JPH11236485A - 樹脂組成物及びそれを用いた熱転写シート - Google Patents
樹脂組成物及びそれを用いた熱転写シートInfo
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Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 インクジェット記録方式により形成した記録
画像を被転写体へ熱転写し、耐ひび割れ性、耐久性、及
び耐洗濯性の高い転写画像を得る。 【解決手段】 下記式(1) 【化1】 (式中、R1 及びR2 は同一又は異なって水素原子又は
メチル基であり、kは1〜6の整数、lは1〜10の整
数、mは2〜12の整数、nは1〜20の整数であり、
R2 はkによって異なっていてもよい。)で表される単
量体単位を含む重合体とホットメルト接着性樹脂(ナイ
ロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリウレタン系
樹脂など)とを含む樹脂組成物を得、基材の少なくとも
一方の面に塗布して、インク吸収層を形成し、熱転写シ
ートを得る。前記重合体は、式(1)の単量体と、カチ
オン性官能基含有単量体、架橋性単量体及び親水性単量
体から選択された少なくとも一種の単量体との共重合体
で構成してもよい。前記樹脂組成物は、さらに親水性重
合体を含んでもよい。
画像を被転写体へ熱転写し、耐ひび割れ性、耐久性、及
び耐洗濯性の高い転写画像を得る。 【解決手段】 下記式(1) 【化1】 (式中、R1 及びR2 は同一又は異なって水素原子又は
メチル基であり、kは1〜6の整数、lは1〜10の整
数、mは2〜12の整数、nは1〜20の整数であり、
R2 はkによって異なっていてもよい。)で表される単
量体単位を含む重合体とホットメルト接着性樹脂(ナイ
ロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びポリウレタン系
樹脂など)とを含む樹脂組成物を得、基材の少なくとも
一方の面に塗布して、インク吸収層を形成し、熱転写シ
ートを得る。前記重合体は、式(1)の単量体と、カチ
オン性官能基含有単量体、架橋性単量体及び親水性単量
体から選択された少なくとも一種の単量体との共重合体
で構成してもよい。前記樹脂組成物は、さらに親水性重
合体を含んでもよい。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物及びそ
れを用いた熱転写シートに関する。さらに詳しくはイン
クジェット記録方式において、インク吸収性、インク定
着性、印字性、記録画像の耐水性、耐ひび割れ性、耐久
性及び耐洗濯性に優れた熱転写シートに有用な樹脂組成
物及び熱転写シートに関する。
れを用いた熱転写シートに関する。さらに詳しくはイン
クジェット記録方式において、インク吸収性、インク定
着性、印字性、記録画像の耐水性、耐ひび割れ性、耐久
性及び耐洗濯性に優れた熱転写シートに有用な樹脂組成
物及び熱転写シートに関する。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、フルカラー
化が容易であり、低騒音で印字品質に優れている。ま
た、インクジェットプリンターは低価格で、しかも高速
化が容易であるため、コンピュータ用記録装置、ワード
プロセッサ、コピー機などの印字・出力装置として広く
用いられている。インクジェット記録用のインク成分と
しては、安全性、記録適性の点から主に水系インクが使
用され、ノズルから記録用シートにむけてインク小滴を
飛翔させることにより記録が行われる。使用する記録シ
ートのインク吸収性が低い場合、飛翔させたインク小滴
の周辺にインクが飛散したり、記録終了後もインクが記
録用シートの表面に長時間残り、装置の一部への接触、
取り扱い者への接触や、記録シートの重ね合せにより、
記録部分が汚れる。また、高密度画像部では、多量に供
給されたインクが吸収されないまま混合されるとともに
流れ出し、不鮮明な画像となる。このため、記録用シー
トは、速やかにインクを吸収すること、及び高い定着性
が要求される。また、衣類などの被転写体に記録画像を
熱転写して転写画像を形成する場合、転写画像用シート
には、熱転写性及び接着性のみならず、高い耐水性及び
耐洗濯性が要求される。
化が容易であり、低騒音で印字品質に優れている。ま
た、インクジェットプリンターは低価格で、しかも高速
化が容易であるため、コンピュータ用記録装置、ワード
プロセッサ、コピー機などの印字・出力装置として広く
用いられている。インクジェット記録用のインク成分と
しては、安全性、記録適性の点から主に水系インクが使
用され、ノズルから記録用シートにむけてインク小滴を
飛翔させることにより記録が行われる。使用する記録シ
ートのインク吸収性が低い場合、飛翔させたインク小滴
の周辺にインクが飛散したり、記録終了後もインクが記
録用シートの表面に長時間残り、装置の一部への接触、
取り扱い者への接触や、記録シートの重ね合せにより、
記録部分が汚れる。また、高密度画像部では、多量に供
給されたインクが吸収されないまま混合されるとともに
流れ出し、不鮮明な画像となる。このため、記録用シー
トは、速やかにインクを吸収すること、及び高い定着性
が要求される。また、衣類などの被転写体に記録画像を
熱転写して転写画像を形成する場合、転写画像用シート
には、熱転写性及び接着性のみならず、高い耐水性及び
耐洗濯性が要求される。
【0003】特開昭63−60784号公報には、支持
体の表面に、インク(特に油性インク)中の溶剤に溶解
又は膨潤する有機高分子微粒子を含有するインク吸収層
を形成したインクジェット記録用シートが開示されてい
る。特開平7−25133号公報には、ポリオレフィン
樹脂被覆紙又はポリエステルフィルムで形成された支持
体の少なくとも一方の面に、平均粒子径5〜15μmの
球状微粒子ポリマーを、乾燥重量で5〜30mg/m2
の割合で含み、かつ厚みが前記球状微粒子ポリマーの平
均粒子径よりも小さなインク受理層が形成されたインク
ジェット記録シートが開示されている。
体の表面に、インク(特に油性インク)中の溶剤に溶解
又は膨潤する有機高分子微粒子を含有するインク吸収層
を形成したインクジェット記録用シートが開示されてい
る。特開平7−25133号公報には、ポリオレフィン
樹脂被覆紙又はポリエステルフィルムで形成された支持
体の少なくとも一方の面に、平均粒子径5〜15μmの
球状微粒子ポリマーを、乾燥重量で5〜30mg/m2
の割合で含み、かつ厚みが前記球状微粒子ポリマーの平
均粒子径よりも小さなインク受理層が形成されたインク
ジェット記録シートが開示されている。
【0004】特開昭63−115780号公報には、4
級アンモニウム塩を含む重合体を支持体に塗布したイン
クジェット記録用シートが開示され、合成シリカを併用
すること、バインダーとしてポリビニルアルコールなど
を併用することも記載されている。
級アンモニウム塩を含む重合体を支持体に塗布したイン
クジェット記録用シートが開示され、合成シリカを併用
すること、バインダーとしてポリビニルアルコールなど
を併用することも記載されている。
【0005】しかし、これらの記録用シートでは、イン
クの定着性や耐水性を高いレベルに向上させることがで
きない。特に、記録画像を被転写体へ熱転写するのが困
難である。さらに、仮に、被転写体に転写画像を形成し
たとしても、耐洗濯性および耐久性が劣る。
クの定着性や耐水性を高いレベルに向上させることがで
きない。特に、記録画像を被転写体へ熱転写するのが困
難である。さらに、仮に、被転写体に転写画像を形成し
たとしても、耐洗濯性および耐久性が劣る。
【0006】特開平8−324106号公報には、基材
の一方の面に、ホットメルト樹脂(エチレン−酢酸ビニ
ル系,ポリエステル系,ゴム系など)で構成された多孔
質構造のインク受容層が形成されたインクジェット記録
用シートが開示されている。特開平8−207425号
公報には、基材の一方の面に、ホットメルト樹脂(ポリ
アミド系,ポリエステル系などのほか、飽和ポリエステ
ル樹脂などの水溶性ホットメルト樹脂)と親水性樹脂
(ポリアクリルアミド,ポリビニルアルコール,ポリビ
ニルピロリドンなど)とを含むインク受容層が形成され
たインクジェット記録用シートが開示されている。この
記録用シートは、加熱によりフィルムなどと貼合わせる
ことができる。
の一方の面に、ホットメルト樹脂(エチレン−酢酸ビニ
ル系,ポリエステル系,ゴム系など)で構成された多孔
質構造のインク受容層が形成されたインクジェット記録
用シートが開示されている。特開平8−207425号
公報には、基材の一方の面に、ホットメルト樹脂(ポリ
アミド系,ポリエステル系などのほか、飽和ポリエステ
ル樹脂などの水溶性ホットメルト樹脂)と親水性樹脂
(ポリアクリルアミド,ポリビニルアルコール,ポリビ
ニルピロリドンなど)とを含むインク受容層が形成され
たインクジェット記録用シートが開示されている。この
記録用シートは、加熱によりフィルムなどと貼合わせる
ことができる。
【0007】しかし、これらのインク受容層は、インク
の定着性および耐水性が十分でない。特に耐洗濯性や耐
久性(耐ひび割れ性など)が十分でないため、衣類など
へ記録画像を熱転写したとしても、長期間に亘り鮮明な
転写画像を維持できなくなる。
の定着性および耐水性が十分でない。特に耐洗濯性や耐
久性(耐ひび割れ性など)が十分でないため、衣類など
へ記録画像を熱転写したとしても、長期間に亘り鮮明な
転写画像を維持できなくなる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、シート状に成形し、インクジェット記録方式におい
てこのシートに画像を形成する際に、記録画像の耐久
性、特に耐ひび割れ性が高く、例えば、前記樹脂組成物
で構成されたインク受像層を伸縮性の基材上に形成し、
記録画像を伸縮させてもひび割れを生じない樹脂組成物
及び熱転写シートを提供することにある。本発明の他の
目的は、インク吸収性、インク定着性、印字性に優れた
樹脂組成物及び熱転写シートを提供することにある。本
発明のさらに他の目的は、インク吸収性及び記録画像の
耐水性を高いレベルでバランスよく備え、且つ記録画像
の耐久性に優れた樹脂組成物及び熱転写シートを提供す
ることにある。
は、シート状に成形し、インクジェット記録方式におい
てこのシートに画像を形成する際に、記録画像の耐久
性、特に耐ひび割れ性が高く、例えば、前記樹脂組成物
で構成されたインク受像層を伸縮性の基材上に形成し、
記録画像を伸縮させてもひび割れを生じない樹脂組成物
及び熱転写シートを提供することにある。本発明の他の
目的は、インク吸収性、インク定着性、印字性に優れた
樹脂組成物及び熱転写シートを提供することにある。本
発明のさらに他の目的は、インク吸収性及び記録画像の
耐水性を高いレベルでバランスよく備え、且つ記録画像
の耐久性に優れた樹脂組成物及び熱転写シートを提供す
ることにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討の結果、ラクトン変性重合性
単量体とホットメルト接着性樹脂とで構成された樹脂組
成物で、基材の少なくとも一方の面に、前記基材に対し
て剥離可能なインク吸収層を形成すると、転写画像の耐
久性、特に耐ひび割れ性を大幅に改善でき、さらにカチ
オン性官能基含有単量体などと共重合すると、インク吸
収性、インク定着性、及び印字性、さらには画像の耐久
性及び耐洗濯性をさらに改善できることを見出し、本発
明を完成した。
を達成するために鋭意検討の結果、ラクトン変性重合性
単量体とホットメルト接着性樹脂とで構成された樹脂組
成物で、基材の少なくとも一方の面に、前記基材に対し
て剥離可能なインク吸収層を形成すると、転写画像の耐
久性、特に耐ひび割れ性を大幅に改善でき、さらにカチ
オン性官能基含有単量体などと共重合すると、インク吸
収性、インク定着性、及び印字性、さらには画像の耐久
性及び耐洗濯性をさらに改善できることを見出し、本発
明を完成した。
【0010】すなわち、本発明の樹脂組成物は、下記式
(1)で表される単量体単位を含む重合体とホットメル
ト接着性樹脂とを含んでいる。
(1)で表される単量体単位を含む重合体とホットメル
ト接着性樹脂とを含んでいる。
【0011】
【化2】
【0012】(式中、R1 及びR2 は同一又は異なって
水素原子又はメチル基であり、kは1〜6の整数、lは
1〜10の整数、mは2〜12の整数、nは1〜20の
整数であり、R2 はkによって異なっていてもよい。) 前記重合体は、式(1)の単量体と、カチオン性官能基
含有単量体、架橋性単量体及び親水性単量体から選択さ
れた少なくとも一種の単量体との共重合体で構成しても
よい。
水素原子又はメチル基であり、kは1〜6の整数、lは
1〜10の整数、mは2〜12の整数、nは1〜20の
整数であり、R2 はkによって異なっていてもよい。) 前記重合体は、式(1)の単量体と、カチオン性官能基
含有単量体、架橋性単量体及び親水性単量体から選択さ
れた少なくとも一種の単量体との共重合体で構成しても
よい。
【0013】前記カチオン性官能基含有単量体は、第3
級アミノ基又はその塩基を有する単量体、第4級アンモ
ニウム塩基を有する単量体、及び第4級アンモニウム塩
基を形成する単量体などから選択でき、前記親水性単量
体は、カルボキシル基含有単量体、ヒドロキシル基含有
単量体、及びポリオキシアルキレン単位を有する単量体
などから選択でき、前記架橋性単量体は、エポキシ基含
有単量体、メチロール基含有単量体、及びシリル基又は
アルコキシシリル基含有単量体などから選択できる。前
記樹脂組成物は、さらに親水性重合体を含んでもよく、
この親水性重合体は、(a)ポリオキシアルキレン単
位、アセトアセチル基、カルボキシル基、酸無水物基及
びアミノ基などから選択された官能基を有する(b)セ
ルロース誘導体、ビニルアルコール系重合体、及びビニ
ルエステル系重合体などから選択できる。ホットメルト
接着性樹脂は、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂などから選択できる。ホットメルト
接着性樹脂は、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
及びポリウレタン系樹脂などから選択できる。前記樹脂
組成物は、さらに親水性重合体を含んでもよい。
級アミノ基又はその塩基を有する単量体、第4級アンモ
ニウム塩基を有する単量体、及び第4級アンモニウム塩
基を形成する単量体などから選択でき、前記親水性単量
体は、カルボキシル基含有単量体、ヒドロキシル基含有
単量体、及びポリオキシアルキレン単位を有する単量体
などから選択でき、前記架橋性単量体は、エポキシ基含
有単量体、メチロール基含有単量体、及びシリル基又は
アルコキシシリル基含有単量体などから選択できる。前
記樹脂組成物は、さらに親水性重合体を含んでもよく、
この親水性重合体は、(a)ポリオキシアルキレン単
位、アセトアセチル基、カルボキシル基、酸無水物基及
びアミノ基などから選択された官能基を有する(b)セ
ルロース誘導体、ビニルアルコール系重合体、及びビニ
ルエステル系重合体などから選択できる。ホットメルト
接着性樹脂は、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂などから選択できる。ホットメルト
接着性樹脂は、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
及びポリウレタン系樹脂などから選択できる。前記樹脂
組成物は、さらに親水性重合体を含んでもよい。
【0014】本発明には、基材の少なくとも一方の面
に、前記基材から剥離可能なインク受容層が少なくとも
形成され、このインク受容層が、少なくとも式(1)で
表される単量体単位を含む重合体とホットメルト接着性
樹脂とを含むインク受容層で構成された熱転写シート及
びその製造方法も含まれる。前記インク受容層は、基材
から剥離可能な保護層を介して基材に形成してもよい。
保護層は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及びエラスト
マーなどから選択できる。
に、前記基材から剥離可能なインク受容層が少なくとも
形成され、このインク受容層が、少なくとも式(1)で
表される単量体単位を含む重合体とホットメルト接着性
樹脂とを含むインク受容層で構成された熱転写シート及
びその製造方法も含まれる。前記インク受容層は、基材
から剥離可能な保護層を介して基材に形成してもよい。
保護層は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及びエラスト
マーなどから選択できる。
【0015】なお、本明細書において、「親水性重合
体」とは、水に対して親和性を有する種々の重合体を意
味し、吸水性重合体や水溶性重合体も含む意味に用い
る。「エラストマー」とは、天然ゴム、合成ゴムなどの
ゴム類に限らず、ゴム状弾性を有するポリマーを意味す
る。
体」とは、水に対して親和性を有する種々の重合体を意
味し、吸水性重合体や水溶性重合体も含む意味に用い
る。「エラストマー」とは、天然ゴム、合成ゴムなどの
ゴム類に限らず、ゴム状弾性を有するポリマーを意味す
る。
【0016】
【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物は、前記式
(1)で表される単量体単位を含む重合体とホットメル
ト接着性樹脂とを含んでいる。
(1)で表される単量体単位を含む重合体とホットメル
ト接着性樹脂とを含んでいる。
【0017】[ラクトン変性単量体とその共重合体]前
記式(1)のラクトン変性単量体において、R1 及びR
2 は、水素原子又はメチル基である。kは1〜6、好ま
しくは2〜4の整数であり、lは1〜10、好ましくは
1〜5、さらに好ましくは1〜3の整数であり、mは2
〜12、好ましくは3〜10、さらに好ましくは4〜8
の整数であり、nは1〜20、好ましくは1〜10、さ
らに好ましくは1〜5の整数である。R2 はkによって
異なっていてもよい。すなわち、kが2以上の場合、メ
チレン鎖の各炭素原子に結合した各R2 は水素原子又は
メチル基であってもよい(すなわち、式中、−(CH2
(R2 ))k−は、例えば、エチレン、プロピレン、テ
トラメチレンなどであってもよい)。好ましいR2 、
k、l、及びmの組合せは、R2 :水素原子、k:2〜
4、l:1〜5、m:3〜10の場合であり、このよう
な単量体は、ダイセル化学工業(株)から、例えば、ラ
クトン変性ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの構
造を有するプラクセル(Placcel)F(k=2、l=
1、m=5である)などとして入手できる。
記式(1)のラクトン変性単量体において、R1 及びR
2 は、水素原子又はメチル基である。kは1〜6、好ま
しくは2〜4の整数であり、lは1〜10、好ましくは
1〜5、さらに好ましくは1〜3の整数であり、mは2
〜12、好ましくは3〜10、さらに好ましくは4〜8
の整数であり、nは1〜20、好ましくは1〜10、さ
らに好ましくは1〜5の整数である。R2 はkによって
異なっていてもよい。すなわち、kが2以上の場合、メ
チレン鎖の各炭素原子に結合した各R2 は水素原子又は
メチル基であってもよい(すなわち、式中、−(CH2
(R2 ))k−は、例えば、エチレン、プロピレン、テ
トラメチレンなどであってもよい)。好ましいR2 、
k、l、及びmの組合せは、R2 :水素原子、k:2〜
4、l:1〜5、m:3〜10の場合であり、このよう
な単量体は、ダイセル化学工業(株)から、例えば、ラ
クトン変性ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの構
造を有するプラクセル(Placcel)F(k=2、l=
1、m=5である)などとして入手できる。
【0018】式(1)の単量体単位を含む重合体は、式
(1)の単量体と、カチオン性官能基含有単量体、架橋
性単量体、及び親水性単量体などから選択された単量体
との共重合体で構成してもよい。
(1)の単量体と、カチオン性官能基含有単量体、架橋
性単量体、及び親水性単量体などから選択された単量体
との共重合体で構成してもよい。
【0019】[カチオン性官能基含有単量体]カチオン
性官能基含有単量体には、第3級アミノ基又はその塩基
を有する種々の単量体のほか、第4級アンモニウム塩基
を有する又は第4級アンモニウム塩基を形成可能な種々
の単量体が使用できる。
性官能基含有単量体には、第3級アミノ基又はその塩基
を有する種々の単量体のほか、第4級アンモニウム塩基
を有する又は第4級アンモニウム塩基を形成可能な種々
の単量体が使用できる。
【0020】カチオン性官能基含有単量体としては、例
えば、C1-4 アルキルアミノ−C2- 3 アルキル(メタ)
アクリルアミド又はその塩[ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)ア
クリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリ
ルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルア
ミド又はこれらの塩など]、ジC1-4 アルキルアミノ−
C2-3 アルキル(メタ)アクリレート又はその塩[ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピ
ル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メ
タ)アクリレート又はこれらの塩など]、ジC1-4 アル
キルアミノ−C2-3 アルキル基置換芳香族ビニル又はそ
の塩[4−(2−ジメチルアミノエチル)スチレン、4
−(2−ジメチルアミノプロピル)スチレンなどやこれ
らの塩など]、窒素含有複素環式単量体又はその塩[ビ
ニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン
又はこれらの塩など]などが含まれる。塩としては、ハ
ロゲン化水素酸塩(塩酸塩、臭化水素酸塩など)、硫酸
塩、アルキル硫酸塩(メチル硫酸塩、エチル硫酸塩な
ど)、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、
カルボン酸塩(酢酸塩など)などが例示できる。なお、
第3級アミノ基にアルキル化剤(エピクロルヒドリンや
塩化メチル、ベンジルクロライドなど)を反応させるこ
とにより第4級アンモニウム塩基を生成させてもよい。
これらのカチオン性官能基含有単量体は単独又は二種以
上を組合せて使用できる。
えば、C1-4 アルキルアミノ−C2- 3 アルキル(メタ)
アクリルアミド又はその塩[ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)ア
クリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリ
ルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルア
ミド又はこれらの塩など]、ジC1-4 アルキルアミノ−
C2-3 アルキル(メタ)アクリレート又はその塩[ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピ
ル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メ
タ)アクリレート又はこれらの塩など]、ジC1-4 アル
キルアミノ−C2-3 アルキル基置換芳香族ビニル又はそ
の塩[4−(2−ジメチルアミノエチル)スチレン、4
−(2−ジメチルアミノプロピル)スチレンなどやこれ
らの塩など]、窒素含有複素環式単量体又はその塩[ビ
ニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン
又はこれらの塩など]などが含まれる。塩としては、ハ
ロゲン化水素酸塩(塩酸塩、臭化水素酸塩など)、硫酸
塩、アルキル硫酸塩(メチル硫酸塩、エチル硫酸塩な
ど)、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、
カルボン酸塩(酢酸塩など)などが例示できる。なお、
第3級アミノ基にアルキル化剤(エピクロルヒドリンや
塩化メチル、ベンジルクロライドなど)を反応させるこ
とにより第4級アンモニウム塩基を生成させてもよい。
これらのカチオン性官能基含有単量体は単独又は二種以
上を組合せて使用できる。
【0021】[架橋性単量体]架橋性単量体には、自己
架橋性又は反応性官能基を有する種々の単量体、例え
ば、エポキシ基含有単量体[(メタ)メタクリル酸グリ
シジル、(メタ)アリルグリシジルエーテル、1−アリ
ルオキシ−3,4−エポキシブタン、1−(3−ブテニ
ルオキシ)−2,3−エポキシプロパン、4−ビニル−
1−シクロヘキセン−1,2−エポキシドなど]、メチ
ロール基含有単量体又はその誘導体[N−メチロール
(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)
アクリルアミドなどのN−C1-4 アルコキシメチル(メ
タ)アクリルアミド、N−ブチロール(メタ)アクリル
アミドなど]、シリル基などの加水分解縮合性基含有単
量体[ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメトキシジ
メチルシラン、ビニルエトキシジメチルシラン、ビニル
イソブトキシジメチルシラン、ビニルジメトキシメチル
シラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルトリス
(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルジフェニルエ
トキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、γ−(ビ
ニルフェニルアミノプロピル)トリメトキシシラン、γ
−(ビニルベンジルアミノプロピル)トリメトキシシラ
ン、γ−(ビニルフェニルアミノプロピル)トリエトキ
シシラン、γ−(ビニルベンジルアミノプロピル)トリ
エトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニル
ジエトキシシラン、ジビニルジ(β−メトキシエトキ
シ)シラン、ビニルジアセトキシメチルシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ビニルビス(ジメチルアミノ)
メチルシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジ
メチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニル
メチルフェニルクロロシラン、アリルトリエトキシシラ
ン、3−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、ア
リルジアセトキシメチルシラン、アリルトリアセトキシ
シラン、アリルビス(ジメチルアミノ)メチルシラン、
アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチルクロロシ
ラン、アリルトリクロロシラン、メタリルフェニルジク
ロロシラン、β−(メタ)アクリロキシエチルトリメト
キシシラン、β−(メタ)アクリロキシエチルトリエト
キシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロ
ピルメチルジクロロシラン、γ−(メタ)アクリロキシ
プロピルトリス(β−メトキシエトキシ)シランな
ど]、アジリジニル基含有単量体[(メタ)アクリル酸
2−(1−アジリジニル)エチル、(メタ)アクリル酸
2−(1−アジリジニル)プロピル、(メタ)アクリル
酸3−(1−アジリジニル)プロピルなど]などが例示
できる。これらの架橋性単量体は、単独で又は二種以上
組み合わせて使用できる。好ましい架橋性単量体は、加
水分解縮合性基、特にアルコキシシリル基(メトキシシ
リル基,エトキシシリル基などのC1-4 アルコキシシリ
ル基など)を有している。
架橋性又は反応性官能基を有する種々の単量体、例え
ば、エポキシ基含有単量体[(メタ)メタクリル酸グリ
シジル、(メタ)アリルグリシジルエーテル、1−アリ
ルオキシ−3,4−エポキシブタン、1−(3−ブテニ
ルオキシ)−2,3−エポキシプロパン、4−ビニル−
1−シクロヘキセン−1,2−エポキシドなど]、メチ
ロール基含有単量体又はその誘導体[N−メチロール
(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)
アクリルアミドなどのN−C1-4 アルコキシメチル(メ
タ)アクリルアミド、N−ブチロール(メタ)アクリル
アミドなど]、シリル基などの加水分解縮合性基含有単
量体[ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメトキシジ
メチルシラン、ビニルエトキシジメチルシラン、ビニル
イソブトキシジメチルシラン、ビニルジメトキシメチル
シラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルトリス
(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルジフェニルエ
トキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、γ−(ビ
ニルフェニルアミノプロピル)トリメトキシシラン、γ
−(ビニルベンジルアミノプロピル)トリメトキシシラ
ン、γ−(ビニルフェニルアミノプロピル)トリエトキ
シシラン、γ−(ビニルベンジルアミノプロピル)トリ
エトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニル
ジエトキシシラン、ジビニルジ(β−メトキシエトキ
シ)シラン、ビニルジアセトキシメチルシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ビニルビス(ジメチルアミノ)
メチルシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジ
メチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニル
メチルフェニルクロロシラン、アリルトリエトキシシラ
ン、3−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、ア
リルジアセトキシメチルシラン、アリルトリアセトキシ
シラン、アリルビス(ジメチルアミノ)メチルシラン、
アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチルクロロシ
ラン、アリルトリクロロシラン、メタリルフェニルジク
ロロシラン、β−(メタ)アクリロキシエチルトリメト
キシシラン、β−(メタ)アクリロキシエチルトリエト
キシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロ
ピルメチルジクロロシラン、γ−(メタ)アクリロキシ
プロピルトリス(β−メトキシエトキシ)シランな
ど]、アジリジニル基含有単量体[(メタ)アクリル酸
2−(1−アジリジニル)エチル、(メタ)アクリル酸
2−(1−アジリジニル)プロピル、(メタ)アクリル
酸3−(1−アジリジニル)プロピルなど]などが例示
できる。これらの架橋性単量体は、単独で又は二種以上
組み合わせて使用できる。好ましい架橋性単量体は、加
水分解縮合性基、特にアルコキシシリル基(メトキシシ
リル基,エトキシシリル基などのC1-4 アルコキシシリ
ル基など)を有している。
【0022】[親水性単量体]親水性単量体には、親水
性基、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキ
シル基、アミド基、スルホン酸基、エーテル基、ポリオ
キシアルキレン基などを有する共重合性モノマーなどが
含まれる。
性基、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、ヒドロキ
シル基、アミド基、スルホン酸基、エーテル基、ポリオ
キシアルキレン基などを有する共重合性モノマーなどが
含まれる。
【0023】カルボキシル基含有単量体としては、(メ
タ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、クロトン酸などの不飽和カルボン酸又
はその酸無水物、およびこれらの塩(アルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩な
ど)、多価不飽和カルボン酸又はその酸無水物と炭素数
1〜20程度の直鎖又は分岐鎖アルコールとのハーフエ
ステル(マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチ
ル、マレイン酸モノ2−エチルヘキシルなど)などが挙
げられる。
タ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、クロトン酸などの不飽和カルボン酸又
はその酸無水物、およびこれらの塩(アルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩な
ど)、多価不飽和カルボン酸又はその酸無水物と炭素数
1〜20程度の直鎖又は分岐鎖アルコールとのハーフエ
ステル(マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチ
ル、マレイン酸モノ2−エチルヘキシルなど)などが挙
げられる。
【0024】ヒドロキシル基含有単量体としては、不飽
和脂肪酸のヒドロキシアルキルエステル[例えば、(メ
タ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリ
ル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−
ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキ
シブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシC2-6ア
ルキルエステル、マレイン酸2−ヒドロキシエチルメチ
ル、マレイン酸ジ(2−ヒドロキシプロピル)などのマ
レイン酸モノ又はジヒドロキシC2-6 アルキルエステル
などのカルボン酸ヒドロキシヒドロキシC2-6 アルキル
エステルなど]、ヒドロキシル基を有する脂肪族、脂環
族、又は芳香族ビニル化合物(例えば、α−ヒドロキシ
スチレンなど)が挙げられる。
和脂肪酸のヒドロキシアルキルエステル[例えば、(メ
タ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリ
ル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−
ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキ
シブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシC2-6ア
ルキルエステル、マレイン酸2−ヒドロキシエチルメチ
ル、マレイン酸ジ(2−ヒドロキシプロピル)などのマ
レイン酸モノ又はジヒドロキシC2-6 アルキルエステル
などのカルボン酸ヒドロキシヒドロキシC2-6 アルキル
エステルなど]、ヒドロキシル基を有する脂肪族、脂環
族、又は芳香族ビニル化合物(例えば、α−ヒドロキシ
スチレンなど)が挙げられる。
【0025】アミド基含有単量体としては、C1-4 アル
キル基、C1-4 アルコキシ基、又はC1-4 アシル基など
の置換基で置換されていてもよいC2-8 カルボン酸アミ
ド[例えば、(メタ)アクリルアミド、α−エチル(メ
タ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ジア
セトン(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリル
アミドなど]などが挙げられる。
キル基、C1-4 アルコキシ基、又はC1-4 アシル基など
の置換基で置換されていてもよいC2-8 カルボン酸アミ
ド[例えば、(メタ)アクリルアミド、α−エチル(メ
タ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ジア
セトン(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリル
アミドなど]などが挙げられる。
【0026】アミノ基含有単量体としては、アミノメチ
ル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレートなどのアミノ基を有する前記カ
ルボキシル基又は酸無水物基含有単量体などが使用でき
る。
ル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレートなどのアミノ基を有する前記カ
ルボキシル基又は酸無水物基含有単量体などが使用でき
る。
【0027】スルホン酸基含有単量体としては、スチレ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸基を
有する脂肪族、脂環族、又は芳香族ビニル化合物、又は
これらのナトリウム塩などが挙げられる。
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸基を
有する脂肪族、脂環族、又は芳香族ビニル化合物、又は
これらのナトリウム塩などが挙げられる。
【0028】エーテル基含有単量体としては、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテルなどのビニルエーテル類が例示できる。
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテルなどのビニルエーテル類が例示できる。
【0029】ポリオキシアルキレン基含有単量体として
は、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどが
例示できる。前記親水性単量体は単独で又は二種以上組
合せて使用できる。
は、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどが
例示できる。前記親水性単量体は単独で又は二種以上組
合せて使用できる。
【0030】好ましい親水性単量体は、カルボキシル基
含有単量体、特に、(メタ)アクリル酸又はその塩(例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩など)である。これら
の単量体において、さらに前記親水性基を有する単量体
も好ましい。例えば、ヒドロキシル基含有単量体[(メ
タ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリ
ル酸ヒドロキシプロピルなど]、ポリオキシアルキレン
単位を有する単量体[ジエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレートなど]が挙げられる。
含有単量体、特に、(メタ)アクリル酸又はその塩(例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩など)である。これら
の単量体において、さらに前記親水性基を有する単量体
も好ましい。例えば、ヒドロキシル基含有単量体[(メ
タ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリ
ル酸ヒドロキシプロピルなど]、ポリオキシアルキレン
単位を有する単量体[ジエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレートなど]が挙げられる。
【0031】前記カチオン性官能基含有単量体、架橋性
単量体、及び親水性単量体は、単独又は二種以上を組合
せて使用できる。前記単量体類の好ましい組合せは以下
の通りである。 式(1)の単量体:R2 が水素原子、kが2〜6、lが
1〜5、mが3〜10 カチオン性官能基含有単量体:ジC1-4 アルキルアミノ
−C2-3 アルキル(メタ)アクリレート又はその第4級
アンモニウム塩 架橋性単量体:(メタ)アクリロキシ−C2-3 アルキル
トリC1-2 アルコキシシラン 親水性単量体:不飽和カルボン酸 これらの単量体は、通常、成膜性や被膜特性を調整する
ために非イオン性単量体と組合せて使用される。
単量体、及び親水性単量体は、単独又は二種以上を組合
せて使用できる。前記単量体類の好ましい組合せは以下
の通りである。 式(1)の単量体:R2 が水素原子、kが2〜6、lが
1〜5、mが3〜10 カチオン性官能基含有単量体:ジC1-4 アルキルアミノ
−C2-3 アルキル(メタ)アクリレート又はその第4級
アンモニウム塩 架橋性単量体:(メタ)アクリロキシ−C2-3 アルキル
トリC1-2 アルコキシシラン 親水性単量体:不飽和カルボン酸 これらの単量体は、通常、成膜性や被膜特性を調整する
ために非イオン性単量体と組合せて使用される。
【0032】非イオン性単量体には、例えば、アルキル
エステル[例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、
(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸
n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)
アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、
(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−
エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メ
タ)アクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル酸C
1-18アルキルエステルなど]、シクロアルキルエステル
[(メタ)アクリル酸シクロヘキシルなど]、アリール
エステル[(メタ)アクリル酸フェニルなど]、アラル
キルエステル[(メタ)アクリル酸ベンジルなど]、芳
香族ビニル類[スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレンなど]、ビニルエステル類[酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど]、アリル
エステル類[酢酸アリルなど]、ハロゲン含有単量体
[塩化ビニリデン、塩化ビニルなど]、シアン化ビニル
[(メタ)アクリロニトリルなど]、オレフィン類[エ
チレン、プロピレンなど]などが挙げられる。これらの
非イオン性単量体も単独で又は二種以上組合せて使用で
きる。
エステル[例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、
(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸
n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)
アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、
(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−
エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メ
タ)アクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル酸C
1-18アルキルエステルなど]、シクロアルキルエステル
[(メタ)アクリル酸シクロヘキシルなど]、アリール
エステル[(メタ)アクリル酸フェニルなど]、アラル
キルエステル[(メタ)アクリル酸ベンジルなど]、芳
香族ビニル類[スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレンなど]、ビニルエステル類[酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど]、アリル
エステル類[酢酸アリルなど]、ハロゲン含有単量体
[塩化ビニリデン、塩化ビニルなど]、シアン化ビニル
[(メタ)アクリロニトリルなど]、オレフィン類[エ
チレン、プロピレンなど]などが挙げられる。これらの
非イオン性単量体も単独で又は二種以上組合せて使用で
きる。
【0033】非イオン性単量体としては、通常、(メ
タ)アクリル酸C1-18アルキルエステル[特に、アクリ
ル酸C2-10アルキルエステルやメタクリル酸C1-6 アル
キルエステル]、芳香族ビニル類[特にスチレン]、ビ
ニルエステル類[特に酢酸ビニル]が使用される。
タ)アクリル酸C1-18アルキルエステル[特に、アクリ
ル酸C2-10アルキルエステルやメタクリル酸C1-6 アル
キルエステル]、芳香族ビニル類[特にスチレン]、ビ
ニルエステル類[特に酢酸ビニル]が使用される。
【0034】前記単量体類で構成された共重合体は、そ
の重合様式については特に制限されず、例えば、ランダ
ム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体など
であってもよい。
の重合様式については特に制限されず、例えば、ランダ
ム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体など
であってもよい。
【0035】全単量体中、式(1)の単量体の含有量
は、5〜40重量%、好ましくは1〜30重量%、さら
に好ましくは15〜25重量%程度である。また、全単
量体中、カチオン性官能基含有単量体の含有量は、1〜
50重量%、好ましくは5〜45重量%、架橋性単量体
の含有量は、0.1〜20重量%、好ましくは0.1〜
10重量%、さらに好ましくは1〜5重量%程度、親水
性単量体の含有量は、0.1〜30重量%、好ましくは
0.1〜20重量%、さらに好ましくは0.5〜15重
量%程度であり、残余は非イオン性単量体10〜80重
量%、好ましくは20〜70重量%程度で構成される。
は、5〜40重量%、好ましくは1〜30重量%、さら
に好ましくは15〜25重量%程度である。また、全単
量体中、カチオン性官能基含有単量体の含有量は、1〜
50重量%、好ましくは5〜45重量%、架橋性単量体
の含有量は、0.1〜20重量%、好ましくは0.1〜
10重量%、さらに好ましくは1〜5重量%程度、親水
性単量体の含有量は、0.1〜30重量%、好ましくは
0.1〜20重量%、さらに好ましくは0.5〜15重
量%程度であり、残余は非イオン性単量体10〜80重
量%、好ましくは20〜70重量%程度で構成される。
【0036】前記単量体類の割合は、それぞれ、式
(1)のラクトン変性単量体100重量部に対して、カ
チオン性官能基含有単量体が5〜300重量部、好まし
くは10〜250重量部程度であり、架橋性単量体が1
〜30重量部、好ましくは5〜20重量部程度であり、
親水性単量体が5〜80重量部、好ましくは10〜60
重量部程度である。
(1)のラクトン変性単量体100重量部に対して、カ
チオン性官能基含有単量体が5〜300重量部、好まし
くは10〜250重量部程度であり、架橋性単量体が1
〜30重量部、好ましくは5〜20重量部程度であり、
親水性単量体が5〜80重量部、好ましくは10〜60
重量部程度である。
【0037】共重合体のガラス転移温度は、成膜性など
を損なわない範囲で選択でき、例えば、−20〜50
℃、好ましくは−10〜40℃、さらに好ましくは0〜
30℃程度である。このようなガラス転移温度の重合体
は、前記カチオン性官能基含有単量体、架橋性単量体
と、必要に応じて親水性単量体や非イオン性単量体とを
適当に組合せることにより調製できる。前記単量体は、
通常ハードモノマー[例えば、(メタ)アクリル酸メチ
ル、スチレンなどのガラス転移温度80〜120℃(特
に90〜105℃)程度の単独重合体を形成する単量
体]、ソフトモノマー[アクリル酸C2-10アルキルエス
テルなどのガラス転移温度−85〜−10℃(特に−8
5〜−20℃)程度の単独重合体を形成する単量体]と
組合せて共重合体を構成する場合が多い。
を損なわない範囲で選択でき、例えば、−20〜50
℃、好ましくは−10〜40℃、さらに好ましくは0〜
30℃程度である。このようなガラス転移温度の重合体
は、前記カチオン性官能基含有単量体、架橋性単量体
と、必要に応じて親水性単量体や非イオン性単量体とを
適当に組合せることにより調製できる。前記単量体は、
通常ハードモノマー[例えば、(メタ)アクリル酸メチ
ル、スチレンなどのガラス転移温度80〜120℃(特
に90〜105℃)程度の単独重合体を形成する単量
体]、ソフトモノマー[アクリル酸C2-10アルキルエス
テルなどのガラス転移温度−85〜−10℃(特に−8
5〜−20℃)程度の単独重合体を形成する単量体]と
組合せて共重合体を構成する場合が多い。
【0038】[ホットメルト接着性樹脂]ホットメルト
接着性樹脂としては、種々の樹脂、例えば、オレフィン
系樹脂(ポリエチレン,エチレン−プロピレン共重合
体,アタクチックポリプロピレンなど)、エチレン共重
合樹脂(エチレン−酢酸ビニル共重合体,エチレン−
(メタ)アクリル酸共重合体,エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体,アイオノマーなど)、ナイロン系樹脂,
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系
樹脂、ゴムなどが例示できる。これらのホットメルト接
着性樹脂は単独で又は二種以上組合わせて使用できる。
ホットメルト接着性樹脂は、通常、水不溶性である。ホ
ットメルト接着性樹脂は、末端に反応性基(カルボキシ
ル基,ヒドロキシル基,アミノ基,イソシアネート基,
シリル基など)を有する反応性ホットメルト接着性樹脂
であってもよい。
接着性樹脂としては、種々の樹脂、例えば、オレフィン
系樹脂(ポリエチレン,エチレン−プロピレン共重合
体,アタクチックポリプロピレンなど)、エチレン共重
合樹脂(エチレン−酢酸ビニル共重合体,エチレン−
(メタ)アクリル酸共重合体,エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体,アイオノマーなど)、ナイロン系樹脂,
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系
樹脂、ゴムなどが例示できる。これらのホットメルト接
着性樹脂は単独で又は二種以上組合わせて使用できる。
ホットメルト接着性樹脂は、通常、水不溶性である。ホ
ットメルト接着性樹脂は、末端に反応性基(カルボキシ
ル基,ヒドロキシル基,アミノ基,イソシアネート基,
シリル基など)を有する反応性ホットメルト接着性樹脂
であってもよい。
【0039】熱転写性および耐久性(耐洗濯性など)を
付与するための好ましい樹脂はナイロン系樹脂,ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂である。特にナイロ
ン系樹脂で構成されたホットメルト接着性樹脂は、被転
写体が衣類などである場合、転写画像に優れた耐洗濯性
および耐水性と、高い風合いを付与できる。
付与するための好ましい樹脂はナイロン系樹脂,ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂である。特にナイロ
ン系樹脂で構成されたホットメルト接着性樹脂は、被転
写体が衣類などである場合、転写画像に優れた耐洗濯性
および耐水性と、高い風合いを付与できる。
【0040】ナイロン系ホットメルト接着性樹脂として
は、ナイロン11およびナイロン12から選択された少
なくとも一方の単位を有するポリアミド樹脂(例えば、
ナイロン11,ナイロン12などのホモポリアミド,ナ
イロン6/11,ナイロン6/12,ナイロン66/1
2,ダイマー酸とジアミンとラウムラクタム又はアミノ
ウンデカン酸との共重合体などのコポリアミド)、ダイ
マー酸とジアミンとの反応により生成するポリアミド樹
脂などが含まれる。
は、ナイロン11およびナイロン12から選択された少
なくとも一方の単位を有するポリアミド樹脂(例えば、
ナイロン11,ナイロン12などのホモポリアミド,ナ
イロン6/11,ナイロン6/12,ナイロン66/1
2,ダイマー酸とジアミンとラウムラクタム又はアミノ
ウンデカン酸との共重合体などのコポリアミド)、ダイ
マー酸とジアミンとの反応により生成するポリアミド樹
脂などが含まれる。
【0041】ポリエステル系ホットメルト接着性樹脂と
しては、少なくとも脂肪族ジオールを用いたホモポリエ
ステル樹脂又はコポリエステル樹脂が含まれる。ホモポ
リエステル樹脂には、脂肪族ジオール(エチレングリコ
ール,プロピレングリコール,1,4−ブタンジオー
ル,1,6−ヘキサンジオールなどのC2-10アルキレン
シオール、ジエチレングリコールなどのポリオキシC
2-4 アルキレングリコール)と、脂肪族ジカルボン酸
(アジピン酸,スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸など)と、必要によりラクト
ンとの反応により生成する飽和脂肪族ポリエステル樹脂
が含まれる。コポリエステル樹脂には、ポリエチレンテ
レフタレート又はポリブチレンテレフタレートの構成成
分の一部を他のジオール(エチレングリコール,プロピ
レングリコール,1,4−ブタンジオールなどC2-6 ア
ルキレングリコールなど)又はジカルボン酸(前記脂肪
族ジカルボン酸,フタル酸,イソフタル酸などの非対称
型芳香族ジカルボン酸など)若しくは前記ラクトンで置
換した飽和ポリエステル樹脂が含まれる。
しては、少なくとも脂肪族ジオールを用いたホモポリエ
ステル樹脂又はコポリエステル樹脂が含まれる。ホモポ
リエステル樹脂には、脂肪族ジオール(エチレングリコ
ール,プロピレングリコール,1,4−ブタンジオー
ル,1,6−ヘキサンジオールなどのC2-10アルキレン
シオール、ジエチレングリコールなどのポリオキシC
2-4 アルキレングリコール)と、脂肪族ジカルボン酸
(アジピン酸,スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸など)と、必要によりラクト
ンとの反応により生成する飽和脂肪族ポリエステル樹脂
が含まれる。コポリエステル樹脂には、ポリエチレンテ
レフタレート又はポリブチレンテレフタレートの構成成
分の一部を他のジオール(エチレングリコール,プロピ
レングリコール,1,4−ブタンジオールなどC2-6 ア
ルキレングリコールなど)又はジカルボン酸(前記脂肪
族ジカルボン酸,フタル酸,イソフタル酸などの非対称
型芳香族ジカルボン酸など)若しくは前記ラクトンで置
換した飽和ポリエステル樹脂が含まれる。
【0042】ポリウレタン系ホットメルト接着性樹脂と
しては、少なくとも一部のジオール成分として、前記ポ
リエステル系ホットメルト接着性樹脂に対応するポリエ
ステルジオールを用いたポリエステル樹脂が含まれ、ジ
イソシアネート成分は、芳香族,芳香脂肪族,脂環族又
は脂肪族ジイソシアネートが使用できる。
しては、少なくとも一部のジオール成分として、前記ポ
リエステル系ホットメルト接着性樹脂に対応するポリエ
ステルジオールを用いたポリエステル樹脂が含まれ、ジ
イソシアネート成分は、芳香族,芳香脂肪族,脂環族又
は脂肪族ジイソシアネートが使用できる。
【0043】ホットメルト接着性樹脂には、必要によ
り、例えば、安定化剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱
安定剤など)、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、アンチブロ
ッキング剤、充填剤、着色剤、消泡剤、塗布性改良剤、
増粘剤、粘着付与剤(ロジン又はその誘導体、炭化水素
系樹脂など)、ワックス類などを含有していてもよい。
ホットメルト接着性樹脂の融点は、通常、70〜250
℃、好ましくは80〜200℃、さらに好ましくは10
0〜150℃程度の範囲から選択できる。
り、例えば、安定化剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱
安定剤など)、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、アンチブロ
ッキング剤、充填剤、着色剤、消泡剤、塗布性改良剤、
増粘剤、粘着付与剤(ロジン又はその誘導体、炭化水素
系樹脂など)、ワックス類などを含有していてもよい。
ホットメルト接着性樹脂の融点は、通常、70〜250
℃、好ましくは80〜200℃、さらに好ましくは10
0〜150℃程度の範囲から選択できる。
【0044】ホットメルト接着性樹脂は粉粒体として使
用される。ホットメルト接着性樹脂は、インク受容層の
表面から突出させてホットメルト接着性を有効に発現さ
せるため、通常、インク受容層の厚みよりも平均粒子径
が大きな粉粒状樹脂で構成されている。ホットメルト接
着性樹脂の平均粒径は、例えば、1〜100μm、好ま
しくは3〜80μm、さらに好ましくは5〜50μm程
度である。インク吸収性や耐洗濯性などを向上させるた
め、ホットメルト接着性樹脂の粉粒体は多孔質体であっ
てもよい。
用される。ホットメルト接着性樹脂は、インク受容層の
表面から突出させてホットメルト接着性を有効に発現さ
せるため、通常、インク受容層の厚みよりも平均粒子径
が大きな粉粒状樹脂で構成されている。ホットメルト接
着性樹脂の平均粒径は、例えば、1〜100μm、好ま
しくは3〜80μm、さらに好ましくは5〜50μm程
度である。インク吸収性や耐洗濯性などを向上させるた
め、ホットメルト接着性樹脂の粉粒体は多孔質体であっ
てもよい。
【0045】式(1)の単量体単位を含む重合体とホッ
トメルト接着性樹脂との割合は、固形分換算で、前者/
後者=1/99〜60/40(重量%)、好ましくは5
/95〜60/40(重量%)程度の範囲から選択でき
る。重合体が、前述のような単量体類の共重合体で構成
される場合、重合体(前記共重合体)100重量部に対
して、10〜1500重量部(例えば、10〜1000
重量部)程度、好ましくは10〜900重量部(例えば
50〜900重量部、特に、80〜900重量部)程度
のホットメルト接着性樹脂が使用できる。
トメルト接着性樹脂との割合は、固形分換算で、前者/
後者=1/99〜60/40(重量%)、好ましくは5
/95〜60/40(重量%)程度の範囲から選択でき
る。重合体が、前述のような単量体類の共重合体で構成
される場合、重合体(前記共重合体)100重量部に対
して、10〜1500重量部(例えば、10〜1000
重量部)程度、好ましくは10〜900重量部(例えば
50〜900重量部、特に、80〜900重量部)程度
のホットメルト接着性樹脂が使用できる。
【0046】本発明の樹脂組成物は、前記単量体類の共
重合体に加えて、親水性重合体を含んでもよい。前記親
水性重合体には、水溶性高分子、水分散性高分子、水不
溶性であっても吸水性を有する高分子なども含まれる。
重合体に加えて、親水性重合体を含んでもよい。前記親
水性重合体には、水溶性高分子、水分散性高分子、水不
溶性であっても吸水性を有する高分子なども含まれる。
【0047】[親水性重合体]親水性重合体としては、
例えば、親水性基(カルボキシル基,スルホン酸基など
の酸性基又はそれらの塩,塩基性基又はその塩)を有す
る天然高分子又はその誘導体、セルロース誘導体、オレ
フィン系重合体、アクリル系重合体、スチレン系重合
体、ビニル系重合体(酢酸ビニル系共重合体、ビニルエ
ーテル系重合体など)、ビニルアルコール系重合体、ポ
リアルキレンオキサイド、ポリエステル、ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスルホン、エポ
キシドから誘導される重合体などが挙げられる。
例えば、親水性基(カルボキシル基,スルホン酸基など
の酸性基又はそれらの塩,塩基性基又はその塩)を有す
る天然高分子又はその誘導体、セルロース誘導体、オレ
フィン系重合体、アクリル系重合体、スチレン系重合
体、ビニル系重合体(酢酸ビニル系共重合体、ビニルエ
ーテル系重合体など)、ビニルアルコール系重合体、ポ
リアルキレンオキサイド、ポリエステル、ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスルホン、エポ
キシドから誘導される重合体などが挙げられる。
【0048】前記親水性重合体の例としては、親水性天
然高分子又はその誘導体(デンプン、コーンスターチ、
アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ゼラチン、カゼ
イン、デキストリンなど)、セルロース誘導体(メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、セルローススル
フェート、シアノエチルセルロースなど)、ビニルアル
コール系重合体(ポリビニルアルコール、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体など)、エチレン系重合体(エ
チレン−無水マレイン酸共重合体など)、酢酸ビニル系
共重合体(酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合体な
ど)、ポリアルキレンオキサイド(ポリエチレンオキサ
イド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロ
ック共重合体など)、カルボキシル基又はスルホン酸基
を有する重合体又はその塩[アクリル系重合体(ポリ
(メタ)アクリル酸又はその塩(アンモニウム、ナトリ
ウムなどのアルカリ金属塩)、メタクリル酸メチル−
(メタ)アクリル酸共重合体、アクリル酸−ポリビニル
アルコール共重合体など)、ビニルエーテル系重合体
(ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルイソブチルエ
ーテルなどのポリビニルアルキルエーテル、メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体など)、スチレン
系重合体(スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−(メタ)アクリル酸共重合体、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウムなど)、ポリビニルスルホン酸ナトリウ
ムなど]、窒素含有重合体(又はカチオン性ポリマー)
又はその塩(ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドなどの4級アンモニウム塩、ポリジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジ
ン、ポリビニルイミダゾール、ポリエチレンイミン、ポ
リアミドポリアミン、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドンなど)などが挙げられる。これらの親水性重
合体は単独で又は二種を組み合わせて使用できる。
然高分子又はその誘導体(デンプン、コーンスターチ、
アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ゼラチン、カゼ
イン、デキストリンなど)、セルロース誘導体(メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、セルローススル
フェート、シアノエチルセルロースなど)、ビニルアル
コール系重合体(ポリビニルアルコール、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体など)、エチレン系重合体(エ
チレン−無水マレイン酸共重合体など)、酢酸ビニル系
共重合体(酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合体な
ど)、ポリアルキレンオキサイド(ポリエチレンオキサ
イド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロ
ック共重合体など)、カルボキシル基又はスルホン酸基
を有する重合体又はその塩[アクリル系重合体(ポリ
(メタ)アクリル酸又はその塩(アンモニウム、ナトリ
ウムなどのアルカリ金属塩)、メタクリル酸メチル−
(メタ)アクリル酸共重合体、アクリル酸−ポリビニル
アルコール共重合体など)、ビニルエーテル系重合体
(ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルイソブチルエ
ーテルなどのポリビニルアルキルエーテル、メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体など)、スチレン
系重合体(スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−(メタ)アクリル酸共重合体、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウムなど)、ポリビニルスルホン酸ナトリウ
ムなど]、窒素含有重合体(又はカチオン性ポリマー)
又はその塩(ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドなどの4級アンモニウム塩、ポリジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジ
ン、ポリビニルイミダゾール、ポリエチレンイミン、ポ
リアミドポリアミン、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドンなど)などが挙げられる。これらの親水性重
合体は単独で又は二種を組み合わせて使用できる。
【0049】これらの親水性重合体のうち、セルロース
誘導体(特にヒドロキシエチルセルロースなど)、ビニ
ルアルコール系重合体(特にポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコールなど)、ビニルエステル系重合
体(特に酢酸ビニル系共重合体など)、ポリビニルピロ
リドンなどが好ましく、中でもポリビニルアルコール系
重合体が好ましい。ポリビニルアルコールについて、そ
のケン化度は特に制限されないが、例えば、10〜10
0%程度の範囲から選択でき、通常、70〜95%程度
である。変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、
酢酸ビニルと共重性モノマーとの共重合体(酢酸ビニル
系共重合体)の完全又は部分ケン化物、エポキシ変性ポ
リビニルアルコールなどが挙げられる。アセトアセチル
変性ポリビニルアルコールを使用する場合、ケン化度
は、通常、60〜95%程度である。
誘導体(特にヒドロキシエチルセルロースなど)、ビニ
ルアルコール系重合体(特にポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコールなど)、ビニルエステル系重合
体(特に酢酸ビニル系共重合体など)、ポリビニルピロ
リドンなどが好ましく、中でもポリビニルアルコール系
重合体が好ましい。ポリビニルアルコールについて、そ
のケン化度は特に制限されないが、例えば、10〜10
0%程度の範囲から選択でき、通常、70〜95%程度
である。変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、
酢酸ビニルと共重性モノマーとの共重合体(酢酸ビニル
系共重合体)の完全又は部分ケン化物、エポキシ変性ポ
リビニルアルコールなどが挙げられる。アセトアセチル
変性ポリビニルアルコールを使用する場合、ケン化度
は、通常、60〜95%程度である。
【0050】前記酢酸ビニル系共重合体を構成する共重
合性モノマーとしては、例えば、オレフィン類又はジエ
ン類(例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエンな
ど)、マレイン酸ジアルキルエステル、(メタ)アクリ
ル系単量体(例えば、メチル(メタ)アクリレート、エ
チル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなど
のヒドロキシ含有(メタ)アクリレート、グリシジル
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロニトリルなど
のシアン化ビニルなど)、アリル系単量体(例えば、ア
リルアルコール、アリルイソシアネート、アリルグリシ
ジルエーテルなどのエポキシ含有モノマーなど)、スル
ホン酸基又はその塩を含有するモノマー(スチレンスル
ホン酸及びそのナトリウム塩など)、カルボキシル基又
はその塩を含有するモノマー((メタ)アクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸モノアルキルエステルなどのカル
ボキシル基又はその塩など)、酸無水物基を含有するモ
ノマー(無水マレイン酸など)、ビニル系単量体(ビニ
ルイソシアネート、スチレンなどの芳香族ビニル単量
体、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾールなどの複素
環式ビニルアミン類、ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニル
エーテル類、ビニルトリスアルコキシシランなどの加水
分解性シリル基含有モノマー、塩化ビニル、塩化ビニリ
デンなどのハロゲン含有ビニル単量体など)などが挙げ
られる。これらの共重合性モノマーは、単独又は二種以
上を組合せて使用できる。
合性モノマーとしては、例えば、オレフィン類又はジエ
ン類(例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエンな
ど)、マレイン酸ジアルキルエステル、(メタ)アクリ
ル系単量体(例えば、メチル(メタ)アクリレート、エ
チル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなど
のヒドロキシ含有(メタ)アクリレート、グリシジル
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロニトリルなど
のシアン化ビニルなど)、アリル系単量体(例えば、ア
リルアルコール、アリルイソシアネート、アリルグリシ
ジルエーテルなどのエポキシ含有モノマーなど)、スル
ホン酸基又はその塩を含有するモノマー(スチレンスル
ホン酸及びそのナトリウム塩など)、カルボキシル基又
はその塩を含有するモノマー((メタ)アクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸モノアルキルエステルなどのカル
ボキシル基又はその塩など)、酸無水物基を含有するモ
ノマー(無水マレイン酸など)、ビニル系単量体(ビニ
ルイソシアネート、スチレンなどの芳香族ビニル単量
体、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾールなどの複素
環式ビニルアミン類、ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニル
エーテル類、ビニルトリスアルコキシシランなどの加水
分解性シリル基含有モノマー、塩化ビニル、塩化ビニリ
デンなどのハロゲン含有ビニル単量体など)などが挙げ
られる。これらの共重合性モノマーは、単独又は二種以
上を組合せて使用できる。
【0051】さらに(1)ポリオキシアルキレン単位,
(2)アセトアセチル基,(3)カルボキシル基,
(4)酸無水物基および(5)アミノ基から選択された
少なくとも一種の官能基を有する親水性重合体も好まし
い。特に、前記官能基を有するセルロース誘導体、ビニ
ルアルコール系重合体、ビニルエステル系重合体などが
好ましい。
(2)アセトアセチル基,(3)カルボキシル基,
(4)酸無水物基および(5)アミノ基から選択された
少なくとも一種の官能基を有する親水性重合体も好まし
い。特に、前記官能基を有するセルロース誘導体、ビニ
ルアルコール系重合体、ビニルエステル系重合体などが
好ましい。
【0052】(1)前記ポリオキシアルキレン単位を有
する親水性重合体には、前記親水性重合体を構成するモ
ノマーと、エーテル基、特にオキシアルキレン単位を有
するビニルモノマーとの共重合体が含まれる。前記ビニ
ルモノマーとしては、例えば、アルキレンオキサイドの
単位(付加モル)数が1〜100、好ましくは20〜8
0(例えば、5〜80)、さらに好ましくは5〜70
(例えば、10〜50)程度の(メタ)アクリル酸エス
テルやアリルエーテルなどが使用できる。
する親水性重合体には、前記親水性重合体を構成するモ
ノマーと、エーテル基、特にオキシアルキレン単位を有
するビニルモノマーとの共重合体が含まれる。前記ビニ
ルモノマーとしては、例えば、アルキレンオキサイドの
単位(付加モル)数が1〜100、好ましくは20〜8
0(例えば、5〜80)、さらに好ましくは5〜70
(例えば、10〜50)程度の(メタ)アクリル酸エス
テルやアリルエーテルなどが使用できる。
【0053】オキシアルキレン単位を有するビニルモノ
マーには、例えば、ジエチレングリコールモノ(メタ)
アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アリルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノ(メタ)アリルエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アリルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アリルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アリルエー
テル、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アリルエ
ーテルなどが含まれる。これらのビニルモノマーは、単
独で又は二種以上組合せて使用できる。好ましいモノマ
ーには、オキシアルキレン単位がオキシエチレン単位で
あるビニルモノマーである(メタ)アクリレート、特に
ポリオキシアルキレン(メタ)アリルエーテル(中でも
ポリオキシエチレンアリルエーテル)が含まれる。
マーには、例えば、ジエチレングリコールモノ(メタ)
アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アリルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノ(メタ)アリルエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アリルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アリルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アリルエー
テル、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アリルエ
ーテルなどが含まれる。これらのビニルモノマーは、単
独で又は二種以上組合せて使用できる。好ましいモノマ
ーには、オキシアルキレン単位がオキシエチレン単位で
あるビニルモノマーである(メタ)アクリレート、特に
ポリオキシアルキレン(メタ)アリルエーテル(中でも
ポリオキシエチレンアリルエーテル)が含まれる。
【0054】共重合性モノマーの割合は、画像の鮮明
性、耐水性などを損なわない範囲で選択でき、例えば、
モノマー全体の0.1〜50モル%程度、好ましくは1
〜30モル%程度、さらに好ましくは2.5〜25モル
%(例えば、3〜20モル%)程度である。
性、耐水性などを損なわない範囲で選択でき、例えば、
モノマー全体の0.1〜50モル%程度、好ましくは1
〜30モル%程度、さらに好ましくは2.5〜25モル
%(例えば、3〜20モル%)程度である。
【0055】(2)アセトアセチル基変性親水性重合体
には、ヒドロキシル基を有する親水性高分子とアセト酢
酸エステルとの反応により生成するアセトアセチル基含
有親水性高分子、例えば、アセトアセチル基変性酢酸ビ
ニル系共重合体(アセトアセチル基含有ポリビニルアル
コール,アセトアセチル基含有セルロース誘導体など)
が含まれる。アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合
体、例えば、日本合成化学工業(株)から入手できる。
には、ヒドロキシル基を有する親水性高分子とアセト酢
酸エステルとの反応により生成するアセトアセチル基含
有親水性高分子、例えば、アセトアセチル基変性酢酸ビ
ニル系共重合体(アセトアセチル基含有ポリビニルアル
コール,アセトアセチル基含有セルロース誘導体など)
が含まれる。アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合
体、例えば、日本合成化学工業(株)から入手できる。
【0056】(3)カルボキシル基変性親水性重合体に
は、(3a)カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、
例えば、ビニルエステル(酢酸ビニル,プロピオン酸ビ
ニル,ギ酸ビニルなど)とカルボキシル基含有不飽和単
量体((メタ)アクリル酸などのモノカルボン酸、マレ
イン酸,フマル酸,イタコン酸などのジカルボン酸又は
これらの酸無水物もしくはモノアルキルエステルなど)
との共重合体の部分ケン化物、例としては、スチレン−
(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸エス
テル−(メタ)アクリル酸共重合体(メタクリル酸メチ
ル−(メタ)アクリル酸共重合体など)、酢酸ビニル−
(メタ)アクリル酸共重合体などのケン化物など、(3
b)カルボキシル基含有多糖類、例えば、カルボキシC
1-4 アルキルセルロース、カルボキシメチルデキストラ
ン、アルギン酸などが含まれる。
は、(3a)カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、
例えば、ビニルエステル(酢酸ビニル,プロピオン酸ビ
ニル,ギ酸ビニルなど)とカルボキシル基含有不飽和単
量体((メタ)アクリル酸などのモノカルボン酸、マレ
イン酸,フマル酸,イタコン酸などのジカルボン酸又は
これらの酸無水物もしくはモノアルキルエステルなど)
との共重合体の部分ケン化物、例としては、スチレン−
(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸エス
テル−(メタ)アクリル酸共重合体(メタクリル酸メチ
ル−(メタ)アクリル酸共重合体など)、酢酸ビニル−
(メタ)アクリル酸共重合体などのケン化物など、(3
b)カルボキシル基含有多糖類、例えば、カルボキシC
1-4 アルキルセルロース、カルボキシメチルデキストラ
ン、アルギン酸などが含まれる。
【0057】(4)酸無水物基変性親水性重合体には、
アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体(メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体など)、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、(メタ)アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重
合体(メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体な
ど)などが含まれる。
アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体(メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体など)、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、(メタ)アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重
合体(メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体な
ど)などが含まれる。
【0058】(5)アミノ基変性親水性重合体には、ポ
リアミド−ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリ(N−
ビニルホルムアミド)の部分加水分解物、アミノ基含有
多糖類(アミノデキストラン、キトサンなど)などが挙
げられる。前記親水性重合体は、単独又は二種以上を組
合せて使用できる。
リアミド−ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリ(N−
ビニルホルムアミド)の部分加水分解物、アミノ基含有
多糖類(アミノデキストラン、キトサンなど)などが挙
げられる。前記親水性重合体は、単独又は二種以上を組
合せて使用できる。
【0059】前記変性親水性重合体では、上記のような
変性基で変性されたポリビニルアルコールなどが好まし
く、特に、酢酸ビニルとポリオキシアルキレン単位を有
するビニル単量体との共重合体のケン化物(例えば、日
本合成化学(株)から商品名「OKS−7158G」な
どとして入手できる)、エポキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどが好ましい。
変性基で変性されたポリビニルアルコールなどが好まし
く、特に、酢酸ビニルとポリオキシアルキレン単位を有
するビニル単量体との共重合体のケン化物(例えば、日
本合成化学(株)から商品名「OKS−7158G」な
どとして入手できる)、エポキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどが好ましい。
【0060】なお、エポキシ変性ポリビニルアルコール
は、(1)酢酸ビニルとエポキシ基を有する単量体(ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル(メタ)アクリレ
ートなど)との共重合体のケン化、(2)エピクロルヒ
ドリンなどのエポキシ化剤によるポリビニルアルコール
のエポキシ化により得ることができる。エポキシ基を含
有する単量体の使用量(含有量)やエポキシ基の導入量
は、0.01〜5モル%程度、好ましくは0.1〜3モ
ル%(例えば、0.2〜2.5モル%)、特に0.2〜
2モル%程度である。
は、(1)酢酸ビニルとエポキシ基を有する単量体(ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル(メタ)アクリレ
ートなど)との共重合体のケン化、(2)エピクロルヒ
ドリンなどのエポキシ化剤によるポリビニルアルコール
のエポキシ化により得ることができる。エポキシ基を含
有する単量体の使用量(含有量)やエポキシ基の導入量
は、0.01〜5モル%程度、好ましくは0.1〜3モ
ル%(例えば、0.2〜2.5モル%)、特に0.2〜
2モル%程度である。
【0061】前記単量体類で構成された共重合体と、親
水性重合体との割合は、固形分換算で、前者/後者=9
0/10〜50/50(重量部)、好ましくは15/8
5〜50/50(重量部)程度、さらに好ましくは20
/80〜40/60(重量部)程度の範囲から選択でき
る。
水性重合体との割合は、固形分換算で、前者/後者=9
0/10〜50/50(重量部)、好ましくは15/8
5〜50/50(重量部)程度、さらに好ましくは20
/80〜40/60(重量部)程度の範囲から選択でき
る。
【0062】樹脂組成物には、必要に応じて、他の成
分、例えば、非架橋性重合体や重合体粒子を含む水性エ
マルジョン(例えば、アクリル樹脂エマルジョン、アク
リル−ウレタン系共重合体エマルジョン、ウレタン系エ
マルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン、酢酸ビニル系エマルジョンなど)を含有させてもよ
い。また、前記樹脂組成物には、必要に応じて、慣用の
添加剤、例えば、安定化剤(酸化防止剤、紫外線吸収
剤、熱安定化剤など)、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、ア
ンチブロッキング剤、充填剤、着色剤(顔料、染料な
ど)、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤などを添加しても
よい。
分、例えば、非架橋性重合体や重合体粒子を含む水性エ
マルジョン(例えば、アクリル樹脂エマルジョン、アク
リル−ウレタン系共重合体エマルジョン、ウレタン系エ
マルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン、酢酸ビニル系エマルジョンなど)を含有させてもよ
い。また、前記樹脂組成物には、必要に応じて、慣用の
添加剤、例えば、安定化剤(酸化防止剤、紫外線吸収
剤、熱安定化剤など)、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、ア
ンチブロッキング剤、充填剤、着色剤(顔料、染料な
ど)、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤などを添加しても
よい。
【0063】前記樹脂組成物を用いて、基材の少なくと
も一方の面に、前記基材から剥離可能なインク受容層を
少なくとも形成すると、インクジェット記録方式により
記録し、記録画像を被転写体に熱転写して転写画像を形
成するインクジェット用熱転写シートに使用でき、伸縮
性の被転写体に転写した場合であっても記録画像は被転
写体の伸縮に良好に追随し、画像にひび割れを生じな
い。
も一方の面に、前記基材から剥離可能なインク受容層を
少なくとも形成すると、インクジェット記録方式により
記録し、記録画像を被転写体に熱転写して転写画像を形
成するインクジェット用熱転写シートに使用でき、伸縮
性の被転写体に転写した場合であっても記録画像は被転
写体の伸縮に良好に追随し、画像にひび割れを生じな
い。
【0064】本発明の熱転写シートでは、基材の少なく
とも一方の面に、前記基材から剥離可能なインク受容層
が少なくとも形成されており、前記インク受容層は、前
記樹脂組成物で構成されている。
とも一方の面に、前記基材から剥離可能なインク受容層
が少なくとも形成されており、前記インク受容層は、前
記樹脂組成物で構成されている。
【0065】[基材]基材としては、保護層に対して剥
離可能である限り、不透明、半透明や透明な基材が使用
できる。基材としては、通常、離型性基材、例えば、離
型処理紙、離型処理していてもよいプラスチックフィル
ムなどが挙げられる。プラスチックフィルムを構成する
ポリマーとしては、例えば、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、
ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレ
ートなどのポリアルキレンナフタレートなど)、ポリア
ミド(ポリアミド6、ポリアミド6/6など)などが挙
げられる。これらのフィルムのうち、通常、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリアミドなどが使用され、特
に、機械的強度、耐熱性、作業性などの点からポリエス
テル(特にポリエチレンテレフタレートなど)が好まし
い。
離可能である限り、不透明、半透明や透明な基材が使用
できる。基材としては、通常、離型性基材、例えば、離
型処理紙、離型処理していてもよいプラスチックフィル
ムなどが挙げられる。プラスチックフィルムを構成する
ポリマーとしては、例えば、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、
ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレ
ートなどのポリアルキレンナフタレートなど)、ポリア
ミド(ポリアミド6、ポリアミド6/6など)などが挙
げられる。これらのフィルムのうち、通常、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリアミドなどが使用され、特
に、機械的強度、耐熱性、作業性などの点からポリエス
テル(特にポリエチレンテレフタレートなど)が好まし
い。
【0066】基材の厚みは、用途に応じて選択でき、通
常、10〜250μm、好ましくは15〜200μm程
度である。離型性は、慣用の方法、例えば、離型剤(ワ
ックス,高級脂肪酸塩,高級脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アミド、シリコーンオイルなど)で基材を処理するこ
とにより付与できる。プラスチックフィルムには、必要
に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑
剤、顔料などの慣用の添加剤を添加してもよい。
常、10〜250μm、好ましくは15〜200μm程
度である。離型性は、慣用の方法、例えば、離型剤(ワ
ックス,高級脂肪酸塩,高級脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アミド、シリコーンオイルなど)で基材を処理するこ
とにより付与できる。プラスチックフィルムには、必要
に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑
剤、顔料などの慣用の添加剤を添加してもよい。
【0067】[インク受容層]本発明の熱転写シートに
おけるインク受容層は、前記樹脂組成物で構成されてい
る。前記インク受容層は、転写画像に高い柔軟性を付与
するため、可塑剤を含有していてもよい。可塑剤として
は、例えば、フタル酸系可塑剤(フタル酸エチル,フタ
ル酸ブチル,フタル酸ヘキシル,フタル酸オクチル,フ
タル酸2−エチルヘキシル,フタル酸ラウリルなど)、
脂肪族ジカルボン酸系可塑剤(アジピン酸2−エチルヘ
キシル,セバシン酸ジブチル,セバシン酸2−エチルヘ
キシルなど)、グリコール系可塑剤(エチルフタリル・
エチルグリコレート,ポリエチレングリコールエステル
など)、リン酸エステル系可塑剤(リン酸トリフェニ
ル,リン酸トリクレジル,リン酸トリ2−エチルヘキシ
ルなど)、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤
(エポキシ脂肪酸エステルなど)などが例示できる。こ
れらの可塑剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用で
きる。
おけるインク受容層は、前記樹脂組成物で構成されてい
る。前記インク受容層は、転写画像に高い柔軟性を付与
するため、可塑剤を含有していてもよい。可塑剤として
は、例えば、フタル酸系可塑剤(フタル酸エチル,フタ
ル酸ブチル,フタル酸ヘキシル,フタル酸オクチル,フ
タル酸2−エチルヘキシル,フタル酸ラウリルなど)、
脂肪族ジカルボン酸系可塑剤(アジピン酸2−エチルヘ
キシル,セバシン酸ジブチル,セバシン酸2−エチルヘ
キシルなど)、グリコール系可塑剤(エチルフタリル・
エチルグリコレート,ポリエチレングリコールエステル
など)、リン酸エステル系可塑剤(リン酸トリフェニ
ル,リン酸トリクレジル,リン酸トリ2−エチルヘキシ
ルなど)、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤
(エポキシ脂肪酸エステルなど)などが例示できる。こ
れらの可塑剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用で
きる。
【0068】可塑剤の使用量は、例えば、インク受容層
を構成する重合体および樹脂成分(親水性重合体、ホッ
トメルト接着性樹脂、カチオン性重合体、及びウレタン
系重合体樹脂)の総量100重量部に対して0.1〜3
0重量部、好ましくは1〜25重量部、さらに好ましく
は1〜20重量部程度の範囲から選択できる。
を構成する重合体および樹脂成分(親水性重合体、ホッ
トメルト接着性樹脂、カチオン性重合体、及びウレタン
系重合体樹脂)の総量100重量部に対して0.1〜3
0重量部、好ましくは1〜25重量部、さらに好ましく
は1〜20重量部程度の範囲から選択できる。
【0069】さらに、インク受容層は、独立して又は前
記可塑剤とともに、着色剤(染料)の定着性を向上させ
るため、染料固着剤を含有していてもよい。なお、高分
子染料固着剤は、前記親水性重合体として機能させるこ
ともできる。
記可塑剤とともに、着色剤(染料)の定着性を向上させ
るため、染料固着剤を含有していてもよい。なお、高分
子染料固着剤は、前記親水性重合体として機能させるこ
ともできる。
【0070】染料固着剤としては、例えば、ジシアン系
固着剤(ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物,ジシ
アンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物など)、
ポリアミン系固着剤[ジエチレントリアミン,トリエチ
レンテトラミン,ジプロピレントリアミン,ポリアリル
アミンなどの脂肪族ポリアミン、フェニレンジアミンな
どの芳香族ポリアミン、ジシアンジアミドと(ポリ)C
2-4 アルキレンポリアミンとの縮合体(ジシアンジアミ
ド−ジエチレントリアミン重縮合体など)]、ポリカチ
オン系固着剤などが例示できる。ポリカチオン系固着剤
としては、例えば、エピクロルヒドリン−ジC1-4 アル
キルアミン付加重合体(エピクロルヒドリン−ジメチル
アミン付加重合体など)、アリルアミン又はその塩の重
合体(ポリアリルアミン又はその塩酸塩の重合体、例え
ば、日東紡績(株),PAA-10C,PAA-HCl-3L,PAA-HCl-1
0Lなど)、ジアリルC1-4 アルキルアミン又はその塩の
重合体(ジアリルメチルアミン又はその塩酸塩の重合
体、例えば、日東紡績(株),PAS-M-1など)、ジアリ
ルジC1-4 アルキルアンモニウム塩の重合体(ジアリル
ジメチルアンモニウムクロライドの重合体、例えば、日
東紡績(株),PAS-H-5L,PAS-H-10Lなど)、ジアリル
アミン又はその塩と二酸化イオウとの共重合体(ジアリ
ルアミン塩酸塩−二酸化イオウ共重合体、例えば、日東
紡績(株),PAS-92など),ジアリルジC1-4 アルキル
アンモニウム塩−二酸化イオウ共重合体(ジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド−二酸化イオウ共重合体、
例えば、日東紡績(株),PAS-A-1,PAS-A-5,PAS-A-12
0L,PAS-A-120Aなど)、ジアリルジC1-4 アルキルアン
モニウム塩とジアリルアミン又はその塩もしくは誘導体
との共重合体(ジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド−ジアリルアミン塩酸塩誘導体の共重合体、例えば、
日東紡績(株),PAS-880など)、ジアリルジC1-4アル
キルアンモニウム塩重合体、ジC1-4 アルキルアミノエ
チル(メタ)アクリレート4級塩の重合体、ジアリルジ
C1-4 アルキルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合
体(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリ
ルアミド共重合体、例えば、日東紡績(株),PAS-J-81
など)、アミン−カルボン酸共重合体(例えば、日東紡
績(株),PAS-410など)などが例示できる。これらの
染料固着剤も単独で又は二種以上混合して使用できる。
固着剤(ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物,ジシ
アンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物など)、
ポリアミン系固着剤[ジエチレントリアミン,トリエチ
レンテトラミン,ジプロピレントリアミン,ポリアリル
アミンなどの脂肪族ポリアミン、フェニレンジアミンな
どの芳香族ポリアミン、ジシアンジアミドと(ポリ)C
2-4 アルキレンポリアミンとの縮合体(ジシアンジアミ
ド−ジエチレントリアミン重縮合体など)]、ポリカチ
オン系固着剤などが例示できる。ポリカチオン系固着剤
としては、例えば、エピクロルヒドリン−ジC1-4 アル
キルアミン付加重合体(エピクロルヒドリン−ジメチル
アミン付加重合体など)、アリルアミン又はその塩の重
合体(ポリアリルアミン又はその塩酸塩の重合体、例え
ば、日東紡績(株),PAA-10C,PAA-HCl-3L,PAA-HCl-1
0Lなど)、ジアリルC1-4 アルキルアミン又はその塩の
重合体(ジアリルメチルアミン又はその塩酸塩の重合
体、例えば、日東紡績(株),PAS-M-1など)、ジアリ
ルジC1-4 アルキルアンモニウム塩の重合体(ジアリル
ジメチルアンモニウムクロライドの重合体、例えば、日
東紡績(株),PAS-H-5L,PAS-H-10Lなど)、ジアリル
アミン又はその塩と二酸化イオウとの共重合体(ジアリ
ルアミン塩酸塩−二酸化イオウ共重合体、例えば、日東
紡績(株),PAS-92など),ジアリルジC1-4 アルキル
アンモニウム塩−二酸化イオウ共重合体(ジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド−二酸化イオウ共重合体、
例えば、日東紡績(株),PAS-A-1,PAS-A-5,PAS-A-12
0L,PAS-A-120Aなど)、ジアリルジC1-4 アルキルアン
モニウム塩とジアリルアミン又はその塩もしくは誘導体
との共重合体(ジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド−ジアリルアミン塩酸塩誘導体の共重合体、例えば、
日東紡績(株),PAS-880など)、ジアリルジC1-4アル
キルアンモニウム塩重合体、ジC1-4 アルキルアミノエ
チル(メタ)アクリレート4級塩の重合体、ジアリルジ
C1-4 アルキルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合
体(ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリ
ルアミド共重合体、例えば、日東紡績(株),PAS-J-81
など)、アミン−カルボン酸共重合体(例えば、日東紡
績(株),PAS-410など)などが例示できる。これらの
染料固着剤も単独で又は二種以上混合して使用できる。
【0071】染料固着剤の使用量は、定着性を向上でき
る範囲、例えば、固形分換算で、インク受容層を構成す
る重合体および樹脂成分の総量100重量部に対して
0.1〜50重量部、好ましくは1〜30重量部、さら
に好ましくは2〜20重量部程度の範囲から選択でき
る。
る範囲、例えば、固形分換算で、インク受容層を構成す
る重合体および樹脂成分の総量100重量部に対して
0.1〜50重量部、好ましくは1〜30重量部、さら
に好ましくは2〜20重量部程度の範囲から選択でき
る。
【0072】インク受容層の厚みは、例えば、5〜90
μm、好ましくは10〜70μm程度であり、通常、5
〜60μm(特に5〜50μm)程度である。なお、イ
ンク受容層の厚みは、ホットメルト接着性樹脂を含まな
い塗布剤を用いて形成した膜厚、又はホットメルト接着
性樹脂を含む塗布剤を用いて形成した塗膜の最小厚みを
意味する。
μm、好ましくは10〜70μm程度であり、通常、5
〜60μm(特に5〜50μm)程度である。なお、イ
ンク受容層の厚みは、ホットメルト接着性樹脂を含まな
い塗布剤を用いて形成した膜厚、又はホットメルト接着
性樹脂を含む塗布剤を用いて形成した塗膜の最小厚みを
意味する。
【0073】なお、インク受容層の上には、必要によ
り、多孔質層、ブロッキング防止層、滑性層、帯電防止
層などを形成してもよい。前記インク受容層は、基材か
ら剥離可能な保護層を介して基材に形成されていてもよ
い。
り、多孔質層、ブロッキング防止層、滑性層、帯電防止
層などを形成してもよい。前記インク受容層は、基材か
ら剥離可能な保護層を介して基材に形成されていてもよ
い。
【0074】[保護層]保護層には、基材から剥離可能
で、且つインク受容層を保護するとともに、転写画像の
品質を大きく妨げない限り、種々の熱可塑性樹脂及び熱
硬化性樹脂、特に成膜性を有するポリマーが使用でき
る。熱可塑性樹脂としては、ポリアミド樹脂(ポリアミ
ド11、ポリアミド12、ポリアミド612など)、ポ
リエステル樹脂(PET系コポリエステル、PBT系コ
ポリエステルなど)、スチレン系樹脂(スチレン−(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体など)、ポリオレフィ
ン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体など)、ポリカーボネート樹脂、ポ
リ酢酸ビニル系樹脂(ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸
ビニル共重合体など)、アクリル系樹脂(ポリ(メタ)
アクリル酸エステルなど)、ポリアセタール樹脂、塩化
ビニル系樹脂(塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体な
ど)、フッ素系樹脂などの各種樹脂が例示できる。前記
熱可塑性樹脂は、単独で用いても、二種以上を混合して
用いてもよい。熱硬化性樹脂としては、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、キリレン樹脂、メラミ
ン樹脂、ユリア樹脂、シリコーン樹脂などの各種樹脂が
例示できる。
で、且つインク受容層を保護するとともに、転写画像の
品質を大きく妨げない限り、種々の熱可塑性樹脂及び熱
硬化性樹脂、特に成膜性を有するポリマーが使用でき
る。熱可塑性樹脂としては、ポリアミド樹脂(ポリアミ
ド11、ポリアミド12、ポリアミド612など)、ポ
リエステル樹脂(PET系コポリエステル、PBT系コ
ポリエステルなど)、スチレン系樹脂(スチレン−(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体など)、ポリオレフィ
ン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体など)、ポリカーボネート樹脂、ポ
リ酢酸ビニル系樹脂(ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸
ビニル共重合体など)、アクリル系樹脂(ポリ(メタ)
アクリル酸エステルなど)、ポリアセタール樹脂、塩化
ビニル系樹脂(塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体な
ど)、フッ素系樹脂などの各種樹脂が例示できる。前記
熱可塑性樹脂は、単独で用いても、二種以上を混合して
用いてもよい。熱硬化性樹脂としては、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、キリレン樹脂、メラミ
ン樹脂、ユリア樹脂、シリコーン樹脂などの各種樹脂が
例示できる。
【0075】転写後のインク受容層を有効に保護し、耐
久性を向上させるためには、保護層を軟質ポリマー、特
に非粘着性ポリマーで構成するのが有利である。軟質ポ
リマーは、非エラストマーであってもよいが、エラスト
マーが好ましい。エラストマーとしては、合成ゴム、天
然ゴム、及び熱可塑性エラストマーから選択される少な
くとも一種のポリマーが挙げられる。
久性を向上させるためには、保護層を軟質ポリマー、特
に非粘着性ポリマーで構成するのが有利である。軟質ポ
リマーは、非エラストマーであってもよいが、エラスト
マーが好ましい。エラストマーとしては、合成ゴム、天
然ゴム、及び熱可塑性エラストマーから選択される少な
くとも一種のポリマーが挙げられる。
【0076】合成ゴムとしては、ジエン系ゴム(例え
ば、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソ
プレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴムなど)、オレフィン系ゴム(例えば、ブチ
ルゴム、エチレン−プロピレンゴム(EPM、EPDM
など)、フッ素ゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリ
ルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムなど)、及
びその他のゴム(例えば、シリコーンゴム、ウレタンゴ
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリノルボルネン
ゴムなど)などの各種ゴムが例示できる。
ば、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソ
プレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴムなど)、オレフィン系ゴム(例えば、ブチ
ルゴム、エチレン−プロピレンゴム(EPM、EPDM
など)、フッ素ゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリ
ルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムなど)、及
びその他のゴム(例えば、シリコーンゴム、ウレタンゴ
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリノルボルネン
ゴムなど)などの各種ゴムが例示できる。
【0077】熱可塑性エラストマーとしては、ハードセ
グメント(又はブロック)とソフトセグメント(又はブ
ロック)とで構成されたエラストマー、例えば、ポリス
チレン系エラストマー(ポリブタジエン/ポリスチレン
エラストマー、ポリイソプレン/ポリスチレンエラスト
マーなどのブロック共重合体など)、ポリウレタンエラ
ストマー(ポリエステル又はポリエーテル系ポリウレタ
ンエラストマーなどのブロック共重合体など)、ポリア
ミドエラストマー(ポリエステル又はポリエーテル系ポ
リアミドエラストマーなどのブロック共重合体など)、
ポリオレフィンエラストマー(EPR/ポリプロピレン
エラストマー、EPDM/ポリプロピレンエラストマ
ー、ポリオレフィンブロック共重合体など)、ポリエス
テルエラストマー(ポリエチレンテレフタレート系エラ
ストマー、ポリブチレンテレフタレート系エラストマー
などのブロック共重合体など)、ポリ塩化ビニルエラス
トマーなどの各種エラストマーが挙げられる。
グメント(又はブロック)とソフトセグメント(又はブ
ロック)とで構成されたエラストマー、例えば、ポリス
チレン系エラストマー(ポリブタジエン/ポリスチレン
エラストマー、ポリイソプレン/ポリスチレンエラスト
マーなどのブロック共重合体など)、ポリウレタンエラ
ストマー(ポリエステル又はポリエーテル系ポリウレタ
ンエラストマーなどのブロック共重合体など)、ポリア
ミドエラストマー(ポリエステル又はポリエーテル系ポ
リアミドエラストマーなどのブロック共重合体など)、
ポリオレフィンエラストマー(EPR/ポリプロピレン
エラストマー、EPDM/ポリプロピレンエラストマ
ー、ポリオレフィンブロック共重合体など)、ポリエス
テルエラストマー(ポリエチレンテレフタレート系エラ
ストマー、ポリブチレンテレフタレート系エラストマー
などのブロック共重合体など)、ポリ塩化ビニルエラス
トマーなどの各種エラストマーが挙げられる。
【0078】本発明の熱転写シートを、衣類用の生地な
どのような伸縮する被転写体に熱転写する場合、保護層
とインク受容層とが、被転写体を伸縮させても柔軟に追
随し、転写画像にひび割れが生じるのを防止するため
に、特に、保護層は合成ゴム、天然ゴム、熱可塑性エラ
ストマーで構成するのが好ましい。エラストマーは、硫
黄、過酸化物などにより加硫していてもよい。
どのような伸縮する被転写体に熱転写する場合、保護層
とインク受容層とが、被転写体を伸縮させても柔軟に追
随し、転写画像にひび割れが生じるのを防止するため
に、特に、保護層は合成ゴム、天然ゴム、熱可塑性エラ
ストマーで構成するのが好ましい。エラストマーは、硫
黄、過酸化物などにより加硫していてもよい。
【0079】好ましい保護層は、ヤング率が0.1〜1
00MPa(例えば、1〜100MPa)、好ましくは
0.1〜50MPa(例えば、1〜50MPa)程度の
エラストマーで構成できる。また、保護層のポリマーと
しては、伸び率が、300%以上(例えば、300〜1
000%程度)、好ましくは400%以上(例えば、4
00〜1000%程度)の範囲から選択されるエラスト
マーが使用でき、通常、ポリマーの伸び率は、400〜
900%程度である。
00MPa(例えば、1〜100MPa)、好ましくは
0.1〜50MPa(例えば、1〜50MPa)程度の
エラストマーで構成できる。また、保護層のポリマーと
しては、伸び率が、300%以上(例えば、300〜1
000%程度)、好ましくは400%以上(例えば、4
00〜1000%程度)の範囲から選択されるエラスト
マーが使用でき、通常、ポリマーの伸び率は、400〜
900%程度である。
【0080】さらに、保護層を構成するポリマーのガラ
ス転移温度は、−100〜100℃、好ましくは−50
〜50℃、さらに好ましくは−30〜30℃である。前
記ポリマーがエラストマーである場合、エラストマーの
ガラス転移温度は、−10℃以下(例えば、−100〜
−10℃程度)、好ましくは−15℃以下(例えば、−
100〜−15℃程度)、さらに好ましくは−20℃以
下(例えば、−100〜−20℃程度)が好ましく、ポ
リマーは、室温(10〜30℃程度)において非粘着性
であるのが好ましい。
ス転移温度は、−100〜100℃、好ましくは−50
〜50℃、さらに好ましくは−30〜30℃である。前
記ポリマーがエラストマーである場合、エラストマーの
ガラス転移温度は、−10℃以下(例えば、−100〜
−10℃程度)、好ましくは−15℃以下(例えば、−
100〜−15℃程度)、さらに好ましくは−20℃以
下(例えば、−100〜−20℃程度)が好ましく、ポ
リマーは、室温(10〜30℃程度)において非粘着性
であるのが好ましい。
【0081】このような保護層を形成すると、可撓性が
大幅に改善できるとともに、耐水性、耐久性、耐洗濯性
が著しく向上し、また、転写画像に伸縮によるひび割
れ、クラックが生じることを著しく抑制できる。
大幅に改善できるとともに、耐水性、耐久性、耐洗濯性
が著しく向上し、また、転写画像に伸縮によるひび割
れ、クラックが生じることを著しく抑制できる。
【0082】前記保護層を構成するポリマーは、必要に
より種々の添加剤、例えば、安定化剤(酸化防止剤、紫
外線吸収剤、熱安定化剤など)、帯電防止剤、難燃剤、
滑剤、アンチブロッキング剤、充填剤、着色剤、消泡
剤、塗布性改良剤、増粘剤などを含有していてもよい。
より種々の添加剤、例えば、安定化剤(酸化防止剤、紫
外線吸収剤、熱安定化剤など)、帯電防止剤、難燃剤、
滑剤、アンチブロッキング剤、充填剤、着色剤、消泡
剤、塗布性改良剤、増粘剤などを含有していてもよい。
【0083】保護層の厚みは、例えば、1〜90μm程
度、好ましくは3〜70μm程度であり、通常、5〜5
0μm程度(特に5〜30μm程度)である。保護層と
インク受容層との厚さの比は、前者/後者=1/1〜1
/10程度、好ましくは1/2〜1/8程度、さらに好
ましくは1/2〜1/7程度であり、通常、1/3〜1
/6程度である。
度、好ましくは3〜70μm程度であり、通常、5〜5
0μm程度(特に5〜30μm程度)である。保護層と
インク受容層との厚さの比は、前者/後者=1/1〜1
/10程度、好ましくは1/2〜1/8程度、さらに好
ましくは1/2〜1/7程度であり、通常、1/3〜1
/6程度である。
【0084】[製造方法]本発明の熱転写シートは、離
型性基材の少なくとも一方の面に、基材から剥離可能な
前記インク受容層を形成することにより製造できる。前
記インク受容層は、基材の離型性面に、少なくとも式
(1)の単量体単位を含む重合体とホットメルト接着性
樹脂と、必要により他の成分(例えば、親水性重合体)
とで構成された塗布剤を塗布することにより形成でき
る。少なくとも前記単量体単位を含む重合体は、通常、
水性溶液又はエマルジョンの形態で使用でき、ホットメ
ルト接着性樹脂は粉粒体の形態で使用できる。そのた
め、前記水性溶液又はエマルジョンと、ホットメルト接
着性樹脂の粉粒体と、必要により他の成分とを混合する
ことにより、インク受容層用塗布剤を調製できる。水性
溶液又は水性エマルジョンの溶媒は、水単独であっても
よく、必要によりアルコール類などの親水性有機溶媒を
含んでいてもよい。また、他の成分として、親水性重合
体を混合するとインク受容能が向上する。インク受容層
を保護層を介して基材に形成する場合、エラストマーな
どで構成された保護層用塗布剤を塗布し、必要により乾
燥させて、保護層を形成し、前記のようにインク受容層
を形成してもよい。保護層用塗布剤は、ポリマーの種類
に応じて、有機溶媒や水性溶媒を用いて調製でき、溶液
又はエマルジョンの形態であってもよい。
型性基材の少なくとも一方の面に、基材から剥離可能な
前記インク受容層を形成することにより製造できる。前
記インク受容層は、基材の離型性面に、少なくとも式
(1)の単量体単位を含む重合体とホットメルト接着性
樹脂と、必要により他の成分(例えば、親水性重合体)
とで構成された塗布剤を塗布することにより形成でき
る。少なくとも前記単量体単位を含む重合体は、通常、
水性溶液又はエマルジョンの形態で使用でき、ホットメ
ルト接着性樹脂は粉粒体の形態で使用できる。そのた
め、前記水性溶液又はエマルジョンと、ホットメルト接
着性樹脂の粉粒体と、必要により他の成分とを混合する
ことにより、インク受容層用塗布剤を調製できる。水性
溶液又は水性エマルジョンの溶媒は、水単独であっても
よく、必要によりアルコール類などの親水性有機溶媒を
含んでいてもよい。また、他の成分として、親水性重合
体を混合するとインク受容能が向上する。インク受容層
を保護層を介して基材に形成する場合、エラストマーな
どで構成された保護層用塗布剤を塗布し、必要により乾
燥させて、保護層を形成し、前記のようにインク受容層
を形成してもよい。保護層用塗布剤は、ポリマーの種類
に応じて、有機溶媒や水性溶媒を用いて調製でき、溶液
又はエマルジョンの形態であってもよい。
【0085】塗布剤は、慣用の方法、例えば、慣用の流
延又は塗布方法、例えば、ロールコーター、エアナイフ
コーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコ
ーター、コンマコーター、グラビアコーター、シルクス
クリーンコーター、ディップコーター法などにより被覆
できる。50〜150℃(好ましくは80〜120℃)
程度の温度で塗膜を乾燥させることによりインク受容層
及び保護層を形成できる。
延又は塗布方法、例えば、ロールコーター、エアナイフ
コーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコ
ーター、コンマコーター、グラビアコーター、シルクス
クリーンコーター、ディップコーター法などにより被覆
できる。50〜150℃(好ましくは80〜120℃)
程度の温度で塗膜を乾燥させることによりインク受容層
及び保護層を形成できる。
【0086】このようにして形成されたインク受容層
は、インク(特に水性インク)の小滴を飛翔させて記録
するインクジェット方式により画像を形成するのに適し
ている。記録画像は、インク受容層を被転写体と接触さ
せた状態で、適当な温度(例えば、140〜250℃、
好ましくは140〜200℃程度)及び圧力(5〜50
0g/cm2 程度)で適当な時間(例えば、5秒〜1分
程度)加圧圧着し、基材からインク受容層を剥離させる
ことにより、被転写体に円滑に転写又は転移できる。転
写画像を含む転写体は、必要により加熱して架橋させて
もよい。
は、インク(特に水性インク)の小滴を飛翔させて記録
するインクジェット方式により画像を形成するのに適し
ている。記録画像は、インク受容層を被転写体と接触さ
せた状態で、適当な温度(例えば、140〜250℃、
好ましくは140〜200℃程度)及び圧力(5〜50
0g/cm2 程度)で適当な時間(例えば、5秒〜1分
程度)加圧圧着し、基材からインク受容層を剥離させる
ことにより、被転写体に円滑に転写又は転移できる。転
写画像を含む転写体は、必要により加熱して架橋させて
もよい。
【0087】被転写体としては、繊維、紙、木材、プラ
スチック、セラミックス、金属などの種々の材料で形成
された二次元又は三次元構造物が利用できる。通常、プ
ラスチックフィルムやプラスチックシート、紙、又は布
などが被転写体として利用される。
スチック、セラミックス、金属などの種々の材料で形成
された二次元又は三次元構造物が利用できる。通常、プ
ラスチックフィルムやプラスチックシート、紙、又は布
などが被転写体として利用される。
【0088】本発明の熱転写シートは、インクの小滴を
飛翔させて記録するインクジェット方式によるインク受
像シートとして有用であるが、オフセット印刷、フレキ
ソ印刷などの熱転写シート(特に、水性インク用シー
ト)などとしても利用できる。
飛翔させて記録するインクジェット方式によるインク受
像シートとして有用であるが、オフセット印刷、フレキ
ソ印刷などの熱転写シート(特に、水性インク用シー
ト)などとしても利用できる。
【0089】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、式(1)の単量
体単位を含む重合体とホットメルト接着性樹脂とで構成
されているので、剥離性の基材に形成して熱転写シート
とし、伸縮性の被転写体に転写して、転写画像の耐ひび
割れ性、耐久性、耐水性、耐洗濯性を大幅に改善できる
とともに、画像形成時のインク吸収性を高度に改善でき
る。
体単位を含む重合体とホットメルト接着性樹脂とで構成
されているので、剥離性の基材に形成して熱転写シート
とし、伸縮性の被転写体に転写して、転写画像の耐ひび
割れ性、耐久性、耐水性、耐洗濯性を大幅に改善できる
とともに、画像形成時のインク吸収性を高度に改善でき
る。
【0090】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。実施例及び比較例で使用した単量体、
ホットメルト接着性樹脂、親水性重合体及び基材は以下
の通りである。 1.ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート類 (a−1):ラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレ
ート(ダイセル化学工業(株)製,Placcel FM4) (a−2):ヒドロキシエチルメタクリレート 2.カチオン性官能基含有単量体 (b−1):ジエチルアミノエチルメタクリレート 3.親水性単量体 (c−1):アクリル酸 4.架橋性単量体 (d−1):トリメトキシシランプロピルメタクリレー
ト(日本ユニカー(株)製,A−174) 5.非イオン性単量体 (e−1):メチルメタクリレート (e−2):n−ブチルメタクリレート 6.ホットメルト接着性樹脂 (f−1):ナイロン系ホットメルト接着性樹脂(ダイ
セル・ヒュルス(株)製,430−P1) 7.親水性重合体 (g−1):15重量%変性酢酸ビニル系共重合体(日
本合成化学工業(株)製,OKS−7158G)水溶液 8.基材 (h−1):ポリエチレンテレフタレートフィルム
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。実施例及び比較例で使用した単量体、
ホットメルト接着性樹脂、親水性重合体及び基材は以下
の通りである。 1.ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート類 (a−1):ラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレ
ート(ダイセル化学工業(株)製,Placcel FM4) (a−2):ヒドロキシエチルメタクリレート 2.カチオン性官能基含有単量体 (b−1):ジエチルアミノエチルメタクリレート 3.親水性単量体 (c−1):アクリル酸 4.架橋性単量体 (d−1):トリメトキシシランプロピルメタクリレー
ト(日本ユニカー(株)製,A−174) 5.非イオン性単量体 (e−1):メチルメタクリレート (e−2):n−ブチルメタクリレート 6.ホットメルト接着性樹脂 (f−1):ナイロン系ホットメルト接着性樹脂(ダイ
セル・ヒュルス(株)製,430−P1) 7.親水性重合体 (g−1):15重量%変性酢酸ビニル系共重合体(日
本合成化学工業(株)製,OKS−7158G)水溶液 8.基材 (h−1):ポリエチレンテレフタレートフィルム
【0091】なお、実施例及び比較例で得られた熱転写
シートにおいて、インク吸収性、印字状態、耐洗濯性、
被転写体の伸びに伴う転写画像の割れを以下のように評
価した。インクジェットプリンター(キャノン(株)
製,BJC−420J)を使用し、実施例及び比較例で
得られたインク受像シートに、シアン、マゼンタ、イエ
ロー、ブラックの各々の色をベタで印字し、記録画像を
形成した。
シートにおいて、インク吸収性、印字状態、耐洗濯性、
被転写体の伸びに伴う転写画像の割れを以下のように評
価した。インクジェットプリンター(キャノン(株)
製,BJC−420J)を使用し、実施例及び比較例で
得られたインク受像シートに、シアン、マゼンタ、イエ
ロー、ブラックの各々の色をベタで印字し、記録画像を
形成した。
【0092】[インク吸収性]印字後、一定時間ごと
に、印字部上にPPCコピー用紙を載せ、コピー用紙の
上から10秒間、加重(250g/cm2 )をかけた
後、コピー用紙を剥し、インクの裏移りの有無を目視で
判断し、裏移りが認められなくなるまでの時間で評価し
た。 [印字状態]下記の基準で印字状態を目視で評価した。 ○ 印字部が均一に印字されている △ 印字部に若干のむらが認められる × 印字部に著しいむらが認められる [耐洗濯性]Tシャツに熱転写シートの記録画像を当
て、ハリロンプレス機を用い、温度160℃、圧力15
g/cm2 で20秒間圧着して、記録画像をTシャツに
熱転写した。温度40℃の水1リットルに市販の洗剤1
gを添加し、記録画像が転写されたTシャツからの試料
(5×10cm)を入れ、撹拌機(スリーワンモータ
ー)を用い、回転数600rpmで20分間撹拌した。
そして、洗濯後の試料を取り出し、水をよく切り乾燥し
た後、転写画像部を観察し、以下の基準で耐洗濯性を評
価した。 ○ 転写画像部が完全に残っている △ 転写画像部がやや薄くなる × 転写画像部が残っていない [被転写体の伸びに伴う割れ]前記のように洗濯を行な
い、その後、試料を長辺方向に1cm引っ張り、転写画
像部の割れの有無を目視評価した。 ○ 割れが認められない × 割れが認められる
に、印字部上にPPCコピー用紙を載せ、コピー用紙の
上から10秒間、加重(250g/cm2 )をかけた
後、コピー用紙を剥し、インクの裏移りの有無を目視で
判断し、裏移りが認められなくなるまでの時間で評価し
た。 [印字状態]下記の基準で印字状態を目視で評価した。 ○ 印字部が均一に印字されている △ 印字部に若干のむらが認められる × 印字部に著しいむらが認められる [耐洗濯性]Tシャツに熱転写シートの記録画像を当
て、ハリロンプレス機を用い、温度160℃、圧力15
g/cm2 で20秒間圧着して、記録画像をTシャツに
熱転写した。温度40℃の水1リットルに市販の洗剤1
gを添加し、記録画像が転写されたTシャツからの試料
(5×10cm)を入れ、撹拌機(スリーワンモータ
ー)を用い、回転数600rpmで20分間撹拌した。
そして、洗濯後の試料を取り出し、水をよく切り乾燥し
た後、転写画像部を観察し、以下の基準で耐洗濯性を評
価した。 ○ 転写画像部が完全に残っている △ 転写画像部がやや薄くなる × 転写画像部が残っていない [被転写体の伸びに伴う割れ]前記のように洗濯を行な
い、その後、試料を長辺方向に1cm引っ張り、転写画
像部の割れの有無を目視評価した。 ○ 割れが認められない × 割れが認められる
【0093】(共重合体樹脂の調製) 調製例1 アクリル系共重合体樹脂A 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素導入管、及び温
度計を備えた2000mlの反応器に、219重量部の
イソプロピルアルコールと1.23重量部のアゾビスイ
ソブチロトリルとを仕込み、撹拌して溶解し、80℃に
加温した。共重合成分として、49重量部のヒドロキシ
エチルメタアクリレート単量体、94重量部のカチオン
性官能基含有単量体、5重量部の架橋性単量体、25重
量部の親水性単量体、及び非イオン性単量体として37
重量部の(e−1)と37重量部の(e−2)を混合
し、この混合物を前記反応器中に約4時間かけて滴下し
た。滴下後、追加触媒として0.25重量部のアゾビス
イソブチロニトリルと25重量部のイソプロパノールと
の混合液を滴下し、さらに2時間反応を継続して重合を
完了させた。重合終了後、撹拌を継続しながら16重量
部の酢酸を反応器中に添加し、引続いて、705重量部
の水を約2時間かけて滴下した後、ロータリーエバポレ
ーターでイソプロパノールを留去し、共重合体樹脂Aを
得た。固形分濃度は34.7重量%であった。
度計を備えた2000mlの反応器に、219重量部の
イソプロピルアルコールと1.23重量部のアゾビスイ
ソブチロトリルとを仕込み、撹拌して溶解し、80℃に
加温した。共重合成分として、49重量部のヒドロキシ
エチルメタアクリレート単量体、94重量部のカチオン
性官能基含有単量体、5重量部の架橋性単量体、25重
量部の親水性単量体、及び非イオン性単量体として37
重量部の(e−1)と37重量部の(e−2)を混合
し、この混合物を前記反応器中に約4時間かけて滴下し
た。滴下後、追加触媒として0.25重量部のアゾビス
イソブチロニトリルと25重量部のイソプロパノールと
の混合液を滴下し、さらに2時間反応を継続して重合を
完了させた。重合終了後、撹拌を継続しながら16重量
部の酢酸を反応器中に添加し、引続いて、705重量部
の水を約2時間かけて滴下した後、ロータリーエバポレ
ーターでイソプロパノールを留去し、共重合体樹脂Aを
得た。固形分濃度は34.7重量%であった。
【0094】調製例2 アクリルウレタン系共重合体樹
脂B 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素導入管、及び温
度計を備えた1000mlの反応器に、303重量部の
ウレタンエマルジョン(ゼネカ(株)製,NeoRez
R−960)と15重量部のイオン交換水とを仕込ん
で撹拌し、75℃に加温した。共重合成分として、30
重量部のラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート
単量体、10重量部のカチオン性官能基含有単量体、3
重量部の架橋性単量体、4重量部の親水性単量体、非イ
オン性単量体として45重量部の(e−1)と45重量
部の(e−2)、5重量部の界面活性剤(日本乳化剤社
製,ニューコール707SF)、及び60重量部のイオ
ン交換水を混合し、この混合物と、触媒水溶液(0.5
重量部の過硫酸カリウムと16.5重量部のイオン交換
水との混合液)とを前記反応器中に約2時間かけて滴下
した。さらに1時間反応を継続した後、室温に冷却し、
共重合体樹脂Bを得た。固形分濃度は40重量%であっ
た。
脂B 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素導入管、及び温
度計を備えた1000mlの反応器に、303重量部の
ウレタンエマルジョン(ゼネカ(株)製,NeoRez
R−960)と15重量部のイオン交換水とを仕込ん
で撹拌し、75℃に加温した。共重合成分として、30
重量部のラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート
単量体、10重量部のカチオン性官能基含有単量体、3
重量部の架橋性単量体、4重量部の親水性単量体、非イ
オン性単量体として45重量部の(e−1)と45重量
部の(e−2)、5重量部の界面活性剤(日本乳化剤社
製,ニューコール707SF)、及び60重量部のイオ
ン交換水を混合し、この混合物と、触媒水溶液(0.5
重量部の過硫酸カリウムと16.5重量部のイオン交換
水との混合液)とを前記反応器中に約2時間かけて滴下
した。さらに1時間反応を継続した後、室温に冷却し、
共重合体樹脂Bを得た。固形分濃度は40重量%であっ
た。
【0095】調製例3 アクリル系共重合体樹脂C ラクトン変性単量体(a−1)の代わりにヒドロキシエ
チルメタクリレート(a−2)を用いる以外は調製例1
と同様に行い、共重合体樹脂Cを得た。固形分濃度は3
4.7重量%であった。
チルメタクリレート(a−2)を用いる以外は調製例1
と同様に行い、共重合体樹脂Cを得た。固形分濃度は3
4.7重量%であった。
【0096】調製例4 アクリルウレタン系共重合体樹
脂D ラクトン変性単量体(a−1)の代わりにヒドロキシエ
チルメタクリレート(a−2)を用いる以外は調製例2
と同様に行い、共重合体樹脂Dを得た。固形分濃度は4
0重量%であった。
脂D ラクトン変性単量体(a−1)の代わりにヒドロキシエ
チルメタクリレート(a−2)を用いる以外は調製例2
と同様に行い、共重合体樹脂Dを得た。固形分濃度は4
0重量%であった。
【0097】実施例及び比較例 共重合体樹脂と、ホットメルト接着性樹脂(f−1)
と、親水性重合体(g−1)とを、固形分が表1の割合
になるように混合し、水性塗工液を調製した。この塗工
液を基材上に塗布し、100℃にて3分間乾燥して、熱
転写シートを得た。樹脂塗布量は固形分で40g/m2
であった。これらの熱転写シートを用いて前記評価を行
った結果を表1に示す。
と、親水性重合体(g−1)とを、固形分が表1の割合
になるように混合し、水性塗工液を調製した。この塗工
液を基材上に塗布し、100℃にて3分間乾燥して、熱
転写シートを得た。樹脂塗布量は固形分で40g/m2
であった。これらの熱転写シートを用いて前記評価を行
った結果を表1に示す。
【0098】
【表1】
【0099】表から明らかなように、ラクトン変性単量
体を含む実施例では、インク吸収性、印字性及び耐洗濯
性に優れ、洗濯後であっても被転写体の伸びに良好に追
随して画像にひび割れを生じなかった。
体を含む実施例では、インク吸収性、印字性及び耐洗濯
性に優れ、洗濯後であっても被転写体の伸びに良好に追
随して画像にひび割れを生じなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08F 20/28 C08F 20/28 290/06 290/06 299/02 299/02
Claims (18)
- 【請求項1】 下記式(1) 【化1】 (式中、R1 及びR2 は同一又は異なって水素原子又は
メチル基であり、kは1〜6の整数、lは1〜10の整
数、mは2〜12の整数、nは1〜20の整数であり、
R2 はkによって異なっていてもよい。)で表される単
量体単位を含む重合体とホットメルト接着性樹脂とを含
む樹脂組成物。 - 【請求項2】 式(1)の単量体において、R2 が水素
原子、kが2〜4、lが1〜5、mが3〜10である請
求項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項3】 重合体が、式(1)の単量体と、カチオ
ン性官能基含有単量体、架橋性単量体及び親水性単量体
から選択された少なくとも一種の単量体との共重合体で
構成されている請求項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項4】 共重合体が、式(1)の単量体と、カチ
オン性官能基含有単量体と、架橋性単量体及び親水性単
量体から選択された少なくとも一種との共重合体で構成
されている請求項3記載の樹脂組成物。 - 【請求項5】 全単量体に対して、式(1)の単量体の
含有量が5〜40重量%である請求項3記載の樹脂組成
物。 - 【請求項6】 カチオン性官能基含有単量体が、第3級
アミノ基又はその塩基を有する単量体、第4級アンモニ
ウム塩基を有する単量体、及び第4級アンモニウム塩基
を形成する単量体から選択された少なくとも一種であ
り、親水性単量体が、カルボキシル基含有単量体、ヒド
ロキシル基含有単量体、及びポリオキシアルキレン単位
を有する単量体から選択された少なくとも一種であり、
架橋性単量体が、エポキシ基含有単量体、メチロール基
含有単量体、及びシリル基又はアルコキシシリル基含有
単量体から選択された少なくとも一種である請求項3記
載の樹脂組成物。 - 【請求項7】 カチオン性官能基含有単量体が、C1-4
アルキルアミノ−C 2-3 アルキル(メタ)アクリルアミ
ド、ジC1-4 アルキルアミノ−C2-3 アルキル(メタ)
アクリレート、又はそれらの塩であり、架橋性単量体
が、シリル基又はアルコキシシリル基含有単量体であ
り、親水性単量体が、不飽和カルボン酸又はその酸無水
物、不飽和多価カルボン酸又はその無水物とC1-20アル
コールとのハーフエステル、不飽和カルボン酸のヒドロ
キシアルキルエステルから選択された少なくとも一種で
ある請求項3記載の樹脂組成物。 - 【請求項8】 ホットメルト接着性樹脂が、ナイロン系
樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリウレタン系樹脂から
選択された少なくとも一種である請求項1記載の樹脂組
成物。 - 【請求項9】 ホットメルト接着性樹脂の割合が、重合
体100重量部に対して10〜900重量部である請求
項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項10】 さらに親水性重合体を含む請求項1記
載の樹脂組成物。 - 【請求項11】 親水性重合体が、(a)ポリオキシア
ルキレン単位、アセトアセチル基、カルボキシル基、酸
無水物基及びアミノ基から選択された少なくとも1つの
官能基を有する(b)セルロース誘導体、ビニルアルコ
ール系重合体、及びビニルエステル系重合体から選択さ
れた少なくとも一種である請求項10記載の樹脂組成
物。 - 【請求項12】 共重合体と親水性重合体との割合が、
前者/後者=90/10〜50/50(重量部)である
請求項10記載の樹脂組成物。 - 【請求項13】 基材の少なくとも一方の面に、前記基
材から剥離可能なインク受容層が少なくとも形成された
シートであって、前記インク受容層が請求項1記載の樹
脂組成物で構成されている熱転写シート。 - 【請求項14】 インク受容層が、基材から剥離可能な
保護層を介して基材に形成されている請求項13記載の
熱転写シート。 - 【請求項15】 保護層が、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、及びエラストマーから選択された少なくとも一種で
構成されている請求項14記載の熱転写シート。 - 【請求項16】 インク受容層が、染料固着剤及び可塑
剤のうち少なくとも一方の成分を含む請求項13記載の
熱転写シート。 - 【請求項17】 ホットメルト接着性樹脂が、インク受
容層の厚みよりも平均粒子径が大きな粉粒状樹脂で構成
されている請求項13記載の熱転写シート。 - 【請求項18】 基材の少なくとも一方の面に、前記基
材から剥離可能なインク受容層を少なくとも形成するシ
ートの製造方法であって、前記インク受容層が請求項1
記載の樹脂組成物で構成されている熱転写シートの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10039080A JPH11236485A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 樹脂組成物及びそれを用いた熱転写シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10039080A JPH11236485A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 樹脂組成物及びそれを用いた熱転写シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11236485A true JPH11236485A (ja) | 1999-08-31 |
Family
ID=12543134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10039080A Pending JPH11236485A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 樹脂組成物及びそれを用いた熱転写シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11236485A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002043964A1 (fr) * | 2000-11-30 | 2002-06-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Feuille de transfert |
| US7179777B2 (en) * | 2002-12-23 | 2007-02-20 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Laundry treatment compositions comprising a polymer with a cationic and polydialkylsiloxane moiety |
| JP2007144754A (ja) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Daicel Chem Ind Ltd | インク記録体用樹脂組成物及びインク記録体 |
| US20220084721A1 (en) * | 2019-01-16 | 2022-03-17 | Autonetworks Technologies, Ltd. | Insulated wire with bonding layer |
-
1998
- 1998-02-20 JP JP10039080A patent/JPH11236485A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002043964A1 (fr) * | 2000-11-30 | 2002-06-06 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Feuille de transfert |
| US7179777B2 (en) * | 2002-12-23 | 2007-02-20 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Laundry treatment compositions comprising a polymer with a cationic and polydialkylsiloxane moiety |
| JP2007144754A (ja) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Daicel Chem Ind Ltd | インク記録体用樹脂組成物及びインク記録体 |
| US20220084721A1 (en) * | 2019-01-16 | 2022-03-17 | Autonetworks Technologies, Ltd. | Insulated wire with bonding layer |
| US12014849B2 (en) * | 2019-01-16 | 2024-06-18 | Autonetworks Technologies, Ltd. | Insulated wire with bonding layer of polyolefin and polyamide |
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