JPH11228662A - 硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネート - Google Patents
硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートInfo
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- JPH11228662A JPH11228662A JP10046256A JP4625698A JPH11228662A JP H11228662 A JPH11228662 A JP H11228662A JP 10046256 A JP10046256 A JP 10046256A JP 4625698 A JP4625698 A JP 4625698A JP H11228662 A JPH11228662 A JP H11228662A
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水を発泡剤として用いた硬質スプレーフォー
ムの現場発泡に用いられる、優れた施工性、寸法安定
性、接着性等を有する硬質スプレーフォーム用ポリイソ
シアネートを提供する。 【解決手段】 エチレンオキサイド含有量が７０重量％
以上、数平均分子量が３００〜２，０００であるポリエ
ーテルモノオール又はポリエーテルポリオールを０．０
１〜２０重量％含有させた、ＭＤＩ系のイソシアネート
基末端プレポリマーを用いることにより解決する。
ムの現場発泡に用いられる、優れた施工性、寸法安定
性、接着性等を有する硬質スプレーフォーム用ポリイソ
シアネートを提供する。 【解決手段】 エチレンオキサイド含有量が７０重量％
以上、数平均分子量が３００〜２，０００であるポリエ
ーテルモノオール又はポリエーテルポリオールを０．０
１〜２０重量％含有させた、ＭＤＩ系のイソシアネート
基末端プレポリマーを用いることにより解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、断熱材、吹付工事
等に用いられる硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネ
ートに関する。更に詳細には、施工性、被着体との接着
性、寸法安定性等に優れた硬質スプレーフォームが得ら
れる硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートに関す
るものである。
等に用いられる硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネ
ートに関する。更に詳細には、施工性、被着体との接着
性、寸法安定性等に優れた硬質スプレーフォームが得ら
れる硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートに関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリウレタン系の現場発泡硬質ス
プレーフォームは、通常ポリオール液とポリイソシアネ
ート液とを、発泡剤、触媒、及び整泡剤の存在下におい
て、スプレー発泡させることにより得られる。この発泡
剤としてはトリクロロフルオロメタン（以下、ＣＦＣ−
１１と略記する）が広く用いられてきた。しかし、近年
環境問題として、オゾン層破壊がクローズアップされて
いる。このオゾン層破壊の原因物質の一つとして挙げら
れているフロン（ＣＦＣ−１１を含む）の削減及び撤廃
が実施され始めている。そのため、代替フロンといわれ
ているジクロロトリフルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ−
１２３と略記する）、ジクロロフルオロエタン（以下、
ＨＣＦＣ−１４１ｂと略記する）がＣＦＣ−１１に代わ
るものとして考えられている。しかし、この代替フロン
にしても近い将来、削減及び撤廃が予定されている。こ
のようなことから、発泡剤として水が検討され始めてい
る。
プレーフォームは、通常ポリオール液とポリイソシアネ
ート液とを、発泡剤、触媒、及び整泡剤の存在下におい
て、スプレー発泡させることにより得られる。この発泡
剤としてはトリクロロフルオロメタン（以下、ＣＦＣ−
１１と略記する）が広く用いられてきた。しかし、近年
環境問題として、オゾン層破壊がクローズアップされて
いる。このオゾン層破壊の原因物質の一つとして挙げら
れているフロン（ＣＦＣ−１１を含む）の削減及び撤廃
が実施され始めている。そのため、代替フロンといわれ
ているジクロロトリフルオロエタン（以下、ＨＣＦＣ−
１２３と略記する）、ジクロロフルオロエタン（以下、
ＨＣＦＣ−１４１ｂと略記する）がＣＦＣ−１１に代わ
るものとして考えられている。しかし、この代替フロン
にしても近い将来、削減及び撤廃が予定されている。こ
のようなことから、発泡剤として水が検討され始めてい
る。
【０００３】しかしながら、水を発泡剤として用いるに
は、いくつかの問題が挙げられている。例えば、 （１）得られるフォームの寸法安定性が悪い。 （２）被着体との接着性が悪化する。 （３）低温での現場発泡における作業性が悪い。 等である。
は、いくつかの問題が挙げられている。例えば、 （１）得られるフォームの寸法安定性が悪い。 （２）被着体との接着性が悪化する。 （３）低温での現場発泡における作業性が悪い。 等である。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】本発明の目的は、水
を発泡剤として用いた硬質スプレーフォームの現場発泡
に用いられる、優れた施工性、寸法安定性、接着性等を
有する硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートを提
供することである。
を発泡剤として用いた硬質スプレーフォームの現場発泡
に用いられる、優れた施工性、寸法安定性、接着性等を
有する硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートを提
供することである。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】すなわち本発明は、以
下に示す（Ａ）ポリイソシアネート及び（Ｂ）変性剤
を、（Ａ）：（Ｂ）＝８０〜９９．９９：２０〜０．０
１（重量比）の割合で反応させて得られることを特徴と
する硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートであ
る。 （Ａ）ポリイソシアネート：以下の（イ）及び（ロ）を
含有するポリイソシアネート。 （イ）ジフェニルメタンジイソシアネート。 （ロ）ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト。 但し、（イ）：（ロ）＝２０〜７０：８０〜３０（重量
比） （Ｂ）変性剤：エチレンオキサイド含有量が７０重量％
以上、数平均分子量が３００〜２，０００であるポリエ
ーテルモノオール又はポリエーテルポリオール。
下に示す（Ａ）ポリイソシアネート及び（Ｂ）変性剤
を、（Ａ）：（Ｂ）＝８０〜９９．９９：２０〜０．０
１（重量比）の割合で反応させて得られることを特徴と
する硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートであ
る。 （Ａ）ポリイソシアネート：以下の（イ）及び（ロ）を
含有するポリイソシアネート。 （イ）ジフェニルメタンジイソシアネート。 （ロ）ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト。 但し、（イ）：（ロ）＝２０〜７０：８０〜３０（重量
比） （Ｂ）変性剤：エチレンオキサイド含有量が７０重量％
以上、数平均分子量が３００〜２，０００であるポリエ
ーテルモノオール又はポリエーテルポリオール。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる各原料につい
て説明する。本発明に用いられる（Ａ）ポリイソシアネ
ートは、（イ）ジフェニルメタンジイソシアネート（以
下、ＭＤＩと略記する）及び（ロ）ポリフェニレンポリ
メチレンポリイソシアネート（以下、ポリメリックＭＤ
Ｉと略記する）を含有するものである。（イ）ＭＤＩ
は、１分子中にベンゼン環及びイソシアネート基を２個
有するもので、２核体と言われているものである。ま
た、（ロ）ポリメリックＭＤＩは、１分子中にベンゼン
環及びイソシアネート基を３個以上有するもので、多核
体と言われているものである。
て説明する。本発明に用いられる（Ａ）ポリイソシアネ
ートは、（イ）ジフェニルメタンジイソシアネート（以
下、ＭＤＩと略記する）及び（ロ）ポリフェニレンポリ
メチレンポリイソシアネート（以下、ポリメリックＭＤ
Ｉと略記する）を含有するものである。（イ）ＭＤＩ
は、１分子中にベンゼン環及びイソシアネート基を２個
有するもので、２核体と言われているものである。ま
た、（ロ）ポリメリックＭＤＩは、１分子中にベンゼン
環及びイソシアネート基を３個以上有するもので、多核
体と言われているものである。
【０００７】（イ）ＭＤＩを構成する異性体は、２，
２′−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、２，
２′−ＭＤＩと略記する）、２，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（以下、２，４′−ＭＤＩと略記す
る）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下、４，４′−ＭＤＩと略記する）の３種類であ
る。ＭＤＩの異性体構成比は特に限定はないが、４，
４′−ＭＤＩ含有量が７０重量％以上であるほうが、得
られるフォームの強度が向上するので好ましい。
２′−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、２，
２′−ＭＤＩと略記する）、２，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（以下、２，４′−ＭＤＩと略記す
る）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下、４，４′−ＭＤＩと略記する）の３種類であ
る。ＭＤＩの異性体構成比は特に限定はないが、４，
４′−ＭＤＩ含有量が７０重量％以上であるほうが、得
られるフォームの強度が向上するので好ましい。
【０００８】本発明における（イ）ＭＤＩと（ロ）ポリ
メリックＭＤＩの割合は、（イ）：（ロ）＝２０〜７
０：８０〜３０（重量比）、好ましくは２５〜６５：７
５〜３５（重量比）である。（イ）が下限未満の場合
は、硬質スプレーフォームの施工性が低下しやすくな
る。また、（イ）が上限を越える場合は、硬質スプレー
フォームの強度が低下し、かつ、もろくなりやすくな
る。
メリックＭＤＩの割合は、（イ）：（ロ）＝２０〜７
０：８０〜３０（重量比）、好ましくは２５〜６５：７
５〜３５（重量比）である。（イ）が下限未満の場合
は、硬質スプレーフォームの施工性が低下しやすくな
る。また、（イ）が上限を越える場合は、硬質スプレー
フォームの強度が低下し、かつ、もろくなりやすくな
る。
【０００９】その他、本発明にはＭＤＩ、ポリメリック
ＭＤＩ以外のイソシアネートを必要に応じて併用しても
よい。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４
−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネ
ート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネ
ート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイ
ソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプ
ロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−
１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイ
ソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，
４′−ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−メチル−
１，５−ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素
添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメ
タンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシ
アネート、これらのポリメリック体、これらのウレタン
変性体、ウレア変性体、アロファネート変性体、ビウレ
ット変性体、カルボジイミド変性体、ウレトンイミン変
性体、ウレトジオン変性体、イソシアヌレート変性体、
更にこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
ＭＤＩ以外のイソシアネートを必要に応じて併用しても
よい。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４
−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネ
ート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネ
ート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイ
ソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプ
ロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−
１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイ
ソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，
４′−ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−メチル−
１，５−ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素
添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメ
タンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシ
アネート、これらのポリメリック体、これらのウレタン
変性体、ウレア変性体、アロファネート変性体、ビウレ
ット変性体、カルボジイミド変性体、ウレトンイミン変
性体、ウレトジオン変性体、イソシアヌレート変性体、
更にこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１０】本発明に用いられる（Ｂ）変性剤として
は、以下に示す化合物等のような活性水素基を有する化
合物を開始剤として、エチレンオキサイド（以下、ＥＯ
と略記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略
記する）、ブチレンオキサイド、アミレンオキサイド等
のアルキレンオキサイド類、メチルグリシジルエーテル
等のアルキルグリシジルエーテル類、フェニルグリシジ
ルエーテル等のアリールグリシジルエーテル類、テトラ
ヒドロフラン等の環状エーテル類等、ＥＯのみ又はＥＯ
とＥＯ以外のアルキレンオキサイド類、アルキルグリシ
ジルエーテル類、アリールグリシジルエーテル類、環状
エーテル類等との混合物を公知の方法により付加重合す
ることで得られる。 開始剤の例 低分子モノオール類：メタノール、エタノール、ノルマ
ルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ−ブタノール、フェノ
ール、シクロヘキサノール等 低分子ポリオール類：エチレングリコール、１，２−プ
ロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビ
スフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、また、シュークローズ、グルコース、フ
ラクトース等 低分子ポリアミン類：エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、
ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等
は、以下に示す化合物等のような活性水素基を有する化
合物を開始剤として、エチレンオキサイド（以下、ＥＯ
と略記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略
記する）、ブチレンオキサイド、アミレンオキサイド等
のアルキレンオキサイド類、メチルグリシジルエーテル
等のアルキルグリシジルエーテル類、フェニルグリシジ
ルエーテル等のアリールグリシジルエーテル類、テトラ
ヒドロフラン等の環状エーテル類等、ＥＯのみ又はＥＯ
とＥＯ以外のアルキレンオキサイド類、アルキルグリシ
ジルエーテル類、アリールグリシジルエーテル類、環状
エーテル類等との混合物を公知の方法により付加重合す
ることで得られる。 開始剤の例 低分子モノオール類：メタノール、エタノール、ノルマ
ルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ−ブタノール、フェノ
ール、シクロヘキサノール等 低分子ポリオール類：エチレングリコール、１，２−プ
ロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビ
スフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、また、シュークローズ、グルコース、フ
ラクトース等 低分子ポリアミン類：エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、
ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等
【００１１】本発明に用いられる（Ｂ）変性剤は、ＥＯ
含有量が７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上で
あり、数平均分子量が３００〜２，０００、好ましくは
５００〜１，５００であるポリエーテルモノオール又は
ポリエーテルポリオールである。本発明で好ましいの
は、炭素数１〜４の低分子モノオールを開始剤としたポ
リエーテルモノオールである。
含有量が７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上で
あり、数平均分子量が３００〜２，０００、好ましくは
５００〜１，５００であるポリエーテルモノオール又は
ポリエーテルポリオールである。本発明で好ましいの
は、炭素数１〜４の低分子モノオールを開始剤としたポ
リエーテルモノオールである。
【００１２】その他、必要に応じて（Ｂ）変性剤以外の
活性水素基含有化合物で変性してもよい。（Ｂ）変性剤
以外の活性水素基含有化合物としては、例えば以下のよ
うなものが挙げられる。 ・低分子モノオール類：メタノール、エタノール、ノル
マルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノ
ール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ−ブタノール、フェ
ノール、シクロヘキサノール等 ・低分子ポリオール類：エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビ
スフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、シュークローズ、グルコース、フラクト
ース等 ・低分子ポリアミン類：エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミ
ン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等 ・低分子アミノアルコール類：モノエタノールアミン、
モノプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロ
パノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノ
ールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルエタノールアミン等 ・ポリエステルポリオール類やポリエステルアミドポリ
オール類：上記の低分子ポリオール類、低分子ポリアミ
ン類、低分子アミノアルコール類の１種類以上と、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒド
ロオルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリ
ット酸等のポリカルボン酸、酸エステル、酸無水物、酸
ハライド等の１種以上の縮合反応から得られるもの。 ・ラクトン系のポリエステルポリオール又はポリエステ
ルモノオール類：上記の低分子モノオール類、低分子ポ
リオール類、低分子ポリアミン類、低分子アミノアルコ
ール類の１種類以上を開始剤として、ε−カプロラクト
ン等の環状エステル（ラクトン）モノマーの開環重合で
得られるもの。 ・ポリカーボネートポリオール類：上記の低分子ポリオ
ール類と、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート
等との縮合反応で得られるもの。 ・ポリエーテルポリオール又はポリエーテルモノオール 本発明において、（Ｂ）変性剤として用いられるポリエ
ーテルポリオール又はポリエーテルモノオール以外のポ
リエーテルポリオール又はポリエーテルモノオール。
活性水素基含有化合物で変性してもよい。（Ｂ）変性剤
以外の活性水素基含有化合物としては、例えば以下のよ
うなものが挙げられる。 ・低分子モノオール類：メタノール、エタノール、ノル
マルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノ
ール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ−ブタノール、フェ
ノール、シクロヘキサノール等 ・低分子ポリオール類：エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビ
スフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、シュークローズ、グルコース、フラクト
ース等 ・低分子ポリアミン類：エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミ
ン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等 ・低分子アミノアルコール類：モノエタノールアミン、
モノプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロ
パノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノ
ールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルエタノールアミン等 ・ポリエステルポリオール類やポリエステルアミドポリ
オール類：上記の低分子ポリオール類、低分子ポリアミ
ン類、低分子アミノアルコール類の１種類以上と、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒド
ロオルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリ
ット酸等のポリカルボン酸、酸エステル、酸無水物、酸
ハライド等の１種以上の縮合反応から得られるもの。 ・ラクトン系のポリエステルポリオール又はポリエステ
ルモノオール類：上記の低分子モノオール類、低分子ポ
リオール類、低分子ポリアミン類、低分子アミノアルコ
ール類の１種類以上を開始剤として、ε−カプロラクト
ン等の環状エステル（ラクトン）モノマーの開環重合で
得られるもの。 ・ポリカーボネートポリオール類：上記の低分子ポリオ
ール類と、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート
等との縮合反応で得られるもの。 ・ポリエーテルポリオール又はポリエーテルモノオール 本発明において、（Ｂ）変性剤として用いられるポリエ
ーテルポリオール又はポリエーテルモノオール以外のポ
リエーテルポリオール又はポリエーテルモノオール。
【００１３】以上に示された原料を反応させて、本発明
の硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートが得られ
る。このときの（Ａ）ポリイソシアネート及び（Ｂ）変
性剤の仕込み重量比は（Ａ）：（Ｂ）＝８０〜９９．９
９：２０〜０．０１、好ましくは８５〜９９．９５：１
５〜０．０５である。（Ｂ）が下限未満の場合は、発泡
剤に水を用いた場合の発泡活性向上に効果がない。ま
た、（Ｂ）が上限を越える場合は、得られるフォームの
強度が低下する。
の硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートが得られ
る。このときの（Ａ）ポリイソシアネート及び（Ｂ）変
性剤の仕込み重量比は（Ａ）：（Ｂ）＝８０〜９９．９
９：２０〜０．０１、好ましくは８５〜９９．９５：１
５〜０．０５である。（Ｂ）が下限未満の場合は、発泡
剤に水を用いた場合の発泡活性向上に効果がない。ま
た、（Ｂ）が上限を越える場合は、得られるフォームの
強度が低下する。
【００１４】本発明の硬質スプレーフォーム用ポリイソ
シアネートの製造方法は、公知の方法が用いられる。例
えば、全イソシアネート成分と全変性剤を一度に反応さ
せる方法、イソシアネートの一部を変性剤と反応させた
後、残りのイソシアネートを配合する方法等が挙げられ
る。イソシアネートと変性剤との反応（ウレタン化反
応）における反応温度は３０〜１２０℃、好ましくは４
０〜１００℃である。また、ウレタン化反応時には、必
要によりジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジ
ラウレート等の有機金属化合物や、トリエチレンジアミ
ンやトリエチルアミン等の有機アミンやその塩、等のウ
レタン化触媒を用いてもよい。
シアネートの製造方法は、公知の方法が用いられる。例
えば、全イソシアネート成分と全変性剤を一度に反応さ
せる方法、イソシアネートの一部を変性剤と反応させた
後、残りのイソシアネートを配合する方法等が挙げられ
る。イソシアネートと変性剤との反応（ウレタン化反
応）における反応温度は３０〜１２０℃、好ましくは４
０〜１００℃である。また、ウレタン化反応時には、必
要によりジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジ
ラウレート等の有機金属化合物や、トリエチレンジアミ
ンやトリエチルアミン等の有機アミンやその塩、等のウ
レタン化触媒を用いてもよい。
【００１５】このようにして得られた本発明の硬質スプ
レーフォーム用ポリイソシアネートのイソシアネート含
量は、２５〜３３重量％、好ましくは２６〜３２重量％
である。
レーフォーム用ポリイソシアネートのイソシアネート含
量は、２５〜３３重量％、好ましくは２６〜３２重量％
である。
【００１６】本発明の硬質スプレーフォーム用ポリイソ
シアネートには、必要に応じて乳化剤、界面活性剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、顔
料・染料、抗菌剤・抗カビ剤等の公知の各種添加剤や助
剤を添加することができる。
シアネートには、必要に応じて乳化剤、界面活性剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、難燃剤、可塑剤、顔
料・染料、抗菌剤・抗カビ剤等の公知の各種添加剤や助
剤を添加することができる。
【００１７】このようにして得られた硬質スプレーフォ
ーム用ポリイソシアネートとあらかじめ配合したポリオ
ールプレミックスと混合・スプレーで吹き付けること
で、硬質スプレーフォームが得られる。
ーム用ポリイソシアネートとあらかじめ配合したポリオ
ールプレミックスと混合・スプレーで吹き付けること
で、硬質スプレーフォームが得られる。
【００１８】このときのポリオールプレミックスの配合
は特に制限はないが、一般的にはポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、発
泡剤、整泡剤、触媒等を適宜配合したものが用いられ
る。
は特に制限はないが、一般的にはポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、発
泡剤、整泡剤、触媒等を適宜配合したものが用いられ
る。
【００１９】
【発明の効果】従来の硬質スプレーフォーム用ポリイソ
シアネートと比較すると、本発明のポリイソシアネート
は、特に水との反応性に優れていることが分かった。こ
のため本発明のポリイソシアネートは、発泡剤に水を用
いた現場発泡、特にイソシアヌレートフォーム処方に適
し、また、得られた硬質スプレーフォームは、優れた施
工性・寸法安定性・接着性を示した。本発明の硬質スプ
レーフォーム用ポリイソシアネートは、コンクリート系
住宅、バスタブ、低温タンク機器、冷凍倉庫、パイプカ
バー、合板への吹き付け、各種断熱材等に適用できる。
シアネートと比較すると、本発明のポリイソシアネート
は、特に水との反応性に優れていることが分かった。こ
のため本発明のポリイソシアネートは、発泡剤に水を用
いた現場発泡、特にイソシアヌレートフォーム処方に適
し、また、得られた硬質スプレーフォームは、優れた施
工性・寸法安定性・接着性を示した。本発明の硬質スプ
レーフォーム用ポリイソシアネートは、コンクリート系
住宅、バスタブ、低温タンク機器、冷凍倉庫、パイプカ
バー、合板への吹き付け、各種断熱材等に適用できる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例及び比較例中において、「部」は「重量
部」、「％」は「重量％」を示す。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例及び比較例中において、「部」は「重量
部」、「％」は「重量％」を示す。
【００２１】〔硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネ
ートの合成〕 実施例１ 攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応器
に、ＭＤＩ（１）を１３部、Ｐ−ＭＤＩ（２）を６１
部、Ｐ−ＭＤＩ（３）を２４部仕込み、攪拌しながら４
０℃に加温した。次いで、変性剤（１）を２部仕込み、
攪拌しながら８０℃にて４時間反応させ、硬質スプレー
フォーム用ポリイソシアネートＰ−１を得た。Ｐ−１の
ＮＣＯ基含有量は３０．６％であった。
ートの合成〕 実施例１ 攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応器
に、ＭＤＩ（１）を１３部、Ｐ−ＭＤＩ（２）を６１
部、Ｐ−ＭＤＩ（３）を２４部仕込み、攪拌しながら４
０℃に加温した。次いで、変性剤（１）を２部仕込み、
攪拌しながら８０℃にて４時間反応させ、硬質スプレー
フォーム用ポリイソシアネートＰ−１を得た。Ｐ−１の
ＮＣＯ基含有量は３０．６％であった。
【００２２】実施例２〜１５、比較例１〜３ 実施例１と同様にして、表１〜３に示す原料、仕込み比
で硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートＰ−２〜
１８を得た。
で硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネートＰ−２〜
１８を得た。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】実施例１〜１５、比較例１〜３、表１〜３
において ＭＤＩ（１） ：ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ ＭＤＩ（２） ：ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝５０％ Ｐ−ＭＤＩ（１）：ＭＤＩ／ポリメリックＭＤＩ＝４０／６０（重量比） ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ イソシアネート含量＝３１．０％ Ｐ−ＭＤＩ（２）：ＭＤＩ／ポリメリックＭＤＩ＝４１／５９（重量比） ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ イソシアネート含量＝３１．２％ Ｐ−ＭＤＩ（３）：ＭＤＩ／ポリメリックＭＤＩ＝３４／６６（重量比） ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ イソシアネート含量＝３０．７％ Ｐ−ＭＤＩ（４）：ＭＤＩ／ポリメリックＭＤＩ＝２０／８０（重量比） ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ イソシアネート含量＝２８．５％ 変性剤（１） ：数平均分子量＝７００ ＥＯ／ＰＯ＝１００／０（重量比） 開始剤＝メタノール、平均官能基数＝１．０ 変性剤（２） ：数平均分子量＝５００ ＥＯ／ＰＯ＝１００／０（重量比） 開始剤＝メタノール、平均官能基数＝１．０ 変性剤（３） ：数平均分子量＝１，５００ ＥＯ／ＰＯ＝９０／１０（重量比） 開始剤＝エタノール、平均官能基数＝１．０ 変性剤（４） ：数平均分子量＝１，０００ ＥＯ／ＰＯ＝９０／１０（重量比） 開始剤＝エチレングリコール、平均官能基数＝２．０
において ＭＤＩ（１） ：ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ ＭＤＩ（２） ：ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝５０％ Ｐ−ＭＤＩ（１）：ＭＤＩ／ポリメリックＭＤＩ＝４０／６０（重量比） ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ イソシアネート含量＝３１．０％ Ｐ−ＭＤＩ（２）：ＭＤＩ／ポリメリックＭＤＩ＝４１／５９（重量比） ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ イソシアネート含量＝３１．２％ Ｐ−ＭＤＩ（３）：ＭＤＩ／ポリメリックＭＤＩ＝３４／６６（重量比） ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ イソシアネート含量＝３０．７％ Ｐ−ＭＤＩ（４）：ＭＤＩ／ポリメリックＭＤＩ＝２０／８０（重量比） ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ イソシアネート含量＝２８．５％ 変性剤（１） ：数平均分子量＝７００ ＥＯ／ＰＯ＝１００／０（重量比） 開始剤＝メタノール、平均官能基数＝１．０ 変性剤（２） ：数平均分子量＝５００ ＥＯ／ＰＯ＝１００／０（重量比） 開始剤＝メタノール、平均官能基数＝１．０ 変性剤（３） ：数平均分子量＝１，５００ ＥＯ／ＰＯ＝９０／１０（重量比） 開始剤＝エタノール、平均官能基数＝１．０ 変性剤（４） ：数平均分子量＝１，０００ ＥＯ／ＰＯ＝９０／１０（重量比） 開始剤＝エチレングリコール、平均官能基数＝２．０
【００２７】〔ポリオールプレミックスの調製〕 調製例１〜２ 表４に示す配合で、ポリオール液を調製した。
【００２８】
【表４】
【００２９】表２において ポリオール（１）：ポリエチレンテレフタレート系ポリエステルポリオール 平均官能基数＝２．０ 水酸基価＝２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ポリオール（２）：マンニッヒ系ポリエステルポリオール 平均官能基数＝２．０ 水酸基価＝４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ポリオール（３）：開始剤＝プロピレングリコールのポリ（オキシプロピレン） ポリオール 平均官能基数＝２．０ 水酸基価＝４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ポリオール（４）：開始剤＝プロピレングリコールのポリ（オキシプロピレン） ポリオール 平均官能基数＝２．０ 水酸基価＝３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＴＣＰＰ ：トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート 触媒（１） ：オクチル酸カリウム塩 触媒（２） ：オクチル酸鉛塩 触媒（３） ：カオライザー Ｎｏ．１０、アミン系触媒（花王製） 触媒（４） ：Ｔｏｙｏｃａｔ−ＴＭＦ、アミン系触媒（東ソー製） 整泡剤（１） ：ＳＺ−１６４２、シリコン系整泡剤（日本ユニカー製） 整泡剤（２） ：Ｆ−３３８、シリコン系整泡剤（信越化学工業製）
【００３０】〔硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネ
ートの評価〕 応用実施例１〜１６、応用比較例１〜４ 応用実施例１〜１５及び応用比較例１〜３はイソシアヌ
レート処方、応用実施例１６及び応用比較例４はウレタ
ン処方により発泡させて評価した。 反応性試験 表５〜８に示す割合でポリイソシアネート液（液温：２
０℃）とポリオール液（液温：２０℃）を配合し、ハン
ド発泡させて反応性をチェックした。結果を表５〜８に
示す。 寸法安定性、強度、接着性測定試験 表５〜８に示す割合でポリイソシアネート液（液温：２
０℃）とポリオール液（液温：２０℃）を配合し、あら
かじめ内側にアルミペーパーをセットした後６０℃に温
度調節したモールドに配合液を流し込み、１０分後脱型
してフォームを得た。このフォームの寸法安定性、強
度、接着性を測定した。結果を表５〜８に示す。 寸法安定性測定用サンプル モールドサイズ（内径）：６０ｍｍ×５００ｍｍ×５００ｍｍ 測定条件 ：１５０℃／２日 （応用実施例１６及び応用比較例４は測定せず） ７０℃×９５％ＲＨ／２日 −２０℃／２日 強度、接着性測定用サンプル モールドサイズ（内径）：３５ｍｍ×５００ｍｍ×５０
０ｍｍ 強度は、サンプルのコアの部分を測定（ＪＩＳ Ａ−９
５２６） 接着性は、フォーム／アルミペーパー間の接着力を測定
ートの評価〕 応用実施例１〜１６、応用比較例１〜４ 応用実施例１〜１５及び応用比較例１〜３はイソシアヌ
レート処方、応用実施例１６及び応用比較例４はウレタ
ン処方により発泡させて評価した。 反応性試験 表５〜８に示す割合でポリイソシアネート液（液温：２
０℃）とポリオール液（液温：２０℃）を配合し、ハン
ド発泡させて反応性をチェックした。結果を表５〜８に
示す。 寸法安定性、強度、接着性測定試験 表５〜８に示す割合でポリイソシアネート液（液温：２
０℃）とポリオール液（液温：２０℃）を配合し、あら
かじめ内側にアルミペーパーをセットした後６０℃に温
度調節したモールドに配合液を流し込み、１０分後脱型
してフォームを得た。このフォームの寸法安定性、強
度、接着性を測定した。結果を表５〜８に示す。 寸法安定性測定用サンプル モールドサイズ（内径）：６０ｍｍ×５００ｍｍ×５００ｍｍ 測定条件 ：１５０℃／２日 （応用実施例１６及び応用比較例４は測定せず） ７０℃×９５％ＲＨ／２日 −２０℃／２日 強度、接着性測定用サンプル モールドサイズ（内径）：３５ｍｍ×５００ｍｍ×５０
０ｍｍ 強度は、サンプルのコアの部分を測定（ＪＩＳ Ａ−９
５２６） 接着性は、フォーム／アルミペーパー間の接着力を測定
【００３１】
【表５】
【００３２】
【表６】
【００３３】
【表７】
【００３４】
【表８】
【００３５】応用実施例１７〜１８、応用比較例５〜６ 表９に示す割合でポリイソシアネート液（液温：４０
℃）とポリオール液（液温：４０℃）をスプレー吹き付
け発泡を施工した。結果を表９に示す。なお、吹き付け
発泡条件は以下の通り。 被着体 スレート板 使用発泡機 ガスマー吹き付け発泡機（ＦＦ−１６００型） プライマリーヒーター温度 ４５℃ ホースヒーター温度 ４０℃ 被着体温度 ０℃ 発泡厚み ３０ｍｍ
℃）とポリオール液（液温：４０℃）をスプレー吹き付
け発泡を施工した。結果を表９に示す。なお、吹き付け
発泡条件は以下の通り。 被着体 スレート板 使用発泡機 ガスマー吹き付け発泡機（ＦＦ−１６００型） プライマリーヒーター温度 ４５℃ ホースヒーター温度 ４０℃ 被着体温度 ０℃ 発泡厚み ３０ｍｍ
【００３６】
【表９】
【表７】
【表７】
Claims (1)
- 【請求項１】 以下に示す（Ａ）ポリイソシアネート及
び（Ｂ）変性剤を、（Ａ）：（Ｂ）＝８０〜９９．９
９：２０〜０．０１（重量比）の割合で反応させて得ら
れることを特徴とする硬質スプレーフォーム用ポリイソ
シアネート。 （Ａ）ポリイソシアネート：以下の（イ）及び（ロ）を
含有するポリイソシアネート。 （イ）ジフェニルメタンジイソシアネート。 （ロ）ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト。 但し、（イ）：（ロ）＝２０〜７０：８０〜３０（重量
比） （Ｂ）変性剤：エチレンオキサイド含有量が７０重量％
以上、数平均分子量が３００〜２，０００であるポリエ
ーテルモノオール又はポリエーテルポリオール。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04625698A JP3641928B2 (ja) | 1998-02-12 | 1998-02-12 | 硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネート組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04625698A JP3641928B2 (ja) | 1998-02-12 | 1998-02-12 | 硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネート組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228662A true JPH11228662A (ja) | 1999-08-24 |
| JP3641928B2 JP3641928B2 (ja) | 2005-04-27 |
Family
ID=12742119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04625698A Expired - Fee Related JP3641928B2 (ja) | 1998-02-12 | 1998-02-12 | 硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネート組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3641928B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002220430A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物 |
| JP2011058009A (ja) * | 2010-12-27 | 2011-03-24 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物 |
| JP2020033505A (ja) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | 株式会社エフコンサルタント | 硬化性組成物 |
-
1998
- 1998-02-12 JP JP04625698A patent/JP3641928B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002220430A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物 |
| JP2011058009A (ja) * | 2010-12-27 | 2011-03-24 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物 |
| JP2020033505A (ja) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | 株式会社エフコンサルタント | 硬化性組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3641928B2 (ja) | 2005-04-27 |
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