JPH11236699A - 耐摩耗性と抗菌性に優れた表面処理金属材料およびその製造方法 - Google Patents
耐摩耗性と抗菌性に優れた表面処理金属材料およびその製造方法Info
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Abstract
の床や壁、食品産業用機械部品、食品や医療品の台車、
昇降台、敷居等の素材として有用な表面処理金属材料、
およびこの様な表面処理金属材料を製造する為の方法を
提供する。 【解決手段】 金属材料の表面に被覆層が形成された表
面処理金属材料であって、前記被覆層は、混合原子価状
態で且つ価電子帯準位が水/酸素の平衡準位よりも貴で
ある半導体粒子を分散した電気めっき層である。また、
上記した様な本発明の表面処理金属材料を製造するに当
たっては、価電子帯準位が水/酸素の平衡準位よりも貴
である半導体粒子を分散した電気めっき浴を用い、還元
性雰囲気で電気めっき層を被覆することにより前記半導
体粒子を混合原子価状態とすれば良い。
Description
や壁、食品産業用機械部品、食品や医療品の台車、昇降
台、敷居、更には食品倉庫や厨房、トイレのドアノブ、
スイングドア、ラッチ等の様に、抗菌性と共に耐摩耗性
にも優れていることが要求される素材として有用な表面
処理金属材料に関するものである。
しては、抗菌性と共に耐摩耗性にも優れていることが要
求されるが、これまでその両特性を兼備した金属材料に
ついては、開発されていないのが実情である。
ば特開平8−215293号には、TiO2 ,ZnO,
WO3 等のn型半導体酸化物からなる物質と銀とを互い
に接してなる層を、基材表面に形成した抗菌部材につい
て提案されている。また特開平9−195061号に
は、TiO2 ,ZnO,WO3 等の半導体酸化物をクロ
メート皮膜中に分散させることによって、抗菌性を付与
する技術が開示されている。更に、特開平9−1578
60号には、Co,Ag,Cu,TiO2 等を抗菌剤と
してNiめっき等に分散させる技術について提案されて
いる。
与することだけを考慮してなされたものであって、皮膜
の耐摩耗性の点では十分とはいえず、皮膜が摩耗するこ
とによって抗菌性付与効果が早期に消滅してしまうとい
う事態が生じる。また上記特開平9−157860号に
開示された分散めっき層では、TiO2 等の分散材(抗
菌剤)に導電性がないものであるので、めっき素材との
親和性が悪く、分散材が剥落してその分散効果が早期に
消失するという問題もあった。
ステンレス鋼表面に塗布したり、銅をステンレス鋼自体
に含有させたいわゆる抗菌性ステンレス鋼も知られてい
るが、この抗菌性ステンレス鋼は抗菌性付与効果および
耐摩耗性の少なくともいずれかの特性が不十分である。
せる技術として、めっき層中に炭化珪素、窒化ホウ素、
酸化アルムニウム等の分散材を共析させた技術も知られ
ているが、これらの技術は専ら硬度や耐摩耗性の向上を
図ったものであり、上記したした抗菌性付与については
全く考慮されていないものであり、また上記した抗菌性
付与技術とは両立させて適用できないものである。
兼備した材料は、開発されておらず、こうした技術の開
発が望まれているのが実情である。
情に着目してなされたものであって、その目的は、耐摩
耗性と抗菌性の両特性に優れ、上記した各種用途に使用
される素材として有用な表面処理金属材料、およびこの
様な表面処理金属材料を製造する為の方法を提供するこ
とにある。
のできた本発明の表面処理金属材料とは、金属材料の表
面に被覆層が形成された表面処理金属材料であって、前
記被覆層は、混合原子価状態で且つ価電子帯準位が水/
酸素の平衡準位よりも貴である半導体粒子を分散した電
気めっき層である点に要旨を有するものである。
めっき層は、NiまたはNi基合金を主体とするもので
あることが好ましい。
グステンを主体とする粒子が代表的なものとして挙げら
れ、この三酸化タングステンを用いた場合には、その分
散効果を発揮させる為には、めっき層に対する含有量が
0.1重量%以上であることが好ましい。
材料を製造するに当たっては、価電子帯準位が水/酸素
の平衡準位よりも貴である半導体粒子を分散した電気め
っき浴を用い、還元性雰囲気で電気めっき層を被覆する
ことにより前記半導体粒子を混合原子価状態とすれば良
い。
の両特性を兼備させる為の手段について様々な角度から
検討した。その結果、混合原子価状態で且つ価電子帯準
位が水/酸素の平衡準位よりも貴である半導体粒子を分
散した電気めっき層を、金属材料の表面に被覆層として
形成すれば、耐摩耗性と抗菌性のいずれの特性も優れた
表面処理金属材料が実現できることを見出し、本発明を
完成した。本発明が完成された経緯に沿って、本発明の
作用について説明する。
のことを明らかにした。即ち、混合原子価状態をとる半
導体粒子をとしては、三酸化タングステン(WO3 )を
挙げることできるが、こうした半導体粒子を用いた場合
には、酸化チタン等の様に混合原子価状態をとらない半
導体粒子(この意味については後述する)を用いた場合
と比べて、その粒子とめっき素材との親和性が向上し、
これによってめっき層の耐摩耗性を格段と向上できたの
である。
て該粒子とめっき素材との親和性が向上した理由につい
ては、その全てを解明し得た訳ではないが、次の様に考
えることができた。即ち、混合原子価状態とは、例えば
WO3 の場合にはWの5価と6価が共存した状態である
が、こうした状態であると電気伝導性が生じるのでW0
3 粒子表面からめっき金属の電析が可能となり、その結
果として分散材としてのWO3 粒子とめっき金属との親
和性が向上するものと考えることができる。
状態を達成するには、例えばWO3粒子の場合には、カ
ソード上で電気めっき中に共析するときに、その表面を
還元されればその一部が5価の原子価となって混合原子
価状態となる。半導体粒子の混合原子価状態を実現する
為の手段としては、電気めっきによって被覆層を形成す
れば、電気めっき中に水素が発生する還元性雰囲気にな
るので、こうした雰囲気にWO3 粒子を晒せば半導体粒
子は混合原子価状態となる。但し、半導体粒子を還元性
雰囲気に晒せばその全てが、混合原子価状態となるので
はなく、上記した酸化チタンでは還元性雰囲気に晒して
も混合原子価状態とはならない。即ち、本発明では、酸
化チタンの様な半導体粒子を混合原子価状態をとらない
半導体粒子として、本発明で用いる半導体粒子と区別し
ているのである。
は、その価電子帯準位が水/酸素の平衡準位よりも貴と
することによって、優れた抗菌性を発揮することができ
る。こうした抗菌性付与効果は、光触媒作用によるもの
であるが、その原理は次の通りである。半導体粒子の価
電子帯準位が水/酸素の平衡準位よりも貴である場合に
は、酸素が発生することになる。例えばWO3 は、バン
ドギャップが3.2eVの半導体であり、波長388n
mの紫外光を吸収することになる。そして光が吸収され
て生成した正孔と電子のうちの電子は、周囲の電気めっ
き層が金属であるのでその中に移動することになり、正
孔と電子がより完全に分離される。その結果として、W
O3 単独で用いる場合(即ち、周囲に金属めっき層が存
在しない場合)に比べて、光化学反応の収率が高くな
る。こうした観点からしても、本発明における抗菌性付
与効果は、従来技術と比べて更に効果的なものである。
そしてこうして生じた電子は上記酸素分子と反応して、
O2 +e- →O2 - の反応によってO2 - が生じる。こ
うして生じたO2 - は、O2 - +h+ →2Oの反応によ
って原子状酸素を生じ、この原子状酸素が優れた抗菌性
を発揮する。
状態で且つ価電子帯準位が水/酸素の平衡準位よりも貴
であるという要件を満足すれば上記した効果が発揮でき
るのであるが、こうした半導体粒子としては上記したW
O3 に限らず、例えばMoS 2 も挙げることができる。
但し、最も好ましい半導体粒子は、WO3 である。また
本発明の表面被覆金属材料は、少なくとも上記要件を満
足する半導体粒子が主体として電気めっき層中に分散さ
れていればその効果が発揮されるが、分散させる半導体
粒子として混合原子価状態をとらない半導体粒子が一部
共在していても良い。
る金属めっきとしては、電気めっきであれば良くその種
類については限定するものではないが、例えばNi,C
r,亜鉛,錫,鉄,銅の各種電気めっき、およびこれら
の金属を基をする電気合金めっき等を挙げることができ
るが、このうち耐摩耗性の観点からして好ましいのはN
iまたはNi合金を主体としためっき層である。またこ
うしたNi合金めっきとしては、具体的には、燐を2〜
7重量%程度含有させたNi−P合金めっきが挙げられ
る。
という観点からすれば、その厚みも適切に調整するのが
良く、手で触れる程度の緩やかな摩耗状況下で使用する
場合にはその厚みは5μm以上であればその効果が達成
されるが、金属との摺動が激しい摩耗状況下で使用する
場合には、その厚みは20μm以上とすることが好まし
い。
有効に発揮させる為には、その分散量(含有量)も適切
に調整するのが良く、その効果は半導体粒子の種類によ
っても異なるが、例えばWO3 Wを用いる場合には、め
っき層に対する含有量が0.1重量%以上であることが
好ましい。また半導体粒子の含有量の上限については、
特に限定されるものではないが、あまり多くを含有させ
てもその効果が飽和するので3重量%以下であることが
好ましい。また本発明で用いる半導体粒子は、その粒径
も適切な範囲のものを使用するのが良く、分散のし易さ
という観点からすれば、0.01〜0.1μm程度であ
ることが好ましい。
表面に電気めっき法によって金属めっき層を形成できる
ものであれば、その種類については限定するものではな
く、例えばAl,Ti,炭素鋼等が挙げられる。また本
発明の表面処理金属材料を製造するに当たっては、上記
した趣旨から明らかな様に、価電子帯準位が水/酸素の
平衡準位よりも貴である半導体粒子を分散した電気めっ
き浴を用い、還元性雰囲気で電気めっき層を被覆するこ
とにより前記半導体粒子を混合原子価状態とする様にす
れば良い。
説明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のもの
ではなく、前・後記の趣旨に徴して設計変更することは
いずれも本発明の技術的範囲に含まれものである。
めっき法によって各種の被覆層を形成した。このとき用
いためっき浴組成を下記表1、2に示す。
摩耗性、抗菌性および混合原子価状態の有無を調査し
た。このときの各項目の条件および評価基準は下記の通
りである。
定される砂落し磨耗試験を下記の条件で行い、試験前後
の質量変化(摩耗量)を測定し、分散材を含まない場合
の摩耗量を1としたときの相対値によって評価した。 研削材:SiC研削材(#80) 研削材の落下量:5.33±0.17g/sec 試験時間:1200sec(No.1〜6、〜9,1
0)、300sec(No.7,8,11,12) (評価基準) ○:相対値0〜0.25%未満 △:相対値0.25〜0.50%未満 ×:相対値0.50%以上
00)の濃度が5.0×106 (CPU/ml)となる
様に調整した液50μlをサンプルに接種した後、30
℃で2時間、ブラックライト(ピーク波長:365n
m,光量:300W/cm2 )を照射した。2時間後の
生菌数(菌の生存率:%)を混釈培地菌数測定法によっ
て測定することによって抗菌性を評価した。 (評価基準) ○:2時間後の菌の生存率20%未満 ×:2時間後の菌の生存率20%以上
子可状態でないとき(即ち、Wの原子価が6価のみのと
き)には、その粒子の色が黄色を呈し、混合原子価状態
のときには(即ち、Wの原子価が5価と6価を含むと
き)には、その粒子の色が黄色と青色が混在した状態を
呈するので、顕微鏡によって粒子の色調を観察すること
によって混合原子価状態の有無を評価した。
れらから次の様に評価できる。まずWO3 を適量分散さ
せたNo.1〜3では、WO3 を分散させていないもの
(No.4,5)およびWO3 の分散量が適切でないも
の(No.6)に比べて、良好な耐摩耗性を示している
ことが分かる。
O3 )を含有していないもの(No.5)やその含有量
が少ないもの(No.5)では、菌の生存率が80〜9
0%であるのに対し、WO3 を適量分散させたNo.1
〜3では菌の生存率が3〜11%と低い値を示している
ことが分かる。また半導体粒子として、TiO2 だけを
分散させたたのもの(No.4)では、抗菌性は良好で
あるものの、TiO2が混合原子価状態にならないの
で、めっき金属と分散材との親和性が低く、耐摩耗性が
不足している。
合原子価状態にならないTiO2 粒子を分散させたもの
でも、WO3 を適正量含んでいる限り、良好な耐摩耗性
が発揮されていることが分かる。まためっき金属が、亜
鉛,クロム,スズの場合であっても、適正量のWO3 を
分散させたもの(No.7,9,11)では、耐摩耗性
および抗菌性のいずれも良好であることが分かる。
合原子価状態で且つ価電子帯準位が水/酸素の平衡準位
よりも貴である半導体粒子を分散した電気めっき層を、
金属材料の表面に被覆層として形成することによって、
耐摩耗性と抗菌性の両特性に優れた表面処理金属材料が
実現でき、こうした表面処理金属材料は冷蔵庫の床や
壁、食品産業用機械部品、食品や医療品の台車、昇降
台、敷居、更には食品倉庫や厨房、トイレのドアノブ、
スイングドア、ラッチ等の素材として有用である。
Claims (5)
- 【請求項1】 金属材料の表面に被覆層が形成された表
面処理金属材料であって、前記被覆層は、混合原子価状
態で且つ価電子帯準位が水/酸素の平衡準位よりも貴で
ある半導体粒子を分散した電気めっき層であることを特
徴とする耐摩耗性と抗菌性に優れた表面処理金属材料。 - 【請求項2】 前記金属めっき層は、NiまたはNi基
合金を主体とするものである請求項1に記載の表面処理
金属材料。 - 【請求項3】 前記半導体粒子は、三酸化タングステン
を主体とする粒子である請求項1または2に記載の表面
処理金属材料。 - 【請求項4】 三酸化タングステンのめっき層に対する
含有量が0.1重量%以上である請求項3に記載の表面
処理金属材料。 - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の表面処
理金属材料を製造するに当たり、価電子帯準位が水/酸
素の平衡準位よりも貴である半導体粒子を分散した電気
めっき浴を用い、還元性雰囲気で電気めっき層を被覆す
ることにより前記半導体粒子を混合原子価状態とするこ
とを特徴とする表面処理金属材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10040609A JPH11236699A (ja) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | 耐摩耗性と抗菌性に優れた表面処理金属材料およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| JP10040609A Pending JPH11236699A (ja) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | 耐摩耗性と抗菌性に優れた表面処理金属材料およびその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JPH11236699A (ja) |
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