JPH11228482A - 新規なスピロ環状化合物 - Google Patents
新規なスピロ環状化合物Info
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- JPH11228482A JPH11228482A JP10306933A JP30693398A JPH11228482A JP H11228482 A JPH11228482 A JP H11228482A JP 10306933 A JP10306933 A JP 10306933A JP 30693398 A JP30693398 A JP 30693398A JP H11228482 A JPH11228482 A JP H11228482A
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- dec
- cyclic compound
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/527—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings
- C07C49/557—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
- C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
- C11B9/0057—Spiro compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/50—Spiro compounds
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規なスピロ環状化合物を提供すること。
【解決手段】 一般式（Ｉ）：
【化１】
［式中、−Ｃ（Ｏ）Ｘ置換した環はα位置又はβ位置に
おいて飽和又は不飽和であり、Ｘはメチレン基又は酸素
原子を表し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は独立的に水素
原子又はメチルラジカルであり；ｎとｎ’は独立的に１
又は２であり；Ｒ 4 は−Ｃ（Ｏ）Ｘ置換した環ではない
環の任意の位置に存在することができる］で示される化
合物。
おいて飽和又は不飽和であり、Ｘはメチレン基又は酸素
原子を表し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は独立的に水素
原子又はメチルラジカルであり；ｎとｎ’は独立的に１
又は２であり；Ｒ 4 は−Ｃ（Ｏ）Ｘ置換した環ではない
環の任意の位置に存在することができる］で示される化
合物。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、一般式（Ｉ）：
【化２】 ［式中、−Ｃ（Ｏ）Ｘ置換した環はα位置又はβ位置に
おいて飽和又は不飽和であり、Ｘはメチレン基又は酸素
原子を表し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は独立的に水素
原子又はメチルラジカルであり；ｎとｎ’は独立的に１
又は２であり；Ｒ 4 は−Ｃ（Ｏ）Ｘ置換した環ではない
環の任意の位置に存在することができる］で示される新
規なスピロ環状化合物に関する。この式は全ての異なる
可能な立体異性体を包含する。
おいて飽和又は不飽和であり、Ｘはメチレン基又は酸素
原子を表し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は独立的に水素
原子又はメチルラジカルであり；ｎとｎ’は独立的に１
又は２であり；Ｒ 4 は−Ｃ（Ｏ）Ｘ置換した環ではない
環の任意の位置に存在することができる］で示される新
規なスピロ環状化合物に関する。この式は全ての異なる
可能な立体異性体を包含する。
【０００２】これらの新規な分子は、フレッシュで、メ
タリック(metallic)な、グリーン−ガルバナム及びフル
ーティ−パイナップル臭を有する強力な着臭剤であり、
香料製造法(perfumery) に有用である。本発明はまた、
１種類以上の式Ｉ化合物を含有するフレイグランス組成
物に関する。
タリック(metallic)な、グリーン−ガルバナム及びフル
ーティ−パイナップル臭を有する強力な着臭剤であり、
香料製造法(perfumery) に有用である。本発明はまた、
１種類以上の式Ｉ化合物を含有するフレイグランス組成
物に関する。
【０００３】
【従来の技術】１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘ
キセ−１−イル）−４−ペンテン−１−オンは、Ｍｏｒ
ｒｉｓ，Ａ．Ｆ．；Ｎａｅｆ，Ｆ．；及びＳｎｏｗｄｅ
ｎ，Ｒ．Ｌ．によって、Ｐｅｒｆｕｍｅｒ ＆ Ｆｌａ
ｖｏｒｉｓｔ，１９９１，１６，３３に、香料に特有の
新鮮で、グリーンの、フローラル及びフルーティ効果を
与える、香料製造法における非常に重要な原料として述
べられている。この原料の成功をもたらした高度な性能
は、理想的なプロフィル：即ち、パイナップル及びヒヤ
シンス特性と共に、ガルバナムを連想させる特有の強力
なメタリック臭と組合わされた、優れた拡散性、施用時
の高度な執拗さ、優れた安定性による。
キセ−１−イル）−４−ペンテン−１−オンは、Ｍｏｒ
ｒｉｓ，Ａ．Ｆ．；Ｎａｅｆ，Ｆ．；及びＳｎｏｗｄｅ
ｎ，Ｒ．Ｌ．によって、Ｐｅｒｆｕｍｅｒ ＆ Ｆｌａ
ｖｏｒｉｓｔ，１９９１，１６，３３に、香料に特有の
新鮮で、グリーンの、フローラル及びフルーティ効果を
与える、香料製造法における非常に重要な原料として述
べられている。この原料の成功をもたらした高度な性能
は、理想的なプロフィル：即ち、パイナップル及びヒヤ
シンス特性と共に、ガルバナムを連想させる特有の強力
なメタリック臭と組合わされた、優れた拡散性、施用時
の高度な執拗さ、優れた安定性による。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
利点を有し、さらに強化された実在性(substantivity)
を有する新規な化合物を提供することである。
利点を有し、さらに強化された実在性(substantivity)
を有する新規な化合物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】ｇｅｍ−ジメチル置換基
の環による置換が、臭気の知覚及び種類を変化させず
に、生成物の実在性（臭気の持続性）を強度に増強させ
ることが意外にも判明した。実在性の差異はスメリング
ストリップで良好に認められる：即ち、式Ｉの新規なス
ピロ環状着臭剤はより長く、まだ高い強度で知覚され
る。このことは新規なスピロ環状着臭剤によって芳香を
与えられた洗剤によって洗濯された、又は新規なスピロ
環状着臭剤によって芳香を与えられた柔軟剤によって処
理された布帛にも該当する：即ち、典型的なフレッシュ
で、グリーンな臭気が乾燥した布帛でもまだ知覚される
が、このことはｇｅｍ−ジメチル類似体には該当しな
い。
の環による置換が、臭気の知覚及び種類を変化させず
に、生成物の実在性（臭気の持続性）を強度に増強させ
ることが意外にも判明した。実在性の差異はスメリング
ストリップで良好に認められる：即ち、式Ｉの新規なス
ピロ環状着臭剤はより長く、まだ高い強度で知覚され
る。このことは新規なスピロ環状着臭剤によって芳香を
与えられた洗剤によって洗濯された、又は新規なスピロ
環状着臭剤によって芳香を与えられた柔軟剤によって処
理された布帛にも該当する：即ち、典型的なフレッシュ
で、グリーンな臭気が乾燥した布帛でもまだ知覚される
が、このことはｇｅｍ−ジメチル類似体には該当しな
い。
【０００６】新規なスピロ環状化合物は、強化された実
在性と、グリーンで、フレッシュな、フルーティ臭気と
を同時に示すので、洗練された、官能的香料の如何なる
領域にも（家庭用品、ランドリー及び美容）用いるため
に特に適しており、有利である。これらは、高度に実在
性のフレイグランスの存在がまだチャレンジ(challeng
e) であるランドリー製品（洗剤、柔軟剤）香料のため
に特に有利である。
在性と、グリーンで、フレッシュな、フルーティ臭気と
を同時に示すので、洗練された、官能的香料の如何なる
領域にも（家庭用品、ランドリー及び美容）用いるため
に特に適しており、有利である。これらは、高度に実在
性のフレイグランスの存在がまだチャレンジ(challeng
e) であるランドリー製品（洗剤、柔軟剤）香料のため
に特に有利である。
【０００７】本発明の新規なスピロ環状着臭剤分子は対
応するスピロケトンから、以下のスキーム１によって説
明される方法（この方法は実施例１においてさらに詳細
に説明する）に従って製造することができる。出発物質
のスピロケトンはＷｅｎｄｅｒ，Ｐ．Ａ．；Ｗｈｉｔ
ｅ，Ａ．Ｗ．；ＭｃＤｏｎａｌｄ，Ｆ．Ｅ．によるＯｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９２，７０，２０４に従
って製造することができる。
応するスピロケトンから、以下のスキーム１によって説
明される方法（この方法は実施例１においてさらに詳細
に説明する）に従って製造することができる。出発物質
のスピロケトンはＷｅｎｄｅｒ，Ｐ．Ａ．；Ｗｈｉｔ
ｅ，Ａ．Ｗ．；ＭｃＤｏｎａｌｄ，Ｆ．Ｅ．によるＯｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９２，７０，２０４に従
って製造することができる。
【０００８】
【化３】
【０００９】種々な環サイズを有する化合物に対して用
いられるこの方法は、環のサイズに依存して〜２／１か
ら〜１／２まで変化する比率α／βでの異性体αとβの
混合物を生じる。全ての場合に、α−異性体が〜１５ｐ
ｇ／ｌの異常に低い臭気域値を有する、最も強力で、貴
重な着臭剤であり、スピロノナンとスピロデカン誘導体
がメタリックなグリーン−ガルバナムとフルーティ−パ
イナップル臭気特性を併せ有して、より高級な同族体よ
りも強力である。これに比べて、β−異性体はより弱い
着臭剤であり、場合によっては、付加的なフレッシュで
（ハッカ様、アニス様）、持続性のノートを付随する、
よりフローラルな特性を有し、α−異性体と共に魅力的
なフレッシュで、グリーンなアコードを生じる。
いられるこの方法は、環のサイズに依存して〜２／１か
ら〜１／２まで変化する比率α／βでの異性体αとβの
混合物を生じる。全ての場合に、α−異性体が〜１５ｐ
ｇ／ｌの異常に低い臭気域値を有する、最も強力で、貴
重な着臭剤であり、スピロノナンとスピロデカン誘導体
がメタリックなグリーン−ガルバナムとフルーティ−パ
イナップル臭気特性を併せ有して、より高級な同族体よ
りも強力である。これに比べて、β−異性体はより弱い
着臭剤であり、場合によっては、付加的なフレッシュで
（ハッカ様、アニス様）、持続性のノートを付随する、
よりフローラルな特性を有し、α−異性体と共に魅力的
なフレッシュで、グリーンなアコードを生じる。
【００１０】興味深いことには、デヒドロリナロールを
出発物質とするｇｅｍ−ジメチル類似体の公開された合
成方法（米国特許第４，２６４，４６７号）が、場合に
よっては、以下でスキーム２によって説明するルートで
ある、新規なスピロ環状着臭剤への可能な合成ルートで
もあることが判明した。この場合に、キー工程としてＳ
ａｕｃｙ−Ｍａｒｂｅｔ反応（Ｇ．Ｓａｕｃｙ；Ｒ．Ｍ
ａｒｂｅｔ，Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａ
ｃｔａ，１９６７，５０，２０９１）を包含する数工程
で、デヒドロリナロール類似体（９）がシクロペンタノ
ンから合成された。
出発物質とするｇｅｍ−ジメチル類似体の公開された合
成方法（米国特許第４，２６４，４６７号）が、場合に
よっては、以下でスキーム２によって説明するルートで
ある、新規なスピロ環状着臭剤への可能な合成ルートで
もあることが判明した。この場合に、キー工程としてＳ
ａｕｃｙ−Ｍａｒｂｅｔ反応（Ｇ．Ｓａｕｃｙ；Ｒ．Ｍ
ａｒｂｅｔ，Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａ
ｃｔａ，１９６７，５０，２０９１）を包含する数工程
で、デヒドロリナロール類似体（９）がシクロペンタノ
ンから合成された。
【００１１】
【化４】
【００１２】本明細書で特許請求する、新規な着臭剤は
天然及び／又は合成起源の非常に多くの既知着臭剤成分
と組合せることができ、それによって、天然着臭剤の範
囲は容易に揮発性の成分のみでなく、中等度及び困難に
揮発性の成分をも包含することができ、合成着臭剤は実
際にあらゆる種類の物質からの典型的な着臭剤を包含す
ることができる。下記リストは本発明の化合物と組み合
わせることができる既知着臭剤の例を含む：
天然及び／又は合成起源の非常に多くの既知着臭剤成分
と組合せることができ、それによって、天然着臭剤の範
囲は容易に揮発性の成分のみでなく、中等度及び困難に
揮発性の成分をも包含することができ、合成着臭剤は実
際にあらゆる種類の物質からの典型的な着臭剤を包含す
ることができる。下記リストは本発明の化合物と組み合
わせることができる既知着臭剤の例を含む：
【００１３】天然製品：例えば、ツリーモス アブソリ
ュート(tree moss absolute)、バジル油(basil oil) 、
トロピカルフルーツ油（例えば、ベルガモット油、マン
ダリン油等）、マスチックス(mastix)アブソリュート、
ミルテ(myrtle)油、パルマローザ(palmarosa) 油、パチ
ョリ油、プチグレン油、ウォームウッド(wormwood)油、
ラベンダー油、バラ油、ジャスミン油、イランイラン油
等；
ュート(tree moss absolute)、バジル油(basil oil) 、
トロピカルフルーツ油（例えば、ベルガモット油、マン
ダリン油等）、マスチックス(mastix)アブソリュート、
ミルテ(myrtle)油、パルマローザ(palmarosa) 油、パチ
ョリ油、プチグレン油、ウォームウッド(wormwood)油、
ラベンダー油、バラ油、ジャスミン油、イランイラン油
等；
【００１４】アルコール：例えば、ファルネソール、ゲ
ラニオール、リナロール、ネロール、フェニルエチルア
ルコール、ロジノール、シンナミルアルコール、シス−
３−ヘキセノール、メントール、α−テルピネオール
等；
ラニオール、リナロール、ネロール、フェニルエチルア
ルコール、ロジノール、シンナミルアルコール、シス−
３−ヘキセノール、メントール、α−テルピネオール
等；
【００１５】アルデヒド：例えば、シトラール、α−ヘ
キシルシンナムアルデヒド、Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）
（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ）、ヒドロキシシトロ
ネラール、メチルノニルアセトアルデヒド、フェニルア
セトアルデヒド、アニスアルデヒド、バニリン等；
キシルシンナムアルデヒド、Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）
（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ）、ヒドロキシシトロ
ネラール、メチルノニルアセトアルデヒド、フェニルア
セトアルデヒド、アニスアルデヒド、バニリン等；
【００１６】ケトン：例えば、アリルイオノン、α−イ
オノン、β−イオノン、Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎｅ（登録
商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ）、メチルイオ
ノン、ベルベノン、ノートカトン(nootkatone)、ゲラニ
ルアセトン等；
オノン、β−イオノン、Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎｅ（登録
商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ）、メチルイオ
ノン、ベルベノン、ノートカトン(nootkatone)、ゲラニ
ルアセトン等；
【００１７】エステル：例えば、アリルフェノキシアセ
テート、ベンジルサリチレート、シンナミルプロピオネ
ート、シトロネリルアセテート、デシルアセテート、ジ
メチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジ
ルカルビニルブチレート、エチルアセトアセテート、シ
ス−３−ヘキセニルイソブチレート、シス−３−ヘキセ
ニルサリチレート、リナリルアセテート、メチルジヒド
ロジャスモネート、スチラリルプロピオネート、ベチベ
リルアセテート、ベンジルアセテート、ゲラニルアセテ
ート等；
テート、ベンジルサリチレート、シンナミルプロピオネ
ート、シトロネリルアセテート、デシルアセテート、ジ
メチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジ
ルカルビニルブチレート、エチルアセトアセテート、シ
ス−３−ヘキセニルイソブチレート、シス−３−ヘキセ
ニルサリチレート、リナリルアセテート、メチルジヒド
ロジャスモネート、スチラリルプロピオネート、ベチベ
リルアセテート、ベンジルアセテート、ゲラニルアセテ
ート等；
【００１８】ラクトン：例えば、γ−ウンデカラクト
ン、δ−デカラクトン、ペンタデカノリド、１２−オキ
サヘキサデカノリド等；
ン、δ−デカラクトン、ペンタデカノリド、１２−オキ
サヘキサデカノリド等；
【００１９】アセタール類：例えば、Ｖｉｒｉｄｉｎｅ
（フェニルアセトアルデヒド ジメチルアセタール）
等；
（フェニルアセトアルデヒド ジメチルアセタール）
等；
【００２０】種々な成分：例えば、インドール、ｐ−メ
ンタ−８−チオール−３−オン、メチルオイゲノール、
オイゲノール、アネトール等が、香料製造にしばしば用
いられる。
ンタ−８−チオール−３−オン、メチルオイゲノール、
オイゲノール、アネトール等が、香料製造にしばしば用
いられる。
【００２１】この新規な着臭剤はあらゆるフローラルノ
ート（スズラン、バラ、アヤメ、ジャスミン、イランイ
ラン、スイセン ノート等）と、並びにウッディ、ビャ
クダン及び動物性ノート、煙草様及びパチョリ組成物等
と特に良好に調和する。
ート（スズラン、バラ、アヤメ、ジャスミン、イランイ
ラン、スイセン ノート等）と、並びにウッディ、ビャ
クダン及び動物性ノート、煙草様及びパチョリ組成物等
と特に良好に調和する。
【００２２】組成物中にこれらを用いる割合は、大量市
場製品（例えば、クリーニング、デオドラント）中の数
ｐｐｔ(parts per thousand)から（ファイン）香料製造
のためのアルコール抽出物中の数％までに及ぶ広い範囲
内で変化することができる。あらゆる場合に、これら
は、少量でさえも、強烈で、フレッシュなグリーン−フ
ルーティノートを有する着臭剤組成物を生成し、それら
の臭気のボリューム（強度、拡散性）と実在性を高め
る。特に、これらが組成物の嗅覚刺激(olfactory)期間
を延長させるやり方(manner)は顕著である。
場製品（例えば、クリーニング、デオドラント）中の数
ｐｐｔ(parts per thousand)から（ファイン）香料製造
のためのアルコール抽出物中の数％までに及ぶ広い範囲
内で変化することができる。あらゆる場合に、これら
は、少量でさえも、強烈で、フレッシュなグリーン−フ
ルーティノートを有する着臭剤組成物を生成し、それら
の臭気のボリューム（強度、拡散性）と実在性を高め
る。特に、これらが組成物の嗅覚刺激(olfactory)期間
を延長させるやり方(manner)は顕著である。
【００２３】製剤の種類及び実際の完成製品の用途に関
する制限は全く存在しない：したがって、オーデコロ
ン、化粧水、香水(scented water) 、香料、クリーム、
シャンプー、デオドラント、セッケン、粉末洗剤、家庭
用クリーナー、柔軟剤等が考えられる。
する制限は全く存在しない：したがって、オーデコロ
ン、化粧水、香水(scented water) 、香料、クリーム、
シャンプー、デオドラント、セッケン、粉末洗剤、家庭
用クリーナー、柔軟剤等が考えられる。
【００２４】本発明の化合物の便利な製造方法を実施例
に略述するが、本発明はこれらの実施例に限定されな
い。
に略述するが、本発明はこれらの実施例に限定されな
い。
【００２５】
【実施例】実施例１ １−スピロ［４．５］デセ−７−エン−７−イル−ペン
テ−４−エン−１−オン（４）と、１−スピロ［４．
５］デセ−６−エン−７−イル−ペンテ−４−エン−１
−オン（５） （ａ）７−エチニル−スピロ［４．５］デカン−７−オ
ール （２） ０℃に冷却したＴＨＦ（１００ｍｌ）中のｔＢｕＯＫ
（１４．１１ｇ，１２５．８ｍｍｏｌ，１．１当量）の
混合物に通して、アセチレンを３０分間バブルさせた。
得られた白色懸濁液をさらにＴＨＦ（５０ｍｌ）によっ
て希釈し、スピロ［４．５］デカン−７−オン（１）
（１７．２０ｇ，１１３．２ｍｍｏｌ）を２０分間にわ
たって滴加して処理した。この反応混合物を室温におい
て３時間撹拌し、飽和ＮＨ4 Ｃｌ（５００ｍｌ）によっ
て処理し、ＭＴＢＥ（４ｘ１５０ｍｌ）によって抽出し
た。一緒にした有機相をＨ2 Ｏ（６ｘ７０ｍｌ）によっ
て、中性ｐＨになるまで洗浄して、ＭｇＳＯ4 上で乾燥
させた。１６．９０ｇ（８４％）の粗生成物（２）が橙
色油状物として単離され、これをさらに精製せずに次の
工程に用いた。
テ−４−エン−１−オン（４）と、１−スピロ［４．
５］デセ−６−エン−７−イル−ペンテ−４−エン−１
−オン（５） （ａ）７−エチニル−スピロ［４．５］デカン−７−オ
ール （２） ０℃に冷却したＴＨＦ（１００ｍｌ）中のｔＢｕＯＫ
（１４．１１ｇ，１２５．８ｍｍｏｌ，１．１当量）の
混合物に通して、アセチレンを３０分間バブルさせた。
得られた白色懸濁液をさらにＴＨＦ（５０ｍｌ）によっ
て希釈し、スピロ［４．５］デカン−７−オン（１）
（１７．２０ｇ，１１３．２ｍｍｏｌ）を２０分間にわ
たって滴加して処理した。この反応混合物を室温におい
て３時間撹拌し、飽和ＮＨ4 Ｃｌ（５００ｍｌ）によっ
て処理し、ＭＴＢＥ（４ｘ１５０ｍｌ）によって抽出し
た。一緒にした有機相をＨ2 Ｏ（６ｘ７０ｍｌ）によっ
て、中性ｐＨになるまで洗浄して、ＭｇＳＯ4 上で乾燥
させた。１６．９０ｇ（８４％）の粗生成物（２）が橙
色油状物として単離され、これをさらに精製せずに次の
工程に用いた。
【００２６】（ｂ）７−（ペンテ−４−エン−１−イニ
ル）−スピロ［４．５］デカン−７−オール（３） ０℃に冷却し、Ｎ2 下に維持した、ＭｅＯＨ（４０ｍ
ｌ）中のＫＯＨ（７．９３ｇ）とＫ2 ＣＯ3 （１．０８
ｇ）とＣｕＣｌ（０．７２ｇ）との混合物に、ｉＰｒＯ
Ｈ（４０ｍｌ）中の７−エチニル−スピロ［４．５］デ
カン−７−オール（２）（１６．８０ｇ，９４．４ｍｍ
ｏｌ）の溶液を滴加した。得られた赤褐色混合物を０℃
においてさらに２０分間撹拌してから、アリルクロリド
（１１．６ｍｌ，１４１．６ｍｍｏｌ，１．５当量）を
１０分間にわたって滴加して処理し、室温に加温し、室
温において撹拌しながら一晩放置した。この混合物をＭ
ＴＢＥ（２００ｍｌ）によって希釈し、飽和ＮＨ4 Ｃｌ
（２ｘ４０ｍｌ）、Ｈ2 Ｏ（３ｘ３０ｍｌ）によって、
中性ｐＨになるまで洗浄して、ＭｇＳＯ4 上で乾燥させ
た。１８．５２ｇ（９０％）の粗生成物（３）が橙色油
状物として単離され、これをさらに精製せずに最終工程
に用いた。
ル）−スピロ［４．５］デカン−７−オール（３） ０℃に冷却し、Ｎ2 下に維持した、ＭｅＯＨ（４０ｍ
ｌ）中のＫＯＨ（７．９３ｇ）とＫ2 ＣＯ3 （１．０８
ｇ）とＣｕＣｌ（０．７２ｇ）との混合物に、ｉＰｒＯ
Ｈ（４０ｍｌ）中の７−エチニル−スピロ［４．５］デ
カン−７−オール（２）（１６．８０ｇ，９４．４ｍｍ
ｏｌ）の溶液を滴加した。得られた赤褐色混合物を０℃
においてさらに２０分間撹拌してから、アリルクロリド
（１１．６ｍｌ，１４１．６ｍｍｏｌ，１．５当量）を
１０分間にわたって滴加して処理し、室温に加温し、室
温において撹拌しながら一晩放置した。この混合物をＭ
ＴＢＥ（２００ｍｌ）によって希釈し、飽和ＮＨ4 Ｃｌ
（２ｘ４０ｍｌ）、Ｈ2 Ｏ（３ｘ３０ｍｌ）によって、
中性ｐＨになるまで洗浄して、ＭｇＳＯ4 上で乾燥させ
た。１８．５２ｇ（９０％）の粗生成物（３）が橙色油
状物として単離され、これをさらに精製せずに最終工程
に用いた。
【００２７】（ｃ）１−（スピロ［４．５］デセ−７−
エン−７−イル）−ペンテ−４−エン−１−オン（４）
と、１−（スピロ［４．５］デセ−６−エン−７−イ
ル）−ペンテ−４−エン−１−オン（５） ＨＣＯ2 Ｈ ８０％（３０ｍｌ）中の７−（ペンテ−４
−エン−１−イニル）−スピロ［４．５］デカン−７−
オール（３）（１８．５２ｇ）の溶液をＮ2 下で９０℃
において５８時間加熱した。得られた褐色混合物をＭＴ
ＢＥ（３００ｍｌ）で希釈し、撹拌しながらＮａ2 ＣＯ
3 ２Ｎ（３００ｍｌ）を細心に加えることによって処
理した。有機相を分離し、ブライン（３ｘ１００ｍｌ）
によって洗浄し、ＭｇＳＯ4 上で乾燥させた。Ｖｉｇｒ
ｅｕｘカラムによる蒸留後に、９．４５ｇ（８６〜９０
℃／０．０７トル）の生成物を黄色油状物として単離し
た。留分（８．００ｇ）のＳｉＯ2 上でのフラッシュク
ロマトグラフィー（ヘキサン／ＭＴＢＥ，１００／１〜
１００／２〜１００／３〜１００／４〜１００／５）に
よる、さらなる精製は純粋な生成物（黄色を帯びた油状
物）を、１．８：１の比率での１−（スピロ［４．５］
デセ−７−エン−７−イル）−ペンテ−４−エン−１−
オン（４）と１−（スピロ［４．５］デセ−６−エン−
７−イル）−ペンテ−４−エン−１−オン（５）との混
合物（粗混合物中では、（４）／（５）：１．３／１）
として生成した。
エン−７−イル）−ペンテ−４−エン−１−オン（４）
と、１−（スピロ［４．５］デセ−６−エン−７−イ
ル）−ペンテ−４−エン−１−オン（５） ＨＣＯ2 Ｈ ８０％（３０ｍｌ）中の７−（ペンテ−４
−エン−１−イニル）−スピロ［４．５］デカン−７−
オール（３）（１８．５２ｇ）の溶液をＮ2 下で９０℃
において５８時間加熱した。得られた褐色混合物をＭＴ
ＢＥ（３００ｍｌ）で希釈し、撹拌しながらＮａ2 ＣＯ
3 ２Ｎ（３００ｍｌ）を細心に加えることによって処
理した。有機相を分離し、ブライン（３ｘ１００ｍｌ）
によって洗浄し、ＭｇＳＯ4 上で乾燥させた。Ｖｉｇｒ
ｅｕｘカラムによる蒸留後に、９．４５ｇ（８６〜９０
℃／０．０７トル）の生成物を黄色油状物として単離し
た。留分（８．００ｇ）のＳｉＯ2 上でのフラッシュク
ロマトグラフィー（ヘキサン／ＭＴＢＥ，１００／１〜
１００／２〜１００／３〜１００／４〜１００／５）に
よる、さらなる精製は純粋な生成物（黄色を帯びた油状
物）を、１．８：１の比率での１−（スピロ［４．５］
デセ−７−エン−７−イル）−ペンテ−４−エン−１−
オン（４）と１−（スピロ［４．５］デセ−６−エン−
７−イル）−ペンテ−４−エン−１−オン（５）との混
合物（粗混合物中では、（４）／（５）：１．３／１）
として生成した。
【００２８】両異性体α（４）とβ（５）を1 Ｈ−ＮＭ
Ｒ分析のために分取ＧＬＣによって分離した。 臭気（混合物（４）／（５）：１．８／１）：ガルバナ
ム、パイナップル、メタリック。 ＩＲ（混合物：（４）＋（５），ニート）：２９３６ｖ
ｓ，２８５８ｓ，１６６８ｖｓ，１６３９ｓ ｃｍ-1。 （ｖｓ：非常に強い；ｓ：強い；ｍ：中等度；ｗ：弱
い）
Ｒ分析のために分取ＧＬＣによって分離した。 臭気（混合物（４）／（５）：１．８／１）：ガルバナ
ム、パイナップル、メタリック。 ＩＲ（混合物：（４）＋（５），ニート）：２９３６ｖ
ｓ，２８５８ｓ，１６６８ｖｓ，１６３９ｓ ｃｍ-1。 （ｖｓ：非常に強い；ｓ：強い；ｍ：中等度；ｗ：弱
い）
【００２９】
【化５】
【００３０】
【化６】
【００３１】下記実施例は全て、実施例１に述べた一般
的方法に従って製造した。各実施例の分光データと嗅覚
刺激特性のみを以下に記載する。
的方法に従って製造した。各実施例の分光データと嗅覚
刺激特性のみを以下に記載する。
【００３２】実施例２ １−（スピロ［４．５］デセ−２−エン−２−イル）−
ペンテ−４−エン−１−オン（６）と、１−（スピロ
［４．５］デセ−１−エン−２−イル）−ペンテ−４−
エン−１−オン（７） 臭気（混合物（６）／（７）：１／１．７）：パイナッ
プル、ガルバナム、メタリック、ハッカニューアンス
（minty nuance) 。 ＩＲ（混合物：（６）＋（７），ニート）：２９２５ｖ
ｓ，２８５４ｓ，１６６９ｖｓ，１６４１ｍ，１６１７
ｍ。 （ｖｓ：非常に強い；ｓ：強い；ｍ：中等度；ｗ：弱
い）
ペンテ−４−エン−１−オン（６）と、１−（スピロ
［４．５］デセ−１−エン−２−イル）−ペンテ−４−
エン−１−オン（７） 臭気（混合物（６）／（７）：１／１．７）：パイナッ
プル、ガルバナム、メタリック、ハッカニューアンス
（minty nuance) 。 ＩＲ（混合物：（６）＋（７），ニート）：２９２５ｖ
ｓ，２８５４ｓ，１６６９ｖｓ，１６４１ｍ，１６１７
ｍ。 （ｖｓ：非常に強い；ｓ：強い；ｍ：中等度；ｗ：弱
い）
【００３３】
【化７】
【００３４】
【化８】
【００３５】実施例３ １−（スピロ［４．４］ノネ−２−エン−２−イル）−
ペンテ−４−エン−１−オン（８）と、１−（スピロ
［４．４］ノネ−１−エン−２−イル）−ペンテ−４−
エン−１−オン（９） 臭気（混合物（８）／（９）：１／２．５）：パイナッ
プル、ガルバナム、メタリック。 ＩＲ（混合物：（８）＋（９），ニート）：２９４７ｖ
ｓ，２８５８ｓ，１６６８ｖｓ，１６１３ｍ。 （ｖｓ：非常に強い；ｓ：強い；ｍ：中等度；ｗ：弱
い）
ペンテ−４−エン−１−オン（８）と、１−（スピロ
［４．４］ノネ−１−エン−２−イル）−ペンテ−４−
エン−１−オン（９） 臭気（混合物（８）／（９）：１／２．５）：パイナッ
プル、ガルバナム、メタリック。 ＩＲ（混合物：（８）＋（９），ニート）：２９４７ｖ
ｓ，２８５８ｓ，１６６８ｖｓ，１６１３ｍ。 （ｖｓ：非常に強い；ｓ：強い；ｍ：中等度；ｗ：弱
い）
【００３６】
【化９】
【００３７】
【化１０】
【００３８】実施例４ １−（スピロ［５．５］ウンデセ−２−エン−２−イ
ル）−ペンテ−４−エン−１−オン（１０）と、１−
（スピロ［５．５］ウンデセ−１−エン−２−イル）−
ペンテ−４−エン−１−オン（１１） 臭気（混合物（１０）／（１１）：１．８／１）：ガル
バナム、パイナップル、メタリック、マリン(marine)。 ＩＲ（混合物：（１０）＋（１１），ニート）：２９２
５ｖｓ，２８５７ｓ，１６６９ｖｓ，１６４０ｍ。 （ｖｓ：非常に強い；ｓ：強い；ｍ：中等度；ｗ：弱
い）
ル）−ペンテ−４−エン−１−オン（１０）と、１−
（スピロ［５．５］ウンデセ−１−エン−２−イル）−
ペンテ−４−エン−１−オン（１１） 臭気（混合物（１０）／（１１）：１．８／１）：ガル
バナム、パイナップル、メタリック、マリン(marine)。 ＩＲ（混合物：（１０）＋（１１），ニート）：２９２
５ｖｓ，２８５７ｓ，１６６９ｖｓ，１６４０ｍ。 （ｖｓ：非常に強い；ｓ：強い；ｍ：中等度；ｗ：弱
い）
【００３９】
【化１１】
【００４０】
【化１２】
【００４１】実施例５ トランス−１−スピロ［４．５］デセ−７−エン−７−
イル−ヘキセ−４−エン−１−オン（１２）と、トラン
ス−１−スピロ［４．５］デセ−６−エン−７−イル−
ヘキセ−４−エン−１−オン（１３） 臭気（混合物（１２）／（１３）：１．３／１）：ガル
バナム、パイナップル、メタリック。 ＩＲ（混合物：（１２）＋（１３），ニート）：２９３
６ｖｓ，２８５７ｓ，１６６８ｖｓ，１６３７ｍ ｃｍ
-1。 （ｖｓ：非常に強い；ｓ：強い；ｍ：中等度；ｗ：弱
い）
イル−ヘキセ−４−エン−１−オン（１２）と、トラン
ス−１−スピロ［４．５］デセ−６−エン−７−イル−
ヘキセ−４−エン−１−オン（１３） 臭気（混合物（１２）／（１３）：１．３／１）：ガル
バナム、パイナップル、メタリック。 ＩＲ（混合物：（１２）＋（１３），ニート）：２９３
６ｖｓ，２８５７ｓ，１６６８ｖｓ，１６３７ｍ ｃｍ
-1。 （ｖｓ：非常に強い；ｓ：強い；ｍ：中等度；ｗ：弱
い）
【００４２】
【化１３】
【００４３】
【化１４】
【００４４】実施例６ グリーン−アンバリー(ambery)マスキュリン(masculine) アコード 重量部 α−ヘキシル シンナムアルデヒド ７０ アルデヒド Ｃ１２ ＭＮＡ純粋 （２−メチルウンデカナール） １ アンブロキサン（３ａ−メチル−ドデカヒドロ−６，６，９ａ− トリメチルナフト−（２，１ｂ）フラン ２ バジリック(basilic) ｅｓｓ． ２ ベルガモット ｅｓｓ．Ａｂｅｒｇａｐｔ １００ Ｂｏｉｓ Ｇａｉａｃ ｅｓｓ． ４０ Ｃｅｐｉｏｎａｔｅ（メチルジヒドロジャスモナート） １００ クマリン（純粋 ｃｒｉｓｔ．） ２０ シクロヘキサール（４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル） −シクロヘキセ−３−エン−１−カルボキシアルデヒド） ２０ ジメトール（２，６−ジメチル−２−ヘプタノール） ８０ ジプロピレングリコール ２２ Ｅｂａｎｏｌ（登録商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ） ３０ Ｅｎｃｅｎｓ ｅｓｓ．純粋 ２ Ｅｖｅｒｎｙｌ（登録商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ） １０
【００４５】 オキシオクタリンホルメート（２，５，９，１０−テトラメチル− ５，６−ジヒドロデカリルホルメート） １２０ ガルバナム ｅｓｓ．ｃｏｎｃ． ２ ゲラニウム ｅｓｓ．Ａｆｒｉｑｕｅ １５ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｒｅｓｉｎｅ ＳＢ １ ケファリス（４−（１−エトキシエテニル）−３，３，５，５− テトラメチル−シクロヘキサノン） ５０ Ｌａｖａｎｄｉｎ ｓｕｐｅｒ ｐｕｒ ｃｌｌｅ ２０ Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ） ２０ Ｎｅｃｔａｒｙｌ（２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン −１−イル）プロピル）−シクロペンタノン ８ Ｎｏｉｘ ｍｕｓｃａｄｅ ｅｓｓ． １０ パチョリ ｅｓｓ．ｓａｎｓ ｆｅｒ ３０ Ｓａｎｄａｌｏｒｅ（登録商標） 実施例１の化合物 ２ Ｔｈｉｂｅｔｏｌｉｄｅ（登録商標） （Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ） １５０ Ｔｒｉｃｙｃｌａｌ（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン −カルボキシアルデヒド） １ Ｔｒｏｐｉｏｎａｌ（α−メチル−１，３−ベンゾジオキソール −５−プロパナール） １０ ベチバー ｅｓｓ．Ｈａｉｔｉ ２ −−−−−−− 合計：１０００
【００４６】本発明の新規な化合物は、このマスキュリ
ンアコードのグリーンなウッディノートとの顕著な相乗
効果を有する。この新規な化合物は、特有のグリーン、
フルーティ及びフレッシュ感(fresh vibration) と共に
組成物にボリュームと、拡散性をもたらす。この効果は
長時間持続し、時間が経つにつれて発達する。
ンアコードのグリーンなウッディノートとの顕著な相乗
効果を有する。この新規な化合物は、特有のグリーン、
フルーティ及びフレッシュ感(fresh vibration) と共に
組成物にボリュームと、拡散性をもたらす。この効果は
長時間持続し、時間が経つにつれて発達する。
【００４７】実施例７ 粉末洗剤のためのコロン組成物(cologne composition) 重量部 ２−イソブチル−３−メトキシ−ピラジン ＤＢ（１０％ＤＰＧ） １ 実施例１の化合物（１０％ＤＰＧ） ４ Ｇａｒｄｅｎｏｌ（１−フェニルエチルアセテート） ５ Ｕｎｄｅｃａｔｒｉｅｎｅ（ＤＰＧ中１０％） ５ Ｌｅｍｏｎｉｌｅ（３，７−ジメチル−２，６−ノナ−ジエン −ニトリル） ５ Ｓｔｅｍｏｎｅ（登録商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ） ５ メチルサリチレート ５ メチルアントラニレート １０ インドール（ＤＰＧ中１０％） １０ ２−メトキシナフタレン ２０ オレンジ油 ３５ ２−エトキシナフタレン ４５ ベンジルアセトン ５０ Ｅｂａｎｏｌ（登録商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ） ５０ Ｔｅｒｐｉｎｙｌｅ ａｃｅｔａｔｅ １００ Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ） １００ テトラヒドロリナロール ２５０ α−ヘキシルシンナムアルデヒド ３００ −−−−−−− 合計 １０００
【００４８】本発明の新規な化合物は、香料入り製品の
フレッシュ、フローラル、グリーンノートを強化する。
これは製品のクリーンで、フレッシュなノートにボリュ
ーム、拡散性及び長時間持続性を与える。
フレッシュ、フローラル、グリーンノートを強化する。
これは製品のクリーンで、フレッシュなノートにボリュ
ーム、拡散性及び長時間持続性を与える。
【００４９】実施例８ 液体洗剤のためのフレッシュなフローラル組成物 重量部 Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ） ２００ ４−（１，１−ジメチルエチル）シクロヘキシルアセテート ５０ Ｅｂａｎｏｌ（登録商標）（Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ） ２ ジヒドロミルセノール(dihydromyrcenol) ５０ リナロール（Ｓｙｎｔｈ．） ５０ テルピネオール 純粋 １００ ベルジルアセテート（４，７−メタノ−１Ｈ−３ａ，４，５， ６，７，７ａ−ヘキサヒドロインデン−６−イル アセテート） ６０ ベルジルプロピオネート（４，７−メタノ−１Ｈ−３ａ，４，５，６， ７，７ａ−ヘキサヒドロインデン−６−イル プロピオネート） ６０ ヘキシルシンナムアルデヒド １３０ Ｆｉｘｏｌｉｄｅ（登録商標） （Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｒｏｕｒｅ） １００ シトロネロール ｅｘｔｒａ １００ ジプロピレングリコール ６８ 実施例１の化合物 ３０ −−−−−−− 合計 １０００
【００５０】この新規な化合物は香料入り製品により大
きな強度、ボリューム及びフレッシュ性を与える。この
フレッシュでクリーンなノートは、新規な分子の高度な
実在性を示す洗剤によって洗濯した、湿った布帛及び乾
燥した布帛に顕著に残存する。
きな強度、ボリューム及びフレッシュ性を与える。この
フレッシュでクリーンなノートは、新規な分子の高度な
実在性を示す洗剤によって洗濯した、湿った布帛及び乾
燥した布帛に顕著に残存する。
【００５１】上記個々の成分の慣用名の系統的な化学名
は、標準的な作品、例えばＦｌａｖｏｕｒ ａｎｄ Ｆ
ｒａｇｒａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ １９９６，Ａ
ｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ（Ｃａｒｏｌ Ｓｔｒｅａｍ，イリノイ州，合
衆国）又はＡｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎ
ｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ−１９６９，著
者によって発行（Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，ニュージャージ
ー州，合衆国）にリストされている。
は、標準的な作品、例えばＦｌａｖｏｕｒ ａｎｄ Ｆ
ｒａｇｒａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ １９９６，Ａ
ｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ（Ｃａｒｏｌ Ｓｔｒｅａｍ，イリノイ州，合
衆国）又はＡｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎ
ｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ−１９６９，著
者によって発行（Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，ニュージャージ
ー州，合衆国）にリストされている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 9/44 9/44 (72)発明者 イエルツイ エイ．バユグロヴィクツ スイス国 チューリッヒ，ヴィースリアヒ アー 45
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、−Ｃ（Ｏ）Ｘ置換した環はα位置又はβ位置に
おいて飽和又は不飽和であり、Ｘはメチレン基又は酸素
原子を表し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は独立的に水素
原子又はメチルラジカルであり；ｎとｎ’は独立的に１
又は２であり；Ｒ 4 は−Ｃ（Ｏ）Ｘ置換した環ではない
環の任意の位置に存在することができる］で示される化
合物。 - 【請求項２】 請求項１記載の化合物のα−異性体。
- 【請求項３】 請求項１記載の化合物のβ−異性体。
- 【請求項４】 １−（スピロ［４．５］デセ−７−エン
−７−イル）−ペンテ−４−エン−１−オンと、１−
（スピロ［４．５］デセ−６−エン−７−イル）−ペン
テ−４−エン−１−オン。 - 【請求項５】 １−（スピロ［４．５］デセ−２−エン
−２−イル）−ペンテ−４−エン−１−オンと、１−
（スピロ［４．５］デセ−１−エン−２−イル）−ペン
テ−４−エン−１−オン。 - 【請求項６】 １−（スピロ［４．４］ノネ−２−エン
−２−イル）−ペンテ−４−エン−１−オンと、１−
（スピロ［４．４］ノネ−１−エン−２−イル）−ペン
テ−４−エン−１−オン。 - 【請求項７】 １−（スピロ［５．５］ウンデセ−２−
エン−２−イル）−ペンテ−４−エン−１−オンと、１
−（スピロ［５．５］ウンデセ−１−エン−２−イル）
−ペンテ−４−エン−１−オン。 - 【請求項８】 トランス−１−（スピロ［４．５］デセ
−７−エン−７−イル）−ヘキセ−４−エン−１−オン
と、トランス−１−（スピロ［４．５］デセ−６−エン
−７−イル）−ヘキセ−４−エン−１−オン。 - 【請求項９】 少なくとも１種類の一般式（Ｉ）化合物
を含有する香料組成物。 - 【請求項１０】 請求項２〜８のいずれか１項において
定義した、少なくとも１種類の化合物を含有する香料組
成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97810805 | 1997-10-29 | ||
| EP97810805.8 | 1997-10-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228482A true JPH11228482A (ja) | 1999-08-24 |
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Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10306933A Expired - Lifetime JP3022521B2 (ja) | 1997-10-29 | 1998-10-28 | 新規なスピロ環状化合物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3022521B2 (ja) |
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| DE (1) | DE69801556T2 (ja) |
| ES (1) | ES2162406T3 (ja) |
| SG (1) | SG70655A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA989839B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008534524A (ja) * | 2005-03-29 | 2008-08-28 | ジボダン エス エー | 皮膚美白のための方法、組成物および製品 |
| JP2009062402A (ja) * | 2007-09-04 | 2009-03-26 | Shiseido Co Ltd | ジャスミンサンバック様香料組成物 |
| JP2010529267A (ja) * | 2007-06-11 | 2010-08-26 | ジボダン エス エー | 有機化合物 |
| JP2014511379A (ja) * | 2011-02-17 | 2014-05-15 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | ガルバナム系統の芳香成分 |
| JP2019504847A (ja) * | 2016-02-15 | 2019-02-21 | ジボダン エス エー | スピロガルバノンを調製するためのプロセス |
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|---|---|---|---|---|
| EP1182190A1 (en) * | 2000-08-25 | 2002-02-27 | Givaudan SA | Unsaturated esters |
| NZ543102A (en) * | 2003-04-24 | 2008-12-24 | Incyte Corp | Aza spiro alkane derivatives as inhibitors of metalloproteases |
| US20060046294A1 (en) * | 2004-08-26 | 2006-03-02 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Site-specific recombination systems for use in eukaryotic cells |
| US7910108B2 (en) * | 2006-06-05 | 2011-03-22 | Incyte Corporation | Sheddase inhibitors combined with CD30-binding immunotherapeutics for the treatment of CD30 positive diseases |
| US10343991B2 (en) | 2016-11-02 | 2019-07-09 | Council Of Scientific & Industrial Research | C5, C6 substituted and/or fused oxindoles as anti-cancer agents and process for preparation thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CH629468A5 (fr) * | 1978-05-11 | 1982-04-30 | Firmenich & Cie | Composes alicycliques insatures, leur utilisation a titre d'ingredients parfumants et procede pour leur preparation. |
| US4281204A (en) * | 1979-10-05 | 1981-07-28 | Fritzsche Dodge & Olcott Inc. | Substituted spirocyclic derivatives |
-
1998
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