JPH11236326A

JPH11236326A - 化粧料

Info

Publication number: JPH11236326A
Application number: JP35083898A
Authority: JP
Inventors: Fumihiro Hata; 文弘秦
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 1997-12-13
Filing date: 1998-12-10
Publication date: 1999-08-31

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、粉体の表面活性が抑制された紡錘状
及び／又は針状の酸化チタンを用いた、粉体の分散性に
優れ、高い紫外線遮断効果を有し、付着性、透明性、化
粧持続性の良好な化粧料を提供するものである。【解決手段】パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸
及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及
びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン
酸及びその塩から選択される、分子量が３００以上であ
るパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面を
処理した紡錘状及び又は針状酸化チタンを含有する化粧
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粉体の表面活性が抑制
された紡錘状及び／又は針状の酸化チタンを用いた、粉
体の分散性に優れ、高い紫外線遮断効果を有し、付着
性、透明性、化粧持続性の良好な化粧料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年、高い紫外線遮断効果を高める粉体
として、粒状や球状の微粒子酸化チタンや、紡錘状及び
／又は針状のといった形状の酸化チタンや、粒状の微粒
子酸化亜鉛、薄片状の酸化亜鉛等が用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、粒状や
球状の微粒子酸化チタンを化粧料に用いる場合、凝集力
が強いため分散性が悪く、十分な紫外線遮断効果を得る
ことができなかった。更に、高い紫外線遮断効果を得る
ために粒状や球状の微粒子酸化チタンを多く配合する
と、化粧膜が青白く不透明になり、満足のいくものでは
なかった。そこで、十分な分散性を酸化チタンに付与
し、紫外線遮断効果高めるための検討がなされてきた。
また、紫外線遮断効果は酸化チタンの形状に寄るところ
が大きく、近年は粒状や球状だけではなく、紡錘状、針
状といった形状のものも多く配合されるようになった。
これらは分散性が良好で、粒状や球状の微粒子酸化チタ
ン特有の青白さがなく、透明感の高い化粧膜を得ること
ができた。しかしながら、この紡錘状及び／又は針状の
の酸化チタンは表面活性が高く、酸化アルミニウム、酸
化ケイ素、酸化ジルコニウム等の無機物や、リンゴ酸ジ
イソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、トリイ
ソステアリン酸トリメチロールプロパン等の有機物など
で表面処理しないと、一緒に配合した油剤などを酸敗
し、変臭等の化粧料の劣化が生じる為、配合しにくかっ
た。また前記の様な表面処理を行っても、表面活性抑制
効果は十分満足のいくものではなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結
果、特定のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物
で紡錘状及び／又は針状の酸化チタンの表面を処理する
ことにより、表面活性が十分に抑制されており、化粧料
への分散性が良好であり、これを配合した化粧料は、高
い紫外線遮断効果、肌への付着性、透明性、及び化粧持
続性が良好であるという優れた特性を有することを見出
し、本発明を完成させた。

【０００５】すなわち、本発明は、パーフルオロポリエ
ーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエ
ーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエー
テルアルキルカルボン酸及びその塩から選択される、分
子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテル基を
有する化合物で表面を処理した紡錘状及び又は針状酸化
チタンを含有することを特徴とする優れた化粧料を提供
するものである。

【０００６】更には、紡錘状及び／又は針状の酸化チタ
ンと粒状又は球状の微粒子酸化チタンとを同時に前記パ
ーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面を処理
すると、紡錘状や針状の微粒子酸化チタン特有の塗布時
のキシミ感や、球状の微粒子酸化チタン特有の伸びの悪
さが解消され、感触が良好となり、更には化粧持続性が
より優る。また無機紫外線遮断剤及び／又は有機紫外線
吸収剤を併用すると、紫外線防御効果が更に優れるもの
であった。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に使用される紡錘状及び又
は針状酸化チタンを表面処理する特定のパーフルオロポ
リエーテル基を有する化合物は、特開平８−１３３９２
８号公報等に記載されているものが例示される。特定の
パーフルオロポリエーテル基を有する化合物とは、パー
フルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パー
フルオロポリエーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフ
ルオロポリエーテルアルキルカルボン酸及びその塩から
選択される。これらの化合物はパーフルオロポリエーテ
ル基を含有し、且つ粉体表面と親和性を持つためのリン
酸基及び硫酸基及びカルボキシル基から選択される極性
基を有するものである。また、パーフルオロポリエーテ
ル基とは、パーフルオロアルキレン又はパーフルオロア
ルキルと結合しているエーテル酸素が少なくとも２以上
有する基をいうこととする。従って、本発明に係るパー
フルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩には、
特開平５−３９２０９号公報及び特開平５−５８８４１
号公報に記載のようなエーテル酸素を一つしか持たない
パーフルオロオキシアルキル基を含有する化合物は含ま
れない。パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００
以上であり、好ましくは５００以上であり、好ましい上
限は概ね７０００程度である。３００未満では、撥水・
撥油性の付与を十分に行うことができず、本発明の効果
を発現することが困難である。

【０００８】パーフルオロポリエーテル部分を構成する
好ましいパーフルオロオキシアルキレン基には、例えば
パーフルオロオキシメチレン基、パーフルオロオキシエ
チレン基、パーフルオロオキシイソプロピレン基、パー
フルオロオキシｎ−プロピレン基などが挙げられる。こ
れらから少なくとも１種以上が選択され且つ重合してパ
ーフルオロポリエーテル基を構成する。この中で、特に
好ましいパーフルオロポリエーテル基は下記一般式
（１）、（２）で表わされる基である。

【０００９】 −（Ｘ）ＣＦＯ（ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）Ｏ）_ｌ（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_m（ＣＦ₂Ｏ）_nＣＦ（Ｘ）− …（１） −（Ｘ）ＣＦＯ（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_ｌ（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_m（ＣＦ₂Ｏ）_nＣＦ（Ｘ）− …（２）（但し、分子量は３００以上であり、より好ましくは５
００以上であり、ｌ、ｍは０以上の整数を示し、ｎは１
以上の整数を示し、ｌ＝ｍ≠０であり、ｌ／ｎ＝１〜１
００であり、より好ましくは２０〜４０であり、ｍ／ｎ
＝０．１〜５０であり、より好ましくは０．２〜２０で
あり、Ｘは同一又は異なっても良く、Ｆ又はＣＦ₃であ
る。）

【００１０】尚、パーフルオロポリエーテル基が２種以
上のパーフルオロオキシアルキレン基を含有する場合に
おいて、それぞれ同種のものが連続重合している場合に
限られず、ランダム重合或いはブロック重合でも構わな
い。

【００１１】更に、本発明に係るパーフルオロポリエー
テル基を有する化合物と酸化チタンとの固着力の観点か
ら、前記化合物から酸化チタンとの親和性を有する極性
基が容易に離脱しないことが必要であり、そのために前
記化合物には、少なくとも１以上のオキシアルキレン基
を含むことが好ましい。より好ましくは、１〜２であ
る。３以上のオキシアルキレン基が存在すると前記化合
物の撥水・撥油性が劣ったものとなるからである。同様
に固着力の点で、オキシアルキレン基に加え更に、アル
キレン基を含ませてもよい。アルキレン基の好ましい炭
素数は２以下である。

【００１２】上記のパーフルオロポリエーテル基を有す
る化合物は、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸
及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及
びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン
酸及びその塩が挙げられるが、中でも好ましくはパーフ
ルオロポリエーテルアルキルリン酸又はその塩である。
より好ましくは下記一般式（３）、（４）で表わされる
化合物及びそのジエタノールアミン塩である。

【００１３】［Ｃ_aＦ_2a+1Ｏ（Ｃ₃Ｆ₆Ｏ）_ｌ（ＣＦ₂Ｏ）_nＣＦ（Ｘ）（ＣＨ₂）_d− −（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_r］_qＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）_3-q …（３）（但し、パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００
以上であり、より好ましくは５００以上であり、ｌ／ｎ
＝１〜１００であり、より好ましくは２０〜４０であ
り、ａは１〜１０であり、ｄは０〜２であり、ｑは１又
は２であり、ｒは１〜２であり、ＸはＦ又はＣＦ₃であ
る。）

【００１４】（ＨＯ）₂（Ｏ＝）ＰＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_rＣＨ₂ＣＦ₂Ｏ（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_m（ＣＦ₂Ｏ）_nＣＦ₂ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_rＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）₂ …（４）（但し、パーフルオロポリエーテル基の分子量は３００
以上であり、より好ましくは５００以上であり、ｍ／ｎ
＝０．１〜５０であり、より好ましくは０．２〜２０で
あり、ｒは１〜２である。）

【００１５】本発明に用いられる紡錘状及び／又は針状
の酸化チタンとは、形状が紡錘状、針状、棒状、ウィス
カー状である酸化チタンであれば良く、化粧料への分散
性及び使用性の観点より、長径が０．０１〜０．５０μ
ｍ、短径が０．００５〜０．１０μｍものが好ましい。
これらは必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて
用いることができる。

【００１６】紡錘状及び又は針状酸化チタンの表面をパ
ーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面処理す
る方法は、特に制限されず、通常の粉体表面被覆処理方
法を適用することができる。例えば、パーフルオロポリ
エーテル基を有する化合物を溶剤（有機溶媒あるいは極
性溶媒）に溶解または分散し、紡錘状及び／又は針状の
酸化チタンと混合し、その後溶剤を除去、乾燥すること
によって容易に処理紡錘状及び／又は針状の酸化チタン
を得ることができる。尚、上記処理後、紡錘状及び／又
は針状の酸化チタンにパーフルオロポリエーテル基を有
する化合物をより強く吸着させるために、高温で焼き付
けても良い。

【００１７】更に、本発明の効果を損なわない範囲で、
その他のフッ素系化合物、シリコーン化合物、レシチ
ン、水素添加レシチン、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸
塩、コラーゲン、高級脂肪酸、高級アルコール、エステ
ル、ワックスなどの公知のコーティング剤で同時に又は
重ねて処理してもよい。

【００１８】パーフルオロポリエーテル基を有する化合
物による処理量は、その化合物の種類や粉体によって異
なるが、効果の発現の点において、好ましくは紡錘状及
び／又は針状の酸化チタンの０．１〜５０重量％（以
下、単に「％」と略す）、より好ましくは０．５〜２０
％が好ましい。

【００１９】本発明の化粧料において、特定のパーフル
オロポリエーテル基を有する化合物フッ素化合物により
処理された紡錘状及び／又は針状の酸化チタンの配合量
は、紡錘状及び／又は針状の酸化チタンの種類によって
も異なるが、好ましくは１〜４０％、より好ましくは３
〜３０％配合である。

【００２０】本発明に用いられる平均粒子径が０．０１
〜０．１０μｍで粒状又は球状の微粒子酸化チタンは、
通常化粧料に微粒子酸化チタンとして用いられるもので
あり、表面活性抑制のため無機物や有機物で表面を処理
したものを用いることが可能である。これらは必要に応
じて１種又は２種以上の表面処理の異なるものを組み合
わせて用いることができる。

【００２１】また、前記紡錘状及び／又は針状の酸化チ
タンと、粒状又は球状の微粒子酸化チタンとを同時に前
記パーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面を
処理すると、紡錘状及び／又は針状の微粒子酸化チタン
特有の塗布時の肌への引っ掛かり感といった伸びの悪さ
や、粒状又は球状の酸化チタン特有のキシミ感といった
感触の悪さが低減され、感触が良好となり、肌への付着
が更に良好となり化粧持続性がより優れるものとなっ
た。

【００２２】紡錘状及び／又は針状の酸化チタンと粒状
又は球状の微粒子酸化チタンの配合割合は重量比で、
２：８〜８：２が好ましい。前記パーフルオロポリエー
テル基を有する化合物でこの混合物の表面を処理する処
理量は、その化合物の種類や粉体によって異なるが、効
果の発現の点において、好ましくは粉体の０．１〜５０
重量％（以下、単に「％」と略す）、より好ましくは
０．５〜２０％が好ましい。またこれら同時表面処理物
の化粧料中への配合量は、１〜３０％が好まし。

【００２３】本発明に用いられる無機紫外線遮断剤とし
ては、紫外線遮断効果を有するものなら何れでも良く、
例えば、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、微粒子酸化
亜鉛、薄片状酸化亜鉛、微粒子酸化チタン被覆雲母、鉄
含有微粒子酸化チタン被覆雲母、鉄含有微粒子酸化チタ
ン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母、硫酸バリウム被覆雲母チ
タン、硫酸バリウム被覆雲母亜鉛、微粒子酸化チタン含
有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素、酸化セリウム
含有二酸化珪素等の複合粉体及び又はこれらの１種又は
２種以上の複合化物等が挙げられるが、これらの形状、
粒径は何等に限定されるものではない。

【００２４】本発明に用いられる有機紫外線吸収剤は、
ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメト
キシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４，６−トリア
ニリノ−ｐ−（カルボ−２’ーエチルヘキシル−１’−
オキシ）−１、３、５−トリアジン等が挙げられ、サリ
チル酸系としては、サリチル酸−２−エチルヘキシル、
サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等が挙げ
られ、ＰＡＢＡ系としては、パラアミノ安息香酸、パラ
アミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリ
ル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチル
アミノ安息香酸アミル−２−エチルヘキシル、パラジヒ
ドロキシプロピル安息香酸エチル等が挙げられ、シンナ
メート系としては、ｐ−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘ
キシル、４−メトキシ桂皮酸−２−エトキシエチル等が
挙げられ、ジベンゾイルメタン系としては、２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタ
ン、オキシベンゾン等、及びジメトキシベンジリデンジ
オキソイミダゾリシンプロピオン酸−２−エチルヘキシ
ルが挙げられ、これらを１種又は２種以上を組み合わせ
て用いることができる。

【００２５】無機紫外線遮断剤及び／又は有機紫外線吸
収剤の本発明の化粧料への配合量は、種類によって異な
るが、２〜３０％が好ましい。この範囲で用いると、紫
外線防御効果が更に良好になったり、肌負担が少なくな
るといった点で優れるものであった。

【００２６】本発明の化粧料には、上記必須成分の他
に、化粧料一般に使用できる成分を本発明の効果を妨げ
ない範囲で使用できる。例えば、粉体原料では前記成分
以外の、球状、板状、煙霧状、顔料級等の粒子径、多孔
質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無
機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複
合粉体類、等が挙げられる。具体的には、酸化チタン、
コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、
酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カー
ボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マ
イカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリ
ン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタ
イト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、
雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタ
ン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等
の光輝性粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタク
リレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パ
ウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダ
ー、ポリスチレンパウダー、ポリエチレンパウダー、オ
ルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチ
ルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエ
チレンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、カ
ルバミン酸エチルパウダー、結晶セルロース、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジ
ン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレー
キ顔料等の色素粉体類、、等が挙げられる。また、これ
ら粉体は必用に応じてその表面を油剤処理、シリコーン
化合物処理、フッ素化合物処理、金属石鹸処理、界面活
性剤処理、アミノ酸系化合物処理、水溶性高分子処理等
をし、配合しても良い。

【００２７】油性原料としては、炭化水素油、液状ラノ
リン、エステル油、モノグリセライド油、ジグリセライ
ド油、トリグリセライド油、Ｎ−ラウロイルーＬ−グル
タミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、ラウ
ロイルグルタミン酸（フィトステリル・オクチルドデシ
ル）などの液体油、ワセリン、ラノリン、Ｎ−ラウロイ
ルーＬ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オ
クチルドデシル）等の半固形油、パラフィンワックス、
セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フ
ィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワック
ス、ポリエチレンポリプロピレンコポリマー、キャンデ
リラワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、
モクロウ、モンタンワックス、プロピレングリコール等
の固形油、フッ素系油剤、並びに、ステアリン酸等の高
級脂肪酸、などが挙げられる。

【００２８】その他の原料としては、金属石鹸、非イオ
ン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤、両イオン界面活性剤、変性シリコーンオイル等の界
面活性剤類、アミノ酸系化合物、有機シリコーン樹脂、
アクリル−シリコーン系グラフト重合体、ステアロキシ
メチルポリシロキサン、粘土鉱物、有機変性粘土鉱物、
酸化防止剤、染料・天然色素等の色素類、水溶性高分
子、美容成分、保湿剤、低級アルコール類、多価アルコ
ール類、水、香料等を配合することができる。

【００２９】本発明の化粧料としては、基礎化粧料とし
て、乳液、クリーム、ローション、パック、マッサージ
料が、メイクアップ化粧料としては、口紅、リップクリ
ーム、ファンデーション、日焼け止め、白粉、頬紅、下
地化粧料、アイシャドウ、アイブロウ、マスカラ等が挙
げられるが、特に乳液、ファンデーション、日焼け止
め、下地料が好ましい。

【００３０】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００３１】製造例１：パーフルオロポリエーテル化合
物５％処理紡錘状酸化チタン（粒子径：長径０．１０μ
ｍ、短径０．０２μｍ）ビーカーに２−プロパノールを５００ｇと下記一般式
（５）に示すパーフルオロポリエーテルアルキルリン酸
５ｇを入れ、攪拌しながら紡錘状酸化チタン９５ｇを添
加する。室温で十分攪拌した後、８０℃にて１時間混合
後、減圧乾燥し、パーフルオロポリエーテル化合物５％
処理紡錘状酸化チタンを得た。

【００３２】

【化１】（式中、ｍ／ｎ＝１．８、ｒ＝１〜２、パーフルオロポ
リエーテルアルキルリン酸の平均分子量は１０５０で
あり、パーフルオロポリエーテル基の平均分子量は６０
６である。）

【００３３】製造例２：パーフルオロポリエーテル化合
物１％処理紡錘状酸化チタン（粒子径：長径０．０２μ
ｍ、短径０．００８μｍ）ビーカーに水５００mlを入れ、攪拌しながら紡錘状酸化
チタン４９．５ｇを入れ室温にて充分攪拌する。この酸
化チタン分散液に、下記一般式（６）に示すパーフルオ
ロポリエーテルアルキルリン酸ジエタノールアミン塩２
０％水溶液を２．５g徐々に添加し、添加後３時間攪拌
混合を行った。塩酸にて中和した後、吸引濾過を行い、
乾燥してパーフルオロポリエーテル化合物１％処理紡錘
状酸化チタンを得た。

【００３４】

【化２】（式中、ｌ／ｎ＝２４．１、パーフルオロポリエーテル
アルキルリン酸ジエタノールアミン塩の平均分子量は１
１９５であり、パーフルオロポリエーテル基の平均分子
量は７９１である。）

【００３５】製造例３：パーフルオロポリエーテル化合
物５％処理針状酸化チタン（粒子径：長径０．４５μ
ｍ、短径０．００５μｍ）ビーカーに水５００ｍｌを入れ、攪拌しながら針状酸化
チタン９５ｇを入れ、室温で十分攪拌した。この針状酸
化チタン分散液に、攪拌しながら下記一般式（７）に示
すパーフルオロポリエーテルアルキルリン酸ジエタノー
ルアミン塩の２０％水溶液２５ｇを徐々に添加し、添加
後１時間半攪拌を行った。酸で中和した後、吸引瀘過を
行い、乾燥してパーフルオロポリエーテル化合物５％処
理針状酸化チタンを得た。

【００３６】

【化３】（式中、ｌ／ｎ＝２４．１、パーフルオロポリエーテル
アルキルリン酸ジエタノールアミン塩の平均分子量は１
１９５であり、パーフルオロポリエーテル基の平均分子
量は７９１である。）

【００３７】製造例４：紡錘状酸化チタン（粒子径：長
径０．０２μｍ、短径０．００８μｍ）と球状微粒子酸
化チタン（平均粒子径：０．０５μｍ）のパーフルオロ
ポリエーテル化合物１％混合処理粉体ビーカーに紡錘状酸化チタン３４．５ｇと球状微粒子酸
化チタン１５ｇを入れ混合しながら６０℃の加熱する。
これに下記一般式（８）に示すパーフルオロポリエーテ
ルアルキルリン酸の０．５ｇをイソプロピルアルコール
の５００ｇに溶解加温しておいたものを添加し、６０℃
にて４時間混合する。その後、イソプロピルアルコール
を減圧蒸留し、乾燥して紡錘状酸化チタンと球状微粒子
酸化チタンのパーフルオロポリエーテル化合物１％同時
処理粉体を得た。

【００３８】

【化４】（式中、ｌ／ｎ＝２０〜４０であり、ｒは１〜２を表し
パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸の平均分子量
は９９８であり、パーフルオロポリエーテル基の平均分
子量は７９１である。）

【００３９】（製造した表面処理紡錘状酸化チタンの評
価）前記製造例１、２にて製造した表面処理紡錘状酸化
チタンと、製造例１、２で用いた未処理の紡錘状酸化チ
タンの比較評価を行った。評価は、それぞれ５０ｇの粉
体をトリファットＳ−３０８（日光ケミカルズ社製）５
０ｇにロールミルにて分散したサンプルを製造し、５０
℃インキュベーター及び日当たりの良い窓際にセット
し、１ヶ月後の外観色、匂いを判定した。この評価の際
の標準比較品は、それぞれのサンプルの冷暗所保存品
（以下、保存サンプルと略す）で行った。各々の評価に
より以下の基準で判定した。［状態］［判定］保存サンプルと同レベル： ○ 保存サンプルより若干劣化： △ 保存サンプルより劣化： × 以上の評価により得られた結果を併せて表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】上記結果から明らかなように、本発明に係
わる製造例１、２の表面処理紡錘状酸化チタンは、高温
保存下でも、日光暴露下でも、長時間安定で、変色・変
臭を生じなかった。それに対し、未処理の紡錘状酸化チ
タンにおいては、全ての項目を十分に満足するものは得
られなかった。

【００４２】（製造した表面処理粉体の化粧料における
評価）前記製造例１，２及び４の表面処理粉体を用い
て、以下の表２に示す処方の実施例１〜６、及び比較例
１〜３の油中水型ファンデーションを製造して、化粧塗
膜に白さの無さ（透明感の高さ）、肌への付着性、化粧
持続性、１ヶ月後の分散安定性について評価した。

【００４３】

【表２】

【００４４】（官能の評価方法）化粧歴１０年以上の女
性４０人を評価パネルとし、上記実施例及び比較例の油
中水型ファンデーションを顔面に塗布した際の、化粧塗
膜に白さの無さ（透明感の高さ）、肌への付着性、化粧
持続性、について評価した。各々の評価が良好であると
した人数から以下の基準で判定した。［判定］［人数］ ◎ ：３１〜４０人 ○ ：２１〜３０人 △ ：１１〜２０人 × ：０〜１０人

【００４５】（分散安定性の評価方法）分散安定性につ
いては、サンプルを顕微鏡観察し、目視にて、以下の基
準で判定した。［評価結果］［判定］粉体の凝集・沈降無し： ◎ 粉体の凝集無し、若干の沈降有： ○ 粉体の凝集やや有り、若干の沈降有： △ 粉体は凝集し、かなり沈降： × 以上の評価により得られた結果を表２に併せて示す。

【００４６】（紫外線遮断効果の評価方法）紫外線遮断
効果についてはＳＰＦ−２９０ＡＮＡＬＹＺＥＲ（ＯＰ
ＴＯＭＥＴＲＩＣＳ社製）を用い、トランスポアテープ
（スリーエム社製）上に試料を一定量塗布し、測定用検
体とした。この測定用検体の測定値を、下記の基準にで
判定した。［ＳＰＦ］［判定］２０以上： ◎ １０以上２０未満： ○ ５以上１０未満： △ ５未満： × 以上の評価により得られた結果を併せて表２に示す。

【００４７】（油中水型ファンデーションの製造方法）Ａ：（１）〜（１８）予備混合する。Ｂ：（１９）〜（２５）を均一に混合し、Ａを加え、更
に均一に分散する。Ｃ：（２６）〜（３２）を均一に混合する。Ｄ：ＢにＣを加え乳化し、油中水型ファンデーションを
得た。

【００４８】本発明の実施例１〜６は、化粧塗膜に白さ
が無く、透明感が高く、肌への付着性、化粧持続性に関
して良好で、１ヶ月後の分散安定性にも優れ、高い紫外
線遮断効果を有する油中水型ファンデーションであっ
た。それに対し、比較例１〜３においては、全ての項目
を十分に満足するものは得られなかった。

【００４９】実施例７：固形粉末状ファンデーション（処方）（重量％）（１）酸化チタン８（２）パーフルオロポリエーテル化合物０．５％処理針状酸化チタン（注１）２０．０（３）セリサイト残量（４）タルク１０．０（５）マイカ１０．０（６）ベンガラ０．３（７）黄色酸化鉄１．８（８）黒色酸化鉄０．２（９）ポリスチレンパウダー５．０（１０）シリカ３．０（１１）スクワラン５．０（１２）ジメチルポリシロキサン２．０（１３）ワセリン２．０（１４）Ｎ−ラウロイルーＬーグルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）３．０（１５）保湿剤適量（１６）防腐剤適量（１７）美容成分適量（１８）香料適量注１：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％
処理紡錘状酸化チタンと同様に、針状酸化チタン（粒子
径：長径０．２０μｍ、短径０．００５μｍ）を０．５
％パーフルオロポリエーテル化合物を処理したもの。

【００５０】（製造方法）Ａ：（１１）〜（１８）を混合溶解する。Ｂ：（１）〜（１０）を混合分散する。Ｃ：ＢにＡを加え、加え練り合わせる。Ｄ：Ｃを金皿にプレスして固形粉末状ファンデーション
を得た。

【００５１】実施例７の固形粉末状ファンデーション
は、塗布膜が高い透明性を有し、肌への付着性、なじみ
やすさ、化粧持続性が良好で、高い紫外性遮断効果を有
する優れたものであった。

【００５２】実施例８：日焼け止め化粧料（処方）（重量％）（１）オクタメチルシクロテトラシロキサン５．０（２）デカメチルシクロペンタシロキサン１０．０（３）トリイソステアリン酸ジグリセリル５．０（４）ジペンタエリトリット脂肪酸エステル２．０（５）２−エチルヘキサン酸セチル５．０（６）有機シリコーン樹脂３．０（７）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体３．０（８）トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン１．０（９）パーフルオロポリエーテル化合物８％処理紡錘状酸化チタン（注２）２０．０（１０）酸化セリウム１５．０（１１）エチルアルコール１０．０（１２）防腐剤適量（１３）蒸留水残量（１４）美容成分適量（１５）香料適量注２：製造例２のパーフルオロポリエーテル化合物１％
処理紡錘状酸化チタンと同様に、紡錘状酸化チタン（粒
子径：長径０．１０μｍ、短径０．００５μｍ）を１％
パーフルオロポリエーテル化合物で処理したもの。

【００５３】（製造方法）Ａ：（１）〜（８）を混合溶解する。Ｂ：Ａに（９）、（１０）を混合分散する。Ｃ：（１１）〜（１５）を均一に混合する。Ｄ：ＢにＣを加え乳化し、日焼け止め化粧料を得た。

【００５４】実施例８の日焼け止め化粧料は、塗布膜が
高い透明性を有し、肌への付着性、なじみやすさ、化粧
持続性が良好で、高い紫外性遮断効果を有する優れたも
のであった。

【００５５】実施例９：水中油型ファンデーション（処方）（重量％）（１）ステアリン酸２．４（２）モノステアリン酸プロピレングリコール２．０（３）流動パラフィン３．０（４）ミリスチン酸イソプロピル８．５（５）セスキオレイン酸ソルビタン１．０（６）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン０．５（７）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、１．０（８）製造例２記載のパーフルオロポリエーテル化合物１％処理紡錘状酸化チタン７．０（９）製造例３記載のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理針状酸化チタン５．０（１０）パーフルオロポリエーテル化合物１％処理ベンガラ（注３）０．３（１１）パーフルオロポリエーテル化合物１％処理黄色酸化鉄（注４）１．７（１２）パーフルオロポリエーテル化合物１％処理黒色酸化鉄（注５）０．２（１３）パーフルオロポリエーテル化合物１％処理セリサイト（注６）３．０（１４）パーフルオロポリエーテル化合物１％処理ナイロン粉末（注７）２．０（１５）蒸留水残量（１６）カルボキシメチルセルロースナトリウム０．２（１７）プロピレングリコール５．０（１８）トリエタノールアミン１．１（１９）パラオキシ安息香酸エチル０．１（２０）美容成分適量（２１）香料適量注３〜６：製造例２のパーフルオロポリエーテル化合物
１％処理紡錘状酸化チタンと同様に、ベンガラ、黄色酸
化鉄、黒色酸化鉄、セリサイトを１％パーフルオロポリ
エーテル化合物で処理したもの。注７：製造例２のパーフルオロポリエーテル化合物１％
処理紡錘状酸化チタンと同様に、ナイロン粉末（平均粒
子径：１０．０μｍ）を１％パーフルオロポリエーテル
化合物で処理したもの。

【００５６】（製造方法）Ａ：（８）〜（１４）を混合し、ハンマーミルにて粉砕
する。Ｂ：（１９）を溶解した（１７）に、（１６）を分散
し、（１５）を加え膨潤する。Ｃ：Ｂに（２０）、（２１）を加え、（１８）を添加し
て中和し、７０℃に加熱する。Ｄ：（１）〜（７）を７０℃、加熱溶解する。Ｅ：ＣにＡを分散し、Ｄに攪拌しながら加え、乳化す
る。

【００５７】実施例９の水中油型ファンデーションは、
化粧膜の透明感、肌への付着性、化粧持続性、高い紫外
線遮断効果の総ての項目において優れたものであった。

【００５８】実施例１０：二層型ローション（処方）（重量％）（１）エチルアルコール２０．０（２）グリセリン４．０（３）パーフルオロポリエーテル化合物５％処理針状酸化チタン（注８）２．０（４）製造例１記載のパーフルオロポリエーテル化合物５％処理紡錘状酸化チタン２．０（５）パーフルオロポリエーテル化合物５％処理ＰＭＭＡ粉末（注９）５．０（６）カンファー０．１５（７）蒸留水残量（８）美容成分適量（９）保湿剤適量（１０）香料適量注８：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％
処理紡錘状酸化チタンと同様に、針状酸化チタン（粒子
径：長径０．４５μｍ、短径０．００５μｍ）を５％パ
ーフルオロポリエーテル化合物で処理したもの。注９：製造例１のパーフルオロポリエーテル化合物５％
処理紡錘状酸化チタンと同様に、ＰＭＭＡ（平均粒子
径：７．５μｍ）を５％パーフルオロポリエーテル化合
物で処理したもの。

【００５９】（製造方法）Ａ：（１）、（２）に（６）を溶解した後、（７）〜
（１０）を加える。Ｂ：Ａに（３）〜（５）を加え分散する。

【００６０】実施例１０の二層型ローションは、粉体の
分散性、肌への付着性、化粧持続性、高い紫外線遮断効
果の総ての項目において優れたものであった。

【００６１】

【発明の効果】本発明の化粧料は、配合する紡錘状及び
／又は針状酸化チタンの表面活性が十分に抑制されてお
り、化粧料中に於いて粉体の分散性に優れ、化粧塗膜の
透明性が高く、高い紫外線遮断効果を有し、付着性、化
粧持続性の良好なものであった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】パーフルオロポリエーテルアルキルリン
酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸
及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボ
ン酸及びその塩から選択される、分子量が３００以上で
あるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で表面
を処理した紡錘状及び／又は針状の酸化チタンを含有す
ることを特徴とする化粧料。
【請求項２】紡錘状及び／又は針状の酸化チタンが、
長径が０．０１〜０．５０μｍ、短径が０．００５〜
０．１０μｍである請求項１記載の化粧料。
【請求項３】更に、パーフルオロポリエーテルアルキ
ルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキ
ル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル
カルボン酸及びその塩から選択される、分子量が３００
以上であるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物
で表面を処理した、平均粒子径が０．０１〜０．１０μ
ｍである粒状もしくは球状の微粒子酸化チタンを含有す
ることを特徴とする請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】更に、無機紫外線遮断剤及び／又は有機
紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１〜３
の何れか１項記載の化粧料。