JPH11227325A - Ink jet recording sheet - Google Patents
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- B41M5/529—Macromolecular coatings characterised by the use of fluorine- or silicon-containing organic compounds
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用シートに関するものであり、さらに詳しくは、イン
クが速やかに吸収されるとともにインク汚れや色境界の
にじみが抑えられ、かつ記録保存性に優れるインクジェ
ット記録用シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink-jet recording sheet, and more particularly, to an ink-jet recording sheet which absorbs ink quickly, suppresses ink stains and bleeding of color boundaries, and has excellent recording storability. It relates to a recording sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクを記録用シート上にジェット式に
噴き出すことにより、該シート上に文字、図形等を記録
するインクジェット記録方式は、音が静かな記録が可
能であること、装置の低コスト化が容易であること、
高速記録が可能であること等の理由により、近年ＯＡ
機器のプリンタに多く採用されている。インクジェット
記録には、普通紙またはプラスチックシートを使用する
こともできるが、より一層鮮明な画像を得るために、イ
ンクジェット記録に適した加工の施こされた記録用シー
トが採用されている。例えば、特公平３−２６６６５号
公報には、インク受容層として微粉シリカを含むポリビ
ニルアルコール被膜層を設けた記録用シートがインクジ
ェット記録用に提案されており、また特開平７−１７１
２９号公報には、ポリビニルアルコール、ポリアルキレ
ンオキシドおよびカチオン性アクリル樹脂からなるイン
ク受容層を基材上に設けることが提案されている。2. Description of the Related Art An ink jet recording system for jetting ink onto a recording sheet to record characters, figures, and the like on the recording sheet is capable of quiet recording and low cost of the apparatus. Is easy to convert,
In recent years, OA
It is widely used in printers for equipment. Plain paper or a plastic sheet can be used for ink jet recording, but a recording sheet that has been subjected to processing suitable for ink jet recording is employed in order to obtain a clearer image. For example, Japanese Patent Publication No. 3-26665 discloses a recording sheet provided with a polyvinyl alcohol coating layer containing finely divided silica as an ink receiving layer for inkjet recording.
No. 29 proposes providing an ink receiving layer made of polyvinyl alcohol, polyalkylene oxide and a cationic acrylic resin on a substrate.
【０００３】しかしながら、インクジェット記録用シー
トに求められる性能は、例えばインク吸収容量、インク
吸収速度、ドットの形状、ブリーディング、画像鮮明
性、画像耐水性、画像耐光性、給・排紙トラブルおよび
カール等のように多岐に及んでおり、上記提案のインク
ジェット記録用シートでも性能的に今一歩であった。However, the performance required of the ink jet recording sheet includes, for example, ink absorption capacity, ink absorption speed, dot shape, bleeding, image clarity, image water fastness, image light fastness, feeding / discharging trouble, and curl. The performance of the ink jet recording sheet proposed above is just one step away.
【０００４】[0004]
【課題を解決する為の手段】本発明者らは、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、基材シートの少なくとも
一方の面上に、アクリル−シリコーングラフトコポリマ
ーからなるインク受容層が形成されてなるインクジェッ
ト記録用シートである。以下に、本発明についてさらに
詳しく説明する。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, completed the present invention. That is, the present invention is an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer made of an acrylic-silicone graft copolymer is formed on at least one surface of a substrate sheet. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明におけるインク受容層を形
成するために使用されるアクリル−シリコーングラフト
コポリマーは、幹ポリマーがアルキル（メタ）アクリレ
ート単量体単位を主成分とするアクリル重合体であり、
枝ポリマーがシリコーンであるという構成のグラフトコ
ポリマーである。幹ポリマーを形成するアルキル（メ
タ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレートおよびイソボルニル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The acrylic-silicone graft copolymer used for forming the ink receiving layer in the present invention is an acrylic polymer whose main polymer is composed mainly of an alkyl (meth) acrylate monomer unit. ,
A graft copolymer having a configuration in which the branch polymer is silicone. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate forming the backbone polymer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Examples include t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.
【０００６】幹ポリマーは、上記アルキル（メタ）アク
リレート単量体単位と共に、親水性単量体単位を含んで
いることが好ましく、かかる親水性の単量体としては、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、無水マレイン酸、ビニルスルホン酸お
よびスチレンスルホン酸等の不飽和カルボン酸ならびに
その塩が挙げられる。塩の具体例としては、アルカリ金
属塩、アンモニウム塩およびアミン塩が挙げられ、アミ
ン塩としては、トルエチルアミン塩、ジメチルエタノー
ルアミン塩およびトリエタノールアミン塩が好ましい。The backbone polymer preferably contains a hydrophilic monomer unit together with the above-mentioned alkyl (meth) acrylate monomer unit.
Examples include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, maleic anhydride, vinylsulfonic acid, and styrenesulfonic acid, and salts thereof. Specific examples of the salt include an alkali metal salt, an ammonium salt, and an amine salt. As the amine salt, a tolethylamine salt, a dimethylethanolamine salt, and a triethanolamine salt are preferable.
【０００７】さらに、幹ポリマーには、上記単量体単位
以外の単量体単位が含まれていても良く、かかる単量体
としては、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸
ビニル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニル
トリメチキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、（メタ）ア
クリルアミドおよびＮ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド等が挙げられる。Further, the backbone polymer may contain a monomer unit other than the above-mentioned monomer units. Examples of such a monomer include styrene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, methyl vinyl ketone, Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth)
Acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, vinyltrimethysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, dimethylaminoethyl methacrylate, (meth) acrylamide and N-methylol ( (Meth) acrylamide and the like.
【０００８】また、アクリル−シリコーングラフトコポ
リマーの枝ポリマーを形成するシリコーンとしては、ジ
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン
およびジフェニルポリシロキサン等が挙げられる。アク
リル−シリコーングラフトコポリマーにおける幹ポリマ
ーと枝ポリマーの割合は、幹ポリマー１００重量部当た
り枝ポリマー１〜１００重量部が好ましい。[0008] Examples of the silicone forming the branch polymer of the acrylic-silicone graft copolymer include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane and diphenylpolysiloxane. The ratio of the backbone polymer and the branch polymer in the acrylic-silicone graft copolymer is preferably 1 to 100 parts by weight of the branch polymer per 100 parts by weight of the backbone polymer.
【０００９】アクリル−シリコーングラフトコポリマー
の製造方法としては、シリコーンの片末端に（メタ）ア
クリロイル基等のラジカル重合性基を有するシリコーン
系マクロモノマーと、上記アルキル（メタ）アクリレー
ト等を共重合させる方法が好ましい。ラジカル重合性シ
リコーン系マクロモノマーは、環状トリシロキサンまた
は環状テトラシロキサン等をアニオン重合することによ
りシリコーンリビングポリマーを得、これとγ−メタク
リロイルオキシプロピルモノクロロジメチルシラン等を
反応させる方法（特開昭５９−７８２３６号公報）、ま
たは末端にシラノール基を有するシリコーンとγ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等の縮合
反応（特開昭６０−１２３５１８号公報）等によって合
成できる。ラジカル重合性シリコーン系マクロモノマー
の数平均分子量としては、１，０００〜１００，０００
が好ましい。As a method for producing an acrylic-silicone graft copolymer, a method of copolymerizing a silicone-based macromonomer having a radical polymerizable group such as a (meth) acryloyl group at one end of silicone with the above-mentioned alkyl (meth) acrylate is used. Is preferred. The radical polymerizable silicone-based macromonomer is obtained by anionic polymerization of a cyclic trisiloxane or a cyclic tetrasiloxane to obtain a silicone living polymer, which is reacted with γ-methacryloyloxypropylmonochlorodimethylsilane or the like (Japanese Patent Laid-Open No. 59-5978). No. 78236) or a condensation reaction of silicone having a terminal silanol group with γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane (JP-A-60-123518). The number average molecular weight of the radical polymerizable silicone-based macromonomer is 1,000 to 100,000.
Is preferred.
【００１０】本発明におけるインク受容層の形成のため
に、上記アクリル−シリコーングラフトコポリマーとと
もに、各種バインダー、フィラーまたは添加剤を併用し
てもよい。バインダーの一例としては、従来公知のデン
プン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、ポリアルキレンオキサイド系樹脂、
エポキシ樹脂、無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿
素樹脂、ＳＢＲラテックス、アルギン酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースおよびヒ
ドロキシエチルセルロース等が挙げられる。フィラーと
しては、シリカ、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、タルク、ク
レイ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、ポリエチレン粉、ポリスチレン粉および
ポリアクリレート粉等が挙げられる。その他の添加剤と
しては、各種界面活性剤、染料固着剤（耐水化剤）、消
泡剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、分散
剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤および可塑剤等
が挙げられる。For forming the ink receiving layer in the present invention, various binders, fillers or additives may be used in combination with the acrylic-silicone graft copolymer. As an example of the binder, conventionally known starch, cationized starch, casein, gelatin, polyvinyl alcohol, polyalkylene oxide resin,
Examples include epoxy resin, maleic anhydride resin, melamine resin, urea resin, SBR latex, sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose. Examples of the filler include silica, alumina, aluminum silicate, magnesium silicate, basic magnesium carbonate, talc, clay, hydrotalcite, calcium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, polyethylene powder, polystyrene powder and polyacrylate powder. Can be Other additives include various surfactants, dye fixatives (waterproofing agents), defoamers, antioxidants, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, dispersants, viscosity adjusters, pH adjusters, Fungicides, plasticizers and the like.
【００１１】本発明の記録シートを構成する基材として
は、紙またはプラッチックシート等が挙げられる。プラ
ッチックシートとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、セルロースジアセテート、セルローストリアセテー
ト、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイ
ミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライ
ド、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン
等からなるシートが挙げられる。As the base material constituting the recording sheet of the present invention, paper or a latch sheet can be used. Examples of the plastic sheet include sheets made of polyethylene terephthalate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellophane, celluloid, polycarbonate, polyimide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylate, polyethylene, polypropylene and the like.
【００１２】本発明の記録媒体を作成するには、先ず、
前記アクリル−シリコーングラフトコポリマーまたはそ
れと所望の物質からなる組成物を、水またはアルコール
等の溶剤に溶解または分散させて、塗工液を調製する。
得られた塗工液を、ロールコーター法、ブレードコータ
ー法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター
法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコー
ター法またはカーテンコーター法等により基材表面に塗
工する。その後、熱風乾燥炉または熱ドラム等により乾
燥させることにより、記録用シートが得られる。更に必
要に応じて、インク受容層の平滑化或は表面強度を上げ
るために、スーパーカレンダー処理等を施してもよい。
インク受容層の塗工量は、該受容層の厚みが０．５〜１
００μｍとなる量が好ましく、通常１〜３０ｇ／ｍ2程
度で良い。To create the recording medium of the present invention, first,
The acrylic-silicone graft copolymer or a composition comprising the same and a desired substance is dissolved or dispersed in a solvent such as water or alcohol to prepare a coating liquid.
The obtained coating liquid is applied to the substrate surface by a roll coater method, a blade coater method, an air knife coater method, a gate roll coater method, a size press method, a spray coat method, a gravure coater method, a curtain coater method or the like. Thereafter, the sheet is dried by a hot air drying furnace or a hot drum to obtain a recording sheet. Further, if necessary, a super calender treatment or the like may be performed to smooth the ink receiving layer or increase the surface strength.
The coating amount of the ink receiving layer is such that the thickness of the receiving layer is 0.5-1.
The amount is preferably 00 μm, and usually about 1 to 30 g / m 2 .
【００１３】シンクジェットに用いるインクとしては、
水ベースの染料インクまたは顔料分散インク、有機溶剤
ベースのインク等が使用でき、好ましくは水ベースの染
料インクである。染料インクには、染料の他に、ｐＨ調
製剤または界面活性剤等が使用されていても良い。以
下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、以下の各例における「部」または「％」は、
いずれも重量基準である。The ink used for the sink jet includes:
A water-based dye ink or pigment-dispersed ink, an organic solvent-based ink, or the like can be used, and a water-based dye ink is preferable. In the dye ink, in addition to the dye, a pH adjuster or a surfactant may be used. Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following examples, "part" or "%"
All are based on weight.
【００１４】[0014]
【実施例１】メチルメタクリレート４０部、ブチルアク
リレート２０部、ヒドロキシエチルメタクリレート１０
部、メタクリル酸１５部およびラジカル重合性ポリジメ
チルシロキサン系マクロモノマー１５部を共重合して得
られたグラフトコポリマーを、トリエチルアミンで中和
して、アクリル−シリコーングラフトコポリマーの３０
重量％水溶液を得た。得られた塗工液をワイヤーバーを
用いて、ポリエチレンテレフタレートフイルム（厚さ１
００μｍ）に、乾燥後の塗布厚が２０μｍになる様に塗
布した後、１００℃にて１０分間乾燥して、記録用シー
トを作成した。サーマルジェット方式によるインクジェ
ットプリンタにより、下記成分からなる水性インクを用
いて、上記シート上に画像の記録を行った。 インク組成： 染 料（Ｃ．Ｉ．フードブラック＃２） ４部 グリセリン ７部 チオジグリコール １０部 尿 素 ５部 水 ７４部 得られた画像に関して、インク吸収性、記録媒体の保存
性および画像ムラを評価した。Example 1 40 parts of methyl methacrylate, 20 parts of butyl acrylate, 10 parts of hydroxyethyl methacrylate
, A methacrylic acid 15 parts and a radical polymerizable polydimethylsiloxane-based macromonomer 15 parts are copolymerized to obtain a graft copolymer, which is neutralized with triethylamine to obtain an acrylic-silicone graft copolymer 30 parts.
A weight% aqueous solution was obtained. The obtained coating liquid was applied to a polyethylene terephthalate film (thickness: 1) using a wire bar.
(00 μm) so as to have a coating thickness after drying of 20 μm, and then dried at 100 ° C. for 10 minutes to prepare a recording sheet. An image was recorded on the sheet by using a water-based ink composed of the following components by an ink jet printer of a thermal jet system. Ink composition: Dye (CI Food Black # 2) 4 parts Glycerin 7 parts Thiodiglycol 10 parts Urine 5 parts Water 74 parts Regarding the obtained image, ink absorptivity, preservability of recording medium and image unevenness Was evaluated.
【００１５】・インク吸収性；フルドットで記録してか
ら放置した後、記録画像に指触した時に、インクがイン
ク受容層内部に取り込まれて指に付着しなくなる時間で
評価した結果、１０分間以内であった。する場合を×と
した。 ・記録媒体の保存性；記録シートを３５℃／湿度９０％
の環境下に７日間保管した後に、２３℃／湿度５５％の
環境下で上記のプリンターを用いて評価した。保存前の
記録媒体に比べ、画質が劣っているかどうかによって評
価したが、ほとんど変化は見られなかった。 ・画像ムラ；濃淡ムラを目視で評価したが、濃淡ムラは
見られなかった。Ink absorptivity: As a result of evaluating the time when ink is taken into the ink receiving layer and no longer adheres to the finger when the recorded image is touched after being left after recording with full dots, the result is 10 minutes. Was within. The case in which the test was performed was marked as x. Storage property of recording medium; recording sheet at 35 ° C / 90% humidity
After being stored for 7 days under the environment described above, the evaluation was performed using the above-described printer under the environment of 23 ° C./55% humidity. Evaluation was made based on whether or not the image quality was inferior to the recording medium before storage, but almost no change was observed. Image unevenness: The density unevenness was visually evaluated, but no density unevenness was observed.
【００１６】[0016]
【実施例２】実施例１において使用したアクリル−シリ
コーングラフトコポリマーに代えて、メチルメタクリレ
ート３０部、ブチルメタクリレート３０部、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート１５部およびポリジメチルシ
ロキサン系マクロモノマー２５部を共重合して得られた
グラフトコポリマーの塩酸塩を使用した以外、すべて実
施例１と同様な操作を行った。得られた画像に関するイ
ンク吸収性、記録媒体の保存性および画像ムラの評価結
果は、いずれも良好であった。Example 2 Instead of the acrylic-silicone graft copolymer used in Example 1, 30 parts of methyl methacrylate, 30 parts of butyl methacrylate, 15 parts of dimethylaminoethyl methacrylate and 25 parts of a polydimethylsiloxane macromonomer were copolymerized. The same operation as in Example 1 was performed except that the obtained hydrochloride of the graft copolymer was used. Regarding the obtained image, the evaluation results of the ink absorbency, the storage stability of the recording medium, and the image unevenness were all good.
【００１７】[0017]
【発明の効果】本発明の記録用シートは、記録保存性に
優れ、しかも該シートによれば、インクジェット記録に
よって鮮明な画像が得られる。The recording sheet of the present invention has excellent recording preservability, and according to the sheet, a clear image can be obtained by ink jet recording.
Claims (2)
アクリル−シリコーングラフトコポリマーからなるイン
ク受容層が形成されてなるインクジェット記録用シー
ト。1. A method according to claim 1, wherein at least one surface of the base sheet is
An ink jet recording sheet on which an ink receiving layer made of an acrylic-silicone graft copolymer is formed.
リマーが、ラジカル重合性シリコーン系マクロモノマー
と、アルキル（メタ）アクリレート単量体およびその他
のラジカル重合性単量体からなる単量体混合物との共重
合体である請求項１記載のインクジェット記録用シー
ト。2. A copolymer of the acrylic-silicone graft copolymer with a radically polymerizable silicone macromonomer and a monomer mixture comprising an alkyl (meth) acrylate monomer and another radically polymerizable monomer. The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10051515A JPH11227325A (en) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | Ink jet recording sheet |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP10051515A JPH11227325A (en) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | Ink jet recording sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH11227325A true JPH11227325A (en) | 1999-08-24 |
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| JP10051515A Pending JPH11227325A (en) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | Ink jet recording sheet |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPH11227325A (en) |
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