基含有率の高いオルガノシロキサン分子の立体
障害を緩和して空間的な自由度を向上させ、フェニル基
同士の重なりを容易にして難燃化効果を高める方向に働
く場合もある。この効果を期待できるＲ²の含有率は、
上記式（１）中のｎの値で０．９以下、好ましくは０〜
０．８である。好ましくは式（１）中のｍ＋ｎに対する
ｎの比率ｎ／（ｍ＋ｎ）で０〜０．３の範囲であり、
０．３を超えては相対的なフェニル基含有率が低下して
難燃化効果が十分に得られなくなる。

【００２８】また、難燃性樹脂組成物から得られる成形
品の光学的透明性の点では、オルガノシロキサンのフェ
ニル基含有率が高いほど芳香環を含む合成樹脂への分散
相溶性が良好で、透明性が向上する。これら難燃化と透
明性維持の効果を両立させられる好ましい上記式（１）
中のフェニル基含有率ｍは０．６〜１．５、フェニル基
以外の置換基含有率ｎ／（ｍ＋ｎ）は０〜０．２であ
る。

【００２９】なお、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑは０．９２〜２．８
であり、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑが０．９２より小さいとオルガ
ノポリシロキサンの重合度（分子量）が大きすぎて難燃
性が不十分となり、２．８より大きくてもオルガノポリ
シロキサンの重合度（分子量）が小さすぎて難燃性が不
十分となる。

【００３０】本発明の（ｂ）成分のオルガノシロキサン
は、下記式（２） Ｒ⁴−ＳｉＸ₃ …（２） （但し、Ｒ⁴はＲ¹又はＲ²と同様の基を表し、Ｘは−Ｏ
Ｈ，−ＯＲ³又はシロキサン残基であり、１個のＳｉ原
子に結合している３個のＸのうち少なくとも１個はシロ
キサン残基である。該シロキサン残基は、Ｘの１個がシ
ロキサン残基である場合はＯ_1/2、２個の場合はＯ_2/2、
３個の場合はＯ_3/2で表され、これら酸素原子は他のＳ
ｉ原子と結合してシロキサン結合を形成する。）で示さ
れる単位を５０モル％以上含有していることが好まし
い。

【００３１】この三官能性シロキサン単位は、三次元的
な架橋構造を形成してオルガノシロキサンの分子構造を
強固にすることで樹脂的性質を付与し、（ａ）成分の芳
香環を含む合成樹脂への分散性、加工性を向上させる。
また、単官能性や二官能性シロキサン単位を多く含む直
線的な分子構造のオルガノシロキサンは、燃焼時に起き
るシロキサン結合の熱による再配列で揮発性低分子量シ
ロキサンを形成して系外へ逃げやすいのに対し、架橋反
応性の高い三官能性シロキサン単位を多く含むオルガノ
シロキサンは、更に高分子量化して系内に止まり難燃化
に寄与する。三官能性シロキサン単位が５０モル％未満
ではこれらの効果が小さくなることがあり、より好まし
くは上記三官能性シロキサン単位を６０モル％以上、特
に好ましくは９５モル％以上含むオルガノシロキサンで
高い難燃化効果が実現される。

【００３２】上記式（２）中のＲ⁴はＲ¹又はＲ²と同じ
であり、アルキル基、アルケニル基、アリール基であ
り、ハロゲン以外の置換基を持っていてもよく、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基などのアルキル基、ビニル基、プロペニル基、ブ
テニル基などのアルケニル基、フェニル基などのアリー
ル基が挙げられる。特にフェニル基、メチル基が工業的
に好ましい。

【００３３】式（２）中のＸは−ＯＨ、−ＯＲ³又はシ
ロキサン残基を表し、１つのＳｉ原子に結合している３
つのＸのうち少なくとも１つはシロキサン結合（シロキ
サン残基）を含んでいなければならない。ここで、シロ
キサン残基とは≡Ｓｉ−Ｏ−結合において、酸素原子が
他のＳｉ原子と結合してシロキサン結合を形成するもの
をいう。具体的には、Ｘの１つがシロキサン残基の場
合、これはＯ_1/2で表され、Ｘの２つがシロキサン残基
の場合はＯ_2/2、Ｘの３つがシロキサン残基の場合はＯ
_3/2で表され、これら酸素原子は他のＳｉ原子と結合し
てシロキサン結合を形成する。上記式（２）の単位を具
体的に示すと下記の通りである。

【００３４】

【化２】 （Ｒ⁴は上記の通りであり、Ｘ’はＯＨ又はＯＲ³を示
す。）

【００３５】好ましい式（２）の三官能性シロキサン単
位は、Ｃ₆Ｈ₅ＳｉＯ_3/2、Ｃ₆Ｈ₅Ｓｉ（ＯＣＨ₃）
Ｏ_2/2、Ｃ₆Ｈ₅Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_2/2、Ｃ₆Ｈ₅Ｓｉ（ＯＣＨ
₃）₂Ｏ_1/2、ＣＨ₃ＳｉＯ_3/2、ＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）Ｏ
_2/2、ＣＨ₃Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_2/2、ＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂
Ｏ_1/2が挙げられる。ここでＯ_1/2、Ｏ_2/2、Ｏ_3/2は上述
したように他のＳｉ原子と結合してシロキサン結合を形
成するシロキサン残基を示している。

【００３６】（ｂ）成分のオルガノシロキサン中には、
上記三官能性シロキサン単位以外の構成単位として、物
性に影響を与えない範囲で以下のシロキサン単位を含有
してもよい。 Ｒ⁵Ｒ⁶ＳｉＸ₂で表される二官能性シロキサン単位 Ｒ⁷Ｒ⁸Ｒ⁹ＳｉＯ_1/2で表される単官能性シロキサン単位 ＳｉＸ ₄で表される四官能性シロキサン単位

【００３７】各式中のＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、式
（２）中のＲ⁴と同じ有機基であり、１つの式中の有機
基は同じでも異なっていてもよい。また、各式中のＸは
式（２）中のＸと同じである。

【００３８】好ましい単官能性シロキサン単位の例とし
ては、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、Ｃ₆Ｈ₅（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ
_1/2が挙げられ、二官能性シロキサン単位の例として
は、（Ｃ₆Ｈ₅）₂ＳｉＯ_2/2、（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）Ｏ_1/2、（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_1/2、（Ｃ
Ｈ₃） Ｃ₆Ｈ₅ＳｉＯ_2/2、（ＣＨ₃） Ｃ₆Ｈ₅Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）Ｏ_1/2、（ＣＨ₃） Ｃ₆Ｈ₅Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ_1/2、（Ｃ
Ｈ₃）₂ＳｉＯ_2/2が挙げられる。

【００３９】四官能性シロキサン単位の例としては、Ｓ
ｉＯ_4/2、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）Ｏ_3/2、Ｓｉ（ＯＨ） Ｏ_3/2、
Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂Ｏ_2/2、Ｓｉ（ＯＨ）₂Ｏ_2/2、Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃Ｏ_1/2が挙げられる。

【００４０】特に、四官能性シロキサン単位は、三次元
的な架橋構造を形成してオルガノシロキサン分子構造を
強固にすることや、高い架橋反応性が高分子量化を促し
て系内に止まり、難燃化に寄与することから、三官能性
シロキサン単位と同様な難燃化効果を発揮する。また、
ポリシロキサン中に四官能性シロキサン単位を含ませる
ことは、無機化合物的な性質を付与するため、難燃化効
果の点では更に好ましいが、含有率が多くなると（ａ）
成分の分子中に芳香環を含む合成樹脂との分散性、相溶
性を低下させ、成形物の外観、透明性、強度を低下させ
てしまうため、含有率を上げすぎないように注意が必要
である。四官能性シロキサン単位の望ましい含有率は５
０モル％以下である。

【００４１】（ｂ）成分のオルガノシロキサンの平均重
合度は２．５〜２０量体であることが好ましい。重合度
は難燃化効果を決める重要な因子であり、この重合度範
囲のオルガノシロキサンは溶融混合時によく分散する
が、成形品の状態では表面に比較的高い濃度で存在して
おり、燃焼時における熱で溶融して移動し、燃焼部周辺
に集まることもできる。また、この動きやすさはフェニ
ル基の重なりを容易にすることでも難燃化効果を向上さ
せる。しかし、平均重合度が２．５未満の低分子量オル
ガノシロキサンでは、溶融混合時や燃焼時における熱に
よる気化でシロキサン成分の損失率が高くなってしまう
ため、難燃化効果が低下してしまい、２０を超えると燃
焼時の動きやすさがなくなり難燃化効果が低下し、また
溶融混合時に反応性の高いアルコキシ基やシラノール基
が縮合して不溶性高分子量物を形成し、芳香環を含む合
成樹脂への均一な混合分散性が悪くなることもある。好
ましくは平均重合度で２．５〜１５量体であり、更に望
ましくは重量平均分子量で４１０以上２０００未満の範
囲をも満たすことがよい。

【００４２】このようなオルガノシロキサンは公知の方
法で製造できる。例えば、上記のシロキサン単位を形成
し得るオルガノクロロシランに、すべてのクロル基と反
応するのに過剰のアルコールと水を反応させてアルコキ
シ基含有オルガノシランを形成し、減圧ストリップ等の
方法で未反応アルコールや水及び反応副生物である塩化
水素を除去して目的物を得る。目標のアルコキシ基含有
率や平均分子量のものを調製するには、反応させるアル
コールと水の量を調整して行う。水は目標の平均分子量
が達成される理論量とし、アルコールは目標のアルコキ
シ基量を達成する理論量より過剰にすれば目標の構造に
近いオルガノシロキサンが得られる。

【００４３】上記のシロキサン単位を形成し得るアルコ
キシシランが入手できれば、目標の平均分子量が達成で
きる理論量の水を加えて部分加水分解縮合反応させる方
法も可能である。この場合は、反応を促進する触媒とし
て、酸、塩基、有機金属化合物を添加することが望まし
い。副生したアルコールは常圧蒸留や減圧ストリップに
より除去して目的物を得る。より保存安定性を高める必
要がある場合は、添加した反応触媒を中和等の方法によ
り除去してもよい。いずれの方法においても、ゲルの発
生や分子量分布の広がりを抑制する目的で有機溶剤を配
合することも可能である。

【００４４】本発明の難燃性樹脂組成物へ配合する
（ｂ）成分のオルガノシロキサンの量は、（ａ）成分の
合成樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは１〜８重量部である。０．１重量部未満では難
燃性を十分に付与することができず、１０重量部を超え
ると成形品の外観や強度に悪影響を与える。これらのオ
ルガノシロキサンは、いずれも燃焼時には有害なガスを
発生させることがない。

【００４５】本発明の難燃性樹脂組成物にジフェニルス
ルホン−３−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロアル
カンスルホン酸ナトリウム等の有機アルカリ金属塩及び
／又は有機アルカリ土類金属塩を添加すると難燃性が向
上する場合がある。これらの化合物は、芳香環相互のカ
ップリングによる不燃性Ｓｉ−Ｃセラミック層の形成を
促す炭化促進剤として作用し、従来公知のものはすべて
本発明の組成物に適用できる。添加する場合は、（ａ）
成分の芳香環を含む合成樹脂１００重量部に対して０．
００１〜５重量部が適当である。０．００１重量部未満
では添加した効果が期待できず、５重量部を超えると成
形品の外観や強度に悪影響を与える場合がある。具体的
には、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−２
・６−ジスルホン酸二ナトリウム、ジフェニルスルホン
−３−スルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスル
ホン酸ナトリウムが挙げられる。

【００４６】また、本発明の難燃性樹脂組成物は、補強
剤として無機充填材を配合することができる。例えば溶
融シリカ、結晶性シリカ等のシリカ類、アルミナ、窒化
ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド、酸化
チタン、ガラス繊維等が挙げられる。これら無機充填材
の平均粒径や形状は特に限定されないが、成形性及び流
動性の面から平均粒径が５〜４０μｍの球状の溶融シリ
カが特に好ましい。配合する場合は、（ａ）成分の芳香
環を含む合成樹脂１００重量部に対して４００〜１２０
０重量部が適当である。４００重量部未満では補強効果
があまり期待できず、１２００重量部を超えると成形性
に悪影響を与えるおそれがある。なお、合成樹脂と無機
充填材との結合強度を強くするため、シランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤などのカップリング剤
で予め表面処理したものを配合することが好ましい。こ
のようなカップリング剤の例としては、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン等のアミノシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン等のメルカプトシランが挙げられ
る。ここで、表面処理に用いるカップリング剤配合量及
び表面処理方法については特に限定されるものではな
い。

【００４７】本発明の難燃性樹脂組成物には、更に必要
に応じて、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、顔料、分散剤、滑剤、増粘剤、フッ素樹脂などの
ドリップ防止剤、低応力剤、ワックス類、着色剤等の通
常配合されるものを配合することができる。

【００４８】これらの各成分は、それぞれ計量混合さ
れ、従来のゴムやプラスチックのための装置と方法が利
用できる。即ち、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー等の混合撹拌機を用いて各成分を十分混合分散させた
後、バンバリロール、押出機等の溶融混練機で混練し、
目的物を得ることができる。

【００４９】成形方法としては、例えば射出成形法、押
出成形法、圧縮成形法、真空成形法が挙げられる。

【００５０】

【実施例】以下、調製例及び実施例と比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、下記調製例で得られたオ
ルガノシロキサンの構造は 、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ、Ｈ−ＮＭ
Ｒ、重合度はＧＰＣ測定データよりポリスチレン標準試
料で作成した検量線を用いて換算した。また、下記例で
Ｐｈはフェニル基、Ｖｉはビニル基を示す。

【００５１】〔調製例１〕撹拌装置、冷却装置、温度計
を取り付けた１Ｌフラスコにフェニルトリクロロシラン
２１１ｇ（１モル）とトルエン１４３ｇを仕込み、オイ
ルバスで内温４０℃にまで加熱した。滴下ロートにメタ
ノール６４ｇ（２モル）を仕込み、フラスコ内へ撹拌し
ながら１時間で滴下し、アルコキシ化反応中に発生する
塩化水素ガスを系外へ除去しながら反応を進めた。滴下
終了後、更に内温４０℃で撹拌を１時間続けて熟成し
た。次に、滴下ロートに水１２ｇ（０．７モル）を仕込
み、フラスコ内へ撹拌しながら１時間で滴下し、加水分
解縮合反応中に発生する塩化水素ガスを系外へ除去しな
がら反応を進めた。滴下終了後、更に内温４０℃で撹拌
を１時間続けて熟成し、引き続き減圧蒸留によりトルエ
ン、過剰分のメタノール、未反応の水、塩化水素を除去
して、液体のメトキシ基含有オルガノシロキサン１５１
ｇを得た。

【００５２】得られたオルガノシロキサンを平均組成式
Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2}で
表すと、下記式の通り、ｍ＝１．０、ｎ＝０、ｎ／（ｍ
＋ｎ）＝０で、Ｓｉ原子上のＳｉ−Ｃ結合で結合した有
機置換基は１００モル％がフェニル基であり、ｐ＝１．
５でＲ³＝メチル基、ｑ＝０．２、三官能性シロキサン
単位を１００モル％含み、外観は無色透明液体で、平均
重合度３（重量平均分子量は５００）であった。 Ｐｈ_1.0Ｓｉ（ＯＣＨ₃）_1.5（ＯＨ）_0.2Ｏ_1.3/2

【００５３】〔調製例２〕調製例１において、１Ｌフラ
スコにフェニルトリクロロシラン１５９ｇ（０．７５モ
ル）とメチルトリクロロシラン３７ｇ（０．２５モル）
とトルエン１４３ｇを仕込み、滴下ロートにメタノール
４８ｇ（１．５モル）を仕込んでアルコキシ化し、引き
続き滴下ロートに水１８ｇ（１モル）を仕込んで加水分
解縮合反応させた以外は同様に調製し、液体のメトキシ
基含有オルガノシロキサン１２０ｇを得た。

【００５４】得られたオルガノシロキサンを平均組成式
Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2}で
表すと、下記式の通り、ｍ＝０．７５、ｎ＝０．２５、
ｎ／（ｍ＋ｎ）＝０．２５で、Ｓｉ原子上のＳｉ−Ｃ結
合で結合した有機置換基は７５モル％がフェニル基、２
５モル％がメチル基であり、ｐ＝１．０でＲ³＝メチル
基、ｑ＝０．１７、三官能性シロキサン単位を１００モ
ル％含み、外観は無色透明液体で、平均重合度１４（重
量平均分子量は１９００）であった。 Ｐｈ_0.75（ＣＨ₃）_0.25Ｓｉ（ＯＣＨ₃）_1.0（ＯＨ）
_0.17Ｏ_1.83/2

【００５５】〔調製例３〕調製例１において、１Ｌフラ
スコにフェニルトリクロロシラン１５９ｇ（０．７５モ
ル）とビニルトリクロロシラン３７ｇ（０．２５モル）
とトルエン１４３ｇを仕込み、滴下ロートにメタノール
４８ｇ（１．５モル）を仕込んでアルコキシ化し、引き
続き滴下ロートに水１７ｇ（０．９モル）を仕込んで加
水分解縮合反応させた以外は同様に調製し、液体のメト
キシ基含有オルガノシロキサン１２０ｇを得た。

【００５６】得られたオルガノシロキサンを平均組成式
Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2}で
表すと、下記式の通り、ｍ＝０．７５、ｎ＝０．２５、
ｎ／（ｍ＋ｎ）＝０．２５で、Ｓｉ原子上のＳｉ−Ｃ結
合で結合した有機置換基は７５モル％がフェニル基、２
５モル％がビニル基であり、ｐ＝１．０でＲ³＝メチル
基、ｑ＝０．１７、三官能性シロキサン単位を１００モ
ル％含み、外観は無色透明液体で、平均重合度１０（重
量平均分子量は１５００）であった。 Ｐｈ_0.75Ｖｉ_0.25Ｓｉ（ＯＣＨ₃）_1.0（ＯＨ）_0.17Ｏ
_1.83/2

【００５７】〔調製例４〕調製例１において、１Ｌフラ
スコにフェニルトリクロロシラン１８０ｇ（０．８５モ
ル）とジメチルジクロロシラン１９ｇ（０．１５モル）
とトルエン１４３ｇを仕込み、滴下ロートにメタノール
４８ｇ（１．５モル）を仕込んでアルコキシ化し、引き
続き滴下ロートに水１８ｇ（１モル）を仕込んで加水分
解縮合反応させた以外は同様に調製し、液体のメトキシ
基含有オルガノシロキサン１３０ｇを得た。

【００５８】得られたオルガノシロキサンを平均組成式
Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2}で
表すと、下記式の通り、ｍ＝０．８５、ｎ＝０．３、ｎ
／（ｍ＋ｎ）＝０．２６で、Ｓｉ原子上のＳｉ−Ｃ結合
で結合した有機置換基は７４モル％がフェニル基、２６
モル％がメチル基であり、ｐ＝０．９でＲ³＝メチル
基、ｑ＝０．１６、三官能性シロキサン単位を８５モル
％含み、外観は無色透明液体で、平均重合度９（重量平
均分子量は１３００）であった。 Ｐｈ_0.85（ＣＨ₃）_0.3Ｓｉ（ＯＣＨ₃）_0.9（ＯＨ）_0.16
Ｏ_1.79/2

【００５９】〔調製例５〕調製例１において、１Ｌフラ
スコにフェニルトリクロロシラン１４８ｇ（０．６モ
ル）とジフェニルジクロロシラン１０１ｇ（０．４モ
ル）を仕込み、滴下ロートにメタノール３２ｇ（１．０
モル）を仕込んでアルコキシ化し、引き続き滴下ロート
に水２０ｇ（１．１モル）を仕込んで加水分解縮合反応
させた以外は同様に調製し、液体のオルガノシロキサン
１１６ｇを得た。

【００６０】得られたオルガノシロキサンを平均組成式
Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2}で
表すと、下記式の通り、ｍ＝１．４、ｎ＝０、ｎ／（ｍ
＋ｎ）＝０で、Ｓｉ原子上のＳｉ−Ｃ結合で結合した有
機置換基は１００モル％がフェニル基であり、ｐ＝０．
６でＲ³＝メチル基、ｑ＝０．１６、三官能性シロキサ
ン単位を６０モル％含み、外観は無色透明液体で、平均
重合度１０（重量平均分子量は１７００）であった。 Ｐｈ_1.4Ｓｉ（ＯＣＨ₃）_0.6（ＯＨ）_0.16Ｏ_1.84/2

【００６１】〔調製例６〕撹拌装置、冷却装置、温度計
を取り付けた１Ｌフラスコにフェニルトリエトキシシラ
ン１３２ｇ（０．５５モル）とテトラエトキシシラン９
４ｇ（０．４５モル）とエタノール６４ｇを仕込み、オ
イルバスで内温４０℃にまで加熱した。滴下ロートに３
０％の塩酸水９ｇ（水０．３５モル）を仕込み、フラス
コ内へ撹拌しながら１時間で滴下しながら、反応を進め
た。滴下終了後、更に内温６７℃で撹拌を１時間続けて
熟成し、引き続き常圧蒸留によりエタノール、未反応の
水を留去しながら１００℃まで昇温した後、減圧蒸留に
より塩化水素を除去して、液体のエトキシ基含有オルガ
ノシロキサン１７０ｇを得た。

【００６２】得られたオルガノシロキサンを平均組成式
Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2}で
表すと、下記式の通り、ｍ＝０．５５、ｎ＝０、ｎ／
（ｍ＋ｎ）＝０で、Ｓｉ原子上のＳｉ−Ｃ結合で結合し
た有機置換基は１００モル％がフェニル基であり、ｐ＝
２．２でＲ³＝エチル基、ｑ＝０．０５、三官能性シロ
キサン単位を５５モル％含み、外観は無色透明液体で、
平均重合度２．５（重量平均分子量は４７０）であっ
た。 Ｐｈ_0.55Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）_2.2（ＯＨ）_0.05Ｏ_1.2/2

【００６３】〔調製例７〕調製例６において、１Ｌフラ
スコにフェニルトリメトキシシラン８５ｇ（０．４モ
ル）とテトラメトキシシラン９１ｇ（０．６モル）とメ
タノール６４ｇを仕込み、滴下ロートに３０％の塩酸水
１６ｇ（水０．６モル）を仕込んだ以外は同様に調製
し、メトキシ基含有オルガノシロキサン１２５ｇを得
た。

【００６４】得られたオルガノシロキサンを平均組成式
Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2}で
表すと、下記式の通り、ｍ＝０．４、ｎ＝０、ｎ／（ｍ
＋ｎ）＝０で、Ｓｉ原子上のＳｉ−Ｃ結合で結合した有
機置換基は１００モル％がフェニル基であり、ｐ＝２．
６でＲ³＝メチル基、ｑ＝０．１、三官能性シロキサン
単位を４０モル％含み、外観は無色透明液体で、平均重
合度２（重量平均分子量は３００）であった。 Ｐｈ_0.4Ｓｉ（ＯＣＨ₃）_2.6（ＯＨ）_0.1Ｏ_0.9/2

【００６５】〔調製例８〕調製例１において、１Ｌフラ
スコにジフェニルジクロロシラン１７７ｇ（０．７モ
ル）とトリフェニルクロロシラン８８ｇ（０．３モル）
を仕込み、滴下ロートにメタノール３２ｇ（１モル）を
仕込んでアルキル化し、次いで水９ｇ（０．５モル）を
仕込んで加水分解縮合させた以外は同様にして、メトキ
シ基含有オルガノシロキサン２１１ｇを得た。

【００６６】得られたオルガノシロキサンを平均組成式
Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2}で
表すと、下記式の通り、ｍ＝２．３、ｎ＝０、ｎ／（ｍ
＋ｎ）＝０で、Ｓｉ原子上のＳｉ−Ｃ結合で結合した有
機置換基は１００モル％がフェニル基であり、ｐ＝０．
７でＲ³＝メチル基、ｑ＝０．１、三官能性シロキサン
単位を０モル％含み、外観は無色透明液体で、平均重合
度２（重量平均分子量は４７０）であった。 Ｐｈ_2.3Ｓｉ（ＯＣＨ₃）_0.7（ＯＨ）_0.1Ｏ_0.9/2

【００６７】〔調製例９〕調製例６において、１Ｌフラ
スコにフェニルトリメトキシシラン１９８ｇ（１モル）
とメタノール６４ｇを仕込み、滴下ロートに１３％の塩
酸水３１ｇ（水１．５モル）を仕込んだ以外は同様に調
製し、メトキシ基含有オルガノシロキサン１１５ｇを得
た。

【００６８】得られたオルガノシロキサンを平均組成式
Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2}で
表すと、下記式の通り、ｍ＝１．０、ｎ＝０、ｎ／（ｍ
＋ｎ）＝０で、Ｓｉ原子上のＳｉ−Ｃ結合で結合した有
機置換基は１００モル％がフェニル基であり、ｐ＝０．
１でＲ³＝メチル基、ｑ＝０．３、三官能性シロキサン
単位を１００モル％含み、外観は無色透明固体で、平均
重合度２５（重量平均分子量は３３００）であった。 Ｐｈ_1.0Ｓｉ（ＯＣＨ₃）_0.1（ＯＨ）_0.3Ｏ_2.6/2

【００６９】〔調製例１０〕調製例１において、１Ｌフ
ラスコにフェニルトリクロロシラン９５ｇ（０．４５モ
ル）とジメチルジクロロシラン７１ｇ（０．５５モル）
を仕込み、滴下ロートにメタノール４８ｇ（１．０モ
ル）を仕込んでアルコキシ化し、引き続き滴下ロートに
水１８ｇ（１モル）を仕込んで加水分解縮合反応させた
以外は同様に調製し、液体のオルガノシロキサン１００
ｇを得た。

【００７０】得られたオルガノシロキサンを平均組成式
Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2}で
表すと、下記式の通り、ｍ＝０．４５、ｎ＝１．１、ｎ
／（ｍ＋ｎ）＝０．７で、Ｓｉ原子上のＳｉ−Ｃ結合で
結合した有機置換基は２９モル％がフェニル基、７１モ
ル％がメチル基であり、ｐ＝０．５でＲ³＝メチル基、
ｑ＝０．２、三官能性シロキサン単位を４５モル％含
み、外観は無色透明液体で、平均重合度１０（重量平均
分子量は１１００）であった。 Ｐｈ_0.45（ＣＨ₃）_1.1Ｓｉ（ＯＣＨ₃）_0.5（ＯＨ）_0.2
Ｏ_1.75/2

【００７１】〔実施例１〜８，比較例１〜７〕表１の配
合で、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し
てオルガノシロキサンを１重量部、芳香族系エポキシ樹
脂１００重量部に対してオルガノシロキサンを１０重量
部添加し、自動乳鉢で予備混合した後、単軸の押出機で
溶融混練（混練温度：２８０℃）を行った。なお、比較
例５においては、ＫＲ−２１９（信越化学工業製；平均
組成式（１）において、ｍ＝０．７５、ｎ＝１．０（ビ
ニル基とメチル基の混合）のシリコーン樹脂）を使用し
た。

【００７２】実施例４〜７及び比較例１，５では、ジフ
ェニルスルホン−３−スルホン酸ナトリウムを０．５重
量部添加した。

【００７３】ポリカーボネート樹脂は住友ダウ製カリバ
ー２００−２０（粘度平均分子量約２万）を、エポキシ
樹脂は油化シェル製ＹＸ４０００ＨＫ（エポキシ当量１
９０）にフェノール樹脂硬化剤として三井東圧化学製Ｘ
Ｌ−２２５−３Ｌ（フェノール当量１６８）を同重量部
で使用した。

【００７４】難燃性の評価はアンダーライターズ・ラボ
ラトリーズ・ＩＮＣの定めている規格（ＵＬ９４：機器
部品用プラスチック材料の燃焼性試験の規格）に準拠
し、１／１６インチ厚の板を成形して使用した。

【００７５】光学的透明性は可視吸光光度計を用いた。
試験片は厚さ１０ｍｍの成形板を用い、厚さ方向の光路
長１０ｍｍ当たりの可視光透過率を測定し、オルガノシ
ロキサンを添加していない試験片に対する各試験片の透
過率の比により評価した。

【００７６】結果を表１に示す。透過率の比が７０％以
上のものを○、７０％未満のものを×とした。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【発明の効果】本発明によれば、分子中に芳香環を含む
合成樹脂に特定構造のオルガノシロキサンを含有させる
ことにより、燃焼時に有害ガスを発生せずに樹脂の難燃
化が達成され、成形品の光学的透明性も維持できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 小林 芳輝 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）分子中に芳香環を含む合成樹脂 １００重量部 （ｂ）下記平均組成式（１） Ｒ¹ _mＲ² _nＳｉ（ＯＲ³）_p（ＯＨ）_qＯ_{(4-m-n-p-q)/2} …（１） （式中、Ｒ¹はフェニル基、Ｒ²は炭素数１〜６のフェニル基を除く１価炭化水素 基、Ｒ³は炭素数１〜４の１価炭化水素基を示し、０．５≦ｍ≦２．０、０≦ｎ ≦０．９、０．４２≦ｐ≦２．５、０≦ｑ≦０．３５、０．９２≦ｍ＋ｎ＋ｐ＋ ｑ≦２．８の範囲である。） で表されるフェニル基及びアルコキシ基含有オルガノシロキサン ０．１〜１０重量部 を含有してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ｂ）成分のオルガノシロキサンの重量
   平均分子量が４１０以上２０００未満である請求項１記
   載の組成物。
3. 【請求項３】 （ｂ）成分のオルガノシロキサンの中
   に、下記式（２） Ｒ⁴−ＳｉＸ₃ …（２） （但し、Ｒ⁴はＲ¹又はＲ²と同様の基を表し、Ｘは−Ｏ
   Ｈ，−ＯＲ³又はシロキサン残基であり、１個のＳｉ原
   子に結合している３個のＸのうち少なくとも１個はシロ
   キサン残基である。該シロキサン残基は、Ｘの１個がシ
   ロキサン残基である場合はＯ_1/2、２個の場合はＯ_2/2、
   ３個の場合はＯ_3/2で表され、これら酸素原子は他のＳ
   ｉ原子と結合してシロキサン結合を形成する。）で示さ
   れる単位が５０モル％以上含有されている請求項１又は
   ２記載の組成物。
4. 【請求項４】 上記式（１）において、ｎ／（ｍ＋ｎ）
   が０≦ｎ／（ｍ＋ｎ）≦０．３である請求項１乃至３の
   いずれか１項記載の組成物。
5. 【請求項５】 上記式（１）において、Ｒ²がメチル基
   である請求項１乃至４のいずれか１項記載の組成物。
6. 【請求項６】 （ａ）成分が芳香族ポリカーボネート樹
   脂又は芳香族エポキシ樹脂である請求項１乃至５のいず
   れか１項記載の組成物。