JPH11223896A - ハロゲン化銀乳剤の調製方法 - Google Patents
ハロゲン化銀乳剤の調製方法Info
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- JPH11223896A JPH11223896A JP10332352A JP33235298A JPH11223896A JP H11223896 A JPH11223896 A JP H11223896A JP 10332352 A JP10332352 A JP 10332352A JP 33235298 A JP33235298 A JP 33235298A JP H11223896 A JPH11223896 A JP H11223896A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高塩化物｛100 ｝平板状粒子乳剤の製造方法
の改良。 【解決手段】 (1) 解こう剤を含んだ水性分散媒体中
で、面心立方結晶格子を有し、高塩化物｛100 ｝平板状
粒子の成長を促進する結晶格子転位を有する総銀の1 〜
10％を占めるハロゲン化銀粒子核を形成させ、(2) 分散
媒体に、銀及びハロゲン化物イオンを導入して平板状粒
子を成長させる各工程を有する、高塩化物のハロゲン化
銀粒子を含み、平板状粒子が総粒子投影面積の50％超を
占め且つ0.3μｍ未満の平均粒子厚を有する乳剤の調製
方法であって、工程(1) 及び(2) の少なくとも一方で、
分散媒体中に次式：(Pro＋Hypro)÷(Ser＋Thr)≦4.0(
式中、Pro 、Hypro 、Ser 及びThr は、ゼラチン状解こ
う剤の成分を表す)を満たすゼラチン状解こう剤が存在
することを特徴とする乳剤調製方法。
の改良。 【解決手段】 (1) 解こう剤を含んだ水性分散媒体中
で、面心立方結晶格子を有し、高塩化物｛100 ｝平板状
粒子の成長を促進する結晶格子転位を有する総銀の1 〜
10％を占めるハロゲン化銀粒子核を形成させ、(2) 分散
媒体に、銀及びハロゲン化物イオンを導入して平板状粒
子を成長させる各工程を有する、高塩化物のハロゲン化
銀粒子を含み、平板状粒子が総粒子投影面積の50％超を
占め且つ0.3μｍ未満の平均粒子厚を有する乳剤の調製
方法であって、工程(1) 及び(2) の少なくとも一方で、
分散媒体中に次式：(Pro＋Hypro)÷(Ser＋Thr)≦4.0(
式中、Pro 、Hypro 、Ser 及びThr は、ゼラチン状解こ
う剤の成分を表す)を満たすゼラチン状解こう剤が存在
することを特徴とする乳剤調製方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は写真に有用なハロゲ
ン化銀乳剤の調製方法に関する。特に、本発明は高塩化
物｛１００｝平板状粒子乳剤の調製方法の改良に関す
る。
ン化銀乳剤の調製方法に関する。特に、本発明は高塩化
物｛１００｝平板状粒子乳剤の調製方法の改良に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来技術を述べる前に、本明細書で用い
た用語を次のように定義する。二種類以上のハロゲン化
物を含有する粒子及び乳剤を引用する場合、濃度の昇順
にいう。粒子及び乳剤に関して用いる、「高塩化物」も
しくは「高臭化物」の用語は、塩化物もしくは臭化物
が、それぞれ総銀に基づいて５０モル％超の濃度で存在
することを示す。「等価円直径」もしくは「ＥＣＤ」の
用語は、ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積をもつ円の直
径を示すのに用いる。
た用語を次のように定義する。二種類以上のハロゲン化
物を含有する粒子及び乳剤を引用する場合、濃度の昇順
にいう。粒子及び乳剤に関して用いる、「高塩化物」も
しくは「高臭化物」の用語は、塩化物もしくは臭化物
が、それぞれ総銀に基づいて５０モル％超の濃度で存在
することを示す。「等価円直径」もしくは「ＥＣＤ」の
用語は、ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積をもつ円の直
径を示すのに用いる。
【０００３】「アスペクト比」は、粒子厚み（ｔ）に対
する粒子ＥＣＤの比である。「平板状粒子」の用語は、
他の結晶面よりも明らかに大きな二つの平行な結晶面を
有し、少なくとも２のアスペクト比を有する粒子を示
す。「平板状粒子乳剤」の用語は、平板状粒子が総粒子
投影面積の５０％を超える部分を占める乳剤をいう。
する粒子ＥＣＤの比である。「平板状粒子」の用語は、
他の結晶面よりも明らかに大きな二つの平行な結晶面を
有し、少なくとも２のアスペクト比を有する粒子を示
す。「平板状粒子乳剤」の用語は、平板状粒子が総粒子
投影面積の５０％を超える部分を占める乳剤をいう。
【０００４】「｛１００｝平板状」の用語は、｛１０
０｝結晶面にある主面を有する平板状粒子及び平板状粒
子乳剤を引用するのに用いる。「ｖＡｇ」の用語は、４
モル濃度ＫＣｌ塩橋での標準基準電極（室温で、４モル
濃度ＫＣｌを用いるＡｇ／ＡｇＣｌ）とＡｇＢｒコート
されたＡｇビレット指示電極との間の電位差（Ｖ）を示
す。
０｝結晶面にある主面を有する平板状粒子及び平板状粒
子乳剤を引用するのに用いる。「ｖＡｇ」の用語は、４
モル濃度ＫＣｌ塩橋での標準基準電極（室温で、４モル
濃度ＫＣｌを用いるＡｇ／ＡｇＣｌ）とＡｇＢｒコート
されたＡｇビレット指示電極との間の電位差（Ｖ）を示
す。
【０００５】「ゼラチン状解こう剤」の用語は、当該技
術分野での意味として、ゼラチン（例えば、動物性コラ
ーゲン）、もしくはゼラチン誘導体（例えば、アセチル
化もしくはフタル化ゼラチン）を示すために用いる。
「リサーチディスクロージャー（Research Disclosure
）」は、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley
Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire PO10
7DQ, England によって出版されている。
術分野での意味として、ゼラチン（例えば、動物性コラ
ーゲン）、もしくはゼラチン誘導体（例えば、アセチル
化もしくはフタル化ゼラチン）を示すために用いる。
「リサーチディスクロージャー（Research Disclosure
）」は、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley
Annex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire PO10
7DQ, England によって出版されている。
【０００６】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤（Mask
askyの米国特許第５，２６４，３３７号及び同５，２９
２，６３２号明細書記載の発明）が、種々の写真用途に
理想的であると信ずる理由が多く存在する。平板状粒子
乳剤はシャープネスの改良及び感度−粒状度関係の改良
を提供するとして周知である。塩化銀乳剤は環境上にお
いて魅力的であり、迅速処理能を有すると認識されてい
る。主として｛１００｝結晶面を有する塩化銀粒子は、
高度の形状安定性を有し、形態学的に安定な｛１００｝
平板状粒子形成できると認識されている。
askyの米国特許第５，２６４，３３７号及び同５，２９
２，６３２号明細書記載の発明）が、種々の写真用途に
理想的であると信ずる理由が多く存在する。平板状粒子
乳剤はシャープネスの改良及び感度−粒状度関係の改良
を提供するとして周知である。塩化銀乳剤は環境上にお
いて魅力的であり、迅速処理能を有すると認識されてい
る。主として｛１００｝結晶面を有する塩化銀粒子は、
高度の形状安定性を有し、形態学的に安定な｛１００｝
平板状粒子形成できると認識されている。
【０００７】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤の沈殿
における最近の関心は、高塩化物｛１００｝平板状粒子
の成長を促進する結晶格子転位を有する粒子を形成する
工程、及び当該粒子核を｛１００｝平板状粒子に成長さ
せる次の工程を有するとして分析することができる方法
に向けられている。次の特許が代表的である：米国特許
第５，３２０，９３８号（House 等）；同５，４１３，
９０４号（Chang 等）及び同５，６６３，０４１号；同
５，６４１，６２０号（山下等）；並びに同５，６６
５，５３０号（小山田等）各明細書。
における最近の関心は、高塩化物｛１００｝平板状粒子
の成長を促進する結晶格子転位を有する粒子を形成する
工程、及び当該粒子核を｛１００｝平板状粒子に成長さ
せる次の工程を有するとして分析することができる方法
に向けられている。次の特許が代表的である：米国特許
第５，３２０，９３８号（House 等）；同５，４１３，
９０４号（Chang 等）及び同５，６６３，０４１号；同
５，６４１，６２０号（山下等）；並びに同５，６６
５，５３０号（小山田等）各明細書。
【０００８】上記の特許は全てゼラチン状解こう剤を用
いる。ゼラチン状解こう剤作成するために用いられるゼ
ラチンは温血動物のコラーゲン由来のものであると一般
的に理解されている。ハロゲン化銀粒子含有写真要素の
調製に用いられる大多数のゼラチンは、牛の骨由来のも
のであり、より少ないが皮ゼラチン由来のものもある。
酸処理ゼラチン、例えば、豚皮ゼラチンも用いられる。
写真用ゼラチンの通常の出所はリサーチディスクロージ
ャー（Research Disclosure ）、389 巻、1996年9 月、
アイテム38957 、II．ベヒクル、ベヒクル増量剤、ベヒ
クル状添加物及びベヒクル関連添加物、Ａ．ゼラチン及
び親水性コロイド解こう剤、パラグラフ(1) に示されて
おり、そして、Meesの、The Theory of the Photograph
ic Process、改訂版、Macmillan, N.Y., 3章、ゼラチン
の調製及び特性、48-98 頁に詳細に説明されている。
いる。ゼラチン状解こう剤作成するために用いられるゼ
ラチンは温血動物のコラーゲン由来のものであると一般
的に理解されている。ハロゲン化銀粒子含有写真要素の
調製に用いられる大多数のゼラチンは、牛の骨由来のも
のであり、より少ないが皮ゼラチン由来のものもある。
酸処理ゼラチン、例えば、豚皮ゼラチンも用いられる。
写真用ゼラチンの通常の出所はリサーチディスクロージ
ャー（Research Disclosure ）、389 巻、1996年9 月、
アイテム38957 、II．ベヒクル、ベヒクル増量剤、ベヒ
クル状添加物及びベヒクル関連添加物、Ａ．ゼラチン及
び親水性コロイド解こう剤、パラグラフ(1) に示されて
おり、そして、Meesの、The Theory of the Photograph
ic Process、改訂版、Macmillan, N.Y., 3章、ゼラチン
の調製及び特性、48-98 頁に詳細に説明されている。
【０００９】森等の特開平７−２８７３３４号公報（19
94年4 月15日出願、1995年10月31日公開）に具体的に説
明されているように、ハロゲン化銀乳剤の調製におい
て、解こう剤として魚皮由来のゼラチンをを用いること
ができると認識されている。BandのPhotographic Gelat
in, Royal Photographic Society, London (1987), 17-
22頁には、R.E. Norlandの、表題「フィッシュゼラチ
ン、技術的側面及び用途」のセクションが含まれてい
る。
94年4 月15日出願、1995年10月31日公開）に具体的に説
明されているように、ハロゲン化銀乳剤の調製におい
て、解こう剤として魚皮由来のゼラチンをを用いること
ができると認識されている。BandのPhotographic Gelat
in, Royal Photographic Society, London (1987), 17-
22頁には、R.E. Norlandの、表題「フィッシュゼラチ
ン、技術的側面及び用途」のセクションが含まれてい
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】一つの形態では、本発明
は、（１）解こう剤を含んだ水性分散媒体において、面
心立方結晶格子を有し、そして高塩化物｛１００｝平板
状粒子の成長を促進する結晶格子転位を有する総銀の１
〜１０％を占めるハロゲン化銀粒子核を形成させ、そし
て（２）前記水性分散媒体に、銀イオン及び銀に基づい
て５０モル％超が塩化物イオンであるハロゲン化物イオ
ンを導入して高塩化物｛１００｝平板状粒子を成長させ
る各工程を含んでなる、銀に対して少なくとも５０モル
％塩化物を含んでなるハロゲン化銀粒子を含み、｛１０
０｝主面を有する平板状粒子が、総粒子投影面積の５０
％超を占め且つ０．３μｍ未満の平均粒子厚を有する写
真に有用な乳剤の調製方法であって、工程（１）及び
（２）の少なくとも一方において、分散媒体中に次式： （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≦４．０ （式中、Ｐｒｏ、Ｈｙｐｒｏ、Ｓｅｒ及びＴｈｒは、そ
れぞれ、当該ゼラチン状解こう剤の、プロリン、ヒドロ
キシプロリン、セリン、及びトレオニンアミノ酸成分を
表す）を満たすゼラチン状解こう剤が存在することを特
徴とする調製方法に向けられている。
は、（１）解こう剤を含んだ水性分散媒体において、面
心立方結晶格子を有し、そして高塩化物｛１００｝平板
状粒子の成長を促進する結晶格子転位を有する総銀の１
〜１０％を占めるハロゲン化銀粒子核を形成させ、そし
て（２）前記水性分散媒体に、銀イオン及び銀に基づい
て５０モル％超が塩化物イオンであるハロゲン化物イオ
ンを導入して高塩化物｛１００｝平板状粒子を成長させ
る各工程を含んでなる、銀に対して少なくとも５０モル
％塩化物を含んでなるハロゲン化銀粒子を含み、｛１０
０｝主面を有する平板状粒子が、総粒子投影面積の５０
％超を占め且つ０．３μｍ未満の平均粒子厚を有する写
真に有用な乳剤の調製方法であって、工程（１）及び
（２）の少なくとも一方において、分散媒体中に次式： （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≦４．０ （式中、Ｐｒｏ、Ｈｙｐｒｏ、Ｓｅｒ及びＴｈｒは、そ
れぞれ、当該ゼラチン状解こう剤の、プロリン、ヒドロ
キシプロリン、セリン、及びトレオニンアミノ酸成分を
表す）を満たすゼラチン状解こう剤が存在することを特
徴とする調製方法に向けられている。
【００１１】上式のゼラチン状解こう剤が存在すると、
より大きな平均粒子等価円直径及びより大きな平均平板
状粒子アスペクト比を有する乳剤を形成することが判っ
た。上式を満たす解こう剤が粒子核生成時に存在し、ゼ
ラチン状解こう剤１ｇ当たり少なくとも４０μモルのメ
チオニンを含有すると、高塩化物｛１００｝平板状粒子
が総粒子投影面積の高比率を占める。上式を満たす解こ
う剤が粒子成長時に存在し、ゼラチン状解こう剤１ｇ当
たり４μモル未満のメチオニンを含有すると、当該乳剤
を調製するのに要する時間が短くなる。
より大きな平均粒子等価円直径及びより大きな平均平板
状粒子アスペクト比を有する乳剤を形成することが判っ
た。上式を満たす解こう剤が粒子核生成時に存在し、ゼ
ラチン状解こう剤１ｇ当たり少なくとも４０μモルのメ
チオニンを含有すると、高塩化物｛１００｝平板状粒子
が総粒子投影面積の高比率を占める。上式を満たす解こ
う剤が粒子成長時に存在し、ゼラチン状解こう剤１ｇ当
たり４μモル未満のメチオニンを含有すると、当該乳剤
を調製するのに要する時間が短くなる。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、｛１００｝平板状粒子
成長を助けることができる結晶格子転位を導入する条件
の下での解こう剤の存在においてハロゲン化銀粒子核を
形成する高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤の沈殿方法
に向けられている。その後、これらの粒子核を成長させ
て、高塩化物｛１００｝平板状粒子を形成する。
成長を助けることができる結晶格子転位を導入する条件
の下での解こう剤の存在においてハロゲン化銀粒子核を
形成する高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤の沈殿方法
に向けられている。その後、これらの粒子核を成長させ
て、高塩化物｛１００｝平板状粒子を形成する。
【００１３】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を沈殿
させるこの種の一般的な方法は、米国特許第５，２７
５，９３０号（Maskasky）；同５，３２０，９３８号
（House等）；同５，３１４，７９８号（Brust 等）；
同５，４１３，９０４号（Chang等）及び同５，６６
３，０４１号；同５，４５７，０２１号（Olm 等）；同
５，６４１，６２０号（山下等）及び同５，６５２，０
８８号；並びに同５，６６５，５３０号（小山田等）各
明細書に記載されている。本発明に必要とされるこれら
の方法の唯一の改良点は、これらの特許明細書に記載さ
れている解こう剤を、下記式（Ｉ）を満たすゼラチン状
解こう剤で、全体的もしくは部分的に置換することであ
るが、その他の改良点も考えられ、特定用途では好まし
い。
させるこの種の一般的な方法は、米国特許第５，２７
５，９３０号（Maskasky）；同５，３２０，９３８号
（House等）；同５，３１４，７９８号（Brust 等）；
同５，４１３，９０４号（Chang等）及び同５，６６
３，０４１号；同５，４５７，０２１号（Olm 等）；同
５，６４１，６２０号（山下等）及び同５，６５２，０
８８号；並びに同５，６６５，５３０号（小山田等）各
明細書に記載されている。本発明に必要とされるこれら
の方法の唯一の改良点は、これらの特許明細書に記載さ
れている解こう剤を、下記式（Ｉ）を満たすゼラチン状
解こう剤で、全体的もしくは部分的に置換することであ
るが、その他の改良点も考えられ、特定用途では好まし
い。
【００１４】粒子核生成時もしくはその次の高塩化物
｛１００｝平板状粒子への成長時に、下記式（Ｉ）を満
たす解こう剤が存在すると、当該高塩化物｛１００｝平
板状粒子の平均等価円直径（ＥＣＤ）を増加し、その平
均アスペクト比を増加することが本発明の開示である。
以下に検討する特定の選ばれた条件下では、この乳剤の
粒子構造の他の改良も達成される。
｛１００｝平板状粒子への成長時に、下記式（Ｉ）を満
たす解こう剤が存在すると、当該高塩化物｛１００｝平
板状粒子の平均等価円直径（ＥＣＤ）を増加し、その平
均アスペクト比を増加することが本発明の開示である。
以下に検討する特定の選ばれた条件下では、この乳剤の
粒子構造の他の改良も達成される。
【００１５】核生成及び高塩化物｛１００｝平板状粒子
成長の少なくとも一方に存在することが必要とされる解
こう剤は次式を満たす： （Ｉ） （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≦４．０ （式中、Ｐｒｏ、Ｈｙｐｒｏ、Ｓｅｒ及びＴｈｒは、そ
れぞれ、当該ゼラチン状解こう剤の、プロリン、ヒドロ
キシプロリン、セリン、及びトレオニンアミノ酸成分を
表す）。（Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）
が＜３．５であることが好ましくは、最適には＜３．０
である。
成長の少なくとも一方に存在することが必要とされる解
こう剤は次式を満たす： （Ｉ） （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≦４．０ （式中、Ｐｒｏ、Ｈｙｐｒｏ、Ｓｅｒ及びＴｈｒは、そ
れぞれ、当該ゼラチン状解こう剤の、プロリン、ヒドロ
キシプロリン、セリン、及びトレオニンアミノ酸成分を
表す）。（Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）
が＜３．５であることが好ましくは、最適には＜３．０
である。
【００１６】式（Ｉ）を満たすゼラチン状解こう剤は、
冷血動物、例えば、爬虫類、魚類及び両生類のコラーゲ
ンに由来するものである。式の数字が最も小さいものは
冷水に見つかる魚類のコラーゲンから得られる。式の数
字の重要性を認識するためには、動物コラーゲンがアミ
ノ酸配列を有するポリマーから作られていることを認識
する必要がある。一般的な天然のアミノ酸を表Ｉに挙げ
る。
冷血動物、例えば、爬虫類、魚類及び両生類のコラーゲ
ンに由来するものである。式の数字が最も小さいものは
冷水に見つかる魚類のコラーゲンから得られる。式の数
字の重要性を認識するためには、動物コラーゲンがアミ
ノ酸配列を有するポリマーから作られていることを認識
する必要がある。一般的な天然のアミノ酸を表Ｉに挙げ
る。
【００１７】 ［表Ｉ］ アミノ酸（記号） 式 グリシン（Ｇｌｙ） CH2(NH2)COOH アラニン（Ａｌａ） CH3CH(NH2)COOH バリン（Ｖａｌ） (CH3)2CHCH(NH2)COOH ロイシン（Ｌｅｕ） (CH3)2CHCH2(NH2)COOH イソロイシン（Ｉｌｅｕ） CH3CH2CH(CH3)CH(NH2)COOH
【化１】 セリン（Ｓｅｒ） HOCH2CH(NH2)COOH トレオニン（Ｔｈｒ） CH3CH(OH)CH(NH2)COOH システイン（ＣｙＳＨ） HSCH2CH(NH2)COOH シスチン（ＣｙＳＳｃｙ） ［-SCH2CH(NH2)COOH］2 メチオニン（Ｍｅｔ） CH3SCH2CH2CH(NH2)COOH
【化２】 アスパラギン酸（Ａｓｐ） HOOCCH2CH(NH2)COOH グルタミン酸（Ｇｌｕ） HOOCCH2CH2CH(NH2)COOH アルギニン（Ａｒｇ） H2NC(=NH)NHCH2CH2CH2CH(NH2)COOH リシン（Ｌｙｓ） H2NCH2CH2CH2CH2CH(NH2)COOH
【化３】
【００１８】次のものは種々のコラーゲン源の公表され
ているアミノ酸含有率である。量は総重量の１０００ｇ
当たりにグラム重量で表す。
ているアミノ酸含有率である。量は総重量の１０００ｇ
当たりにグラム重量で表す。
【表１】 （１）Voight及びBotta の、Advenced in Fisheries Te
chnology and Biotechnology for Increased Profitabi
lity 、the 34th Atrantic Fisheries Technological
Conference and Seafood Biotechnology Workshop, 198
9 年8 月27日〜9月1 日、Technomic Publishingでの論
文。 （２）Meesの、The Theory of the Photographic Proce
ss、第3 版、Macmillan,N.Y., 1996, 46 頁。 （３）Piez及びGross の、「The Amino Acid Compositi
on of Some Fish Collagens: The Relation between Co
mposition and Structure 」, The Journal of Biologi
cal Chemistry, 265巻、No. 4 、1960年4 月、995-998
頁。
chnology and Biotechnology for Increased Profitabi
lity 、the 34th Atrantic Fisheries Technological
Conference and Seafood Biotechnology Workshop, 198
9 年8 月27日〜9月1 日、Technomic Publishingでの論
文。 （２）Meesの、The Theory of the Photographic Proce
ss、第3 版、Macmillan,N.Y., 1996, 46 頁。 （３）Piez及びGross の、「The Amino Acid Compositi
on of Some Fish Collagens: The Relation between Co
mposition and Structure 」, The Journal of Biologi
cal Chemistry, 265巻、No. 4 、1960年4 月、995-998
頁。
【００１９】表ＩＩから、イミノ酸ＰｒｏとＨｙｐｒｏ
の合計をヒドロキシアミノ酸ＳｅｒとＴｈｒの合計で割
ると、温血動物から冷血動物に進むと商が４．０より下
に小さくなるのが明らかに判る。さらに、コイ、カワカ
マス及びタラを比較すると、その魚が見つかる水温の関
数として商が小さくなる。
の合計をヒドロキシアミノ酸ＳｅｒとＴｈｒの合計で割
ると、温血動物から冷血動物に進むと商が４．０より下
に小さくなるのが明らかに判る。さらに、コイ、カワカ
マス及びタラを比較すると、その魚が見つかる水温の関
数として商が小さくなる。
【００２０】表ＩＩＩで、種々の平均温度に応じた冷血
動物及び魚類の、基本アミノ酸、Ｐｒｏ、Ｈｙｐｒｏ、
Ｓｅｒ及びＴｈｒを比較すると、この関係がさらに明ら
かとなる。
動物及び魚類の、基本アミノ酸、Ｐｒｏ、Ｈｙｐｒｏ、
Ｓｅｒ及びＴｈｒを比較すると、この関係がさらに明ら
かとなる。
【表２】
【００２１】式Ｉを満足するゼラチン状解こう剤の有用
な分子量範囲は、従来の写真用ゼラチン状解こう剤で現
行用いられている分子量範囲と一般的に同じであり、少
なくとも、定期調査によって選定することができる。式
Ｉを満足するゼラチン状解こう剤は、３０，０００〜１
４０，０００の範囲の分子量が好ましい。
な分子量範囲は、従来の写真用ゼラチン状解こう剤で現
行用いられている分子量範囲と一般的に同じであり、少
なくとも、定期調査によって選定することができる。式
Ｉを満足するゼラチン状解こう剤は、３０，０００〜１
４０，０００の範囲の分子量が好ましい。
【００２２】表ＩＩから、さらに、冷血動物のコラーゲ
ンのメチオニンレベルが、温血動物の２倍を超えること
が認められる。屠殺場コラーゲンの典型的なメチオニン
レベルは、４０〜６０μモル／ｇの範囲である。式Ｉを
満足する冷血動物由来のコラーゲンは全ての場合におい
て少なくとも４０μモル／ｇのメチオン、典型的には、
１００μモル／ｇを超えるメチオニンを含有する。
ンのメチオニンレベルが、温血動物の２倍を超えること
が認められる。屠殺場コラーゲンの典型的なメチオニン
レベルは、４０〜６０μモル／ｇの範囲である。式Ｉを
満足する冷血動物由来のコラーゲンは全ての場合におい
て少なくとも４０μモル／ｇのメチオン、典型的には、
１００μモル／ｇを超えるメチオニンを含有する。
【００２３】必要ならば、式（Ｉ）比を満たすコラーゲ
ン由来のゼラチン状解こう剤のメチオニンレベルを、過
酸化水素のような強酸化剤で処理することによって減ら
すことができる。式（Ｉ）比を満たす「酸化されたゼラ
チン状解こう剤」（酸化して１ｇ当たり４μモル未満の
レベルにメチオニンを減少させたもの）を用いることが
特に考えられる。
ン由来のゼラチン状解こう剤のメチオニンレベルを、過
酸化水素のような強酸化剤で処理することによって減ら
すことができる。式（Ｉ）比を満たす「酸化されたゼラ
チン状解こう剤」（酸化して１ｇ当たり４μモル未満の
レベルにメチオニンを減少させたもの）を用いることが
特に考えられる。
【００２４】粒子核生成時とその後の平板状粒子の成長
時の両方に式（Ｉ）を満たすゼラチン状解こう剤を用い
ることが考えられる。あるいは、式（Ｉ）を満たさない
従来のゼラチン状解こう剤であるが、式（ＩＩ）を満た
すものを、粒子核生成時もしくは粒子成長時のいずれか
において用いることができるが、両方に用いることはで
きない。 （ＩＩ） （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≧４．０ 式（ＩＩ）のゼラチン状解こう剤も必要ならば酸化し
て、そのメチオニン含有率を１ｇ当たり４μモル未満に
低下させてもよい。
時の両方に式（Ｉ）を満たすゼラチン状解こう剤を用い
ることが考えられる。あるいは、式（Ｉ）を満たさない
従来のゼラチン状解こう剤であるが、式（ＩＩ）を満た
すものを、粒子核生成時もしくは粒子成長時のいずれか
において用いることができるが、両方に用いることはで
きない。 （ＩＩ） （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≧４．０ 式（ＩＩ）のゼラチン状解こう剤も必要ならば酸化し
て、そのメチオニン含有率を１ｇ当たり４μモル未満に
低下させてもよい。
【００２５】前記から、本発明に従う高塩化物｛１０
０｝平板状粒子乳剤の調製に、種々の選択枝があること
が判る： ＰＣ−１ この沈殿選択では、高（≧４０μモル／ｇ）メチオニン
式（Ｉ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成時に用い、低
（＜４μモル／ｇ）メチオニン式（Ｉ）ゼラチン状解こ
う剤を平板状粒子成長時に用いる。この組合せを用いる
と、粒子の平均ＥＣＤは増加し、これは式（Ｉ）のゼラ
チン状解こう剤の存在に起因している。さらに、次の例
で実証されるように、これらの選択を用いて、総粒子投
影面積の９５％超が｛１００｝平板状粒子で占められる
高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を作成することは本
発明の可能性の範囲内である。最終的に、乳剤を調製す
る時間は、粒子核生成時と平板状粒子成長時の両方に高
メチオニン式（Ｉ）のゼラチン状解こう剤を有する場合
と比較して、おおよそ半分に短くなる。
０｝平板状粒子乳剤の調製に、種々の選択枝があること
が判る： ＰＣ−１ この沈殿選択では、高（≧４０μモル／ｇ）メチオニン
式（Ｉ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成時に用い、低
（＜４μモル／ｇ）メチオニン式（Ｉ）ゼラチン状解こ
う剤を平板状粒子成長時に用いる。この組合せを用いる
と、粒子の平均ＥＣＤは増加し、これは式（Ｉ）のゼラ
チン状解こう剤の存在に起因している。さらに、次の例
で実証されるように、これらの選択を用いて、総粒子投
影面積の９５％超が｛１００｝平板状粒子で占められる
高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を作成することは本
発明の可能性の範囲内である。最終的に、乳剤を調製す
る時間は、粒子核生成時と平板状粒子成長時の両方に高
メチオニン式（Ｉ）のゼラチン状解こう剤を有する場合
と比較して、おおよそ半分に短くなる。
【００２６】ＰＣ−２ この沈殿選択では、高（≧４０μモル／ｇ）メチオニン
式（Ｉ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成時と平板状粒
子成長時に用いる。この組合せを用いる場合の利点は、
記載した以外はＰＣ−１に記載したものと同じである。
劇的な違いは、乳剤調製時間がＰＣ−１と比較するとお
およそ２倍になることである。さらに、この平板状粒子
は僅かにより厚い。しかし、平均粒子ＥＣＤはＰＣ−１
よりもさらに大きい。｛１００｝平板状粒子の面積比率
はＰＣ−１で実現されたものと同じままである。
式（Ｉ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成時と平板状粒
子成長時に用いる。この組合せを用いる場合の利点は、
記載した以外はＰＣ−１に記載したものと同じである。
劇的な違いは、乳剤調製時間がＰＣ−１と比較するとお
およそ２倍になることである。さらに、この平板状粒子
は僅かにより厚い。しかし、平均粒子ＥＣＤはＰＣ−１
よりもさらに大きい。｛１００｝平板状粒子の面積比率
はＰＣ−１で実現されたものと同じままである。
【００２７】ＰＣ−１とＰＣ−２とを比較すると、式
（Ｉ）を満たすゼラチン状解こう剤が粒子核生成時と平
板状粒子成長時に存在する場合、粒子核の生成時の高レ
ベルのメチオニンの存在それ自体が、平板状粒子が総粒
子投影面積の９５％超を占めることを確実にするために
は十分であることが明らかに判る。
（Ｉ）を満たすゼラチン状解こう剤が粒子核生成時と平
板状粒子成長時に存在する場合、粒子核の生成時の高レ
ベルのメチオニンの存在それ自体が、平板状粒子が総粒
子投影面積の９５％超を占めることを確実にするために
は十分であることが明らかに判る。
【００２８】ＰＣ−３ この沈殿選択では、低（＜４μモル／ｇ）メチオニン式
（Ｉ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成時と平板状粒子
成長時に用いる。この組合せを用いる場合の利点は、記
載した以外はＰＣ−１に記載したものと同じである。劇
的な違いは、｛１００｝平板状粒子によって占められる
総粒子投影面積の比率がより小さい（９５％未満）こと
である。典型的に｛１００｝平板状粒子は総粒子投影面
積の８０〜９０％を占める。一方、｛１００｝平板状粒
子の平均厚は薄くなり、この乳剤の平均アスペクト比は
高くなる。
（Ｉ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成時と平板状粒子
成長時に用いる。この組合せを用いる場合の利点は、記
載した以外はＰＣ−１に記載したものと同じである。劇
的な違いは、｛１００｝平板状粒子によって占められる
総粒子投影面積の比率がより小さい（９５％未満）こと
である。典型的に｛１００｝平板状粒子は総粒子投影面
積の８０〜９０％を占める。一方、｛１００｝平板状粒
子の平均厚は薄くなり、この乳剤の平均アスペクト比は
高くなる。
【００２９】ＰＣ−４ この沈殿選択では、高（≧４０μモル／ｇ）メチオニン
式（ＩＩ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成時に用い、
低（＜４μモル／ｇ）メチオニン式（Ｉ）ゼラチン状解
こう剤を平板状粒子成長時に用いる。この組合せを、高
メチオニン式（ＩＩ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成
時に用い、低メチオニン式（ＩＩ）ゼラチン状解こう剤
を粒子成長時に用いる場合と比較すると、ＰＣ−４で
は、より大きな平均粒子ＥＣＤ及びより大きな平均アス
ペクト比がみられる。
式（ＩＩ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成時に用い、
低（＜４μモル／ｇ）メチオニン式（Ｉ）ゼラチン状解
こう剤を平板状粒子成長時に用いる。この組合せを、高
メチオニン式（ＩＩ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成
時に用い、低メチオニン式（ＩＩ）ゼラチン状解こう剤
を粒子成長時に用いる場合と比較すると、ＰＣ−４で
は、より大きな平均粒子ＥＣＤ及びより大きな平均アス
ペクト比がみられる。
【００３０】ＰＣ−５ この沈殿選択では、高（≧４０μモル／ｇ）メチオニン
式（Ｉ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成時に用い、低
（＜４μモル／ｇ）メチオニン式（ＩＩ）ゼラチン状解
こう剤を平板状粒子成長時に用いる。粒子平均ＥＣＤの
増加が達成され、これは式（Ｉ）ゼラチン状解こう剤に
起因する。粒子核生成においてメチオニンがより高い
と、｛１００｝平板状粒子によって占められる総粒子の
比率が増加する。粒子成長でのより低いメチオニンによ
って平均粒子厚が薄くなる。平均ＥＣＤの増加と平均粒
子厚の低下は共に、より大きな平均アスペクト比を生じ
る。
式（Ｉ）ゼラチン状解こう剤を粒子核生成時に用い、低
（＜４μモル／ｇ）メチオニン式（ＩＩ）ゼラチン状解
こう剤を平板状粒子成長時に用いる。粒子平均ＥＣＤの
増加が達成され、これは式（Ｉ）ゼラチン状解こう剤に
起因する。粒子核生成においてメチオニンがより高い
と、｛１００｝平板状粒子によって占められる総粒子の
比率が増加する。粒子成長でのより低いメチオニンによ
って平均粒子厚が薄くなる。平均ＥＣＤの増加と平均粒
子厚の低下は共に、より大きな平均アスペクト比を生じ
る。
【００３１】これらの沈殿は上記のゼラチン状解こう剤
の選定を除けば従来の技法によって行うことができる
が、次のより詳細な説明は本発明の方法に従う高塩化物
｛１００｝平板状粒子乳剤の調製方法に関連する。好ま
しい形態では、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤の調
製は、粒子核の集団が形成される粒子核生成工程を含ん
でなる。この後、当該粒子核を含有する分散媒体中に第
二の粒子集団が形成される粒子核生成工程が続き、次い
で第二の粒子集団から当該粒子核上への熟成が続き、高
塩化物｛１００｝平板状粒子の成長を生じる。
の選定を除けば従来の技法によって行うことができる
が、次のより詳細な説明は本発明の方法に従う高塩化物
｛１００｝平板状粒子乳剤の調製方法に関連する。好ま
しい形態では、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤の調
製は、粒子核の集団が形成される粒子核生成工程を含ん
でなる。この後、当該粒子核を含有する分散媒体中に第
二の粒子集団が形成される粒子核生成工程が続き、次い
で第二の粒子集団から当該粒子核上への熟成が続き、高
塩化物｛１００｝平板状粒子の成長を生じる。
【００３２】好ましい形態では、本発明に従う沈殿方法
は、高塩化物｛１００｝平板状粒子の成長を促進する臭
化銀含有粒子核の作成によって開始する。この粒子核は
粒子成長の終わりのところで存在している総銀の１〜１
０（好ましくは、３〜８）％を占める。この粒子核を、
米国特許第５，６４１，６２０号（山下等）もしくは同
５，６６５，５３０号（小山田等）各明細書の例で教示
されているように調製することができる。これらの技法
に従うと、塩化銀を粒子核の生成時に沈殿させ、臭化物
の濃度を、初期遅延の後増加させ、その後低下させる。
これによりその後に続く｛１００｝平板状粒子成長の原
因となる結晶格子転位を導入する「ハロゲン化物ギャッ
プ」を形成する。
は、高塩化物｛１００｝平板状粒子の成長を促進する臭
化銀含有粒子核の作成によって開始する。この粒子核は
粒子成長の終わりのところで存在している総銀の１〜１
０（好ましくは、３〜８）％を占める。この粒子核を、
米国特許第５，６４１，６２０号（山下等）もしくは同
５，６６５，５３０号（小山田等）各明細書の例で教示
されているように調製することができる。これらの技法
に従うと、塩化銀を粒子核の生成時に沈殿させ、臭化物
の濃度を、初期遅延の後増加させ、その後低下させる。
これによりその後に続く｛１００｝平板状粒子成長の原
因となる結晶格子転位を導入する「ハロゲン化物ギャッ
プ」を形成する。
【００３３】ハロゲン化物ギャップ（ハロゲン化物ギャ
ップを創出するために臭化物イオンを用いる）を有する
粒子核を形成する好ましい技法は、粒子核を形成する総
銀の５〜９０％、好ましくは、１０〜５０％を沈殿する
第一工程（ａ）を必要とする。この第一沈殿では、形成
される粒子は臭化物を銀に基づいて１０モル％未満の臭
化物を含有し、ヨウ化物は含まない。工程（ａ）の後、
追加の銀イオンを添加しないで臭化物イオンを添加する
工程（ｂ）が続く。臭化物イオンは工程（ａ）で添加し
た銀に基づいて１〜５０モル％未満（好ましくは、５〜
２５モル％）を占める。導入した臭化物が工程（ａ）で
形成された粒子のハロゲン化物転換を達成させた後、粒
子核を形成する銀の残りを導入する第三工程（ｃ）を行
う。工程（ｃ）で導入されるハロゲン化物イオンはこの
工程で導入される銀に基づいて２０モル％未満（好まし
くは、１０モル％未満）である。導入されるハロゲン化
物イオンの残りは塩化物である。工程（ｃ）ではヨウ化
物は導入されない。工程（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は通
常の沈殿条件下で行うことができるが、粒子核を含有す
る乳剤が満たす必要がある以下に記載するパラメータ範
囲内で行うのが好ましい。
ップを創出するために臭化物イオンを用いる）を有する
粒子核を形成する好ましい技法は、粒子核を形成する総
銀の５〜９０％、好ましくは、１０〜５０％を沈殿する
第一工程（ａ）を必要とする。この第一沈殿では、形成
される粒子は臭化物を銀に基づいて１０モル％未満の臭
化物を含有し、ヨウ化物は含まない。工程（ａ）の後、
追加の銀イオンを添加しないで臭化物イオンを添加する
工程（ｂ）が続く。臭化物イオンは工程（ａ）で添加し
た銀に基づいて１〜５０モル％未満（好ましくは、５〜
２５モル％）を占める。導入した臭化物が工程（ａ）で
形成された粒子のハロゲン化物転換を達成させた後、粒
子核を形成する銀の残りを導入する第三工程（ｃ）を行
う。工程（ｃ）で導入されるハロゲン化物イオンはこの
工程で導入される銀に基づいて２０モル％未満（好まし
くは、１０モル％未満）である。導入されるハロゲン化
物イオンの残りは塩化物である。工程（ｃ）ではヨウ化
物は導入されない。工程（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は通
常の沈殿条件下で行うことができるが、粒子核を含有す
る乳剤が満たす必要がある以下に記載するパラメータ範
囲内で行うのが好ましい。
【００３４】工程（ｂ）の臭化物と共に少量のヨウ化物
を添加することが好ましい。特に、工程（ｂ）におい
て、ヨウ化物対臭化物モル比が、１×１０-4：１〜５×
１０-2：１、好ましくは、５×１０-4：１〜１×１
０-2：１でヨウ化物及び臭化物イオンを導入することが
好ましい。指定したモル比範囲でヨウ化物及び臭化物を
導入すると、より大きな平均アスペクト比、そして最適
条件下で、より薄い平板状粒子及び総粒子投影面積のさ
らに高い比率を占める平板状粒子を生じることが見出さ
れた。
を添加することが好ましい。特に、工程（ｂ）におい
て、ヨウ化物対臭化物モル比が、１×１０-4：１〜５×
１０-2：１、好ましくは、５×１０-4：１〜１×１
０-2：１でヨウ化物及び臭化物イオンを導入することが
好ましい。指定したモル比範囲でヨウ化物及び臭化物を
導入すると、より大きな平均アスペクト比、そして最適
条件下で、より薄い平板状粒子及び総粒子投影面積のさ
らに高い比率を占める平板状粒子を生じることが見出さ
れた。
【００３５】山下等及び小山田等の特許明細書に教示さ
れるハロゲン化物ギャップ技法により粒子核を生成する
代わりに、別法として、高臭化物粒子核を生成する簡単
な技法を用いることが考えられる。この技法に従うと、
粒子核生成工程時に、銀に基づいて５０モル％超臭化物
を含有し、好ましくは実質的に臭化銀からなる粒子核を
形成する。好ましくは、この粒子はレギュラー粒子であ
り、好ましくは単分散であり、２５％未満、最適には、
１５％未満の粒子径変動係数（ＣＯＶ）を示す。
れるハロゲン化物ギャップ技法により粒子核を生成する
代わりに、別法として、高臭化物粒子核を生成する簡単
な技法を用いることが考えられる。この技法に従うと、
粒子核生成工程時に、銀に基づいて５０モル％超臭化物
を含有し、好ましくは実質的に臭化銀からなる粒子核を
形成する。好ましくは、この粒子はレギュラー粒子であ
り、好ましくは単分散であり、２５％未満、最適には、
１５％未満の粒子径変動係数（ＣＯＶ）を示す。
【００３６】この高臭化物粒子核プロセスは、最初のそ
の後の粒子成長が、銀に基づいて５０モル％超の塩化物
を含有するハロゲン化銀の堆積を起こすときに、必要な
結晶格子転位が形成されるので、結晶格子転位を粒子核
内に作る必要がないという点で、山下等及び小山田等の
プロセスとは異なる。従って、この技法は通常の高臭化
物レギュラー粒子集団を粒子核として供給することがで
きるので、粒子核生成の工程を簡単にすることができ
る。
の後の粒子成長が、銀に基づいて５０モル％超の塩化物
を含有するハロゲン化銀の堆積を起こすときに、必要な
結晶格子転位が形成されるので、結晶格子転位を粒子核
内に作る必要がないという点で、山下等及び小山田等の
プロセスとは異なる。従って、この技法は通常の高臭化
物レギュラー粒子集団を粒子核として供給することがで
きるので、粒子核生成の工程を簡単にすることができ
る。
【００３７】粒子核を含有する乳剤をそれが作成された
反応容器から次の粒子成長工程用のより大きな反応容器
に移すことができる。あるいは、粒子核生成の後、元の
反応容器内で沈殿を継続することができる。
反応容器から次の粒子成長工程用のより大きな反応容器
に移すことができる。あるいは、粒子核生成の後、元の
反応容器内で沈殿を継続することができる。
【００３８】再核生成工程の前に、粒子核を含有する乳
剤を一定のパラメータ範囲内に導く（まだ、適合してい
ない場合）。反応容器内の温度を３５〜５０℃の範囲に
調節する。ｐＨを３．５〜７（好ましくは、５．０〜
６．５）の範囲内に調節する。塩基（例えば、水酸化ア
ルカリ）、もしくは鉱酸（例えば、ＨＮＯ3 ）を用い
て、ｐＨ調節を行うことができる。必要ならば、緩衝剤
を導入して、より容易にこの乳剤を指定されたｐＨ範囲
内に維持することができる。
剤を一定のパラメータ範囲内に導く（まだ、適合してい
ない場合）。反応容器内の温度を３５〜５０℃の範囲に
調節する。ｐＨを３．５〜７（好ましくは、５．０〜
６．５）の範囲内に調節する。塩基（例えば、水酸化ア
ルカリ）、もしくは鉱酸（例えば、ＨＮＯ3 ）を用い
て、ｐＨ調節を行うことができる。必要ならば、緩衝剤
を導入して、より容易にこの乳剤を指定されたｐＨ範囲
内に維持することができる。
【００３９】粒子核生成工程時に少なくとも４０μｍ／
ｇのメチオニンを含有するゼラチン状解こう剤の、粒子
核生成の際の好ましい濃度は、この粒子再核生成工程の
完了時に存在する銀１モル当たり０．５〜５．０ｇであ
る。粒子核生成工程時に４μｍ／ｇ未満のメチオニンを
含有するゼラチン状解こう剤の好ましい濃度は、この粒
子再核生成工程の完了時に存在する銀１モル当たり１．
０〜６０．０ｇである。
ｇのメチオニンを含有するゼラチン状解こう剤の、粒子
核生成の際の好ましい濃度は、この粒子再核生成工程の
完了時に存在する銀１モル当たり０．５〜５．０ｇであ
る。粒子核生成工程時に４μｍ／ｇ未満のメチオニンを
含有するゼラチン状解こう剤の好ましい濃度は、この粒
子再核生成工程の完了時に存在する銀１モル当たり１．
０〜６０．０ｇである。
【００４０】本発明の技法に従って一旦形成された粒子
核を、上記引用特許明細書に開示されるような、その後
の通常の粒子成長実施の高塩化物｛１００｝平板状粒子
成長のためのホストとして用いることができる。
核を、上記引用特許明細書に開示されるような、その後
の通常の粒子成長実施の高塩化物｛１００｝平板状粒子
成長のためのホストとして用いることができる。
【００４１】３５〜５０℃の温度範囲、３．５〜７．０
のｐＨ範囲、１０５〜２６０ｍＶ（好ましくは、１４０
〜２００ｍＶ）のｖＡｇ範囲、そして上記ゼラチン状解
こう剤を用いて、高塩化物｛１００｝平板状粒子の成長
を、再核生成工程によって開始し、写真に有用な乳剤に
導入されるべき残りの銀及びハロゲン化物イオンを導入
する。導入される銀は写真に有用な乳剤中の総銀の９０
〜９９（好ましくは、９２〜９７）％を占める。上記ｖ
Ａｇ範囲満たすのに必要なハロゲン化物イオンを導入す
る。
のｐＨ範囲、１０５〜２６０ｍＶ（好ましくは、１４０
〜２００ｍＶ）のｖＡｇ範囲、そして上記ゼラチン状解
こう剤を用いて、高塩化物｛１００｝平板状粒子の成長
を、再核生成工程によって開始し、写真に有用な乳剤に
導入されるべき残りの銀及びハロゲン化物イオンを導入
する。導入される銀は写真に有用な乳剤中の総銀の９０
〜９９（好ましくは、９２〜９７）％を占める。上記ｖ
Ａｇ範囲満たすのに必要なハロゲン化物イオンを導入す
る。
【００４２】再核生成工程では、通常の都合のよい可溶
性塩溶液（例えば、硝酸銀溶液）の形態で銀イオンを導
入するのが好ましい。同様に、通常の都合のよい可溶性
塩溶液（例えば、アルカリハロゲン化物塩溶液）の形態
でハロゲン化物イオンを導入するのが好ましい。あるい
は、銀及びハロゲン化物イオンを、微粒子乳剤の形態で
導入することができる。例えば、微粒子において塩化物
が唯一のハロゲン化物である場合、これらの粒子を最大
０．２０μｍ平均ＥＣＤの粒径内に容易に熟成すること
ができる。銀に基づいてちょうど５０モル％超の塩化物
を含有する臭塩化物微粒子を、最大０．１０μｍ平均Ｅ
ＣＤの粒径内に容易に熟成することができる。
性塩溶液（例えば、硝酸銀溶液）の形態で銀イオンを導
入するのが好ましい。同様に、通常の都合のよい可溶性
塩溶液（例えば、アルカリハロゲン化物塩溶液）の形態
でハロゲン化物イオンを導入するのが好ましい。あるい
は、銀及びハロゲン化物イオンを、微粒子乳剤の形態で
導入することができる。例えば、微粒子において塩化物
が唯一のハロゲン化物である場合、これらの粒子を最大
０．２０μｍ平均ＥＣＤの粒径内に容易に熟成すること
ができる。銀に基づいてちょうど５０モル％超の塩化物
を含有する臭塩化物微粒子を、最大０．１０μｍ平均Ｅ
ＣＤの粒径内に容易に熟成することができる。
【００４３】達成された驚くべき利点の一つは、好まし
い調製手順に従う銀及びハロゲン化物イオン添加によっ
て、より濃縮された乳剤を調製できることである。この
添加で導入される銀及びハロゲン化物イオンの濃度は、
０．７〜２．０Ｌ／モルＡｇの範囲の総容量の乳剤を作
成するように調節される。銀イオンに関して乳剤の容量
を限定する利点は、反応容器の乳剤生成能力が増大され
ることである。
い調製手順に従う銀及びハロゲン化物イオン添加によっ
て、より濃縮された乳剤を調製できることである。この
添加で導入される銀及びハロゲン化物イオンの濃度は、
０．７〜２．０Ｌ／モルＡｇの範囲の総容量の乳剤を作
成するように調節される。銀イオンに関して乳剤の容量
を限定する利点は、反応容器の乳剤生成能力が増大され
ることである。
【００４４】再核生成工程時に導入されるハロゲン化物
を、塩化物が反応容器の総ハロゲン化物の５０モル％
（銀に基づく）超を占めるように選定する。粒子核生成
では臭化物及びヨウ化物はほんの僅かの濃度しか必要で
ないので、塩化物濃度は銀に基づいて９９モル％を超え
ることができることが判る。ハロゲン化物の残部は塩化
物で占められず、残部がある場合、好ましくは臭化物で
占められる。再核生成工程時にヨウ化物イオンの導入を
避けることが好ましいが、必要ならば、後でかなりの濃
度のヨウ化物を、次の熟成工程で添加することができ
る。
を、塩化物が反応容器の総ハロゲン化物の５０モル％
（銀に基づく）超を占めるように選定する。粒子核生成
では臭化物及びヨウ化物はほんの僅かの濃度しか必要で
ないので、塩化物濃度は銀に基づいて９９モル％を超え
ることができることが判る。ハロゲン化物の残部は塩化
物で占められず、残部がある場合、好ましくは臭化物で
占められる。再核生成工程時にヨウ化物イオンの導入を
避けることが好ましいが、必要ならば、後でかなりの濃
度のヨウ化物を、次の熟成工程で添加することができ
る。
【００４５】必要ならば、再核生成工程時にさらにゼラ
チン状解こう剤を添加することができる。成長工程にわ
たって、作成される乳剤を解こうするのに用いるゼラチ
ン状解こう剤の濃度は、再核生成工程の終わりに存在す
る銀１モル当たり１０〜６０ｇの範囲である。従って、
粒子核生成時に４μモル／ｇ未満のメチオニンを含有す
るゼラチン状解こう剤を用いる場合、追加のゼラチン状
解こう剤添加無しで、粒子再核生成を完了することがで
きるゼラチン状解こう剤濃度を用いることができる。前
に示したように、粒子核生成時に少なくとも４０μモル
／ｇのメチオニンを含有するゼラチン状解こう剤を用い
る場合、再核生成工程時に４μモル／ｇ未満のメチオニ
ンを含有する追加のゼラチン状解こう剤を導入して、熟
成に要する時間を短くすることが有利である。４μモル
／ｇ未満のメチオニンを含有するゼラチン状解こう剤の
存在下で粒子核を生成しそして再核生成工程を行うこと
は、追加のゼラチン状解こう剤を添加することなく急速
熟成を達成することができ、それによって調製プロセス
を簡単にすることができるという点で、特に有利であ
る。
チン状解こう剤を添加することができる。成長工程にわ
たって、作成される乳剤を解こうするのに用いるゼラチ
ン状解こう剤の濃度は、再核生成工程の終わりに存在す
る銀１モル当たり１０〜６０ｇの範囲である。従って、
粒子核生成時に４μモル／ｇ未満のメチオニンを含有す
るゼラチン状解こう剤を用いる場合、追加のゼラチン状
解こう剤添加無しで、粒子再核生成を完了することがで
きるゼラチン状解こう剤濃度を用いることができる。前
に示したように、粒子核生成時に少なくとも４０μモル
／ｇのメチオニンを含有するゼラチン状解こう剤を用い
る場合、再核生成工程時に４μモル／ｇ未満のメチオニ
ンを含有する追加のゼラチン状解こう剤を導入して、熟
成に要する時間を短くすることが有利である。４μモル
／ｇ未満のメチオニンを含有するゼラチン状解こう剤の
存在下で粒子核を生成しそして再核生成工程を行うこと
は、追加のゼラチン状解こう剤を添加することなく急速
熟成を達成することができ、それによって調製プロセス
を簡単にすることができるという点で、特に有利であ
る。
【００４６】再核生成工程時にハロゲン化物および残り
の銀イオンを添加すると、分散媒体中に第二の粒子集団
を形成する。高塩化物｛１００｝平板状粒子の成長は、
第二粒子集団からの熟成が起きる温度によって促進され
るので、第二粒子集団から｛１００｝平板状粒子成長を
好む結晶格子転位を有する粒子核上へハロゲン化銀を再
堆積する。理想的には、第二粒子集団の最後の残りの粒
子が熟成に使われるときに、熟成工程を止める。この時
点を越えて熟成が継続すると、高塩化物｛１００｝平板
状粒子のコーナーが進行的により丸くなり、平板状粒子
の厚みが厚くなる。コーナーが丸くなることは、高塩化
物｛１００｝平板状粒子乳剤では普通であり、このプロ
セスでは有害でない。従って、熟成の停止は、目的とす
る写真用途に許容できる平板状粒子の最大厚みによっ
て、指示される。第二粒子集団を使いきった直後に粒子
熟成を止めることが特に好ましい。
の銀イオンを添加すると、分散媒体中に第二の粒子集団
を形成する。高塩化物｛１００｝平板状粒子の成長は、
第二粒子集団からの熟成が起きる温度によって促進され
るので、第二粒子集団から｛１００｝平板状粒子成長を
好む結晶格子転位を有する粒子核上へハロゲン化銀を再
堆積する。理想的には、第二粒子集団の最後の残りの粒
子が熟成に使われるときに、熟成工程を止める。この時
点を越えて熟成が継続すると、高塩化物｛１００｝平板
状粒子のコーナーが進行的により丸くなり、平板状粒子
の厚みが厚くなる。コーナーが丸くなることは、高塩化
物｛１００｝平板状粒子乳剤では普通であり、このプロ
セスでは有害でない。従って、熟成の停止は、目的とす
る写真用途に許容できる平板状粒子の最大厚みによっ
て、指示される。第二粒子集団を使いきった直後に粒子
熟成を止めることが特に好ましい。
【００４７】第二粒子集団の熟成そして高塩化物｛１０
０｝平板状粒子の成長を促進するために、分散媒体の温
度を次の追加工程で高める。６０〜９５℃（好ましく
は、６５〜８５℃）の範囲の温度が考えられる。温度上
昇の目的は、熟成速度を加速することである。６０℃よ
り下の温度では、熟成速度は容認できないほど遅い。
０｝平板状粒子の成長を促進するために、分散媒体の温
度を次の追加工程で高める。６０〜９５℃（好ましく
は、６５〜８５℃）の範囲の温度が考えられる。温度上
昇の目的は、熟成速度を加速することである。６０℃よ
り下の温度では、熟成速度は容認できないほど遅い。
【００４８】熟成を促進する昇温に加えて、１０５〜１
４０ｍＶの範囲にｖＡｇを維持すると、熟成速度を速
め、ｖＡｇを下げると熟成速度が速くなることが判っ
た。従って、ｖＡｇを１０５〜１４０ｍＶに、そして上
述したような高温に維持した分散媒体で、４μモル／ｇ
未満のメチオニンを含有するゼラチン状解こう剤を用い
ると、最も加速された熟成速度が得られる。
４０ｍＶの範囲にｖＡｇを維持すると、熟成速度を速
め、ｖＡｇを下げると熟成速度が速くなることが判っ
た。従って、ｖＡｇを１０５〜１４０ｍＶに、そして上
述したような高温に維持した分散媒体で、４μモル／ｇ
未満のメチオニンを含有するゼラチン状解こう剤を用い
ると、最も加速された熟成速度が得られる。
【００４９】粒子成長時に消費される銀及びハロゲン化
物イオンを導入し、次いで熟成を速めるために昇温する
上記の山下等および小山田等の特許に対して、粒子熟成
を速めるための昇温前に銀イオン添加を完了すると、非
常に驚くことに、優れた高塩化物｛１００｝平板状粒子
特性が達成されることが判った。
物イオンを導入し、次いで熟成を速めるために昇温する
上記の山下等および小山田等の特許に対して、粒子熟成
を速めるための昇温前に銀イオン添加を完了すると、非
常に驚くことに、優れた高塩化物｛１００｝平板状粒子
特性が達成されることが判った。
【００５０】実際、粒子核成長が実質的に起きることが
できる前に、分散媒体に銀イオンを全て導入することが
好ましい。従って、分散媒体の温度を上げる前に、急速
に銀及びハロゲン化物添加することが好ましい。いわゆ
る「ダンプ」添加が好ましい。即ち、添加速度は、装置
の操作が可能で、且つ故意に制限されない最大の速度と
なる。１５分内での銀イオン添加の完了が考えられる。
できる前に、分散媒体に銀イオンを全て導入することが
好ましい。従って、分散媒体の温度を上げる前に、急速
に銀及びハロゲン化物添加することが好ましい。いわゆ
る「ダンプ」添加が好ましい。即ち、添加速度は、装置
の操作が可能で、且つ故意に制限されない最大の速度と
なる。１５分内での銀イオン添加の完了が考えられる。
【００５１】熟成工程の最後で得られる高塩化物｛１０
０｝平板状粒子乳剤は、銀に基づいて５０モル％超塩化
物、好ましくは、少なくとも７０モル％塩化物、最適に
は、少なくとも９０モル％塩化物を含有する。好ましく
は、臭化物がハロゲン化物の残部を占める。
０｝平板状粒子乳剤は、銀に基づいて５０モル％超塩化
物、好ましくは、少なくとも７０モル％塩化物、最適に
は、少なくとも９０モル％塩化物を含有する。好ましく
は、臭化物がハロゲン化物の残部を占める。
【００５２】上記のように、好ましい手順では、乳剤調
製の速い段階ではヨウ化物イオンは制限されるが、熟成
の後段ではかなりの濃度のヨウ化物を導入することがで
きる。あるいは、上記熟成プロセスの後、ヨウ化物添加
無しで終了して、次のヨウ化物添加を要する通常の粒子
成長工程及び更なる熟成、もしくは追加の銀及びハロゲ
ン化物イオン（ヨウ化物イオンを含む）の導入までに、
ヨウ化物を組み入れることができる。ヨウ化物レベルを
銀に基づいて１０モル％未満（最も好ましくは、５モル
％未満）に制限することが好ましい。ヨウ化物は処理速
度（高塩化物乳剤の使用で一般的に求められる利点の一
つ）を制限するとして知られているので、粒子内のヨウ
化物を制限することが好ましい。例えば、粒子核生成時
には、有用であると示されている低レベルより上のヨウ
化物濃度を含まないことが好ましい。
製の速い段階ではヨウ化物イオンは制限されるが、熟成
の後段ではかなりの濃度のヨウ化物を導入することがで
きる。あるいは、上記熟成プロセスの後、ヨウ化物添加
無しで終了して、次のヨウ化物添加を要する通常の粒子
成長工程及び更なる熟成、もしくは追加の銀及びハロゲ
ン化物イオン（ヨウ化物イオンを含む）の導入までに、
ヨウ化物を組み入れることができる。ヨウ化物レベルを
銀に基づいて１０モル％未満（最も好ましくは、５モル
％未満）に制限することが好ましい。ヨウ化物は処理速
度（高塩化物乳剤の使用で一般的に求められる利点の一
つ）を制限するとして知られているので、粒子内のヨウ
化物を制限することが好ましい。例えば、粒子核生成時
には、有用であると示されている低レベルより上のヨウ
化物濃度を含まないことが好ましい。
【００５３】当該技術分野では、平板状粒子のエッジの
ところに結晶格子転位を導入すると、粒状度を増加しな
いでその感度を増加することが判っている。周縁結晶格
子転位を有する平板状粒子乳剤は、Wilgus等の米国特許
第４，４３４，２２６号、Kofron等の米国特許第４，４
３９，５２０号、Solberg 等の米国特許第４，４３３，
０４８号、池田等の米国特許第４，８０６，４６１号、
高原等の米国特許第５，０６８，１７３号、芳賀等の米
国特許第５，４７２，８３６号、Suga等の米国特許第
５，５５０，０１２号、及び丸山等の米国特許第５，５
５０，０１４号明細書に開示されている。熟成の後段で
ヨウ化物を添加すると（第二粒子集団に、好ましくは総
銀の２０％未満（好ましくは、＜１０％）であるが、少
なくとも０．５（好ましくは１．０）％が残っていると
き）、熟成の終了時に得られる乳剤の感度を増加するこ
とができる。元素状のヨウ化物を添加することによって
熟成中に分散媒体にヨウ化物イオンを放出することが考
えられる。あるいは、１×１０3 モル-1秒-1未満の最大
二次反応速度定数で有機ヨウ化物イオン源化合物を加え
ることによって、熟成中に分散媒体にヨウ化物イオンを
放出することができる。有機ヨウ化物イオン源化合物の
具体的な説明は、上記Suga等及び高原等の特許明細書に
記載されている。
ところに結晶格子転位を導入すると、粒状度を増加しな
いでその感度を増加することが判っている。周縁結晶格
子転位を有する平板状粒子乳剤は、Wilgus等の米国特許
第４，４３４，２２６号、Kofron等の米国特許第４，４
３９，５２０号、Solberg 等の米国特許第４，４３３，
０４８号、池田等の米国特許第４，８０６，４６１号、
高原等の米国特許第５，０６８，１７３号、芳賀等の米
国特許第５，４７２，８３６号、Suga等の米国特許第
５，５５０，０１２号、及び丸山等の米国特許第５，５
５０，０１４号明細書に開示されている。熟成の後段で
ヨウ化物を添加すると（第二粒子集団に、好ましくは総
銀の２０％未満（好ましくは、＜１０％）であるが、少
なくとも０．５（好ましくは１．０）％が残っていると
き）、熟成の終了時に得られる乳剤の感度を増加するこ
とができる。元素状のヨウ化物を添加することによって
熟成中に分散媒体にヨウ化物イオンを放出することが考
えられる。あるいは、１×１０3 モル-1秒-1未満の最大
二次反応速度定数で有機ヨウ化物イオン源化合物を加え
ることによって、熟成中に分散媒体にヨウ化物イオンを
放出することができる。有機ヨウ化物イオン源化合物の
具体的な説明は、上記Suga等及び高原等の特許明細書に
記載されている。
【００５４】本発明の方法によって作成された高塩化物
｛１００｝平板状粒子乳剤は、既知の粒子特性、例え
ば、平均ＥＣＤ、平均平板状粒子厚、平均平板状粒子ア
スペクト比及び｛１００｝平板状粒子によって占められ
る総粒子投影面積の比率を満たすことができる。本発明
の方法は、少なくとも２．０（最も好ましくは、少くと
も３．０）μｍのより大きな平均ＥＣＤを有する乳剤を
作成する場合に特に有利である。本発明の方法に従って
調製された乳剤の平均粒子ＥＣＤは、通常１０μｍと考
えられる写真の実用性の最高限度までとなることができ
るが、通常は、５μｍ未満である。平均厚０．３μｍ未
満、好ましくは、０．２μｍ未満の平板状粒子が考えら
れる。
｛１００｝平板状粒子乳剤は、既知の粒子特性、例え
ば、平均ＥＣＤ、平均平板状粒子厚、平均平板状粒子ア
スペクト比及び｛１００｝平板状粒子によって占められ
る総粒子投影面積の比率を満たすことができる。本発明
の方法は、少なくとも２．０（最も好ましくは、少くと
も３．０）μｍのより大きな平均ＥＣＤを有する乳剤を
作成する場合に特に有利である。本発明の方法に従って
調製された乳剤の平均粒子ＥＣＤは、通常１０μｍと考
えられる写真の実用性の最高限度までとなることができ
るが、通常は、５μｍ未満である。平均厚０．３μｍ未
満、好ましくは、０．２μｍ未満の平板状粒子が考えら
れる。
【００５５】｛１００｝平板状粒子が総粒子投影面積の
最大に達成可能な比率を占めることが一般的に好まし
い。熟成工程の終わりのところで、｛１００｝平板状粒
子が総粒子投影面積の少なくとも７０％、最適には少な
くとも９０％を占めることが好ましい。
最大に達成可能な比率を占めることが一般的に好まし
い。熟成工程の終わりのところで、｛１００｝平板状粒
子が総粒子投影面積の少なくとも７０％、最適には少な
くとも９０％を占めることが好ましい。
【００５６】一旦形成されると、高塩化物平板状粒子乳
剤及びその使用を開示する以下の特許明細書にさらに詳
細に説明されているように、高塩化物｛１００｝平板状
粒子乳剤を増感し、通常の写真添加物と混合し、通常の
様式で塗布する。
剤及びその使用を開示する以下の特許明細書にさらに詳
細に説明されているように、高塩化物｛１００｝平板状
粒子乳剤を増感し、通常の写真添加物と混合し、通常の
様式で塗布する。
【００５７】米国特許第５，２６４，３３７号（Maskas
ky）、米国特許第５，２７５，９３０号（Maskasky）、
米国特許第５，２９２，６３２号（Maskasky）、米国特
許第５，３１４，７９８号（Brust 等）、米国特許第
５，３２０，９３８号（House 等）、米国特許第５，３
５６，７６４号（Szajewski 等）、米国特許第５，４１
３，９０４号（Chang 等）、米国特許第５，６５４，１
３３号（及川）、米国特許第５，４５１，４９０号（Bu
dz等）、米国特許第５，４５７，０２１号（Olm 等）、
米国特許第５，４９８，５１８号（Brennecke ）、米国
特許第５，５６５，３１５号（山下）、米国特許第５，
５８７，２８１号（斎藤等）、米国特許第５，５９３，
８２１号（小山田）、米国特許第５，６４１，６２０号
（山下等）、米国特許第５，６５２，０８８号（山下
等）、米国特許第５，６５２，０８９号（斎藤等）、米
国特許第５，６５４，１３３号（及川）、米国特許第
５，６６３，０４１号（Chang 等）。
ky）、米国特許第５，２７５，９３０号（Maskasky）、
米国特許第５，２９２，６３２号（Maskasky）、米国特
許第５，３１４，７９８号（Brust 等）、米国特許第
５，３２０，９３８号（House 等）、米国特許第５，３
５６，７６４号（Szajewski 等）、米国特許第５，４１
３，９０４号（Chang 等）、米国特許第５，６５４，１
３３号（及川）、米国特許第５，４５１，４９０号（Bu
dz等）、米国特許第５，４５７，０２１号（Olm 等）、
米国特許第５，４９８，５１８号（Brennecke ）、米国
特許第５，５６５，３１５号（山下）、米国特許第５，
５８７，２８１号（斎藤等）、米国特許第５，５９３，
８２１号（小山田）、米国特許第５，６４１，６２０号
（山下等）、米国特許第５，６５２，０８８号（山下
等）、米国特許第５，６５２，０８９号（斎藤等）、米
国特許第５，６５４，１３３号（及川）、米国特許第
５，６６３，０４１号（Chang 等）。
【００５８】一般的に、使用する乳剤の調製は沈殿の後
の洗浄から始まる。次に、化学増感及び分光増感が続
く。通常、カブリ防止剤及び安定化剤の添加も行う。ま
た、この乳剤をコーティング前に追加量のベヒクルと混
合する。コーティング直前に、一層以上のベヒクル層に
硬膜剤を添加する。この乳剤を、黒白（銀像形成）及び
カラー（色素像形成）写真要素の両方に用いることが考
えられる。この乳剤を放射線写真及び黒白写真要素に導
入することができる。また、この乳剤を、カラープリン
ト、カラーネガもしくはカラーリバーサル要素に導入す
ることもできる。
の洗浄から始まる。次に、化学増感及び分光増感が続
く。通常、カブリ防止剤及び安定化剤の添加も行う。ま
た、この乳剤をコーティング前に追加量のベヒクルと混
合する。コーティング直前に、一層以上のベヒクル層に
硬膜剤を添加する。この乳剤を、黒白（銀像形成）及び
カラー（色素像形成）写真要素の両方に用いることが考
えられる。この乳剤を放射線写真及び黒白写真要素に導
入することができる。また、この乳剤を、カラープリン
ト、カラーネガもしくはカラーリバーサル要素に導入す
ることもできる。
【００５９】リサーチディスクロージャー、389 巻、19
96年9 月、アイテム38957 の次に示すセクションには、
本発明の乳剤に適合する通常の写真の主要点がまとめら
れている： I. 乳剤粒子及びその調製 Ｅ．配合、層及び性能カテゴリー II. ベヒクル、ベヒクル増量剤、ベヒクル状添加物及びベヒクル関連添加物 III. 乳剤洗浄 IV. 化学増感 V. 分光増感及び減感 VI. カブリ防止剤及び安定剤 IX. 塗膜の物性改良添加剤 X. 色素像形成剤及び改質剤 XI. 層配列 XV 支持体 XVIII.化学現像系
96年9 月、アイテム38957 の次に示すセクションには、
本発明の乳剤に適合する通常の写真の主要点がまとめら
れている： I. 乳剤粒子及びその調製 Ｅ．配合、層及び性能カテゴリー II. ベヒクル、ベヒクル増量剤、ベヒクル状添加物及びベヒクル関連添加物 III. 乳剤洗浄 IV. 化学増感 V. 分光増感及び減感 VI. カブリ防止剤及び安定剤 IX. 塗膜の物性改良添加剤 X. 色素像形成剤及び改質剤 XI. 層配列 XV 支持体 XVIII.化学現像系
【００６０】
【実施例】次の具体例によって本発明をさらに理解する
ことができる。
ことができる。
【００６１】（ａ）「高メチオニン魚類ゼラチン」は、
２未満の式（Ｉ）比、１００μモルメチオニン／ｇのメ
チオニン含量（酸化されているので、不活性ゼラチンが
さらに６１μモル／ｇ占める）、及び平均分子量８６，
０００を有する冷水魚類の皮由来のゼラチンをいう；
２未満の式（Ｉ）比、１００μモルメチオニン／ｇのメ
チオニン含量（酸化されているので、不活性ゼラチンが
さらに６１μモル／ｇ占める）、及び平均分子量８６，
０００を有する冷水魚類の皮由来のゼラチンをいう；
【００６２】（ｂ）「高メチオニン骨ゼラチン」は、式
（ＩＩ）を満たす、即ち、４を超える比、５８μモル／
ｇのメチオニン含量、及び平均分子量１４０，０００を
有する牛の骨由来のゼラチンをいう； （ｃ）「低メチオニン」骨ゼラチンは、酸化剤で処理し
てそのメチオニン含量を４μモル／ｇ未満に減らした
（ｂ）の骨ゼラチンをいう； （ｄ）「低メチオニン」魚類ゼラチンは、式（Ｉ）を満
たす、即ち、２未満の比、４μモルメチオニン／ｇ未満
のメチオニン含量、及び平均分子量９１，０００を有す
る冷水魚類の皮由来のゼラチンをいう。 総製造時間は、核生成から、熟成の際に消失される再核
生成によって形成される粒子までの合計時間である。
（ＩＩ）を満たす、即ち、４を超える比、５８μモル／
ｇのメチオニン含量、及び平均分子量１４０，０００を
有する牛の骨由来のゼラチンをいう； （ｃ）「低メチオニン」骨ゼラチンは、酸化剤で処理し
てそのメチオニン含量を４μモル／ｇ未満に減らした
（ｂ）の骨ゼラチンをいう； （ｄ）「低メチオニン」魚類ゼラチンは、式（Ｉ）を満
たす、即ち、２未満の比、４μモルメチオニン／ｇ未満
のメチオニン含量、及び平均分子量９１，０００を有す
る冷水魚類の皮由来のゼラチンをいう。 総製造時間は、核生成から、熟成の際に消失される再核
生成によって形成される粒子までの合計時間である。
【００６３】例セットＩ この例セットは、沈殿プロセスをとおして高メチオニン
魚類ゼラチンを用いる乳剤沈殿と、高メチオニン骨ゼラ
チンを用いる対照とを比較する。例１ 高メチオニン魚類ゼラチン（ＨＦＧ−２）０．４２重量
％及びＮａＣｌが０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬ
を入れて激しく攪拌している反応容器を、４０℃でｐＨ
４．０に調節した。４０℃でこの溶液に、同時に１５秒
間、１．２５ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び１．２７ＭのＮａ
Ｃｌ溶液を１２０ｍＬ／分の流量で加えた。この混合物
を２分間保持した後、５０ｍＬの０．１０ＭのＮａＢｒ
溶液を１００ｍＬ／分の流量で加え、その後さらに２分
間保持した。そして前記ＡｇＮＯ 3 溶液及びＮａＣｌ溶
液を１２０ｍＬ／分の流量で１分間同時に添加した。２
分間保持した後、前記魚類ゼラチン（ＨＦＧ−２）の２
６重量％溶液５００ｍＬを添加し、ｐＨを５．５０に調
節した。そして、４０℃で４．０ＭのＡｇＮＯ3 溶液を
１２０ｍＬ／分（〜０．２モルＡｇ／乳剤Ｌ／分）で加
え、同時にｐＨを５．５０に維持し、４．０ＭのＮａＣ
ｌ溶液を同時に添加して銀イオン電位（室温で飽和Ａｇ
Ｃｌ電極と照合する）を１５５ｍＶに維持した。４Ｍの
ＡｇＮＯ3 溶液を１Ｌ添加したとき、添加を止めた。こ
の混合物を３．３℃／分の割合で８５℃まで加熱し、Ｎ
ａＣｌ溶液を添加してｖＡｇを１５５ｍＶに維持し、ｐ
Ｈを５．５に維持した。８５℃に達した後、４ＭのＮａ
Ｃｌを添加してｖＡｇを２ｍＶ／分の割合で１３０ｍＶ
に変えた。そしてこの乳剤を８５℃で１２０分間（微粒
子集団を熟成してなくすのに必要な最小時間）保持し
た。
魚類ゼラチンを用いる乳剤沈殿と、高メチオニン骨ゼラ
チンを用いる対照とを比較する。例１ 高メチオニン魚類ゼラチン（ＨＦＧ−２）０．４２重量
％及びＮａＣｌが０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬ
を入れて激しく攪拌している反応容器を、４０℃でｐＨ
４．０に調節した。４０℃でこの溶液に、同時に１５秒
間、１．２５ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び１．２７ＭのＮａ
Ｃｌ溶液を１２０ｍＬ／分の流量で加えた。この混合物
を２分間保持した後、５０ｍＬの０．１０ＭのＮａＢｒ
溶液を１００ｍＬ／分の流量で加え、その後さらに２分
間保持した。そして前記ＡｇＮＯ 3 溶液及びＮａＣｌ溶
液を１２０ｍＬ／分の流量で１分間同時に添加した。２
分間保持した後、前記魚類ゼラチン（ＨＦＧ−２）の２
６重量％溶液５００ｍＬを添加し、ｐＨを５．５０に調
節した。そして、４０℃で４．０ＭのＡｇＮＯ3 溶液を
１２０ｍＬ／分（〜０．２モルＡｇ／乳剤Ｌ／分）で加
え、同時にｐＨを５．５０に維持し、４．０ＭのＮａＣ
ｌ溶液を同時に添加して銀イオン電位（室温で飽和Ａｇ
Ｃｌ電極と照合する）を１５５ｍＶに維持した。４Ｍの
ＡｇＮＯ3 溶液を１Ｌ添加したとき、添加を止めた。こ
の混合物を３．３℃／分の割合で８５℃まで加熱し、Ｎ
ａＣｌ溶液を添加してｖＡｇを１５５ｍＶに維持し、ｐ
Ｈを５．５に維持した。８５℃に達した後、４ＭのＮａ
Ｃｌを添加してｖＡｇを２ｍＶ／分の割合で１３０ｍＶ
に変えた。そしてこの乳剤を８５℃で１２０分間（微粒
子集団を熟成してなくすのに必要な最小時間）保持し
た。
【００６４】得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投
影面積の９８％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．８
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．２６μｍを
示し、平均アスペクト比１５を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＩＶに示す。
影面積の９８％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．８
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．２６μｍを
示し、平均アスペクト比１５を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＩＶに示す。
【００６５】例２（比較） 脱イオン高メチオニン骨ゼラチン０．４２重量％及びＮ
ａＣｌが０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬを入れて
激しく攪拌している反応容器を、４０℃でｐＨ４．０に
調節した。４０℃でこの溶液に、同時に１５秒間、１．
２５ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び１．２７ＭのＮａＣｌ溶液
を１２０ｍＬ／分の流量で加えた。この混合物を２分間
攪拌した後、５０ｍＬの０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を１
００ｍＬ／分の流量で加え、その後さらに２分間保持し
た。そして前記ＡｇＮＯ3 溶液及びＮａＣｌ溶液を１２
０ｍＬ／分の流量で１分間同時に添加した。２分間保持
した後、前記高メチオニンゼラチンの２６重量％溶液５
００ｍＬを添加し、ｐＨを５．５０に調節した。そし
て、４℃で４．０ＭのＡｇＮＯ3 溶液を１２０ｍＬ／分
（〜０．２モルＡｇ／乳剤Ｌ／分）で加え、同時にｐＨ
を５．５０に維持し、４．０ＭのＮａＣｌ溶液を同時に
添加して銀イオン電位（ｖＡｇ）を１５５ｍＶに維持し
た。４ＭのＡｇＮＯ3 溶液を１Ｌ添加したとき、添加を
止めた。この混合物を１．７℃／分の割合で７５℃まで
加熱し、ＮａＣｌ溶液を添加してｖＡｇを１５５ｍＶに
維持し、ｐＨを５．５に維持した。７５℃に達した後、
４ＭのＮａＣｌを添加してｖＡｇを２ｍＶ／分の割合で
１５５ｍＶから１３０ｍＶに変え、そしてこのｖＡｇで
１３５分間（微粒子集団を熟成してなくすのに必要な最
小時間）保持した。
ａＣｌが０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬを入れて
激しく攪拌している反応容器を、４０℃でｐＨ４．０に
調節した。４０℃でこの溶液に、同時に１５秒間、１．
２５ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び１．２７ＭのＮａＣｌ溶液
を１２０ｍＬ／分の流量で加えた。この混合物を２分間
攪拌した後、５０ｍＬの０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を１
００ｍＬ／分の流量で加え、その後さらに２分間保持し
た。そして前記ＡｇＮＯ3 溶液及びＮａＣｌ溶液を１２
０ｍＬ／分の流量で１分間同時に添加した。２分間保持
した後、前記高メチオニンゼラチンの２６重量％溶液５
００ｍＬを添加し、ｐＨを５．５０に調節した。そし
て、４℃で４．０ＭのＡｇＮＯ3 溶液を１２０ｍＬ／分
（〜０．２モルＡｇ／乳剤Ｌ／分）で加え、同時にｐＨ
を５．５０に維持し、４．０ＭのＮａＣｌ溶液を同時に
添加して銀イオン電位（ｖＡｇ）を１５５ｍＶに維持し
た。４ＭのＡｇＮＯ3 溶液を１Ｌ添加したとき、添加を
止めた。この混合物を１．７℃／分の割合で７５℃まで
加熱し、ＮａＣｌ溶液を添加してｖＡｇを１５５ｍＶに
維持し、ｐＨを５．５に維持した。７５℃に達した後、
４ＭのＮａＣｌを添加してｖＡｇを２ｍＶ／分の割合で
１５５ｍＶから１３０ｍＶに変え、そしてこのｖＡｇで
１３５分間（微粒子集団を熟成してなくすのに必要な最
小時間）保持した。
【００６６】得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投
影面積の９３％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは２．０
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１７μｍを
示し、平均アスペクト比１２を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＩＶに示す。
影面積の９３％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは２．０
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１７μｍを
示し、平均アスペクト比１２を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＩＶに示す。
【００６７】例３ この例は、８５℃まで加熱した後、この乳剤をｖＡｇ１
５５ｍＶで２７０分間保持した以外は、例１と同じよう
に調製した。得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投
影面積の９８％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは４．２
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．２０μｍを
示し、平均アスペクト比２１を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＩＶに示す。
５５ｍＶで２７０分間保持した以外は、例１と同じよう
に調製した。得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投
影面積の９８％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは４．２
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．２０μｍを
示し、平均アスペクト比２１を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＩＶに示す。
【００６８】
【表３】
【００６９】表ＩＶから明らかなように、粒子核生成時
と成長時の両方に用いた高メチオニン魚類ゼラチンによ
って、総粒子投影面積の９５％超が高塩化物｛１００｝
平板状粒子で占められている乳剤が生成した。また、こ
の魚類ゼラチンを用いて得られた平均粒子ＥＣＤは、骨
ゼラチンを用いて達成されるＥＣＤよりも非常に大きか
った。高メチオニン魚類ゼラチンの存在下で調製された
乳剤の平均アスペクト比もより大きかった。
と成長時の両方に用いた高メチオニン魚類ゼラチンによ
って、総粒子投影面積の９５％超が高塩化物｛１００｝
平板状粒子で占められている乳剤が生成した。また、こ
の魚類ゼラチンを用いて得られた平均粒子ＥＣＤは、骨
ゼラチンを用いて達成されるＥＣＤよりも非常に大きか
った。高メチオニン魚類ゼラチンの存在下で調製された
乳剤の平均アスペクト比もより大きかった。
【００７０】例セットＩＩ この例セットは、粒子核生成で高メチオニン魚類ゼラチ
ンを用い、粒子熟成で低メチオニン魚類ゼラチン用いる
乳剤沈殿と、例３（沈殿プロセスをとおして高メチオニ
ン魚類ゼラチンを用いた）とを比較する。例４ 魚類ゼラチン（ＨＦＧ−２）０．４２重量％及びＮａＣ
ｌが０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬを入れて激し
く攪拌している反応容器を、４０℃でｐＨ４．０に調節
した。４０℃でこの溶液に、同時に１５秒間、１．２５
ＭのＡｇＮＯ3溶液及び１．２７ＭのＮａＣｌ溶液を１
２０ｍＬ／分の流量で加えた。この混合物を２分間保持
した後、５０ｍＬの０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を１００
ｍＬ／分の流量で加え、その後さらに２分間保持した。
そして前記ＡｇＮＯ3 溶液及びＮａＣｌ溶液を１２０ｍ
Ｌ／分の流量で１分間同時に添加した。
ンを用い、粒子熟成で低メチオニン魚類ゼラチン用いる
乳剤沈殿と、例３（沈殿プロセスをとおして高メチオニ
ン魚類ゼラチンを用いた）とを比較する。例４ 魚類ゼラチン（ＨＦＧ−２）０．４２重量％及びＮａＣ
ｌが０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬを入れて激し
く攪拌している反応容器を、４０℃でｐＨ４．０に調節
した。４０℃でこの溶液に、同時に１５秒間、１．２５
ＭのＡｇＮＯ3溶液及び１．２７ＭのＮａＣｌ溶液を１
２０ｍＬ／分の流量で加えた。この混合物を２分間保持
した後、５０ｍＬの０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を１００
ｍＬ／分の流量で加え、その後さらに２分間保持した。
そして前記ＡｇＮＯ3 溶液及びＮａＣｌ溶液を１２０ｍ
Ｌ／分の流量で１分間同時に添加した。
【００７１】２分間保持した後、低メチオニン（ゼラチ
ン１ｇ当たり３μモル）の２６重量％溶液５００ｍＬを
添加し、ｐＨを５．５０に調節した。そして、４０℃で
４．０ＭのＡｇＮＯ3 溶液を１２０ｍＬ／分（〜０．２
モルＡｇ／乳剤Ｌ／分）で加え、同時にｐＨを５．５０
に維持し、４．０ＭのＮａＣｌ溶液を同時に添加して銀
イオン電位（ｖＡｇ）を１５５ｍＶに維持した。４Ｍの
ＡｇＮＯ3 溶液を１Ｌ添加したとき、添加を止めた。こ
の混合物を３．３℃／分の割合で８５℃まで加熱し、Ｎ
ａＣｌ溶液を添加してｖＡｇを１５５ｍＶに維持し、ｐ
Ｈを５．５に維持した。この乳剤を８５℃で１３０分間
（微粒子集団を熟成してなくすのに必要な最小時間）保
持した。
ン１ｇ当たり３μモル）の２６重量％溶液５００ｍＬを
添加し、ｐＨを５．５０に調節した。そして、４０℃で
４．０ＭのＡｇＮＯ3 溶液を１２０ｍＬ／分（〜０．２
モルＡｇ／乳剤Ｌ／分）で加え、同時にｐＨを５．５０
に維持し、４．０ＭのＮａＣｌ溶液を同時に添加して銀
イオン電位（ｖＡｇ）を１５５ｍＶに維持した。４Ｍの
ＡｇＮＯ3 溶液を１Ｌ添加したとき、添加を止めた。こ
の混合物を３．３℃／分の割合で８５℃まで加熱し、Ｎ
ａＣｌ溶液を添加してｖＡｇを１５５ｍＶに維持し、ｐ
Ｈを５．５に維持した。この乳剤を８５℃で１３０分間
（微粒子集団を熟成してなくすのに必要な最小時間）保
持した。
【００７２】得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投
影面積の９８％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．８
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１７μｍを
示し、平均アスペクト比２２を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。粒子成長で
の低メチオニン魚類ゼラチンの置き換え以外は、手順は
例３と同じであった。表ＩＶを参照すると、例３の利点
の全てが保持されていると同時に、低メチオニンゼラチ
ンによって可能となったより速い熟成速度のために、製
造時間がほとんど半分に短縮された。さらに、平板状粒
子の平均厚は薄くなり、平板状粒子の平均アスペクト比
は増加した。
影面積の９８％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．８
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１７μｍを
示し、平均アスペクト比２２を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。粒子成長で
の低メチオニン魚類ゼラチンの置き換え以外は、手順は
例３と同じであった。表ＩＶを参照すると、例３の利点
の全てが保持されていると同時に、低メチオニンゼラチ
ンによって可能となったより速い熟成速度のために、製
造時間がほとんど半分に短縮された。さらに、平板状粒
子の平均厚は薄くなり、平板状粒子の平均アスペクト比
は増加した。
【００７３】例セットＩＩＩ この例セットは、沈殿プロセスをとおして低メチオニン
魚類ゼラチンを用いる乳剤沈殿と、低メチオニン骨ゼラ
チンを用いる対照とを比較する。一般的な核生成手順 低メチオニン魚類ゼラチン６．０重量％及びＮａＣｌが
０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬを入れて激しく攪
拌している反応容器を、４０℃でｐＨ４．０に調節し
た。（次の最適ｐＨ決定を参照されたい。）４０℃でこ
の溶液に、同時に１５秒間、１．２５ＭのＡｇＮＯ3 溶
液及び１．２７ＭのＮａＣｌ溶液を１２０ｍＬ／分の流
量で加えた。この混合物を２分間保持し、その後５０ｍ
Ｌの０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を１００ｍＬ／分の流量
で加え、その後さらに２分間保持した。そして前記Ａｇ
ＮＯ3 溶液及びＮａＣｌ溶液を１２０ｍＬ／分の流量で
１分間同時に添加した。２分間保持した後、希釈ＮａＯ
Ｈ溶液を用い、４０℃でｐＨを５．５０に調節した。
魚類ゼラチンを用いる乳剤沈殿と、低メチオニン骨ゼラ
チンを用いる対照とを比較する。一般的な核生成手順 低メチオニン魚類ゼラチン６．０重量％及びＮａＣｌが
０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬを入れて激しく攪
拌している反応容器を、４０℃でｐＨ４．０に調節し
た。（次の最適ｐＨ決定を参照されたい。）４０℃でこ
の溶液に、同時に１５秒間、１．２５ＭのＡｇＮＯ3 溶
液及び１．２７ＭのＮａＣｌ溶液を１２０ｍＬ／分の流
量で加えた。この混合物を２分間保持し、その後５０ｍ
Ｌの０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を１００ｍＬ／分の流量
で加え、その後さらに２分間保持した。そして前記Ａｇ
ＮＯ3 溶液及びＮａＣｌ溶液を１２０ｍＬ／分の流量で
１分間同時に添加した。２分間保持した後、希釈ＮａＯ
Ｈ溶液を用い、４０℃でｐＨを５．５０に調節した。
【００７４】最適ｐＨ決定（核生成及び成長） 低メチオニン魚類ゼラチン２．０８重量％及びＮａＣｌ
が０．０１４Ｍである溶液であって、それぞれｐＨを、
５．０、４．５、４．０、３．５、３．０、及び２．０
に調節した各２４００ｍＬの溶液を用いた以外は、上記
の一般的な核生成手順を６回繰り返した。その後ｐＨを
５．５に調節した後、６種類の乳剤を７５℃まで加熱
し、この温度で６０分間攪拌した。
が０．０１４Ｍである溶液であって、それぞれｐＨを、
５．０、４．５、４．０、３．５、３．０、及び２．０
に調節した各２４００ｍＬの溶液を用いた以外は、上記
の一般的な核生成手順を６回繰り返した。その後ｐＨを
５．５に調節した後、６種類の乳剤を７５℃まで加熱
し、この温度で６０分間攪拌した。
【００７５】最終の６種類の種乳剤（乳剤１Ｌ当たり僅
か０．０６８モルＡｇを含有する）は、平板状粒子核と
して次の投影面積比率及び平均平板状粒子厚を有した：
ｐＨ５．０、３０％、０．１３μｍ；ｐＨ４．５、８３
％、０．１２μｍ；ｐＨ４．０、９０％、０．１３μ
ｍ；ｐＨ３．５、８０％、０．１６μｍ；ｐＨ３．０、
７０％、０．１７μｍ；及びｐＨ２．０、６０％、０．
１６μｍ。平板状粒子で湿られる総粒子投影面積の比率
を基準とすると、最適な核生成は３．０〜４．５のｐＨ
範囲であった。
か０．０６８モルＡｇを含有する）は、平板状粒子核と
して次の投影面積比率及び平均平板状粒子厚を有した：
ｐＨ５．０、３０％、０．１３μｍ；ｐＨ４．５、８３
％、０．１２μｍ；ｐＨ４．０、９０％、０．１３μ
ｍ；ｐＨ３．５、８０％、０．１６μｍ；ｐＨ３．０、
７０％、０．１７μｍ；及びｐＨ２．０、６０％、０．
１６μｍ。平板状粒子で湿られる総粒子投影面積の比率
を基準とすると、最適な核生成は３．０〜４．５のｐＨ
範囲であった。
【００７６】例５ 核生成の２分後、４０℃で４．０ＭのＡｇＮＯ3 溶液を
１２０ｍＬ／分（〜０．２モルＡｇ／乳剤Ｌ／分）で加
え、同時にｐＨを５．５０に維持し、４．０ＭのＮａＣ
ｌ溶液を同時に添加して銀イオン電位（ｖＡｇ）を１５
５ｍＶに維持した。４ＭのＡｇＮＯ3 溶液を１Ｌ添加し
たとき、添加を止めた。この混合物を３．３℃／分の割
合で７５℃まで加熱し、ＮａＣｌ溶液を添加してｖＡｇ
を１５５ｍＶに維持し、ｐＨを５．５に維持した。この
乳剤を７５℃で２９５分間（微粒子集団を熟成してなく
すのに必要な最小時間）攪拌した。
１２０ｍＬ／分（〜０．２モルＡｇ／乳剤Ｌ／分）で加
え、同時にｐＨを５．５０に維持し、４．０ＭのＮａＣ
ｌ溶液を同時に添加して銀イオン電位（ｖＡｇ）を１５
５ｍＶに維持した。４ＭのＡｇＮＯ3 溶液を１Ｌ添加し
たとき、添加を止めた。この混合物を３．３℃／分の割
合で７５℃まで加熱し、ＮａＣｌ溶液を添加してｖＡｇ
を１５５ｍＶに維持し、ｐＨを５．５に維持した。この
乳剤を７５℃で２９５分間（微粒子集団を熟成してなく
すのに必要な最小時間）攪拌した。
【００７７】得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投
影面積の８７％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．７
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１４μｍを
示し、平均アスペクト比２６を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．１Ｌであった。主要なパラ
メータを表Ｖに示す。
影面積の８７％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．７
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１４μｍを
示し、平均アスペクト比２６を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．１Ｌであった。主要なパラ
メータを表Ｖに示す。
【００７８】例６（比較） 核生成及び成長で魚類ゼラチンの代わりに酸化された骨
ゼラチン（０．１μモルメチオニン／ｇゼラチン）を用
い、核生成ｐＨが３．０（低メチオニン骨ゼラチンの場
合の最適値）であった以外は、この乳剤を例５と同じよ
うに製造した。得られた乳剤を７５℃で９０分間（微粒
子集団を熟成してなくすのに必要な最小時間）攪拌し
た。
ゼラチン（０．１μモルメチオニン／ｇゼラチン）を用
い、核生成ｐＨが３．０（低メチオニン骨ゼラチンの場
合の最適値）であった以外は、この乳剤を例５と同じよ
うに製造した。得られた乳剤を７５℃で９０分間（微粒
子集団を熟成してなくすのに必要な最小時間）攪拌し
た。
【００７９】得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投
影面積の８５％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは１．８
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１２μｍを
示し、平均アスペクト比１５を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．１Ｌであった。主要なパラ
メータを表Ｖに示す。
影面積の８５％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは１．８
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１２μｍを
示し、平均アスペクト比１５を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．１Ｌであった。主要なパラ
メータを表Ｖに示す。
【００８０】例７ 核生成手順で用いた０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を、５０
ｍＬの０．１３３ＭのＮａＢｒ溶液で置き換えた以外
は、この乳剤を例１と同じように製造した。得られた乳
剤を７５℃で２１５分間（微粒子集団を熟成してなくす
のに必要な最小時間）攪拌した。得られた高塩化物乳剤
は、総粒子集団の投影面積の８２％を占める｛１００｝
主面を有する平板状粒子を含んでいた。この乳剤の平均
粒子ＥＣＤは３．３μｍであった。この平板状粒子は平
均厚０．１２μｍを示し、平均アスペクト比２８を示し
た。未洗浄乳剤の収量は銀１モル当たり乳剤１．１Ｌで
あった。主要なパラメータを表Ｖに示す。
ｍＬの０．１３３ＭのＮａＢｒ溶液で置き換えた以外
は、この乳剤を例１と同じように製造した。得られた乳
剤を７５℃で２１５分間（微粒子集団を熟成してなくす
のに必要な最小時間）攪拌した。得られた高塩化物乳剤
は、総粒子集団の投影面積の８２％を占める｛１００｝
主面を有する平板状粒子を含んでいた。この乳剤の平均
粒子ＥＣＤは３．３μｍであった。この平板状粒子は平
均厚０．１２μｍを示し、平均アスペクト比２８を示し
た。未洗浄乳剤の収量は銀１モル当たり乳剤１．１Ｌで
あった。主要なパラメータを表Ｖに示す。
【００８１】例８ ４０℃での４ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び４ＭのＮａＣｌ溶
液の同時添加の後、この乳剤を３．３℃／分の割合で８
５℃まで加熱し、その後８０℃で１２０分間（微粒子集
団を熟成してなくすのに必要な最小時間）攪拌した以外
は、この乳剤を例７と同じように製造した。得られた高
塩化物乳剤は、総粒子集団の投影面積の８２％を占める
｛１００｝主面を有する平板状粒子を含んでいた。この
乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．２μｍであった。この平板
状粒子は平均厚０．１２μｍを示し、平均アスペクト比
２７を示した。未洗浄乳剤の収量は銀１モル当たり乳剤
１．１Ｌであった。主要なパラメータを表Ｖに示す。
液の同時添加の後、この乳剤を３．３℃／分の割合で８
５℃まで加熱し、その後８０℃で１２０分間（微粒子集
団を熟成してなくすのに必要な最小時間）攪拌した以外
は、この乳剤を例７と同じように製造した。得られた高
塩化物乳剤は、総粒子集団の投影面積の８２％を占める
｛１００｝主面を有する平板状粒子を含んでいた。この
乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．２μｍであった。この平板
状粒子は平均厚０．１２μｍを示し、平均アスペクト比
２７を示した。未洗浄乳剤の収量は銀１モル当たり乳剤
１．１Ｌであった。主要なパラメータを表Ｖに示す。
【００８２】
【表４】
【００８３】表Ｖで、成長時に低メチオニン骨ゼラチン
と低メチオニン魚類ゼラチンの使用を比較すると、魚類
ゼラチンが非常に大きな平均ＥＣＤ及び非常に大きな平
均アスペクト比を生じたことは明らかである。表Ｖでの
低メチオニン魚類ゼラチンの使用と沈殿全体もしくは核
生成時のみの高メチオニン魚類ゼラチンの使用とを比較
すると、核生成時に高レベルのメチオニンを含有する解
こう剤を用いたとき、総粒子投影面積のより大きな比率
を高塩化物｛１００｝平板状粒子が占めたことは明らか
である。しかし、核生成時に低メチオニンを用いると、
投影面積比率は８０％より上を維持した。さらに、核生
成時及び成長時に低メチオニンゼラチンを用いるとより
薄い平板状粒子が得られた。
と低メチオニン魚類ゼラチンの使用を比較すると、魚類
ゼラチンが非常に大きな平均ＥＣＤ及び非常に大きな平
均アスペクト比を生じたことは明らかである。表Ｖでの
低メチオニン魚類ゼラチンの使用と沈殿全体もしくは核
生成時のみの高メチオニン魚類ゼラチンの使用とを比較
すると、核生成時に高レベルのメチオニンを含有する解
こう剤を用いたとき、総粒子投影面積のより大きな比率
を高塩化物｛１００｝平板状粒子が占めたことは明らか
である。しかし、核生成時に低メチオニンを用いると、
投影面積比率は８０％より上を維持した。さらに、核生
成時及び成長時に低メチオニンゼラチンを用いるとより
薄い平板状粒子が得られた。
【００８４】例セットＩＶ この例セットは、７５℃で種々の銀及びハロゲン化物溶
液を用い、前のセットのところで記載したように、沈殿
プロセスをとおして低メチオニン魚類ゼラチンを用いる
乳剤沈殿を使用する。例９ 低メチオニン魚類ゼラチン６．０重量％及びＮａＣｌが
０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬを入れて激しく攪
拌している反応容器を、４０℃でｐＨ４．０に調節し
た。（前述の最適ｐＨ決定を参照されたい。）４０℃で
この溶液に、同時に１５秒間、１．２５ＭのＡｇＮＯ3
溶液及び１．２７ＭのＮａＣｌ溶液を１２０ｍＬ／分の
流量で加えた。この混合物を２分間攪拌し、その後５０
ｍＬの０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を１００ｍＬ／分の流
量で加え、その後さらに２分間保持した。そして前記Ａ
ｇＮＯ3 溶液及びＮａＣｌ溶液を１２０ｍＬ／分の流量
で１分間同時に添加した。２分間保持した後、希釈Ｎａ
ＯＨ溶液を用い、４０℃でｐＨを５．５０に調節した。
液を用い、前のセットのところで記載したように、沈殿
プロセスをとおして低メチオニン魚類ゼラチンを用いる
乳剤沈殿を使用する。例９ 低メチオニン魚類ゼラチン６．０重量％及びＮａＣｌが
０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬを入れて激しく攪
拌している反応容器を、４０℃でｐＨ４．０に調節し
た。（前述の最適ｐＨ決定を参照されたい。）４０℃で
この溶液に、同時に１５秒間、１．２５ＭのＡｇＮＯ3
溶液及び１．２７ＭのＮａＣｌ溶液を１２０ｍＬ／分の
流量で加えた。この混合物を２分間攪拌し、その後５０
ｍＬの０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を１００ｍＬ／分の流
量で加え、その後さらに２分間保持した。そして前記Ａ
ｇＮＯ3 溶液及びＮａＣｌ溶液を１２０ｍＬ／分の流量
で１分間同時に添加した。２分間保持した後、希釈Ｎａ
ＯＨ溶液を用い、４０℃でｐＨを５．５０に調節した。
【００８５】そして、１．２５ＭのＡｇＮＯ3 溶液を６
３０ｍＬを、３０ｍＬ／分で加え、同時にｐＨ５．５０
で温度を４０℃から７５℃へ１．６７℃／分の割合で上
げ、１．２７ＭのＮａＣｌ溶液を同時に添加して銀イオ
ン電位（室温で飽和ＡｇＣｌ電極と照合する）を１５５
ｍＶに維持した。このｐＨ及びｖＡｇを残りの操作をと
おして維持した。その後、４ＭのＡｇＮＯ3 溶液を最初
は１０ｍＬ／分の流量で、そして４ＭのＮａＣｌ溶液を
同時添加してｖＡｇを維持しながら、２０分間、３ｍＬ
／分の速度で加速した。４ＭのＡｇＮＯ3 溶液を８０３
ｍＬ添加したとき、添加を止め、この混合物を３６０分
間（微粒子集団を熟成してなくすのに必要な最小時間）
攪拌した。
３０ｍＬを、３０ｍＬ／分で加え、同時にｐＨ５．５０
で温度を４０℃から７５℃へ１．６７℃／分の割合で上
げ、１．２７ＭのＮａＣｌ溶液を同時に添加して銀イオ
ン電位（室温で飽和ＡｇＣｌ電極と照合する）を１５５
ｍＶに維持した。このｐＨ及びｖＡｇを残りの操作をと
おして維持した。その後、４ＭのＡｇＮＯ3 溶液を最初
は１０ｍＬ／分の流量で、そして４ＭのＮａＣｌ溶液を
同時添加してｖＡｇを維持しながら、２０分間、３ｍＬ
／分の速度で加速した。４ＭのＡｇＮＯ3 溶液を８０３
ｍＬ添加したとき、添加を止め、この混合物を３６０分
間（微粒子集団を熟成してなくすのに必要な最小時間）
攪拌した。
【００８６】得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投
影面積の９０％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．７
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１７μｍを
示し、平均アスペクト比２２を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＶＩに示す。
影面積の９０％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．７
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１７μｍを
示し、平均アスペクト比２２を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＶＩに示す。
【００８７】例１０ 次の核生成手順、即ち、ｐＨ５．５０で温度を４０℃か
ら７５℃へ３．３℃／分の割合で加熱し、同時に４Ｍの
ＮａＣｌ溶液を小量添加して１５５ｍＶのｖＡｇを維持
したこと以外は、例９と同じようにこの乳剤を製造し
た。この混合物を７５℃で２０分間攪拌して平板状粒子
核を形成した。その後、１．２５ＭのＡｇＮＯ3 溶液を
３０ｍＬ／分で２１分間添加し、そして１．２７ＭのＮ
ａＣｌ溶液を同時添加して１５５ｍＶのｖＡｇを維持し
た。４ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び４ＭのＮａＣｌ溶液を例
１のように加えた。添加が終了した後、この乳剤を７５
℃で１５０分間（微粒子集団を熟成してなくすのに必要
な最小時間）加熱した。
ら７５℃へ３．３℃／分の割合で加熱し、同時に４Ｍの
ＮａＣｌ溶液を小量添加して１５５ｍＶのｖＡｇを維持
したこと以外は、例９と同じようにこの乳剤を製造し
た。この混合物を７５℃で２０分間攪拌して平板状粒子
核を形成した。その後、１．２５ＭのＡｇＮＯ3 溶液を
３０ｍＬ／分で２１分間添加し、そして１．２７ＭのＮ
ａＣｌ溶液を同時添加して１５５ｍＶのｖＡｇを維持し
た。４ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び４ＭのＮａＣｌ溶液を例
１のように加えた。添加が終了した後、この乳剤を７５
℃で１５０分間（微粒子集団を熟成してなくすのに必要
な最小時間）加熱した。
【００８８】得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投
影面積の９２％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．１
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．２７μｍを
示し、平均アスペクト比１１を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＶＩに示す。
影面積の９２％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．１
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．２７μｍを
示し、平均アスペクト比１１を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＶＩに示す。
【００８９】
【表５】
【００９０】例９及び１０は両方とも本発明の要件を満
たす高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を生成したが、
例９の手順（第二粒子集団を作成する前に温度を上げな
い）が好ましく、より大きな平均ＥＣＤ、より薄い平板
状粒子厚、及びより大きな平均アスペクト比を生じる。
たす高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を生成したが、
例９の手順（第二粒子集団を作成する前に温度を上げな
い）が好ましく、より大きな平均ＥＣＤ、より薄い平板
状粒子厚、及びより大きな平均アスペクト比を生じる。
【００９１】例セットＶ この例セットは、粒子核生成時に高メチオニン骨ゼラチ
ンを用い、成長時に低メチオニン魚類ゼラチン用いる乳
剤沈殿と、粒子核生成時に高メチオニン骨ゼラチンを用
い、成長時に低メチオニン骨ゼラチン用いる乳剤沈殿と
を比較する。例１１ 脱イオン高メチオニン骨ゼラチン０．４２重量％及びＮ
ａＣｌが０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬを入れて
激しく攪拌している反応容器を、４０℃でｐＨ４．０に
調節した。（セットＩＩＩでの、最適ｐＨ決定を参照さ
れたい。）４０℃でこの溶液に、同時に１５秒間、１．
２５ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び１．２７ＭのＮａＣｌ溶液
を１２０ｍＬ／分の流量で加えた。この混合物を２分間
保持した後、５０ｍＬの０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を１
００ｍＬ／分の流量で加え、その後さらに２分間保持し
た。そして前記ＡｇＮＯ3 溶液及びＮａＣｌ溶液を１２
０ｍＬ／分の流量で１分間同時に添加した。
ンを用い、成長時に低メチオニン魚類ゼラチン用いる乳
剤沈殿と、粒子核生成時に高メチオニン骨ゼラチンを用
い、成長時に低メチオニン骨ゼラチン用いる乳剤沈殿と
を比較する。例１１ 脱イオン高メチオニン骨ゼラチン０．４２重量％及びＮ
ａＣｌが０．０１４Ｍである溶液２４００ｍＬを入れて
激しく攪拌している反応容器を、４０℃でｐＨ４．０に
調節した。（セットＩＩＩでの、最適ｐＨ決定を参照さ
れたい。）４０℃でこの溶液に、同時に１５秒間、１．
２５ＭのＡｇＮＯ3 溶液及び１．２７ＭのＮａＣｌ溶液
を１２０ｍＬ／分の流量で加えた。この混合物を２分間
保持した後、５０ｍＬの０．１０ＭのＮａＢｒ溶液を１
００ｍＬ／分の流量で加え、その後さらに２分間保持し
た。そして前記ＡｇＮＯ3 溶液及びＮａＣｌ溶液を１２
０ｍＬ／分の流量で１分間同時に添加した。
【００９２】２分間保持した後、高分子量の、酸化され
た魚類ゼラチンの２６重量％溶液５００ｍＬを添加し、
ｐＨを５．５０に調節した。そして、４０℃で４．０Ｍ
のＡｇＮＯ3 溶液を１２０ｍＬ／分（〜０．２モルＡｇ
／乳剤Ｌ／分）で加え、同時にｐＨを５．５０に維持
し、４．０ＭのＮａＣｌ溶液を同時に添加して銀イオン
電位（ｖＡｇ）を１５５ｍＶに維持した。４ＭのＡｇＮ
Ｏ3 溶液を１Ｌ添加したとき、添加を止めた。この混合
物を１．７℃／分の割合で７５℃まで加熱し、ＮａＣｌ
溶液を添加してｖＡｇを１５５ｍＶに維持し、ｐＨを
５．５に維持した。この乳剤を７５℃で３００分間（投
影面積の３％の微粒子集団をほとんど全部熟成してなく
すのに必要な最小時間）保持した。
た魚類ゼラチンの２６重量％溶液５００ｍＬを添加し、
ｐＨを５．５０に調節した。そして、４０℃で４．０Ｍ
のＡｇＮＯ3 溶液を１２０ｍＬ／分（〜０．２モルＡｇ
／乳剤Ｌ／分）で加え、同時にｐＨを５．５０に維持
し、４．０ＭのＮａＣｌ溶液を同時に添加して銀イオン
電位（ｖＡｇ）を１５５ｍＶに維持した。４ＭのＡｇＮ
Ｏ3 溶液を１Ｌ添加したとき、添加を止めた。この混合
物を１．７℃／分の割合で７５℃まで加熱し、ＮａＣｌ
溶液を添加してｖＡｇを１５５ｍＶに維持し、ｐＨを
５．５に維持した。この乳剤を７５℃で３００分間（投
影面積の３％の微粒子集団をほとんど全部熟成してなく
すのに必要な最小時間）保持した。
【００９３】得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投
影面積の９０％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは４．４
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１３μｍを
示し、平均アスペクト比３４を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＶＩＩに示す。
影面積の９０％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子を含んでいた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは４．４
μｍであった。この平板状粒子は平均厚０．１３μｍを
示し、平均アスペクト比３４を示した。未洗浄乳剤の収
量は銀１モル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラ
メータを表ＶＩＩに示す。
【００９４】例１２（比較） 粒子成長時の魚類ゼラチンの代わりに低メチオニン骨ゼ
ラチンを用いた以外は、例１１と同じようにこの比較乳
剤を調製した。この乳剤を７５℃で２１０分間（微粒子
集団を熟成してなくすのに必要な最小時間）保持した。
得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投影面積の９５
％を占める｛１００｝主面を有する平板状粒子を含んで
いた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．０μｍであっ
た。この平板状粒子は平均厚０．１５μｍを示し、平均
アスペクト比２０を示した。未洗浄乳剤の収量は銀１モ
ル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラメータを表
ＶＩＩに示す。
ラチンを用いた以外は、例１１と同じようにこの比較乳
剤を調製した。この乳剤を７５℃で２１０分間（微粒子
集団を熟成してなくすのに必要な最小時間）保持した。
得られた高塩化物乳剤は、総粒子集団の投影面積の９５
％を占める｛１００｝主面を有する平板状粒子を含んで
いた。この乳剤の平均粒子ＥＣＤは３．０μｍであっ
た。この平板状粒子は平均厚０．１５μｍを示し、平均
アスペクト比２０を示した。未洗浄乳剤の収量は銀１モ
ル当たり乳剤１．３Ｌであった。主要なパラメータを表
ＶＩＩに示す。
【００９５】
【表６】
【００９６】核生成時に両方とも高メチオニン骨ゼラチ
ンを用いる場合で、核成長時に低メチオニン魚類ゼラチ
ンと低メチオン骨ゼラチンの使用を比較すると、核成長
時に低メチオニン魚類ゼラチンが存在すると、平均粒子
ＥＣＤ及びアスペクト比を増加し、且つ平均平板状粒子
厚を薄くすることは明らかである。
ンを用いる場合で、核成長時に低メチオニン魚類ゼラチ
ンと低メチオン骨ゼラチンの使用を比較すると、核成長
時に低メチオニン魚類ゼラチンが存在すると、平均粒子
ＥＣＤ及びアスペクト比を増加し、且つ平均平板状粒子
厚を薄くすることは明らかである。
Claims (9)
- 【請求項１】 （１）解こう剤を含んだ水性分散媒体に
おいて、面心立方結晶格子を有し、そして高塩化物｛１
００｝平板状粒子の成長を促進する結晶格子転位を有す
る総銀の１〜１０％を占めるハロゲン化銀粒子核を形成
させ、そして（２）前記水性分散媒体に、銀イオン及び
銀に基づいて５０モル％超が塩化物イオンであるハロゲ
ン化物イオンを導入して高塩化物｛１００｝平板状粒子
を成長させる各工程を含んでなる、 銀に対して少なくとも５０モル％塩化物を含んでなるハ
ロゲン化銀粒子を含み、｛１００｝主面を有する平板状
粒子が、総粒子投影面積の５０％超を占め且つ０．３μ
ｍ未満の平均粒子厚を有する写真に有用な乳剤の調製方
法であって、 工程（１）及び（２）の少なくとも一方において、分散
媒体中に次式： （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≦４．０ （式中、Ｐｒｏ、Ｈｙｐｒｏ、Ｓｅｒ及びＴｈｒは、そ
れぞれ、当該ゼラチン状解こう剤の、プロリン、ヒドロ
キシプロリン、セリン、及びトレオニンアミノ酸成分を
表す）を満たすゼラチン状解こう剤が存在することを特
徴とする乳剤調製方法。 - 【請求項２】 前記ゼラチン状解こう剤が次式： （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≦３．５ を満たすことをさらに特徴とする請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 前記ゼラチン状解こう剤が次式： （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≦３．０ を満たすことをさらに特徴とする請求項２に記載の方
法。 - 【請求項４】 工程（１）において存在するゼラチン状
解こう剤が、前記式を満たすことをさらに特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 工程（１）において存在するゼラチン状
解こう剤が、少なくとも４０μモル／ｇのメチオニンを
含有することをさらに特徴とする請求項４に記載の方
法。 - 【請求項６】 工程（２）において存在するゼラチン状
解こう剤が、前記式を満たすことをさらに特徴とする請
求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 工程（１）において存在するゼラチン状
解こう剤が、次式： （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≦４．０ を満たし、そして工程（２）において存在するゼラチン
状解こう剤が、次式： （Ｐｒｏ＋Ｈｙｐｒｏ）÷（Ｓｅｒ＋Ｔｈｒ）≧４．０ を満たすことをさらに特徴とする請求項１〜６のいずれ
か１項に記載の方法。 - 【請求項８】 工程（２）において存在するゼラチン状
解こう剤が、４μモル／ｇ未満のメチオニンを含有する
ことをさらに特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に
記載の方法。 - 【請求項９】 前記粒子が成長して少なくとも２．０μ
ｍの平均等価円直径を有することをさらに特徴とする請
求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/978528 | 1997-11-25 | ||
| US08/978,528 US5888718A (en) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | Modified peptizer for preparing high chloride (100) tabular grain emulsions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11223896A true JPH11223896A (ja) | 1999-08-17 |
Family
ID=25526177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10332352A Pending JPH11223896A (ja) | 1997-11-25 | 1998-11-24 | ハロゲン化銀乳剤の調製方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5888718A (ja) |
| EP (1) | EP0919860B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11223896A (ja) |
| DE (1) | DE69821727T2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19781643T1 (de) * | 1996-03-07 | 1999-03-25 | Kelsey Hayes Co | Elektronische Bremssteuerungsanlage mit durch Muskelkraft betätigter Failsafe-Vorkehrung |
| FR2816720B1 (fr) * | 2000-11-14 | 2003-03-21 | Eastman Kodak Co | Procede pour preparer les emulsions photographiques a grains tabulaires d'halogenures d'argent |
| EP1382998A1 (en) * | 2002-07-15 | 2004-01-21 | Fuji Photo Film B.V. | Method of preparing a silver chlorobromide emulsion |
| US10458497B2 (en) | 2015-06-29 | 2019-10-29 | Goodrich Corporation | Hybrid electric and hydraulic brake system |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0228637A (ja) * | 1988-04-11 | 1990-01-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2670847B2 (ja) * | 1988-04-11 | 1997-10-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤およびその製造方法 |
| US5292632A (en) * | 1991-09-24 | 1994-03-08 | Eastman Kodak Company | High tabularity high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| US5320938A (en) * | 1992-01-27 | 1994-06-14 | Eastman Kodak Company | High chloride tabular grain emulsions and processes for their preparation |
| US5310635A (en) * | 1993-03-22 | 1994-05-10 | Eastman Kodak Company | Photographic camera film containing a high chloride tabular grain emulsion with tabular grain {100} major faces |
| US5264337A (en) * | 1993-03-22 | 1993-11-23 | Eastman Kodak Company | Moderate aspect ratio tabular grain high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| JPH07146522A (ja) * | 1993-09-29 | 1995-06-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤 |
| JP3383397B2 (ja) * | 1994-02-23 | 2003-03-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤 |
| US5413904A (en) * | 1994-03-18 | 1995-05-09 | Eastman Kodak Company | High chloride [100] tabular grain emulsions improved emulsions and improved precipitation processes |
| US5665530A (en) * | 1994-08-30 | 1997-09-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide emulsion and photographic material using the same |
| US5641620A (en) * | 1994-10-26 | 1997-06-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide emulsion, process for preparing the same, and silver halide photographic materials containing the same |
| US5663041A (en) * | 1996-02-20 | 1997-09-02 | Eastman Kodak Company | High chloride (100) tabular grain emulsions containing large, thin tabular grains and a process for their preparation |
-
1997
- 1997-11-25 US US08/978,528 patent/US5888718A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-11-13 EP EP98203835A patent/EP0919860B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-13 DE DE69821727T patent/DE69821727T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-24 JP JP10332352A patent/JPH11223896A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69821727T2 (de) | 2004-12-02 |
| EP0919860A1 (en) | 1999-06-02 |
| DE69821727D1 (de) | 2004-03-25 |
| US5888718A (en) | 1999-03-30 |
| EP0919860B1 (en) | 2004-02-18 |
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