JPH11228720A - Resin foam, laminated foam and foam molded article using these - Google Patents
Resin foam, laminated foam and foam molded article using theseInfo
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- JPH11228720A JPH11228720A JP10028768A JP2876898A JPH11228720A JP H11228720 A JPH11228720 A JP H11228720A JP 10028768 A JP10028768 A JP 10028768A JP 2876898 A JP2876898 A JP 2876898A JP H11228720 A JPH11228720 A JP H11228720A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性、断熱性、耐油性、耐衝撃性にすぐれ
た食品容器などをより安価に製造しうる新規な樹脂発泡
体、積層発泡体と、これらの発泡体を用いた発泡成形体
とを提供する。
【解決手段】 樹脂発泡体は、(a) スチレン系樹脂の連
続相中に、スチレン系樹脂からなる単一の連続相を内包
するゴム状重合体が分散した、単一オクルージョン型の
分散粒子形状を有し、かつ不飽和カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸エステルまたは酢酸ビニルと、エチレンとの共
重合体が含有されたゴム変性スチレン系樹脂と、(b) プ
ロピレン系樹脂とを、重量比で(a) /(b) =50/50
〜95/5の割合で含有する樹脂組成物を発泡させた。
積層発泡体は、上記樹脂発泡体の片面または両面に、非
発泡の樹脂の層を積層した。発泡成形体は、上記樹脂発
泡体、積層発泡体を熱成形した。PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel resin foam, a laminated foam, and a foam, which can be manufactured at a lower cost, such as a food container having excellent heat resistance, heat insulation, oil resistance, and impact resistance. And a foam molded article used. SOLUTION: The resin foam is a single occlusion type dispersed particle shape in which (a) a rubbery polymer containing a single continuous phase made of a styrene-based resin is dispersed in a continuous phase of a styrene-based resin. And, a unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid ester or vinyl acetate, and a rubber-modified styrene resin containing a copolymer of ethylene and (b) a propylene resin in a weight ratio of ( a) / (b) = 50/50
The resin composition containing at a rate of ~ 95/5 was foamed.
In the laminated foam, a non-foamed resin layer was laminated on one or both sides of the resin foam. As the foamed molded article, the above-mentioned resin foam and laminated foam were thermoformed.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、たとえばトレイ、
丼、カップなどの食品容器や、断熱材、緩衝材などに使
用される樹脂発泡体、積層発泡体と、これらを用いた発
泡成形体とに関するものである。[0001] The present invention relates to a tray,
The present invention relates to a resin foam and a laminated foam used for food containers such as bowls and cups, a heat insulating material, a cushioning material, and the like, and a foam molded product using these.
【0002】[0002]
【従来の技術】たとえばスーパーマーケットの店頭など
で、食品を収容した状態で販売されるトレイ、丼、カッ
プなどの食品容器としては従来、スチレンの単独重合体
の発泡シートを、真空成形などの方法で熱成形したもの
が主流であった。しかし近年の、一般家庭などへの電子
レンジの普及や、あるいはコンビニエンスストアの増加
などにともなって、たとえばあらかじめ加熱前の段階ま
で調理された食品を、その容器ごと電子レンジで加熱調
理する機会が増加する傾向にあり、上記従来の食品容器
では耐熱性が十分でないために、これに代わる、耐熱性
にすぐれ、加熱調理しても変形したりしない容器が求め
られるようになってきた。2. Description of the Related Art For example, food containers such as trays, bowls, cups, etc., which are sold in a supermarket or the like in which food is stored, are conventionally formed by foaming a styrene homopolymer foam sheet by vacuum molding or the like. Thermoformed ones were the mainstream. However, in recent years, with the spread of microwave ovens to general households and the increase in convenience stores, for example, there has been an increase in the opportunity to heat-cook foods that have been cooked in advance up to the stage before heating in a microwave for each container. Since the conventional food containers have insufficient heat resistance, there has been a demand for an alternative container which has excellent heat resistance and does not deform even when cooked.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】この要求に対応すべ
く、はじめに非発泡のポリプロピレン製の容器が検討さ
れたが、このものは断熱性が十分でなく、たとえば陶磁
器製の食器に食品を移しかえて加熱調理した場合と同様
に、加熱調理された食品の熱によって容器自体も高温に
なって、電子レンジから素手で取り出せないといった問
題を生じるために、とくに食べるまでの取り扱いの簡便
さが重要視される、上記のような食品の容器には適さな
かった。In order to meet this demand, non-foamed polypropylene containers were first examined. However, these containers did not have sufficient heat insulating properties, and for example, the food was transferred to ceramic tableware. As in the case of cooking by heating, the heat of the cooked food also causes the container itself to become hot, causing problems such as being unable to be taken out of the microwave with bare hands. It was not suitable for food containers as described above.
【0004】そこでつぎに、電子レンジなどによる加熱
調理に対する耐熱性にすぐれる上、断熱性にもすぐれた
食品容器用の素材として、スチレンと、(メタ)アクリ
ル酸、(メタ)アクリル酸エステル、無水マレイン酸な
どとの共重合体を主体とする発泡体が提案された(たと
えば特開平3−109441号公報、特公平4−555
86号公報など)。[0004] Then, styrene, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, and the like are used as materials for food containers which are excellent in heat resistance to cooking by microwave oven or the like and also excellent in heat insulation. A foam mainly comprising a copolymer with maleic anhydride or the like has been proposed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-109441, Japanese Patent Publication No. 4-555).
No. 86).
【0005】しかしこれらの発泡体は耐油性が不十分で
あった。また上記の共重合体単独では耐衝撃性も不十分
であった。そこでこれらの先行技術では、とくにその耐
衝撃性を改善すべく、発泡体中に、ジエン系モノマーを
含む共重合体や、ハイインパクトポリスチレンなどの成
分を配合したり、あるいは耐衝撃性と耐油性とをともに
改善すべく、シート状に形成された発泡体の片面または
両面に、非発泡の樹脂の層を積層したりすることが開示
されているが、いずれも十分な対策とはいえなかった。However, these foams have insufficient oil resistance. The impact resistance of the copolymer alone was insufficient. Therefore, in these prior arts, especially in order to improve the impact resistance, a copolymer containing a diene monomer or a component such as high impact polystyrene is blended into the foam, or the impact resistance and oil resistance are improved. In order to improve both, it is disclosed that a non-foamed resin layer is laminated on one or both sides of a foam formed in a sheet shape, but none of these measures can be said to be a sufficient measure. .
【0006】スチレン系樹脂に、耐油性にすぐれたプロ
ピレン系樹脂を配合すると、耐油性が改善されるだけで
なく耐衝撃性も向上するという知見にもとづいた発泡シ
ートが提案された(たとえば特開平4−258645号
公報、特開平6−49261号公報など)。しかし、ス
チレン系樹脂とプロピレン系樹脂とは本来的に相溶性に
乏しいために、両者を単純に混合しただけのものは発泡
が困難で、発泡倍率の高い、つまり断熱性にすぐれた発
泡体が得られず、またその不均一な分散状態ゆえにかえ
って、耐衝撃性が大きく低下するおそれもあった。[0006] Foamed sheets based on the finding that blending a styrene-based resin with a propylene-based resin having excellent oil resistance not only improves oil resistance but also improves impact resistance have been proposed (for example, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. Heisei (KOKAI)). JP-A-4-258645, JP-A-6-49261, etc.). However, since the styrene-based resin and the propylene-based resin are inherently poorly compatible, it is difficult to foam a simple mixture of the two, and a foam having a high expansion ratio, that is, a foam having excellent heat insulating properties, is required. There was also the possibility that the impact resistance was greatly reduced because of the non-uniform dispersion state.
【0007】そこでこれらの先行技術では、プロピレン
系樹脂として、シンジオタクチック構造を有する特殊な
ポリプロピレンを使用したり、あるいは第3成分とし
て、スチレン−イソプレンブロック共重合体を配合した
りすることで、両樹脂の相溶性を向上させているが、こ
のいずれの方法を採用した発泡シートも、汎用性の高い
食品容器などの素材として使用するにはあまりにコスト
が高くつきすぎるという問題があった。In these prior arts, a special polypropylene having a syndiotactic structure is used as the propylene resin, or a styrene-isoprene block copolymer is compounded as the third component. Although the compatibility between the two resins is improved, there is a problem that the cost is too high to use a foam sheet employing any of these methods as a material for a highly versatile food container or the like.
【0008】本発明の目的は、耐熱性、断熱性、耐油性
および耐衝撃性にすぐれた食品容器などをより安価に製
造しうる新規な樹脂発泡体、および積層発泡体と、これ
らの発泡体を用いた発泡成形体とを提供することにあ
る。[0008] An object of the present invention is to provide a novel resin foam, a laminated foam, and a foam, which are capable of producing a food container having excellent heat resistance, heat insulation, oil resistance and impact resistance at a lower cost. And a foam molded article using the same.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく、
発明者らはスチレン系樹脂とプロピレン系樹脂との併用
系に使用するスチレン系樹脂について種々、検討した。
その結果、ハイインパクトポリスチレンの1種でありな
がら、これまでのものよりもさらに耐衝撃性が高く、A
BSに匹敵する高い耐衝撃性を有する上、コスト面でも
ABSに十分に対抗できるものと期待されている、スチ
レン系樹脂からなる連続相中に、スチレン系樹脂からな
る単一の連続相を内包するゴム状重合体が分散した、単
一オクルージョン(occlusion、内包)型の分
散粒子形状を有するとともに、不飽和カルボン酸、不飽
和カルボン酸エステルおよび酢酸ビニルからなる群より
選ばれた少なくとも1種とエチレンとの共重合体が含有
されたゴム変性スチレン系樹脂が、プロピレン系樹脂と
の相溶性にもすぐれていることが明らかとなった。Means for Solving the Problems In order to solve the above problems,
The inventors have studied variously the styrene resin used in the combined system of the styrene resin and the propylene resin.
As a result, even though it is one kind of high impact polystyrene, it has higher impact resistance than the conventional one,
Including a single continuous phase of styrene resin in a continuous phase of styrene resin, which has high impact resistance comparable to BS and is expected to be sufficiently competitive with ABS in terms of cost. Having a dispersed particle shape of a single occlusion (including inclusion) type in which a rubber-like polymer is dispersed, and at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic esters and vinyl acetate. It has been clarified that the rubber-modified styrene resin containing a copolymer with ethylene has excellent compatibility with the propylene resin.
【0010】そして、かかるゴム変性スチレン系樹脂
を、プロピレン系樹脂とともに所定の配合割合で使用す
ると、耐熱性、断熱性、耐油性および耐衝撃性にすぐれ
た食品容器などを、より安価に製造できる樹脂発泡体が
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。し
たがって本発明の樹脂発泡体は、(a) スチレン系樹脂か
らなる連続相中に、スチレン系樹脂からなる単一の連続
相を内包するゴム状重合体が分散した、単一オクルージ
ョン型の分散粒子形状を有するとともに、不飽和カルボ
ン酸、不飽和カルボン酸エステルおよび酢酸ビニルから
なる群より選ばれた少なくとも1種とエチレンとの共重
合体が含有されたゴム変性スチレン系樹脂と、(b) プロ
ピレン系樹脂とを、重量比で(a) /(b) =50/50〜
95/5の割合で含有する樹脂組成物を発泡させたこと
を特徴とするものである。When such a rubber-modified styrenic resin is used together with a propylene-based resin at a predetermined compounding ratio, food containers and the like having excellent heat resistance, heat insulation, oil resistance and impact resistance can be manufactured at lower cost. The present inventors have found that a resin foam can be obtained, and have completed the present invention. Therefore, the resin foam of the present invention is (a) a continuous phase composed of a styrene-based resin, a rubber-like polymer containing a single continuous phase composed of a styrene-based resin is dispersed, dispersed particles of a single occlusion type A rubber-modified styrenic resin having a shape and containing a copolymer of at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters and vinyl acetate with ethylene; (b) propylene (A) / (b) = 50 / 50-
It is characterized in that a resin composition containing 95/5 is foamed.
【0011】また本発明の積層発泡体は、シート状に形
成された上記の樹脂発泡体の少なくとも片面に、非発泡
の樹脂の層が積層されたことを特徴とするものである。
さらに本発明の発泡成形体は、上記いずれかの発泡体
を、所定の形状に熱成形したことを特徴とするものであ
る。The laminated foam of the present invention is characterized in that a non-foamed resin layer is laminated on at least one surface of the above-mentioned resin foam formed in a sheet shape.
Furthermore, the foamed molded article of the present invention is characterized in that any one of the above-mentioned foamed articles is thermoformed into a predetermined shape.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】以下に、本発明を説明する。本発
明の樹脂発泡体は、前記のように、(a) スチレン系樹脂
からなる連続相中に、スチレン系樹脂からなる単一の連
続相を内包するゴム状重合体が分散した、単一オクルー
ジョン型の分散粒子形状を有するとともに、不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸エステルおよび酢酸ビニルか
らなる群より選ばれた少なくとも1種とエチレンとの共
重合体が含有されたゴム変性スチレン系樹脂と、(b) プ
ロピレン系樹脂とを、重量比で(a) /(b) =50/50
〜95/5の割合で含有する樹脂組成物を発泡させたも
のである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below. As described above, the resin foam of the present invention has a single occlusion in which (a) a rubber-like polymer containing a single continuous phase made of a styrene-based resin is dispersed in a continuous phase made of a styrene-based resin. And a rubber-modified styrene resin containing a copolymer of ethylene and at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic esters and vinyl acetate, (b) Propylene resin and (a) / (b) = 50/50 by weight ratio
It is obtained by foaming a resin composition containing at a ratio of about 95/5.
【0013】このうち(a) のゴム変性スチレン系樹脂を
構成するスチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合
体の他、スチレンと、他のビニルモノマーとの共重合体
なども使用できる。スチレンと共重合可能な他のビニル
モノマーとしては、たとえばアクロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチルなどがあげられる。これらの
スチレン系樹脂はそれぞれ単独で使用される他、2種以
上を併用することもできる。As the styrenic resin constituting the rubber-modified styrenic resin (a), not only a homopolymer of styrene but also a copolymer of styrene with another vinyl monomer can be used. Examples of other vinyl monomers copolymerizable with styrene include acronitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, and the like. These styrenic resins may be used alone or in combination of two or more.
【0014】また、かかるスチレン系樹脂中に分散され
るゴム状重合体としては、発泡体に耐衝撃性を付与する
効果などを考慮すると、とくにジエン系ゴムが好まし
く、かかるジエン系ゴムとしてはたとえばポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン三元共重合体などがあげられる。ま
た、上記のうちポリブタジエンとしては、シス結合の含
有率が高いハイシスポリブタジエンから、シス結合の含
有率が低いローシスポリブタジエンまでの種々のポリブ
タジエンが、いずれも使用可能である。The rubbery polymer dispersed in the styrene resin is particularly preferably a diene rubber in consideration of the effect of imparting impact resistance to the foam, such as a diene rubber. Examples include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, and ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymer. As the polybutadiene, any of various polybutadienes from high cis polybutadiene having a high cis bond content to low cis polybutadiene having a low cis bond content can be used.
【0015】これらのゴムもそれぞれ単独で使用される
他、2種以上を併用することもできる。上記ゴム状重合
体は、スチレン系樹脂からなる連続相中に、単一オクル
ージョン型の分散粒子形状を有するように分散される。
単一オクルージョン型の分散粒子形状とは、スチレン系
樹脂の連続相中に分散された多数のゴム状重合体の粒子
がそれぞれ、当該ゴム状重合体を外殻とする粒子内部
に、スチレン系樹脂からなる単一の連続相を内包した、
いわゆるコアシェル構造を有するものを指す。These rubbers can be used alone or in combination of two or more. The rubbery polymer is dispersed in a continuous phase made of a styrene resin so as to have a single occlusion type dispersed particle shape.
The single occlusion type dispersed particle shape means that a large number of rubber-like polymer particles dispersed in a continuous phase of a styrene-based resin Containing a single continuous phase consisting of
It has a so-called core-shell structure.
【0016】かかる単一オクルージョン型の分散粒子形
状は、通常の多くのゴム変性スチレン系樹脂において、
スチレン系樹脂の連続相中に分散されたゴム状重合体の
粒子が示す、当該ゴム状重合体を外殻とする粒子内部
に、多数のスチレン系樹脂の小粒子を内包したいわゆる
サラミ構造とは明らかに異なるものである。上記の、単
一オクルージョン型の分散粒子形状を有するゴム変性ス
チレン系樹脂は、サラミ構造を有するものと比べて、光
沢などの外観が向上するという利点がある。Such a single occlusion type dispersed particle shape is used in many ordinary rubber-modified styrene resins.
What is called a salami structure in which a large number of small particles of a styrene-based resin are included inside particles having a rubber-like polymer as an outer shell, as shown by particles of a rubber-like polymer dispersed in a continuous phase of a styrene-based resin. Apparently different. The rubber-modified styrenic resin having the above-mentioned single occlusion type dispersed particle shape has an advantage that appearance such as gloss is improved as compared with a resin having a salami structure.
【0017】単一オクルージョン型の分散粒子形状を有
するゴム変性スチレン系樹脂はたとえば、スチレンとゴ
ム分とのブロック共重合体(スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体など)の存在下で、スチレンを重合させる
などして製造される。単一オクルージョン型の分散粒子
形状における、ゴム状重合体の粒子の、スチレン系樹脂
の連続相中での分散粒径は、およそ0.1〜0.5μm
程度であるのが好ましい。The rubber-modified styrenic resin having a single occlusion type dispersed particle shape is obtained by, for example, polymerizing styrene in the presence of a block copolymer of styrene and a rubber component (such as a styrene-butadiene block copolymer). And so on. In the single occlusion type dispersion particle shape, the dispersion particle size of the rubber-like polymer particles in the continuous phase of the styrene resin is approximately 0.1 to 0.5 μm.
It is preferred to be on the order of magnitude.
【0018】ゴム状重合体の粒子の分散粒径が上記の範
囲未満では、発泡体の耐衝撃性が低下するおそれがあ
る。また逆に、分散粒径が上記の範囲を超えた場合に
は、ゴム変性スチレン系樹脂の均一性が低下するため
に、やはり発泡体の耐衝撃性が低下するおそれがある
他、光沢などの外観が悪化するおそれもある。なおゴム
状重合体の粒子の分散粒径は、上記の範囲内でもとくに
0.2〜0.4μm程度であるのが好ましい。If the dispersion particle size of the rubber-like polymer particles is less than the above range, the impact resistance of the foam may be reduced. Conversely, when the dispersed particle size exceeds the above range, the uniformity of the rubber-modified styrene resin is reduced, so that the impact resistance of the foam may also be reduced, and gloss and the like may be reduced. The appearance may be deteriorated. The dispersed particle size of the rubber-like polymer particles is preferably in the above range, particularly preferably about 0.2 to 0.4 μm.
【0019】かかる、ゴム状重合体の粒子の分散粒子形
状や分散粒径は、下記のようにして観察される。すなわ
ち、ウルトラミクロトームなどを用いてゴム変性スチレ
ン系樹脂の超薄切片を作製し、四塩化オスミウム溶液に
およそ一日、浸漬して染色したのち、その透過型電子顕
微鏡写真を撮影して、写真中のゴム状重合体の粒子の分
散粒子形状を確認するとともに、上記ゴム状重合体の粒
子の分散粒径を計測する。The dispersed particle shape and the dispersed particle size of the rubber-like polymer particles are observed as follows. That is, an ultra-thin section of a rubber-modified styrenic resin was prepared using an ultramicrotome, etc., immersed in an osmium tetrachloride solution for about one day, stained, and then taken with a transmission electron microscope photograph. The dispersed particle shape of the rubber-like polymer particles is confirmed, and the dispersed particle size of the rubber-like polymer particles is measured.
【0020】上記ゴム変性スチレン系樹脂中に含有させ
る、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステルおよ
び酢酸ビニルからなる群より選ばれた少なくとも1種と
エチレンとの共重合体としては、たとえばエチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、お
よびエチレン−酢酸ビニル共重合体などがあげられる。
これらの共重合体もそれぞれ単独で使用される他、2種
以上を併用することもできる。The copolymer of ethylene and at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters and vinyl acetate to be contained in the rubber-modified styrenic resin is, for example, ethylene-ethylene copolymer. Acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer,
Examples include an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-ethyl methacrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
These copolymers can be used alone or in combination of two or more.
【0021】かかる共重合体は、ゴム変性スチレン系樹
脂100重量部に対して0.1〜10重量部程度の範囲
で含有させるのが好ましい。共重合体の含有量が上記の
範囲未満では、発泡体の耐衝撃性が低下するおそれがあ
る。また逆に共重合体の含有量が上記の範囲を超えた場
合には、発泡体の耐熱性が低下するおそれがある。The copolymer is preferably contained in an amount of about 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified styrenic resin. If the content of the copolymer is less than the above range, the impact resistance of the foam may be reduced. Conversely, when the content of the copolymer exceeds the above range, the heat resistance of the foam may be reduced.
【0022】なお共重合体の含有量は、上記の範囲内で
もとくに、ゴム変性スチレン系樹脂100重量部に対し
て1〜5重量部程度であるのが好ましい。上記の、(a)
のゴム変性スチレン系樹脂としては、たとえば特開平8
−151500号公報に開示された各種の樹脂があげら
れる。その具体例としては、これに限定されないがたと
えば住友化学工業(株)製の商品名スミブライトDJシ
リーズがあげられ、その中でもとくに品番DJ800
0、DJ9000などが、とくに耐油性にすぐれるため
に好適に使用される。The content of the copolymer is preferably in the above range, and particularly preferably about 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified styrene resin. (A) above
Examples of the rubber-modified styrene resin described in
Various resins disclosed in JP-A-151500. Specific examples thereof include, but are not limited to, Sumibright DJ series (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
0, DJ9000 and the like are preferably used because they are particularly excellent in oil resistance.
【0023】(a) のゴム変性スチレン系樹脂と併用され
る(b) のプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独
重合体の他、プロピレンとエチレンとのランダムあるい
はブロック共重合体なども使用できる。これらのプロピ
レン系樹脂もそれぞれ単独で使用される他、2種以上を
併用することもできる。なおプロピレンの単独重合体、
すなわちポリプロピレンや、あるいはプロピレンとエチ
レンとのブロック共重合体中のプロピレン部分として
は、種々の立体規則性を有するものがいずれも使用可能
であるが、本発明においては、(a) のゴム変性スチレン
系樹脂自体が、前述したようにプロピレン系樹脂との相
溶性にすぐれるため、特殊でかつ高価なシンジオタクチ
ック構造を有する特殊なポリプロピレンを使用する必要
がなく、主としてアイソタクチック構造やアタクチック
構造を有する(もちろんシンジオタクチック成分が少量
含まれていてもよい)、通常の汎用のポリプロピレンを
使用することができる。As the propylene resin (b) used in combination with the rubber-modified styrene resin (a), a random or block copolymer of propylene and ethylene can be used in addition to a propylene homopolymer. These propylene-based resins may be used alone or in combination of two or more. Note that propylene homopolymer,
That is, as the propylene portion in the polypropylene or the block copolymer of propylene and ethylene, any having various stereoregularities can be used, but in the present invention, the rubber-modified styrene of (a) is used. Because the resin itself has excellent compatibility with the propylene resin as described above, there is no need to use special and expensive special polypropylene having a syndiotactic structure, and it is mainly used for isotactic and atactic structures. (Of course, a small amount of a syndiotactic component may be contained), and a general-purpose general-purpose polypropylene can be used.
【0024】本発明においては、上記(a) のゴム変性ス
チレン系樹脂と、(b) のプロピレン系樹脂とを、重量比
で(a) /(b) =50/50〜95/5の割合で含有させ
る必要がある。上記の範囲よりも(a) のゴム変性スチレ
ン系樹脂が少ない場合には、発泡性が低下して、十分な
断熱性を有する発泡体が得られず、逆に(b) のプロピレ
ン系樹脂が少ない場合には、発泡体の耐油性、耐熱性が
低下してしまう。In the present invention, the rubber-modified styrenic resin (a) and the propylene resin (b) are mixed at a weight ratio of (a) / (b) = 50 / 50-95 / 5. It is necessary to contain in. When the amount of the rubber-modified styrenic resin (a) is less than the above range, the foaming property is reduced, and a foam having sufficient heat insulating properties cannot be obtained.On the contrary, the propylene-based resin (b) is If the amount is small, the oil resistance and heat resistance of the foam are reduced.
【0025】なお上記両樹脂の含有割合(a) /(b) は、
発泡体の耐熱性、断熱性、耐油性および耐衝撃性などの
各特性のバランスを考慮すると、上記の範囲内でもとく
に60/40〜90/10程度であるのが好ましく、6
5/35〜80/20程度であるのがさらに好ましい。
本発明の樹脂発泡体のもとになる樹脂組成物には、上記
2種の樹脂の他に、当該樹脂組成物を発泡させるための
発泡剤が添加される他、発泡の際に気泡の大きさなどを
調整する気泡調整剤などの種々の添加剤を、必要に応じ
て添加してもよい。The content ratio (a) / (b) of the two resins is
Taking into account the balance of the properties of the foam such as heat resistance, heat insulation, oil resistance and impact resistance, it is particularly preferable to be about 60/40 to 90/10 within the above range,
More preferably, it is about 5/35 to 80/20.
In addition to the above two resins, a foaming agent for foaming the resin composition is added to the resin composition that forms the resin foam of the present invention. Various additives, such as a foam adjusting agent for adjusting the size, may be added as necessary.
【0026】発泡剤としては、樹脂組成物の発泡方法に
応じて、気体状、揮発性および分解型などの、従来公知
の種々の発泡剤が、いずれも使用可能である。上記のう
ち気体状の発泡剤としては、たとえば二酸化炭素、空
気、窒素などのガスがあげられる。また揮発性の発泡剤
としては、たとえばプロパン、n−ブタン、i−ブタ
ン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素類、シクロペンタン
などの環状脂肪族炭化水素類、トリクロロフルオロメタ
ン、ジクロロフルオロメタン、メチルクロライドなどの
ハロゲン化炭化水素類などがあげられる。さらに分解型
の発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミンなどの有機系の発泡剤や、あ
るいは弱酸と、当該弱酸との反応によって二酸化炭素を
発生する無機塩とを組み合わせた無機系の発泡剤とがあ
げられる。無機塩としては、たとえばアルカリ金属もし
くはアルカリ土類金属の炭酸塩または重炭酸塩(重炭酸
ナトリウムなど)や、炭酸アンモニウムなどがあげられ
る。また弱酸としては、たとえばシュウ酸、マロン酸、
マレイン酸、フマル酸、コハク酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、アジピン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、ステアリン酸、オレイン酸、カプリル酸、エナント
酸、カプロン酸、吉草酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、フ
タル酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸、クロル酢酸、ジグリコール酸などの有機酸や、
あるいはホウ酸などの無機酸、酸性酒石酸カルシウムな
どの酸性酸などがあげられ、このうちとくにクエン酸が
好適に使用される。As the foaming agent, any of various known foaming agents such as gaseous, volatile and decomposable types can be used depending on the foaming method of the resin composition. Among the above, examples of the gaseous foaming agent include gases such as carbon dioxide, air, and nitrogen. Examples of the volatile foaming agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, n-butane, i-butane, and pentane; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclopentane; trichlorofluoromethane, dichlorofluoromethane, and methyl chloride. And the like, and halogenated hydrocarbons. Further, as a decomposable foaming agent, an organic foaming agent such as azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, or an inorganic compound obtained by combining a weak acid with an inorganic salt that generates carbon dioxide by a reaction with the weak acid. And a foaming agent. Examples of the inorganic salt include a carbonate or bicarbonate of an alkali metal or an alkaline earth metal (such as sodium bicarbonate), and ammonium carbonate. Examples of weak acids include oxalic acid, malonic acid,
Maleic acid, fumaric acid, succinic acid, itaconic acid, citraconic acid, adipic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, stearic acid, oleic acid, caprylic acid, enanthic acid, caproic acid, valeric acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid Organic acids such as acids, phthalic acid, benzoic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, chloroacetic acid, and diglycolic acid;
Alternatively, inorganic acids such as boric acid, acidic acids such as calcium acid tartrate, and the like can be mentioned, and among them, citric acid is particularly preferably used.
【0027】これらの発泡剤もそれぞれ単独で使用され
る他、2種以上を併用することもできる。このうちとく
に、本発明の樹脂発泡体を後述する押出成形法で製造す
る場合には、弱酸と、成形時の熱によって当該弱酸と反
応して二酸化炭素を発生する無機塩とを組み合わせた無
機系の分解型の発泡剤が好適に使用される。These foaming agents may be used alone or in combination of two or more. In particular, when the resin foam of the present invention is produced by an extrusion molding method described below, an inorganic system in which a weak acid is combined with an inorganic salt that generates carbon dioxide by reacting with the weak acid by heat during molding. The decomposition type foaming agent is preferably used.
【0028】上記弱酸と無機塩とは、それぞれ別々に樹
脂組成物に添加してもよく、両者を、ワックス類や熱可
塑性樹脂などでコーティングしたり、あるいはマスター
バッチ化した状態で添加してもよい。かかる、弱酸と無
機塩との組み合わせによれば、他の発泡剤に比べてより
微細な気泡を発生させることができるため、断熱性が向
上するとともに、光沢などの発泡体の外観が向上すると
いう利点がある。この効果は、上記弱酸と無機塩とを、
他の発泡剤、たとえば気体状あるいは揮発性の発泡剤な
どと併用した場合にも得られる。The weak acid and the inorganic salt may be separately added to the resin composition, or both may be coated with a wax or a thermoplastic resin, or added in a master batch state. Good. According to such a combination of a weak acid and an inorganic salt, finer bubbles can be generated as compared with other foaming agents, so that the heat insulating property is improved and the appearance of the foam such as gloss is improved. There are advantages. This effect is achieved by combining the above weak acid with an inorganic salt,
It can also be obtained when used in combination with another blowing agent, for example, a gaseous or volatile blowing agent.
【0029】無機系の分解型の発泡剤としての弱酸と無
機塩とは、(a) のゴム変性スチレン系樹脂、および(b)
のプロピレン系樹脂の総量100重量部に対して、合計
で0.01〜5重量部の範囲で添加するのが好ましい。
気泡調整剤としては、たとえばタルク、シリカなどの無
機粉末や、多価カルボン酸などの酸性塩、多価カルボン
酸と炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムとの反応混
合物などがあげられる。これらの気泡調整剤もそれぞれ
単独で使用される他、2種以上を併用することもでき
る。The weak acid and the inorganic salt as the inorganic decomposition type foaming agent include (a) the rubber-modified styrene resin and (b)
Is preferably added in a total amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the propylene-based resin.
Examples of the cell regulator include inorganic powders such as talc and silica, acidic salts such as polyvalent carboxylic acids, and reaction mixtures of polyvalent carboxylic acids with sodium carbonate or sodium bicarbonate. These foam control agents may be used alone or in combination of two or more.
【0030】気泡調整剤以外の他の添加剤としては、た
とえば着色剤、難燃剤、滑剤(炭化水素系、脂肪酸系、
脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系などの各種
ワックス類、金属石けん類、シリコーン油、低分子量ポ
リエチレンなど)、展着剤(流動パラフィン、ポリエチ
レングリコール、ポリブテンなど)、分散剤などがあげ
られる。これら他の添加剤は、樹脂発泡体を製造する際
の妨げとならず、かつ製造された樹脂発泡体の特性に影
響を及ぼさない程度の範囲で添加される。Other additives other than the cell regulator include, for example, coloring agents, flame retardants, lubricants (hydrocarbons, fatty acids,
Various waxes such as fatty acid amides, esters and alcohols, metal soaps, silicone oil, low molecular weight polyethylene, etc., spreading agents (liquid paraffin, polyethylene glycol, polybutene, etc.), dispersants and the like can be mentioned. These other additives are added to such an extent that they do not hinder the production of the resin foam and do not affect the properties of the produced resin foam.
【0031】上記の各成分からなる樹脂組成物を製造
し、発泡させて、本発明の樹脂発泡体を製造する方法は
とくに限定されないが、たとえばシート状などの連続形
状を有する樹脂発泡体の場合は、下記のような一般的な
押出成形法が好適に採用される。すなわち、樹脂組成物
のもとになる上記の各成分をドライブレンドし、ついで
押出成形機を用いて溶融、混練して得た樹脂組成物を、
当該押出成形機の先端に取り付けたダイ(口金)から大
気中に押し出す。The method of producing the resin foam of the present invention by producing and foaming a resin composition comprising the above components is not particularly limited. For example, in the case of a resin foam having a continuous shape such as a sheet shape, The following general extrusion molding method is suitably employed. That is, the resin components obtained by dry-blending each of the above-described components of the resin composition and then melting and kneading using an extruder,
The extruder is extruded into the atmosphere from a die attached to the tip of the extruder.
【0032】そうすると、押し出されるのとほぼ同時
に、樹脂組成物が発泡剤の作用によって発泡するので、
それを冷却すると、シート状などの連続形状を有する本
発明の樹脂発泡体が製造される。なお上記の方法におい
て、前述した、無機系の分解型の発泡剤と弱酸とをマス
ターバッチ化したものなどの、固形状の発泡剤を使用す
る場合は、ドライブレンドの工程、またはそのつぎの溶
融、混練の工程でこれを添加すればよい。Then, almost simultaneously with the extrusion, the resin composition foams by the action of the foaming agent.
When it is cooled, the resin foam of the present invention having a continuous shape such as a sheet shape is produced. In the above method, when using a solid foaming agent such as a master batch of an inorganic decomposition-type foaming agent and a weak acid as described above, the dry blending step or the subsequent melting It may be added in the kneading step.
【0033】また、気体状または揮発性の発泡剤を使用
する場合は、それを溶融、混練状態の樹脂組成物に圧入
すればよい。具体的にはたとえば、押出成形機のスクリ
ューシリンダに設けたノズルから、当該スクリューシリ
ンダ内で溶融、混練されている樹脂組成物に、気体状ま
たは揮発性の発泡剤を圧入すればよい。なお前記各成分
のうち(a) のゴム変性スチレン系樹脂と、(b) のプロピ
レン系樹脂とを、あらかじめ別に用意した押出成形機を
用いて溶融、混練し、当該押出成形機の先端に取り付け
た複数個の小孔を有するダイから大気中に押し出して冷
却したのち、ペレタイザーを用いてペレット化した状態
で、先に述べた樹脂発泡体の押出成形に使用しても、同
様の樹脂発泡体が得られる。When a gaseous or volatile foaming agent is used, it may be pressed into a molten and kneaded resin composition. Specifically, for example, a gaseous or volatile foaming agent may be injected into a resin composition melted and kneaded in the screw cylinder from a nozzle provided in a screw cylinder of the extruder. The rubber-modified styrene-based resin (a) and the propylene-based resin (b) are melted and kneaded using an extruder prepared separately in advance, and attached to the tip of the extruder. After being extruded into the atmosphere from a die having a plurality of small holes and cooled, and then pelletized using a pelletizer, the same resin foam may be used in the extrusion molding of the resin foam described above. Is obtained.
【0034】本発明の樹脂発泡体は、その用途にあわせ
て、種々の形状に形成される。たとえば前述した食品容
器などの用途の場合は、かかる食品容器が通常、シート
状の樹脂発泡体を、真空成形法などによって熱成形して
製造されるため、樹脂発泡体は、その原反としてのシー
ト状に形成されるのが好ましい。つぎに、本発明の積層
発泡体について説明する。[0034] The resin foam of the present invention is formed into various shapes according to its use. For example, in the case of applications such as the above-described food container, such a food container is usually manufactured by thermoforming a sheet-like resin foam by a vacuum molding method or the like. It is preferably formed in a sheet shape. Next, the laminated foam of the present invention will be described.
【0035】本発明の積層発泡体は、上記食品容器など
の外観ならびに強度を向上するために、その原反として
の、シート状の樹脂発泡体の片面あるいは両面に、非発
泡の樹脂の層を積層したものである。積層する非発泡の
樹脂の層を構成する樹脂としては、たとえばポリスチレ
ンや、スチレンと(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリ
ル酸エステル、無水マレイン酸などの他のビニルモノマ
ーとの共重合体などのスチレン系樹脂、かかるスチレン
系樹脂をジエン系ゴムなどのゴムで変性したゴム変性ス
チレン系樹脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重
合体、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンなどの
オレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、エチ
レン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、
エチレン−プロピレン共重合ゴムなどがあげられる。こ
れらの樹脂もそれぞれ単独で使用される他、2種以上を
併用することもできる。とくにリサイクル面や積層の容
易さ、あるいは発泡体との物性のバランスなどを考慮す
ると非発泡の樹脂の層を構成する樹脂としては、発泡体
と類似の成分が好適に使用される。また、市販されてい
る印刷フィルムなども使用可能である。The laminated foam of the present invention comprises a non-foamed resin layer on one or both sides of a sheet-shaped resin foam as a raw material thereof in order to improve the appearance and strength of the food container and the like. It is a laminate. Examples of the resin constituting the non-foamed resin layer to be laminated include polystyrene and copolymers of styrene with other vinyl monomers such as (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, and maleic anhydride. Styrene resin, rubber-modified styrene resin obtained by modifying such styrene resin with rubber such as diene rubber, polypropylene, ethylene-propylene block copolymer, ethylene-propylene random copolymer, high-density polyethylene, low-density polyethylene, etc. Olefin resin, polyethylene terephthalate, ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer,
And ethylene-propylene copolymer rubber. These resins may be used alone or in combination of two or more. In particular, in consideration of the recycling surface, ease of lamination, balance of physical properties with the foam, and the like, as the resin constituting the non-foamed resin layer, a component similar to the foam is preferably used. Also, commercially available printing films and the like can be used.
【0036】また、上記非発泡の樹脂の層は、無機充て
ん剤を含有してもよい。かかる無機充てん剤としては、
たとえばタルク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、水
酸化マグネシウムなどがあげられる。シート状の樹脂発
泡体の片面あるいは両面に非発泡の樹脂の層を積層する
方法としては種々、考えられるが、樹脂発泡体のシート
を前記の押出成形法にて形成する場合は、 層の数だけ用意された、それぞれの層のもとになる
樹脂組成物を仕込んだ押出成形機の先端を、各押出成形
機から溶融、押し出しされる樹脂を合流させて積層する
ダイに供給して、各層を同時に、積層しながら押出成形
しつつ、樹脂発泡体の層を発泡させるいわゆる共押出
法、 シート状に押出成形し、かつ発泡させた直後の樹脂
発泡体の片面あるいは両面に、あらかじめ用意した、非
発泡の樹脂の層となるフィルムやシート、あるいは樹脂
発泡体の押出成形と同時に、他の押出成形機で押出成形
したフィルムやシートを、連続的に供給してラミネート
するラミネート法などが好適に採用される。The non-foamed resin layer may contain an inorganic filler. As such inorganic fillers,
For example, talc, clay, calcium carbonate, silica, magnesium hydroxide and the like can be mentioned. Various methods can be considered as a method of laminating a non-foamed resin layer on one side or both sides of a sheet-shaped resin foam. When a resin foam sheet is formed by the above-described extrusion method, the number of layers is Only prepared, the tip of the extruder charged with the resin composition that is the base of each layer is fed from the extruder to a die for laminating and laminating the resin extruded and melted from each extruder. At the same time, the so-called co-extrusion method of foaming the resin foam layer while extruding while laminating, is prepared in advance on one or both sides of the resin foam immediately after being extruded into a sheet shape and foamed, A laminating method for simultaneously supplying and laminating a film or sheet extruded by another extruder at the same time as the extrusion of a film or sheet that becomes a non-foamed resin layer or a resin foam. Etc. are suitably employed.
【0037】つぎに、本発明の発泡成形体について説明
する。かかる本発明の発泡成形体は、先に述べたシート
状の樹脂発泡体、または上記の積層発泡体を原反として
使用して、真空成形などの方法で熱成形して形成され
る。上記の発泡成形体は、原反としての樹脂発泡体が、
前記のように耐熱性、断熱性、耐油性および耐衝撃性に
すぐれ、かつ安価に製造されるために、それ自体も上記
の各特性にすぐれ、かつ食品容器として汎用性の高い安
価なものとなる。また原反として積層発泡体を使用した
場合には、上記の各特性に加えてさらに、外観ならびに
強度が向上する。Next, the foam molded article of the present invention will be described. Such a foamed molded article of the present invention is formed by thermoforming by a method such as vacuum molding using the above-mentioned sheet-shaped resin foam or the above-mentioned laminated foam as a raw material. In the above foamed molded article, a resin foam as a raw material is
As described above, heat resistance, heat insulation, excellent oil resistance and impact resistance, and because it is manufactured at low cost, itself is also excellent in each of the above properties, and a highly versatile and inexpensive food container. Become. When a laminated foam is used as the raw material, the appearance and the strength are further improved in addition to the above-mentioned properties.
【0038】[0038]
【実施例】以下に本発明を、実施例、比較例にもとづい
て説明する。 実施例1〜4、比較例1〜4 下記表1、2に示す各成分をドライブレンドした混合物
を、2本のスクリューシリンダを有するタンデム型の押
出成形機のホッパに供給し、1本目の、スクリュー径φ
90mmのスクリューシリンダ内で溶融、混練させつ
つ、この1本目のスクリューシリンダに設けたノズルか
ら、揮発性の発泡剤としてのブタンを圧入した。EXAMPLES The present invention will be described below based on examples and comparative examples. Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 4 A mixture obtained by dry blending the components shown in Tables 1 and 2 below was supplied to a hopper of a tandem type extrusion molding machine having two screw cylinders, Screw diameter φ
While melting and kneading in a 90 mm screw cylinder, butane as a volatile foaming agent was press-fitted from a nozzle provided in the first screw cylinder.
【0039】つぎに上記の樹脂組成物を、2本目の、ス
クリュー径φ115mmのスクリューシリンダに供給
し、当該スクリューシリンダ内で均一に冷却した後、こ
の2本目のスクリューシリンダの先端に取り付けた、口
径170mmの円筒状のダイから、100kg/時間の
吐出量で、円筒状に大気中に押し出すとともに発泡させ
た。Next, the above resin composition was supplied to a second screw cylinder having a screw diameter of 115 mm, cooled uniformly in the screw cylinder, and then attached to the tip of the second screw cylinder. It was extruded into the atmosphere into a cylinder at a discharge rate of 100 kg / hour from a 170 mm cylindrical die and foamed.
【0040】そして得られた円筒状の樹脂発泡体を冷却
マンドレルで連続的に冷却した後、円周上の2点で、カ
ッターによって連続的に切開して、シート状の樹脂発泡
体を製造した。なお表1、2中の各成分の具体的な構成
は、それぞれ下記のとおりである。 (a) ゴム変性スチレン系樹脂 A1:ポリスチレンからなる連続相中に、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体の粒子が、単一オクルージョ
ン型の分散粒子形状を有するように分散されているとと
もに、エチレン−アクリル酸エステル共重合体が含有さ
れたゴム変性スチレン系樹脂〔前出の住友化学工業
(株)製の商品名スミブライトDJ9000〕 A2:ポリスチレンからなる連続相中に、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体の粒子が、単一オクルージョ
ン型の分散粒子形状を有するように分散されたゴム変性
スチレン系樹脂〔電気化学工業(株)製の商品名UR−
621〕 A3:ポリスチレンからなる連続相中に、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体の粒子が、サラミ構造を有す
るように分散されたゴム変性スチレン系樹脂〔旭化成
(株)製の商品名403R〕 (b) プロピレン系樹脂 B1:エチレン−プロピレンブロック共重合体〔日本ポ
リオレフィン(株)製の商品名J720N〕 B2:エチレン−プロピレンブロック共重合体〔住友化
学工業(株)製の商品名AD571〕 (c) 発泡剤 C1:クエン酸と重炭酸ナトリウムとをマスターバッチ
化した固形状の発泡剤〔ベーリンガーインゲルハイムケ
ミカルズ社製の商品名HK−70〕 C2:クエン酸と重炭酸ナトリウムとをマスターバッチ
化した固形状の発泡剤〔ベーリンガーインゲルハイムケ
ミカルズ社製の商品名CF−40S〕 実施例5 下記表1に示す各成分を使用するとともに、各成分の溶
融、混練物にブタンを圧入しなかったこと以外は実施例
1〜4、比較例1〜4と同様にして、シート状の樹脂発
泡体を製造した。After the obtained cylindrical resin foam was continuously cooled by a cooling mandrel, it was cut continuously at two points on the circumference by a cutter to produce a sheet-like resin foam. . In addition, the specific structure of each component in Tables 1 and 2 is as follows, respectively. (a) Rubber-modified styrenic resin A1: In a continuous phase made of polystyrene, particles of a styrene-butadiene block copolymer are dispersed so as to have a single occlusion type dispersed particle shape, and ethylene-acrylic Rubber-modified styrene resin containing acid ester copolymer [Sumibright DJ9000, trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] A2: A styrene-butadiene block copolymer in a continuous phase composed of polystyrene Rubber-modified styrene resin in which particles are dispersed to have a single occlusion type dispersed particle shape [trade name: UR- manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.]
621] A3: A rubber-modified styrene-based resin in which particles of a styrene-butadiene block copolymer are dispersed in a continuous phase made of polystyrene so as to have a salami structure [trade name 403R manufactured by Asahi Kasei Corporation] (b) ) Propylene resin B1: ethylene-propylene block copolymer [trade name J720N manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.] B2: ethylene-propylene block copolymer [trade name AD571 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] (c) Foaming agent C1: Solid foaming agent in which citric acid and sodium bicarbonate are made into a masterbatch [trade name HK-70 manufactured by Boehringer Ingelheim Chemicals Co., Ltd.] C2: Solid foam in which citric acid and sodium bicarbonate are made into a masterbatch Blowing agent of shape [trade name CF-40S manufactured by Boehringer Ingelheim Chemicals Co., Ltd.] A sheet-like resin foam was used in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 except that the components shown in Table 1 were used, and that the components were not melted and butane was not pressed into the kneaded material. Was manufactured.
【0041】上記各実施例、比較例について、以下の各
試験を行って、その特性を評価した。 厚み測定 各実施例、比較例の樹脂発泡体の厚みを、マイクロメー
タを用いて測定した。 密度測定 各実施例、比較例の樹脂発泡体の厚みと坪量とを測定
し、これらの測定値と、樹脂発泡体の原料である樹脂組
成物の密度とから、下記式により、樹脂発泡体の密度
(g/cm3 )を算出した。なお樹脂組成物の密度は、
当該樹脂組成物を構成する各樹脂成分の固有の密度と、
その配合比率とから求めた。The following tests were performed on the above Examples and Comparative Examples to evaluate the characteristics. Thickness measurement The thickness of the resin foam of each Example and Comparative Example was measured using a micrometer. Density measurement Each example, the thickness and basis weight of the resin foam of the comparative example were measured, and from these measured values and the density of the resin composition that is the raw material of the resin foam, the following formula was used. Was calculated (g / cm 3 ). The density of the resin composition,
A specific density of each resin component constituting the resin composition,
It was determined from the compounding ratio.
【0042】[0042]
【数1】 (Equation 1)
【0043】平均気泡径の測定 各実施例、比較例の樹脂発泡体の平均気泡径を、AST
M D−2842−69に規定された測定方法に準じて
測定した。 アイゾット衝撃強度の測定 各実施例、比較例の樹脂発泡体のアイゾット衝撃強度
(23℃)を、JISK6872に規定された測定方法
に準じて測定した。Measurement of average cell diameter The average cell diameter of the resin foam of each of Examples and Comparative Examples was determined by AST.
It measured according to the measuring method prescribed | regulated to MD-2842-69. Measurement of Izod Impact Strength The Izod impact strength (23 ° C.) of the resin foam of each of Examples and Comparative Examples was measured according to a measurement method specified in JIS K6872.
【0044】耐熱・耐油性試験 各実施例、比較例の樹脂発泡体を、発泡スチレンシート
成形機(真空成形機)を用いて、長さ156mm、幅1
26mm、深さ30mmのグラタン皿状に熱成形した。
そして、150ccのサラダオイルを入れた上記のグラ
タン皿を電子レンジに入れて加熱して、変形が発生した
サラダオイルの温度を記録した。Heat / Oil Resistance Test The resin foams of Examples and Comparative Examples were 156 mm long and 1 width wide using a foamed styrene sheet molding machine (vacuum molding machine).
It was thermoformed into a 26 mm deep 30 mm baking dish.
The baking dish containing 150 cc of salad oil was placed in a microwave oven and heated, and the temperature of the deformed salad oil was recorded.
【0045】以上の結果を表1、2に示す。The above results are shown in Tables 1 and 2.
【0046】[0046]
【表1】 [Table 1]
【0047】[0047]
【表2】 [Table 2]
【0048】表1、2より、本発明の構成である実施例
1〜5の樹脂発泡体はいずれも、従来のゴム変性スチレ
ン系樹脂を用いた比較例1、2のものに比べて、耐衝撃
性にすぐれることがわかった。これは、先に述べたよう
に従来のゴム変性スチレン系樹脂が、ポリプロピレン系
樹脂との相溶性に乏しいために、両者を単純に混合した
だけである比較例1、2では、その不均一な分散状態ゆ
えに耐衝撃性が大きく低下したのが原因であると推測さ
れる。From Tables 1 and 2, all of the resin foams of Examples 1 to 5 having the constitution of the present invention have higher resistance to resistance than Comparative Examples 1 and 2 using a conventional rubber-modified styrene resin. It turned out to be excellent in impact properties. This is because, as described above, the conventional rubber-modified styrene-based resin has poor compatibility with the polypropylene-based resin. It is presumed that the impact resistance was greatly reduced due to the dispersion state.
【0049】また上記各実施例の樹脂発泡体はいずれ
も、(a) のゴム変性スチレン系樹脂を単独で使用した比
較例3のものに比べて耐熱・耐油性が向上するととも
に、(b)のプロピレン系樹脂を単独で使用した比較例4
のものに比べて発泡性が良好で、微細な気泡が発生した
ために、断熱性にすぐれることがわかった。また各実施
例を比較すると、発泡剤としてブタンのみを使用した実
施例1よりも、クエン酸と重炭酸ナトリウムとを用いた
実施例2〜5の方が、より微細な気泡を形成できて、断
熱性を向上できることがわかった。Further, all of the resin foams of the above Examples have improved heat resistance and oil resistance as compared with those of Comparative Example 3 in which the rubber-modified styrenic resin of (a) alone is used, and (b) Comparative Example 4 using propylene resin alone
It was found that the foaming property was better than that of those of Example 1 and fine air bubbles were generated, so that the heat insulating property was excellent. Also, comparing the examples, Examples 2 to 5 using citric acid and sodium bicarbonate could form finer bubbles than Example 1 using only butane as the blowing agent, It was found that the heat insulation could be improved.
【0050】[0050]
【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
耐熱性、断熱性、耐油性および耐衝撃性にすぐれた食品
容器などをより安価に製造しうる新規な樹脂発泡体、お
よび積層発泡体と、これらの発泡体を用いた発泡成形体
とを提供できるという特有の作用効果を奏する。As described in detail above, according to the present invention,
Provide a novel resin foam, a laminated foam, and a foam molded article using these foams that can be manufactured at a lower cost for food containers and the like having excellent heat resistance, heat insulation, oil resistance, and impact resistance. It has a unique effect of being able to do so.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08J 9/08 CET C08J 9/08 CET // C08L 25/04 C08L 25/04 51/04 51/04 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08J 9/08 CET C08J 9/08 CET // C08L 25/04 C08L 25/04 51/04 51/04
Claims (7)
スチレン系樹脂からなる単一の連続相を内包するゴム状
重合体が分散した、単一オクルージョン型の分散粒子形
状を有するとともに、不飽和カルボン酸、不飽和カルボ
ン酸エステルおよび酢酸ビニルからなる群より選ばれた
少なくとも1種とエチレンとの共重合体が含有されたゴ
ム変性スチレン系樹脂と、 (b) プロピレン系樹脂とを、重量比で(a) /(b) =50
/50〜95/5の割合で含有する樹脂組成物を発泡さ
せたことを特徴とする樹脂発泡体。(1) In a continuous phase comprising a styrene resin,
A rubber-like polymer containing a single continuous phase made of a styrene-based resin is dispersed, has a single occlusion type dispersed particle shape, and is formed from a group consisting of unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester and vinyl acetate. A rubber-modified styrene-based resin containing a copolymer of at least one selected ethylene and ethylene and (b) a propylene-based resin are mixed in a weight ratio of (a) / (b) = 50.
A resin foam obtained by foaming a resin composition containing the resin composition at a ratio of / 50 to 95/5.
よって二酸化炭素を発生する無機塩とを、発泡剤とし
て、樹脂組成物に添加することによって発泡されている
請求項1記載の樹脂発泡体。2. The resin foam according to claim 1, wherein the resin foam is foamed by adding at least a weak acid and an inorganic salt which generates carbon dioxide by a reaction with the weak acid to a resin composition as a foaming agent. .
2記載の樹脂発泡体。3. The resin foam according to claim 1, which is formed in a sheet shape.
成形したことを特徴とする発泡成形体。4. A foam molded article obtained by thermoforming the sheet-shaped resin foam according to claim 3.
なくとも片面に、非発泡の樹脂の層が積層されたことを
特徴とする積層発泡体。5. A laminated foam, wherein a non-foamed resin layer is laminated on at least one surface of the sheet-shaped resin foam according to claim 3.
させたオレフィン系樹脂の層である請求項5記載の積層
発泡体。6. The laminated foam according to claim 5, wherein the non-foamed resin layer is an olefin-based resin layer containing an inorganic filler.
形したことを特徴とする発泡成形体。7. A foamed molded article obtained by thermoforming the laminated foamed article according to claim 5.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP02876898A JP3359858B2 (en) | 1998-02-10 | 1998-02-10 | Resin foam, laminated foam and foam molded article using these |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001293822A (en) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Jsp Corp | Polystyrene resin multilayer foam sheet for thermoforming |
-
1998
- 1998-02-10 JP JP02876898A patent/JP3359858B2/en not_active Ceased
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