JPH11228565A - 茶葉タンニン類、その製造法及びそれを含有する飲食品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 茶葉タンニン類を製造する際に、実質的にカ
フェインが除去された茶葉タンニン類の製造方法等を提
供する。 【解決手段】 茶類抽出液を陽イオン交換樹脂と接触処
理した後、その処理液にエタノールを添加して沈殿物を
生ぜしめ、該沈殿物を濾別除去する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、茶葉タンニン類、
その製造法及びそれを含有する飲食品に関し、さらに詳
しくは、実質的にカフェインが除去された茶葉タンニン
類、その製造方法及びそれを含有する飲食品に関する。

【０００２】

【従来の技術】茶葉タンニン類は、茶カテキン類あるい
は茶ポリフェノール類と総称される、ｌ−エピガロカテ
キンガレート、ｌ−エピガロカテキン、ｌ−エピカテキ
ンガレート、ｌ−エピカテキン、ｄ−ガロカテキン、ｄ
−カテキン、テオガリン、クロロゲン酸等の混合物から
なるものである。この茶葉タンニン類には、抗酸化作
用、抗菌・静菌作用、突然変異抑制作用、血中コレステ
ロール調整作用、血圧上昇抑制作用、血糖上昇抑制作用
等の作用があることが知られている。この茶葉タンニン
類の抗酸化作用及び抗菌・静菌作用が注目された結果、
安全性の高い天然物由来の添加物、例えば、飲食品保存
剤や口腔衛生品に配合する抗う蝕剤として茶葉タンニン
類が使用されるようになり、現在ではその分離、精製が
工業的に行われている。従来、茶葉タンニン類を得る方
法としては、茶葉を熱水又は有機溶媒で抽出して濃縮す
る方法が一般的であるが、この方法で得られる茶葉抽出
物には多量のカフェインが含有されている。カフェイン
には眠気醒ましや疲労回復等の効用があって有用ではあ
るが、中枢神経興奮作用や強心作用等の生理活性がある
ため、幼児や子供に与える飲食品に含有されていると好
ましくない。そこで、従来、茶葉抽出物からカフェイン
を分離精製する方法が種々検討、提案されている。例え
ば、茶抽出物をクロロホルムで洗浄した後、酢酸エチル
等の有機溶媒に転溶する液液抽出法（特開昭５９−２１
９２８４号公報）、茶抽出液を合成吸着剤処理し、親水
性有機溶媒で溶出させる茶カテキン類の製造方法（特開
平２−３１１４７４号公報、特開平６−９６０７号公
報）、茶葉をエタノール水溶液で抽出した後、ゲルビー
ズに吸着させ、低含有エタノール水溶液で洗浄した後に
高含有エタノール水溶液で溶出させる植物体のカテキン
類の製造方法（特公平５−７９０７１号公報）、茶抽出
液を限外濾過膜に通過させるポリフェノール類の製造方
法（特公平６−８６４７１号公報）、茶葉を酸性液で抽
出した後、吸着剤又は分離膜で分画する茶葉を原料とし
た新規な食品素材の製造方法（特開平６−１３３７２９
号公報）、茶抽出液をアルカリ性条件下に合成吸着剤処
理してカフェインを除去する低含量カフェイン茶ポリフ
ェノールの製造方法（特開平８−１０９１７８号公報）
が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
製造方法で得られた茶葉タンニン類には、０．１〜１％
のカフェインが含有されており、飲食品に配合された場
合にカフェインの生理活性作用を無視できる含有量であ
る０．０１〜０．０５％程度と比較すると、実質的にカ
フェインが除去されているとは言い難かった。そのた
め、上記程度までカフェインを除去した茶葉タンニン類
を得ることのできる、工業的に有利な製造方法が求めら
れていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、鋭意研究を行った結果、茶類抽出液
を陽イオン交換樹脂と接触処理した後、その処理液にエ
タノールを添加して沈殿物を生ぜしめ、該沈殿物を濾別
除去することにより、上記程度にまでカフェインが除去
された茶葉タンニン類が得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は、茶類抽出液
を陽イオン交換樹脂と接触処理した後、その処理液にエ
タノールを添加して沈殿物を生ぜしめ、該沈殿物を濾別
除去することを特徴とする茶葉タンニン類の製造方法
と、この製造方法により得られる、カフェイン含有量が
固形分の０．０５％以下である茶葉タンニン類と、これ
を含有する飲食品である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法では、まず、茶
類抽出液を陽イオン交換樹脂と接触処理する。茶類抽出
液の原料となる茶類としては、例えば、煎茶、焙じ茶、
玉露、かぶせ茶、てん茶等（蒸し製茶と総称する緑茶
類）の不発酵茶；嬉野茶、青柳茶、各種中国茶等（釜炒
り茶と総称する）の不発酵茶；包種茶、鉄観音茶、ウー
ロン茶等の半発酵茶；紅茶、阿波番茶、碁石茶、プアー
ル茶等の発酵茶及びマテ茶を挙げることができる。これ
らの茶類は、市販のものをそのまま使用してもよいが、
粉砕、磨砕等の処理を施すことにより、一層茶葉タンニ
ン類の抽出が促進され効果的である。

【０００６】上記茶類の抽出液は、通常使用される方
法、例えば、抽出カラムに充填した原料茶類に水を一定
流量で送水し、所定量の抽出液を得る方法や、抽出釜に
茶類を仕込み、所定量の水で一定時間浸漬した後、茶類
と分離して抽出液を得る方法の中から適宜選択して調製
すればよい。

【０００７】こうして得られた茶類抽出液には、茶葉タ
ンニン類の他に、カフェイン、アミノ酸類、糖類等の不
要な成分が多量に含有されている。本発明では、茶葉タ
ンニン類以外の成分を除去するために、上記抽出液を陽
イオン交換樹脂と接触処理し、さらにその処理液にエタ
ノールを添加して沈殿物を生ぜしめ、該沈殿物を濾別除
去することにより純度の高い茶葉タンニン類を得る。

【０００８】上記陽イオン交換樹脂としては、強酸性又
は弱酸性陽イオン交換樹脂を用いることができるが、強
酸性陽イオン交換樹脂を用いる方が、本発明の茶葉タン
ニン類を得るのに、より効率的である。そのような強酸
性陽イオン交換樹脂（以下、単に陽イオン交換樹脂と称
することがある）としては、ダイヤイオンＳＫ−１１
６、ＳＫ−１Ｂ（以上、三菱化学社製、商品名）；アン
バーライトＩＲ−１２０、ＩＲ−２００（以上、Rohm &
Haas 社製、商品名）等を挙げることができる。

【０００９】茶類抽出液と陽イオン交換樹脂との接触処
理は、例えば、上記陽イオン交換樹脂を充填したカラム
に、該樹脂量の１〜５倍の茶類抽出液をＳＶ＝１〜５の
流速で通液してカフェイン及びアミノ酸類を陽イオン交
換樹脂に吸着させた後、その処理液を所望によりカセイ
ソーダ水溶液で中和して、ｐＨを６〜７付近に調整する
ことにより行う。

【００１０】次いで、その処理液にエタノールを添加し
て沈殿物を生ぜしめる。エタノールの添加前に、該処理
液を濃縮して沈殿物が生じやすい液量にしておくと、エ
タノールの使用量が少なくて済み、より経済的である。
具体的には、処理液をブリックス度（以下、Ｂｘと略称
する）２０〜８０度、より好ましくは、Ｂｘ４０〜６０
度に濃縮した後、エタノールを濃縮液の１〜１０重量
倍、より好ましくは、３〜５重量倍添加することによっ
て、陽イオン交換樹脂で除去しきれなかった残余のアミ
ノ酸や糖類等のエタノール不溶成分を沈殿させることが
できる。

【００１１】最後に、これら沈殿物を通常の濾過手段、
例えば、濾紙濾過や珪藻土濾過により濾別除去し、濾液
からエタノールを回収して濃縮することにより、カフェ
イン含有量の少ない茶葉タンニン類を得ることが出来
る。所望により、さらに濃縮物を通常の乾燥法、例え
ば、真空乾燥法等によって乾燥粉末とすることもでき
る。

【００１２】本発明により得られる茶葉タンニン類は、
カフェイン含有量が０．０５％以下（固形物換算）であ
り、実質的にカフェインが除去されているので、飲食品
に配合された場合でもカフェインの生理活性作用は無視
できるものである。本発明品の茶葉タンニン類は、飲食
品の品質安定効果あるいは保存効果、香味改善効果とと
もに、虫歯予防、口臭除去等の効果をも飲食品に付与す
ることができるので、各種の飲料、冷菓類、菓子類、乳
製品、魚肉製品、畜肉製品、各種麺類、加工食品等の広
範囲な飲食品に適用することができる。例えば、コーヒ
ー、紅茶、緑茶、ウーロン茶、清涼飲料、栄養飲料等の
嗜好性飲料・ドリンク剤；アイスクリーム、アイスキャ
ンディ等の冷菓類；チョコレート、キャラメル、クッキ
ー、ビスケット、スナック、ゼリー、プリン等の菓子
類；バター、マーガリン、ヨーグルト等の乳製品；ハ
ム、ソーセージ等の魚肉・畜肉製品等の飲食品に配合す
ることにより、その商品価値を高めることができる。ま
た、その他、口腔衛生品、化粧品、医薬品等に適用する
ことにより、茶葉タンニン類の機能性をこれらに付与す
ることができる。

【００１３】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明の
実施の態様をさらに詳細に説明する。なお、本発明は以
下の実施例に限定されるものではない。

【００１４】実施例１ 緑茶４００ｇを４０℃の軟水４，０００ｇで２時間抽出
して、Ｂｘ４度の茶類抽出液３，０４０ｇを得た。次い
で、陽イオン交換樹脂「ダイヤイオンＳＫ−１Ｂ」（三
菱化学社製、商品名）を３５０ｍｌ充填したカラムに、
先に得られた茶類抽出液３，０４０ｇをＳＶ＝２〜３で
通液し、接触処理液３，３２０ｇ（Ｂｘ３度、ｐＨ２．
０）を得た。この処理液を１０％カセイソーダ水溶液で
ｐＨ６．０に調整後、減圧濃縮して、濃縮液１６４ｇ
（Ｂｘ６０度）を得た。この濃縮液にエタノール４８０
ｇを添加攪拌して、アミノ酸等の沈殿物を生ぜしめ、珪
藻土濾過して沈殿物を除去した。さらに、濾過液から減
圧下でエタノールを回収し、濃縮後乾燥させて、茶葉タ
ンニン類粉末６０ｇを得た（本発明品１）。本発明品１
を高速液体クロマトグラフィーにより分析した結果、タ
ンニン含有量は３７．８％、カフェイン含有量は０．０
３％であった。なお、比較参考のため、実施例１に用い
た緑茶を実施例１と同様に抽出して得た抽出液を、陽イ
オン交換樹脂と接触処理することなく、そのまま濃縮
後、乾燥させて粉末にしたものは、タンニン含有量が２
３．６％、カフェイン含有量が４．７％であった。した
がって、本発明品１のカフェイン含有量／タンニン含有
量が１／１２６１であるのに対して、上記比較参考品の
カフェイン含有量／タンニン含有量は１／５であり、本
発明品１のカフェイン除去率は９９．６％であった。

【００１５】実施例２ ウーロン茶６００ｇを９５℃の熱水６，０００ｇで２時
間抽出して、Ｂｘ４度の抽出液５１００ｇを得た。次い
で、陽イオン交換樹脂「ダイヤイオンＳＫ−１Ｂ」（同
上）を８６０ｍｌ充填したカラムに、先に得られた抽出
液５，１００ｇをＳＶ＝２〜３で通液し、接触処理液
５，３００ｇ（Ｂｘ３度、ｐＨ１．８）を得た。この処
理液を１０％カセイソーダ水溶液でｐＨ６．０に調整
後、減圧濃縮して、濃縮液２８２ｇ（Ｂｘ６０度）を得
た。この濃縮液にエタノール８５０ｇを添加攪拌して、
アミノ酸等の沈殿物を生ぜしめ、珪藻土濾過して沈殿物
を除去した。さらに、濾過液から減圧下でエタノールを
回収し、濃縮後乾燥して、ウーロン茶タンニン類粉末６
５ｇを得た（本発明品２）。本発明品２を高速液体クロ
マトグラフィーにより分析した結果、タンニン含有量は
３９．６％、カフェイン含有量は０．０１％であった。
なお、比較参考のため、実施例２に用いたウーロン茶を
実施例２と同様に抽出して得た抽出液を、陽イオン交換
樹脂と接触処理することなく、そのまま濃縮後乾燥させ
て粉末にしたものは、タンニン含有量が２６．９％、カ
フェイン含有量が７．６％であった。したがって、本発
明品２のカフェイン含有量／タンニン含有量が１／３９
６０であるのに対して、上記比較参考品はカフェイン含
有量／タンニン含有量が１／３．５であり、本発明品２
のカフェイン除去率は９９．９％であった。

【００１６】比較例１ 実施例１と全く同様にして得た茶葉抽出液を、［従来の
技術］で引用した特開平８−１０９１７８号公報に開示
されている、アルカリ性条件下、合成吸着剤「Ｐ−２０
７」と接触処理させる方法で茶葉タンニン類を得た。緑
茶４００ｇから茶葉タンニン類粉末１２２ｇを得たが、
その分析結果は、タンニン含有量は４７．３％、カフェ
イン含有量は０．６％であった。本発明品１に比べてカ
フェイン含有量は２０倍もあり、このことからも本発明
品が実質的にカフェインが除去された茶葉タンニン類で
あることが分った。

【００１７】実施例３ 本発明品１を用いて下記のような配合量（重量％）によ
り、茶葉タンニン類含有チョコレートを調製した。 砂糖 ４６．５０ カカオマス ２０．００ 全脂粉乳 １６．５０ ココアバター １６．５０ レシチン ０．４０ バニラ香料（長谷川香料社製） ０．０４ 茶葉タンニン粉末（本発明品１） ０．１０ ──────── １００．０４ 得られたチョコレートは無添加のものに比べて味にしま
りがあり、濃厚感の感じられるチョコレートであった。

【００１８】実施例４ 本発明品２を用いて下記のような配合量（重量％）によ
り、ウーロン茶タンニン類含有キャンディーを調製し
た。 砂糖 ４７．０ 水飴 ４７．０ 水 （１５．０） ハーブエキス（長谷川香料社製） ６．０ レモンエッセンス（長谷川香料社製） ０．１０ ウーロン茶タンニン粉末（本発明品２） ０．４０ ──────── １００．５０ レモン風味でさっぱりしたのど飴を調製することができ
た。

【００１９】実施例５ 本発明品１を用いて下記のような配合量（重量％）によ
り、茶葉タンニン類含有サブレを調製した。 小麦粉 ４８．１ 砂糖 ２２．５ バター １５．４ 鶏卵 ９．８ 食塩 ０．２ ベーキングパウダー ０．６４ 脱脂粉乳 ２．０ 抹茶 ０．８９ バニラエッセンス（長谷川香料社製） ０．１０ 抹茶エッセンス（長谷川香料社製） ０．０７ 茶葉タンニン粉末（本発明品１） ０．３０ 水 （０．２０） ──────── １００．００ 得られたサブレは無添加のものに比べてサクサクした軽
い歯ざわりと、 より香り豊かな抹茶の味わいが楽しめる
サブレであった。

【００２０】実施例６ 本発明品１を用いて下記のような配合量（重量％）によ
り、茶葉タンニン類含有ソフトキャンディーを調製し
た。 アルブミン ０．７０ 水 （３０．０） 砂糖 ５５．０ 水飴 ３５．０ 硬化油 ６．００ ミックスフルーツエキス（長谷川香料社製） ３．００ フルーツエッセンス（長谷川香料社製） ０．１５ オレンジ天然色素（長谷川香料社製） ０．０１ 茶葉タンニン粉末（本発明品１） ０．１５ ──────── １００．０１ 得られたソフトキャンディーは、無添加のものに比べて
フルーツ風味豊かで口あたり良好な、しまった味のソフ
トキャンディーであった。

【００２１】実施例７ 本発明品２を用いて下記のような配合量（重量％）によ
り、ウーロン茶葉タンニン類含有飲料を調製した。 ウーロン茶タンニン粉末（本発明品２） １．２６ ビタミンC ０．０２ ウーロン茶フレーバー（長谷川香料社製） ０．０１ 水 ９８．７３ ──────── １００．０２ 得られた飲料は、無添加のものに比べて苦みが少なく、
すっきりとした味を呈し、 飲み易い飲料であった。

【００２２】

【発明の効果】本発明方法によれば、実質的にカフェイ
ンが除去された茶葉タンニン類を得ることができ、ま
た、飲食品に添加してもカフェインの生理活性がないの
で安心して飲食することができる茶葉タンニン類含有飲
食品を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ２３Ｌ 2/52 Ａ６１Ｋ 35/78 Ｃ 2/38 Ａ２３Ｌ 2/00 Ｂ Ａ６１Ｋ 35/78 Ｆ (72)発明者 白石 悟 神奈川県川崎市中原区苅宿335 長谷川香 料株式会社技術研究所内 (72)発明者 杉山 謙吉 神奈川県横浜市鶴見区下末吉２−１−１ 森永製菓株式会社研究所内 (72)発明者 杉山 和久 神奈川県横浜市鶴見区下末吉２−１−１ 森永製菓株式会社研究所内 (72)発明者 白水 聡 神奈川県横浜市鶴見区下末吉２−１−１ 森永製菓株式会社研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 茶類抽出液を陽イオン交換樹脂と接触処
   理した後、その処理液にエタノールを添加して沈殿物を
   生ぜしめ、該沈殿物を濾別除去することを特徴とする茶
   葉タンニン類の製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の製造方法により得られ
   る、カフェイン含有量が固形分の０．０５％以下である
   茶葉タンニン類。
3. 【請求項３】 請求項２記載の茶葉タンニン類を含有す
   る飲食品。