JPH11228585A - アリールアルキルホスフィン酸および／またはそのアルカリ金属塩の製造方法 - Google Patents
アリールアルキルホスフィン酸および／またはそのアルカリ金属塩の製造方法Info
- Publication number
- JPH11228585A JPH11228585A JP10337987A JP33798798A JPH11228585A JP H11228585 A JPH11228585 A JP H11228585A JP 10337987 A JP10337987 A JP 10337987A JP 33798798 A JP33798798 A JP 33798798A JP H11228585 A JPH11228585 A JP H11228585A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- alkali metal
- metal salt
- olefin
- arylalkylphosphinic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 title claims abstract description 35
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- DWSMBORYMHSAEA-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-amino-4-iminobutan-2-yl)diazenyl]butanimidamide;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)CC(C)N=NC(C)CC(N)=N DWSMBORYMHSAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- CGNKSELPNJJTSM-UHFFFAOYSA-N phenylphosphonous acid Chemical compound OP(O)C1=CC=CC=C1 CGNKSELPNJJTSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 4
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical class CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 6-methylhept-1-ene Chemical compound CC(C)CCCC=C DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N icos-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- GPRQVQIDIJJIHD-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)CCC1=CC=CC=C1 GPRQVQIDIJJIHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N phenylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)C1=CC=CC=C1 MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 2-(1-amino-1-imino-2-methylpropan-2-yl)azo-2-methylpropanimidamide Chemical compound NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFIXAAUCFKWLOU-UHFFFAOYSA-N OP(=O)CCCCCCCCC1=CC=CC=C1 Chemical compound OP(=O)CCCCCCCCC1=CC=CC=C1 LFIXAAUCFKWLOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- UCIYGNATMHQYCT-OWOJBTEDSA-N cyclodecene Chemical compound C1CCCC\C=C\CCC1 UCIYGNATMHQYCT-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- PWXZGIVKGZBIBK-UHFFFAOYSA-O hydroxy-oxo-(4-phenylbutyl)phosphanium Chemical compound O[P+](=O)CCCCC1=CC=CC=C1 PWXZGIVKGZBIBK-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/304—Aromatic acids (P-C aromatic linkage)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アリール亜ホスホン酸および／またはそのア
ルカリ金属塩をオレフィンと反応させることによってア
リールアルキルホスフィン酸および／またはそのアルカ
リ金属塩を製造する方法を提供する。 【解決手段】 フリーラジカル開始剤の存在下に反応を
行う。
ルカリ金属塩をオレフィンと反応させることによってア
リールアルキルホスフィン酸および／またはそのアルカ
リ金属塩を製造する方法を提供する。 【解決手段】 フリーラジカル開始剤の存在下に反応を
行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アリール亜ホスホ
ン酸および／またはそのアルカリ金属塩をオレフィンと
反応させることによってアリールアルキルホスフィン酸
および／またはそのアルカリ金属塩を製造する方法およ
びこの方法により製造された化合物を使用する方法に関
する。
ン酸および／またはそのアルカリ金属塩をオレフィンと
反応させることによってアリールアルキルホスフィン酸
および／またはそのアルカリ金属塩を製造する方法およ
びこの方法により製造された化合物を使用する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】フェニル亜ホスホン酸に炭素−炭素二重
結合を付加して、２つのリン−炭素結合を有するホスフ
ィン酸誘導体を形成させることは概して公知であるが、
不十分な収率しか得られない（Houben-Weyl, Methoden
der organischen Chemie [Methods in organic chemist
ry], Vol. XII/1,第４版1963, 第228 頁以降およびVol.
E2, 1982,第123 頁以降）。また、困難な後処理を必要
とする反応生成物の混合物がしばしば形成される。
結合を付加して、２つのリン−炭素結合を有するホスフ
ィン酸誘導体を形成させることは概して公知であるが、
不十分な収率しか得られない（Houben-Weyl, Methoden
der organischen Chemie [Methods in organic chemist
ry], Vol. XII/1,第４版1963, 第228 頁以降およびVol.
E2, 1982,第123 頁以降）。また、困難な後処理を必要
とする反応生成物の混合物がしばしば形成される。
【０００３】特に電子受容(electron-withdrawing)置換
基によって活性化されないオレフィン、例えばα−オレ
フィン、シクロオレフィン、ジエンまたはシクロジエン
を使用する場合には、上記の方法によって所望の目的生
成物を工業的な合成法として適当な収率で製造すること
は不可能である。
基によって活性化されないオレフィン、例えばα−オレ
フィン、シクロオレフィン、ジエンまたはシクロジエン
を使用する場合には、上記の方法によって所望の目的生
成物を工業的な合成法として適当な収率で製造すること
は不可能である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、アリール亜ホスホン酸および／またはそのアルカリ
金属塩とオレフィンとを反応させることによってアリー
ルアルキルホスフィン酸またはそのアルカリ金属塩を製
造する方法であって、上記の欠点を避け、そして短時間
でアリールアルキルホスフィン酸を高い収率で得ること
のできる方法を提供することにある。
は、アリール亜ホスホン酸および／またはそのアルカリ
金属塩とオレフィンとを反応させることによってアリー
ルアルキルホスフィン酸またはそのアルカリ金属塩を製
造する方法であって、上記の欠点を避け、そして短時間
でアリールアルキルホスフィン酸を高い収率で得ること
のできる方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、フリーラジ
カル開始剤の存在下に反応を行うことからなる、冒頭に
述べた種類の方法によって解決される。好ましくは、オ
レフィンは、分岐していないかまたは分岐したα−オレ
フィンである。
カル開始剤の存在下に反応を行うことからなる、冒頭に
述べた種類の方法によって解決される。好ましくは、オ
レフィンは、分岐していないかまたは分岐したα−オレ
フィンである。
【０００６】好ましくは、オレフィンは、エチレン、プ
ロピレン、n-ブテン、イソブテン、n-ペンテン、イソペ
ンテン、n-ヘキセン、イソヘキセン、n-オクテン、イソ
オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-
ヘキサデセン、n-エイコセンおよび／または2,4,4-トリ
メチルペンテン異性体混合物である。好ましくは、４〜
２０個の炭素原子を有する、内部二重結合を有するも
の、環状または非環状のジエンおよび／またはポリエン
が、オレフィンとして使用される。
ロピレン、n-ブテン、イソブテン、n-ペンテン、イソペ
ンテン、n-ヘキセン、イソヘキセン、n-オクテン、イソ
オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-
ヘキサデセン、n-エイコセンおよび／または2,4,4-トリ
メチルペンテン異性体混合物である。好ましくは、４〜
２０個の炭素原子を有する、内部二重結合を有するも
の、環状または非環状のジエンおよび／またはポリエン
が、オレフィンとして使用される。
【０００７】好ましくは、オレフィンは官能基を有して
いる。好適なオレフィンは、下記式
いる。好適なオレフィンは、下記式
【０００８】
【化１】
【０００９】（式中、R1-R4 は、同一であるかまたは相
違し、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル
基、フェニル、ベンジルまたはアルキル置換芳香族系で
ある）で表される化合物である。同様に好適な化合物
は、下記式
違し、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル
基、フェニル、ベンジルまたはアルキル置換芳香族系で
ある）で表される化合物である。同様に好適な化合物
は、下記式
【００１０】
【化２】
【００１１】で表されるシクロオレフィン、特にシクロ
ペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテンおよびシク
ロデセンである。下記式
ペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテンおよびシク
ロデセンである。下記式
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、R5-R10は、同一であるかまたは相
違し、水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基であり、そしてR11 は、(CH2) n （式中、n は０〜６
である）である）で表される非環状ジエンを使用するこ
ともできる。この場合、ブタジエン、イソプレンおよび
1,5-ヘキサジエンが好ましい。
違し、水素または１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基であり、そしてR11 は、(CH2) n （式中、n は０〜６
である）である）で表される非環状ジエンを使用するこ
ともできる。この場合、ブタジエン、イソプレンおよび
1,5-ヘキサジエンが好ましい。
【００１４】好ましいシクロジエンは、1,3-シクロペン
タジエン、ジシクロペンタジエンおよび1,5-シクロオク
タジエンおよびノルボルナジエンである。好ましくは、
アリール亜ホスホン酸および／またはそのアルカリ金属
塩は、フェニル亜ホスホン酸および／またはそのアルカ
リ金属塩である。好ましくは、アリールアルキルホスフ
ィン酸およびアリール亜ホスホン酸のアリール基は、ハ
ロゲン、ヒドロキシル、アリール、アルキル、エーテ
ル、エステル、ケト、カルボキシル、スルホニルおよび
／またはクロロアルキル基によって一置換または多置換
されていてもよい、６〜１２個の炭素原子を有する芳香
族系である。
タジエン、ジシクロペンタジエンおよび1,5-シクロオク
タジエンおよびノルボルナジエンである。好ましくは、
アリール亜ホスホン酸および／またはそのアルカリ金属
塩は、フェニル亜ホスホン酸および／またはそのアルカ
リ金属塩である。好ましくは、アリールアルキルホスフ
ィン酸およびアリール亜ホスホン酸のアリール基は、ハ
ロゲン、ヒドロキシル、アリール、アルキル、エーテ
ル、エステル、ケト、カルボキシル、スルホニルおよび
／またはクロロアルキル基によって一置換または多置換
されていてもよい、６〜１２個の炭素原子を有する芳香
族系である。
【００１５】好ましくは、フリーラジカル開始剤は、カ
チオン性または非カチオン性のアゾ基を有している。好
ましくは、カチオン性フリーラジカル開始剤として、2,
2'- アゾビス（2-アミジノプロパン）ジヒドロクロライ
ドまたは2,2'- アゾビス（N,N'- ジメチレンイソブチル
アミジン）ジヒドロクロライドが使用される。
チオン性または非カチオン性のアゾ基を有している。好
ましくは、カチオン性フリーラジカル開始剤として、2,
2'- アゾビス（2-アミジノプロパン）ジヒドロクロライ
ドまたは2,2'- アゾビス（N,N'- ジメチレンイソブチル
アミジン）ジヒドロクロライドが使用される。
【００１６】非カチオン性アゾ化合物、例えばアゾビス
（イソブチロニトリル）、4,4'- アゾビス（4-シアノペ
ンタン酸）および2,2'- アゾビス（2-メチルブチロニト
リル）も本発明において好適である。同様に本発明にお
いてフリーラジカル開始剤として好適である化合物は、
無機過酸化物フリーラジカル開始剤（過酸化水素、アン
モニウムパーオキソジスルフェート、カリウムパーオキ
ソジスルフェート等）および／または有機過酸化物フリ
ーラジカル開始剤（ジベンゾイルパーオキサイド、ジ-t
- ブチルパーオキサイド、過酢酸等）である。
（イソブチロニトリル）、4,4'- アゾビス（4-シアノペ
ンタン酸）および2,2'- アゾビス（2-メチルブチロニト
リル）も本発明において好適である。同様に本発明にお
いてフリーラジカル開始剤として好適である化合物は、
無機過酸化物フリーラジカル開始剤（過酸化水素、アン
モニウムパーオキソジスルフェート、カリウムパーオキ
ソジスルフェート等）および／または有機過酸化物フリ
ーラジカル開始剤（ジベンゾイルパーオキサイド、ジ-t
- ブチルパーオキサイド、過酢酸等）である。
【００１７】例えばHouben-Weyl, Supplementary Volum
e 20のchapter "Polymerization durch radikalische I
nitiierung" [Polymerization by free-radical initia
tion] の第15〜74頁に、好適なフリーラジカル開始剤の
広範な選択が記載されている。好ましくは、この反応
は、カルボン酸の存在下に行われる。
e 20のchapter "Polymerization durch radikalische I
nitiierung" [Polymerization by free-radical initia
tion] の第15〜74頁に、好適なフリーラジカル開始剤の
広範な選択が記載されている。好ましくは、この反応
は、カルボン酸の存在下に行われる。
【００１８】特に好ましくは、カルボン酸は酢酸であ
る。好ましくは、この反応は、４０〜１３０℃の温度で
行われる。特に好ましくは、この反応は、６０〜１００
℃の温度で行われる。さらに好ましくは、この工程は、
８０〜９５℃の温度で行われる。好ましくは、この反応
は、圧力容器中で行われる。このことは、特にオレフィ
ンの沸点が反応温度よりも低い場合に適用される。
る。好ましくは、この反応は、４０〜１３０℃の温度で
行われる。特に好ましくは、この反応は、６０〜１００
℃の温度で行われる。さらに好ましくは、この工程は、
８０〜９５℃の温度で行われる。好ましくは、この反応
は、圧力容器中で行われる。このことは、特にオレフィ
ンの沸点が反応温度よりも低い場合に適用される。
【００１９】本発明は、難燃化剤を製造するために、上
記した方法によって得られるアリールアルキルホスフィ
ン酸および／またはそのアルカリ金属塩を使用する方法
にも関する。同様に本発明は、熱可塑性ポリマー、例え
ばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテ
レフタレート）、ポリスチレンまたはポリアミド、およ
び熱硬化性プラスチックのための難燃化剤を製造するた
めに、上記した方法によって得られるアリールアルキル
ホスフィン酸および／またはそのアルカリ金属塩を使用
する方法にも関する。
記した方法によって得られるアリールアルキルホスフィ
ン酸および／またはそのアルカリ金属塩を使用する方法
にも関する。同様に本発明は、熱可塑性ポリマー、例え
ばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテ
レフタレート）、ポリスチレンまたはポリアミド、およ
び熱硬化性プラスチックのための難燃化剤を製造するた
めに、上記した方法によって得られるアリールアルキル
ホスフィン酸および／またはそのアルカリ金属塩を使用
する方法にも関する。
【００２０】上記した方法によって得られるアリールア
ルキルホスフィン酸および／またはそのアルカリ金属塩
は、ポリマー性化合物の添加剤、抽出媒体および界面活
性剤としても使用することもできる。
ルキルホスフィン酸および／またはそのアルカリ金属塩
は、ポリマー性化合物の添加剤、抽出媒体および界面活
性剤としても使用することもできる。
【００２１】
【実施例】以下の実施例により、本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ 500g（3.5 モル）のフェニル亜ホスホン酸を、4kg の酢
酸とともに、16l の圧力反応器中に導入した。次いで、
この混合物を、攪拌しながら85℃の内部温度まで加熱
し、そして５バールで飽和するまでエチレンを圧入し
た。次いで、100mlの水中に溶解した27g （100 ミリモ
ル：使用したフェニル亜ホスホン酸を基準にして３モル
％当量）の2,2'- アゾビス（2-アミジノプロパン）ジヒ
ドロクロライドを３時間かけて添加した。最高の反応温
度が95℃となるような上記したフリーラジカル開始剤溶
液の配量速度によって、発熱反応を制御した。さらなる
反応の際に、エチレンを再び供給し、それによって実験
全体にわたって圧力を約５バールに保持した。次いで、
この混合物を、さらに３時間85℃で反応させた。次い
で、この反応器を放圧し、そして冷却した。収率は4.7k
g （理論値の100 ％）であった。31 P-NMR 分析： フェニル亜ホスホン酸 1.3 モル％ フェニルエチルホスフィン酸 85.2モル％ フェニルブチルホスフィン酸 10.0モル％ 未確認成分 3.5 モル％ 実施例２ 100g（0.7 モル）のフェニル亜ホスホン酸を、400gの氷
酢酸および85g （0.8モル）のn-オクテンとともに、攪
拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却器を備えた多口
フラスコ中で85℃に加熱した。この混合物に、１時間か
けて、6g（0.022 モル）の2,2'- アゾビス（2-アミジノ
プロパン）ジヒドロクロライドの溶液を滴下して加え
た。この時点で反応温度は85〜90℃であった。次いで、
この混合物をさらに４時間85℃で反応させた。室温まで
冷却した後に、内容物を分析した。 31 P-NMR 分析： フェニル亜ホスホン酸 2.4 モル％ フェニルオクチルホスフィン酸 96.3モル％ 未確認成分 1.3 モル％
る。 実施例１ 500g（3.5 モル）のフェニル亜ホスホン酸を、4kg の酢
酸とともに、16l の圧力反応器中に導入した。次いで、
この混合物を、攪拌しながら85℃の内部温度まで加熱
し、そして５バールで飽和するまでエチレンを圧入し
た。次いで、100mlの水中に溶解した27g （100 ミリモ
ル：使用したフェニル亜ホスホン酸を基準にして３モル
％当量）の2,2'- アゾビス（2-アミジノプロパン）ジヒ
ドロクロライドを３時間かけて添加した。最高の反応温
度が95℃となるような上記したフリーラジカル開始剤溶
液の配量速度によって、発熱反応を制御した。さらなる
反応の際に、エチレンを再び供給し、それによって実験
全体にわたって圧力を約５バールに保持した。次いで、
この混合物を、さらに３時間85℃で反応させた。次い
で、この反応器を放圧し、そして冷却した。収率は4.7k
g （理論値の100 ％）であった。31 P-NMR 分析： フェニル亜ホスホン酸 1.3 モル％ フェニルエチルホスフィン酸 85.2モル％ フェニルブチルホスフィン酸 10.0モル％ 未確認成分 3.5 モル％ 実施例２ 100g（0.7 モル）のフェニル亜ホスホン酸を、400gの氷
酢酸および85g （0.8モル）のn-オクテンとともに、攪
拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却器を備えた多口
フラスコ中で85℃に加熱した。この混合物に、１時間か
けて、6g（0.022 モル）の2,2'- アゾビス（2-アミジノ
プロパン）ジヒドロクロライドの溶液を滴下して加え
た。この時点で反応温度は85〜90℃であった。次いで、
この混合物をさらに４時間85℃で反応させた。室温まで
冷却した後に、内容物を分析した。 31 P-NMR 分析： フェニル亜ホスホン酸 2.4 モル％ フェニルオクチルホスフィン酸 96.3モル％ 未確認成分 1.3 モル％
Claims (18)
- 【請求項１】 アリール亜ホスホン酸および／またはそ
のアルカリ金属塩をオレフィンと反応させることによっ
てアリールアルキルホスフィン酸および／またはそのア
ルカリ金属塩を製造する方法において、反応をフリーラ
ジカル開始剤の存在下に行うことを特徴とする上記方
法。 - 【請求項２】 オレフィンが、分岐していないかまたは
分岐したα−オレフィンである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 α−オレフィンが、エチレン、プロピレ
ン、n-ブテン、イソブテン、n-ペンテン、イソペンテ
ン、n-ヘキセン、イソヘキセン、n-オクテン、イソオク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、n-エイコセンおよび／または2,4,4-トリメチ
ルペンテン異性体混合物である請求項１または２に記載
の方法。 - 【請求項４】 ４〜２０個の炭素原子を有する、内部二
重結合を有するもの、環状または非環状のジエンおよび
／またはポリエンが、オレフィンとして使用される請求
項１に記載の方法。 - 【請求項５】 オレフィンが、官能基を有している請求
項１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 アリール亜ホスホン酸および／またはそ
のアルカリ金属塩がフェニル亜ホスホン酸および／また
はそのアルカリ金属塩である請求項１〜５のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項７】 アリールアルキルホスフィン酸およびア
リール亜ホスホン酸のアリール基が、ハロゲン、ヒドロ
キシル、アリール、アルキル、エーテル、エステル、ケ
ト、カルボキシル、スルホニルおよび／またはクロロア
ルキル基によって一置換または多置換されていてもよ
い、６〜１２個の炭素原子を有する芳香族系である請求
項１〜６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 カチオン性であるかまたは非カチオン性
であるアゾ基を有するものをフリーラジカル開始剤とし
て使用する請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 カチオン性フリーラジカル開始剤とし
て、2,2'- アゾビス（アミジノプロパン）ジヒドロクロ
ライドまたは2,2'- アゾビス（N,N'- ジメチレンイソブ
チルアミジン）ジヒドロクロライドが使用される請求項
１〜８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 反応が、カルボン酸の存在下に行われ
る請求項１〜９のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 カルボン酸が、酢酸である請求項１０
に記載の方法。 - 【請求項１２】 反応が、40〜130 ℃の温度で行われる
請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 反応が、60〜100 ℃の温度で行われる
請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 反応が、80〜95℃の温度で行われる請
求項１〜１３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 反応が、圧力容器内で行われる請求項
１〜１５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１６】 請求項１〜１５のいずれかに記載の方
法によって得られるアリールアルキルホスフィン酸およ
び／またはそのアルカリ金属塩を、難燃化剤の製造に使
用する方法。 - 【請求項１７】 請求項１〜１５のいずれかに記載の方
法によって得られるアリールアルキルホスフィン酸およ
び／またはそのアルカリ金属塩を、熱可塑性ポリマー、
例えばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレ
ンテレフタレート）、ポリスチレンまたはポリアミド、
および熱硬化性プラスチックのための難燃化剤の製造に
使用する方法。 - 【請求項１８】 請求項１〜１５に記載の方法によって
得られるアリールアルキルホスフィン酸および／または
そのアルカリ金属塩を、ポリマー性成形化合物の添加
剤、抽出媒体および界面活性剤として使用する方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752733 | 1997-11-28 | ||
| DE19752733:7 | 1998-11-10 | ||
| DE19851724A DE19851724C2 (de) | 1997-11-28 | 1998-11-10 | Verfahren zur Herstellung von Aryl-alkylphosphinsäuren |
| DE19851724:6 | 1998-11-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228585A true JPH11228585A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=26041981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10337987A Withdrawn JPH11228585A (ja) | 1997-11-28 | 1998-11-27 | アリールアルキルホスフィン酸および／またはそのアルカリ金属塩の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6242642B1 (ja) |
| EP (1) | EP0919561B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11228585A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004269526A (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-30 | Clariant Gmbh | 溶融可能なホスフィン酸亜鉛類 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19912920C2 (de) | 1999-03-22 | 2001-06-21 | Clariant Gmbh | Polymere Phosphinsäuren und deren Salze |
| DE19923743C2 (de) * | 1999-05-25 | 2002-03-07 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Metall)salzen von Alkylphosphonigen Säuren II |
| DE19923615C1 (de) * | 1999-05-25 | 2000-12-14 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphonigsäureestern |
| DE19923830C1 (de) * | 1999-05-25 | 2001-02-01 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen von Alkylphosphonigen Säuren I |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2957931A (en) * | 1949-07-28 | 1960-10-25 | Socony Mobil Oil Co Inc | Synthesis of compounds having a carbonphosphorus linkage |
| US3488368A (en) | 1967-01-30 | 1970-01-06 | Geigy Chem Corp | Metal derivatives of alkylhydroxyphenylalkylphosphinic acids |
| US3563948A (en) | 1967-01-30 | 1971-02-16 | Geigy Chem Corp | Metal derivatives of alkylhydroxy-phenylalkylphosphinic acids and compositions containing these derivatives |
| US3534127A (en) | 1967-01-30 | 1970-10-13 | Geigy Chem Corp | Process for the preparation of phosphoryl compounds |
| US3742096A (en) | 1967-01-30 | 1973-06-26 | Ciba Geigy Corp | Phosphinic acids and esters of alkylated p-hydroxyphenylalkanes |
| US3914345A (en) | 1971-01-08 | 1975-10-21 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of dialkyl-phosphinic acid esters |
| DE2233941C3 (de) | 1972-07-11 | 1978-03-02 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung von Perfluoralkylphosphorverbindungen als schaumdämpfende Mittel |
| DE2447727A1 (de) | 1974-10-07 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Schwerentflammbare polyamidformmassen |
| US4208322A (en) | 1978-04-13 | 1980-06-17 | Pennwalt Corporation | Polyester-polyamide resins flame retarded by poly(metal phosphinate)s |
| US4185031A (en) * | 1978-09-27 | 1980-01-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Fluorinated phosphinic acids |
| US4321187A (en) | 1980-07-03 | 1982-03-23 | American Cyanamid Company | Phosphinic acid flame retardants for polyphenylene ether resins |
| US4594199A (en) * | 1983-09-19 | 1986-06-10 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Method for making phosphinic acid intermediates |
| US4632741A (en) | 1984-09-06 | 1986-12-30 | Economics Laboratory, Inc. | Synthesis of alkyl phosphinate salts and bis(alkyl) phosphinate salts |
| US4590014A (en) * | 1984-09-06 | 1986-05-20 | Economics Laboratory, Inc. | Synthesis of alkyl phosphinate salts |
| GB8611357D0 (en) | 1986-05-09 | 1986-06-18 | Ciba Geigy Ag | Flame retardent polymer compositions |
| US4939285A (en) | 1987-07-13 | 1990-07-03 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of metal salts of phosphoric and phosphonic acid esters |
| GB8802219D0 (en) | 1988-02-02 | 1988-03-02 | Ciba Geigy Ag | Chemical process |
| DE4430932A1 (de) | 1994-08-31 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Flammgeschützte Polyesterformmasse |
-
1998
- 1998-11-17 EP EP98121821A patent/EP0919561B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-24 US US09/198,538 patent/US6242642B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-27 JP JP10337987A patent/JPH11228585A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004269526A (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-30 | Clariant Gmbh | 溶融可能なホスフィン酸亜鉛類 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0919561B1 (de) | 2004-02-18 |
| US6242642B1 (en) | 2001-06-05 |
| EP0919561A1 (de) | 1999-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100707704B1 (ko) | 디알킬포스핀산의 제조방법 및 이를 포함하는 제품 | |
| KR100760170B1 (ko) | 디알킬포스핀산의 염의 제조방법 | |
| KR100697967B1 (ko) | 디알킬포스핀산 염의 제조방법 | |
| CN107548385B (zh) | 利用包含具有含有磷环的配体的铬络合物的催化剂的烯烃低聚反应方法 | |
| JPH09512817A (ja) | ２座ホスフィン配位子 | |
| US6600068B2 (en) | Process for preparing ethanebis(methylphosphinic) acid | |
| US6232493B1 (en) | Process for preparing metal salts of arylalkylphosphinic acids | |
| JPH11228585A (ja) | アリールアルキルホスフィン酸および／またはそのアルカリ金属塩の製造方法 | |
| CA2641112A1 (en) | Use of salts of dialkylphosphinic acids for preparing flame retardants and as additives in polymeric molding compounds | |
| US7129320B2 (en) | Modified polyethylenephosphinic acids and their salts | |
| DE19851618C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäuren | |
| EP1218387B1 (en) | An improved regiospecific synthesis of phosphonous acids | |
| DE19851724C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aryl-alkylphosphinsäuren | |
| DE3750350T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphonischen Säuren. | |
| JP2003183293A (ja) | 有機リン化合物の製造法 | |
| R¹x | BUSP= SH | |
| Walker et al. | Phosphine oxides and related compounds | |
| EP1260514A1 (en) | Process for the production of a phosphorus-containing organic compound | |
| DE19851774A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen von Aryl-alkylphosphinsäuren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20060207 |