JPH11240935A - 親水性ポリウレタン系樹脂及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 各種素材に対する接着性に優れ、且つ吸水
性、防曇性、透明性、可撓性、水性インクの筆記性並び
に耐水性、耐ブロッキング性、滑性に優れた親水性ポリ
ウレタン系樹脂を提供すること。 【解決手段】 有機ポリイソシアネート、高分子量親水
性ポリオール又はポリアミン、少なくとも１個以上の活
性水素基と１個以上の第３級アミノ基を同一分子内に有
する化合物、分子内にポリシロキサンセグメントと少な
くとも１個以上の活性水素基を有するポリシロキサン化
合物及び必要に応じて鎖延長剤を反応することによって
得られ、第３級アミノ基を０．１〜５０ｅｑ／ｇ含有
し、重量平均分子量が５，０００〜５００，０００であ
ることを特徴とする親水性ポリウレタン系樹脂及びその
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、親水性ポリウレタ
ン系樹脂及びその製造方法に関し、更に詳しくは各種素
材に対する接着性に優れ、且つ吸水性、防曇性、透明
性、可撓性、水性インクの筆記性並びに耐水性、耐ブロ
ッキング性、滑性に優れた親水性ポリウレタン系樹脂に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン系樹脂は、耐磨耗性、接着
性、可撓性、耐薬品性等に優れ、且つ各種加工法への適
性にも優れるため、各種コーティング剤、塗料、インキ
等のバインダー、及びフイルム、シートその他成形体と
して広く使用されており、各々の用途に適したポリウレ
タン系樹脂が提案されている。このポリウレタン系樹脂
とは、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタ
ン−ポリウレア樹脂を総称するものである。これらのポ
リウレタン系樹脂は基本的には高分子量ポリオール成
分、有機ポリイソシアネート成分、更に必要に応じて鎖
延長剤成分を反応させて得られるものであり、これら各
成分の種類、組み合わせ等によって種々の物性のポリウ
レタン系樹脂が提供されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリウ
レタン系樹脂の用途については、例えば、農業用樹脂シ
ートの防曇性塗料や内装用樹脂製壁紙用の表面処理剤、
繊維コーティング剤、インクジェット用受像シート用コ
ーティング剤等の如く、親水性や耐ブロッキング性も同
時に要求されるのが普通である。このうち、高分子量親
水性ポリオール成分としてエチレンオキサイドの開環重
合から得られるポリエチレングリコールを使用した場合
は、高強度で高弾性、且つ親水性に優れたポリウレタン
系樹脂が得られるものの、耐水性が悪く水分により膨
潤、白化及び強度低下が起こり、各種塗料、印刷インキ
のバインダー、成形体、フイルム、シート等には適さな
いという問題があった。

【０００４】従って本発明の目的は、各種素材に対する
接着性に優れ、且つ吸水性、防曇性、透明性、可撓性、
水性インクの筆記性並びに耐水性、耐ブロッキング性、
滑性に優れた親水性ポリウレタン系樹脂を提供すること
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。すなわち、本発明は、有機ポリイ
ソシアネート、高分子量親水性ポリオール又はポリアミ
ン、少なくとも１個以上の活性水素基と１個以上の第３
級アミノ基を同一分子内に有する化合物、分子内にポリ
シロキサンセグメントと少なくとも１個以上の活性水素
基を有するポリシロキサン化合物及び必要に応じて鎖延
長剤を反応することによって得られ、第３級アミノ基を
０．１〜５０ｅｑ／ｇ含有し、重量平均分子量が５，０
００〜５００，０００であることを特徴とする親水性ポ
リウレタン系樹脂及びその製造方法である。

【０００６】ポリウレタン系樹脂に、第３級アミノ基と
ポリシロキサンセグメントを導入することにより、各種
素材に対する接着性に優れ、且つ吸水性、防曇性、透明
性、可撓性、水性インクの筆記性並びに耐水性、耐ブロ
ッキング性、滑性に優れた親水性ポリウレタン系樹脂が
提供される。

【０００７】先ず、印刷インキやインクジェットインキ
の染・顔料分子はその分子中に陰イオン性のカルボキシ
ル基やスルフォン酸基を有しており、親水性ポリウレタ
ン系樹脂の鎖中に第３級アミノ基を導入することにより
得られた樹脂と上記の染・顔料とが混合若しくは接触す
ると、染・顔料と樹脂中の第３級アミノ基との間にイオ
ン結合が形成され、染・顔料の定着性及び耐水性が向上
するものと考えられる。

【０００８】しかし、水分存在下では解離し易い上記の
如きイオン結合性を考えると、この耐水性の向上の理由
は定かではないが、本発明の樹脂は親水性であるが、そ
の分子内には疎水性部分も有しており、樹脂中の親水性
部分及び第３級アミノ基と染・顔料との間にイオン結合
が形成されたあと、疎水性部分がイオン結合部分の回り
を取り囲むようになるため、耐水性が向上するものと思
われる。

【０００９】次に、本来、疎水性（撥水性）であるポリ
シロキサンセグメントを樹脂構造中に導入することは、
吸水性及び親水性に対して良好な結果を得ることは期待
できないが、ポリシロキサンセグメント含有量の少ない
樹脂からなる膜表面は、乾燥状態では完全にポリシロキ
サン成分で覆われるが、水中に浸漬した場合にはポリシ
ロキサン成分が樹脂中に埋没してしまう現象、つまり環
境応答性があることが知られている（高分子論文集４８
［４］２２７（１９９１）他）。

【００１０】本発明はこの現象を利用したものであり、
樹脂中におけるポリシロキサン含有量を適度にコントロ
ールすることにより、高湿度雰囲気下又は水性インク等
による印字の際は、環境応答によりその表面は親水性を
示し、乾燥時又は乾燥後の表面はポリシロキサン成分で
覆われて、耐水性、耐ブロッキング性、滑性等に優れた
親水性ポリウレタン系樹脂が提供される。

【００１１】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。本発明の親水性ポリウレ
タン系樹脂は、有機ポリイソシアネート、高分子量親水
性ポリオール又はポリアミン及び必要に応じて鎖延長剤
を反応させて親水性ポリウレタン系樹脂を製造するに際
し、少なくとも１個以上の活性水素基と１個以上の第３
級アミノ基を同一分子内に有する化合物と、少なくとも
１個以上の活性水素を有するポリシロキサン化合物を共
重合することにより得られる。

【００１２】先ず、本発明において親水性ポリウレタン
系樹脂を構成する分子鎖中に第３級アミノ基を導入する
ために使用する化合物は、分子中に１個又は２個以上の
反応性基、例えば、アミノ基、エポキシ基、水酸基、メ
ルカプト基、カルボキシル基、アルコキシ基、酸ハライ
ド基、カルボキシエステル基、酸無水物基等を有し、且
つ分子鎖中に第３級アミノ基を有する化合物である。

【００１３】反応性基を有する第３級アミノ基含有化合
物の好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が
挙げられる。

【化１】一般式（１）で表される化合物。

【００１４】（ここで、Ｒ₁は炭素数２０以下のアルキ
ル基、脂環族基、芳香族基（ハロゲン、アルキル基で置
換されていてもよい）であり、Ｒ₂及びＲ₃は−Ｏ−、−
ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ₂−等で連結されていてもよい低級アルキレ
ン基であり、Ｘ及びＹは−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｎ
Ｈ₂、−ＮＨＲ₁、−ＳＨ等の反応性基であり、Ｘ及びＹ
は同一か異なってもよい。又、これらの基に誘導できる
エポキシ基、アルコキシ基、酸ハライド基、酸無水物
基、又はカルボキシルエステル基でもよい。）

【００１５】

【化２】一般式（２）で表される化合物。 （ここで、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は前記と同意義を有する
が、但し二つのＲ₁同士は環状構造を形成するものであ
ってもよい。Ｒ₄は−（ＣＨ₂）_n−（ｎ＝０〜２０）で
あり、Ｒ₂又はＲ₃は前記と同意義を有し、Ｚは炭素原子
又は窒素原子を表す。）

【００１６】

【化３】一般式（３）で表される化合物。 （ここで、Ｘ及びＹと前記と同意義を有し、Ｗは窒素含
有複素環、窒素と酸素含有複素環、又は窒素と硫黄含有
複素環を表す。）

【００１７】一般式（１）、（２）又は（３）で表され
る化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。
Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−メチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジヒドロキシエチル−エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロ
キシエチル−イソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキ
シエチル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエ
チル−ｔ−ブチルアミン、メチルイミノビスプロピルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジヒドロキシエチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジヒド
ロキシエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシ
エチル−ｍ−クロロアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエ
チルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−
ジヒドロキシエチル１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジヒドロキシエチル−１，３
−ジアミノプロパン、Ｎ−ヒドロキシエチル−ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチル−ピペラジン、Ｎ−
ヒドロキシエトキシエチル−ピペラジン、１，４−ビス
アミノプロピル−ピペラジン、Ｎ−アミノプロピル−ピ
ペラジン、ジピコリン酸、２，３−ジアミノピリジン、
２，５−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジ
ン、２，６−ジアミノ−４−メチルピリジン、２，６−
ジヒドロキシピリジン、２，６−ピリジン−ジメタノー
ル、２−（４−ピリジル）−４，６−ジヒドロキシピリ
ミジン、２，６−ジアミノトリアジン、２，５−ジアミ
ノトリアゾール、２，５−ジアミノオキサゾール等があ
る。

【００１８】又、これら第３級アミノ化合物のエチレン
オキサイド付加物やプロピレンオキサイド付加物等も本
発明に使用できる。その付加物としては、例えば、

【化４】

【００１９】

【化５】

【化６】

【００２０】

【化７】

【化８】

【００２１】

【化９】

【化１０】 （上記式中のｎは１〜６０の整数を、ｍは１〜６の整数
を表す。） 上記の第３級アミノ化合物を構成成分とするポリウレタ
ン系樹脂は、従来の公知の方法に準じて得ることができ
る。

【００２２】有機ポリイソシアネートとしては、従来公
知のいずれのものも使用できるが、例えば、好ましいも
のとして、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、水素添加ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネ
ート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−
キシリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソトアネート、１，
５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等があ
り、或いはこれらの有機ポリイソシアネートと低分子量
のポリオールやポリアミンを末端イソシアネートとなる
様に反応させて得られるポリウレタンプレポリマー等も
当然使用することができる。

【００２３】本発明で使用する高分子量親水性ポリオー
ル又はポリアミンは分子量が４００乃至８，０００の範
囲のものである。末端が水酸基で親水性を有するポリオ
ールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール共
重合ポリオール、ポリエチレングリコール／ポリプロピ
レングリコール共重合ポリオール、ポリエチレングリコ
ールアジペート、ポリエチレングリコールサクシネー
ト、ポリエチレングリコール／ポリ−ε−ラクトン共重
合ポリオール、ポリエチレングリコール／ポリ−バレロ
ラクトン共重合ポリオールが挙げられる。

【００２４】又、末端がアミノ基で親水性を有するポリ
エチレンオキサイド誘導体としては、例えば、ポリエチ
レンオキサイドジアミン、ポリエチレンオキサイドプロ
ピレンオキサイドジアミン、ポリエチレンオキサイドト
リアミン、ポリエチレンオキサイドプロピレンオキサイ
ドトリアミンが挙げられる。その他、カルボキシル基や
ビニル基を有したエチレンオキサイド付加物等が挙げら
れる。但し、ポリウレタン系樹脂の製造に際しては、得
られる樹脂に他の性能を付与するため、上記の如き親水
性鎖を有しない他のポリオール、ポリアミン、ポリカル
ボン酸等を共重合することも可能である。

【００２５】次に本発明において親水性ポリウレタン系
樹脂を構成する分子鎖中にポリシロキサンセグメントを
導入するために使用するポリシロキサン化合物は、分子
中に１個又は２個以上の反応性基、例えば、アミノ基、
エポキシ基、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基等
を有するポリシロキサン化合物である。反応性基を有す
るポリシロキサン化合物の好ましい例としては、例え
ば、下記の如き化合物が挙げられる。

【００２６】

【化１１】（１）アミノ変性ポリシロキサン化合物

【化１２】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】（２）エポキシ変性ポリシロキサン化合物

【化１６】

【化１７】

【００２９】

【化１８】（３）アルコール変性ポリシロキサン化合物

【化１９】

【００３０】

【化２０】

【００３１】

【化２１】

【００３２】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【００３３】

【化２５】（４）メルカプト変性ポリシロキサン化合物

【００３４】

【化２６】

【００３５】

【化２７】（５）カルボキシル変性ポリシロキサン化合
物

【化２８】

【化２９】

【００３６】上記の如き材料から得られる分子鎖中に第
３級アミノ基とポリシロキサンセグメントを有する親水
性ポリウレタン系樹脂の好ましい分子量は、数千乃至８
０万のものであり、最も好ましいものは重量平均分子量
が５，０００〜５００，０００のものである。本発明の
樹脂は、無溶剤で調製してもよいし、水溶液や溶剤中で
調製したものでもよい。

【００３７】本発明の親水性ポリウレタン系樹脂中の第
３級アミノ基は、主鎖或は側鎖中又は両方に含有してよ
く、樹脂中における含有量は０．１〜５０ｅｑ／ｇ、好
ましくは０．５〜２０ｅｑ／ｇである。第３級アミノ基
の含有量が、０．１ｅｑ／ｇ以下、すなわち分子量１
０，０００当たり１個以下では、本発明の所期の目的で
ある耐水性、耐ブロツキング性といった特性の発現が不
十分となり、一方、第３級アミノ基の含有量が５０ｅｑ
／ｇ以上、すなわち分子量２０当たり１個以上では樹脂
中の親水性部分の減少による撥水性が強くなり、吸水性
能や防曇性に劣るようになるので好ましくない。

【００３８】又、ポリシロキサンセグメントも主鎖或は
側鎖中又は両方に含有してよく、含有量としては、親水
性ポリウレタン系樹脂１００重量部中０．１〜１０重量
部を占めるものである。ポリシロキサンセグメントが
０．１重量部未満では本発明の目的である耐水性、耐ブ
ロッキング性、滑性といった表面特性の発現が不十分と
なり、一方、１０重量部を越えるとポリシロキサンセグ
メントによる撥水性が強くなるとともに、本発明が利用
する環境応答性に乏しくなり、吸水性、防曇性や透明性
に劣るようになるので好ましくない。

【００３９】以上の如き本発明で得られる親水性ポリウ
レタン系樹脂は、各種素材に対する接着性に優れ、且つ
吸水性、防曇性、透明性、可撓性、水性インクの筆記性
並びに耐水性、耐ブロッキング性、滑性に優れ、インク
ジェット受像シートの受像層用コーティング剤として、
各種フイルムの防曇性の塗料として、内装用樹脂製壁紙
の結露防止用表面処理剤として、吸水性の衣料用コーテ
ィング剤として、更には合成皮革用材料、合成紙の水性
インク筆記用処理剤等として非常に有用である。

【００４０】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。 実施例１

【化３０】

【００４１】上記構造を有しているポリジメチルシロキ
サンポリオール（分子量３，２００）８部とポリエチレ
ングリコール（分子量２，０４０）１４２部、Ｎ−メチ
ルジエタノールアミン２０部、ジエチレングリコール５
部を１００部のメチルエチルケトンと２００部のジメチ
ルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、６０℃でよく
攪拌しながら、７３部の水素添加ＭＤＩを１００部のメ
チルエチルケトンに溶解したものを徐々に滴下し、滴下
終了後８０℃で６時間反応させた後、６０部のメチルエ
チルケトンを加え本発明のポリウレタン樹脂溶液を得
た。

【００４２】この溶液は３３０ｄＰａ．ｓ（２５℃）の
粘度を有し、重量平均分子量は７万５千であった。又、
得られた樹脂中の第３級アミノ基の含有量は０．６６ｅ
ｑ／ｇであり、ポリシロキサンセグメントの含有量は
３．２％であった。

【００４３】実施例２

【化３１】

【００４４】上記構造を有しているポリジメチルシロキ
サンジアミン（分子量３，８８０）５部及びポリエチレ
ンオキサイドジアミン（ジェファーミンＥＤ；分子量
２，０００）１４５部、及びメチルイミノビスプロピル
アミン２５部及び１，４−ジアミノブタン５部をジメチ
ルホルムアミド２５０部に溶解し、内温を２０〜３０℃
でよく攪拌しながら、７５部の水素添加ＭＤＩを１００
部のジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下
して反応させた。滴下終了後、次第に内温を上昇させ、
５０℃に達したところで更に６時間反応させた後、１２
５部のジメチルホルムアミドを加え本発明のポリウレア
樹脂溶液を得た。この溶液は３１５ｄＰａ．ｓ（２５
℃）の粘度を有し、重量平均分子量は７万１千であっ
た。又、得られた樹脂中の第３級アミノ基の含有量は
０．７５ｅｑ／ｇであり、ポリシロキサンセグメントの
含有量は２．０％であった。

【００４５】実施例３

【化３２】

【００４６】上記構造を有しているエチレンオキサイド
付加型ポリジメチルシロキサン（分子量４，５００）５
部、ポリエチレンオキサイドジアミン（ジェファーミン
ＥＤ；分子量２，０００）１４５部、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ’，Ｎ’−ジヒドロキシエチル−１，３−ジアミノ
プロパン３０部、１，４−ジアミノブタン５部をメチル
エチルケトン１５０部と１５０部のジメチルホルムアミ
ドとの混合溶剤中に溶解し６０℃でよく攪拌しながら、
７２部の水素添加ＭＤＩを１００部のメチルエチルケト
ン７５部に溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後８
０℃で６時間反応させて反応終了後、メチルエチルケト
ン７５部を加え本発明のポリウレタン−ポリウレア樹脂
溶液を得た。この溶液は３９０ｄＰａ．ｓ（２５℃）の
粘度を有し、重量平均分子量は７万７千であった。又、
得られた樹脂中の第３級アミノ基の含有量は１．２２ｅ
ｑ／ｇであり、ポリシロキサンセグメントの含有量は
１．２％であった。

【００４７】比較例１ 実施例１の処方でポリジメチルシロキサンポリオール及
びＮ−メチルジエタノールアミンを使用せず、他は実施
例１と同じ材料と処方によるポリウレタン樹脂溶液を得
た。この溶液は５００ｄＰａ．ｓ（２５℃）の粘度を有
し、重量平均分子量は８万４千であった。

【００４８】比較例２ 実施例２の処方でポリジメチルシロキサンジアミン及び
メチルイミノビスプロピルアミンを使用せず、他は実施
例２と同じ材料と処方によるポリウレア樹脂溶液を得
た。この溶液は３００ｄＰａ．ｓ（２５℃）の粘度を有
し、重量平均分子量は７万であった。

【００４９】比較例３ 実施例３の処方でポリジメチルシロキサン及びＮ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジヒドロキシエチル−１，３−
ジアミノプロパンを使用せず、他は実施例３と同じ材料
と処方によるポリウレタン−ポリウレア樹脂溶液を得
た。この溶液は２２０ｄＰａ．ｓ（２５℃）の粘度を有
し、重量平均分子量は６万５千であった。

【００５０】比較例４ 鹸化度９８．５％のポリビニルアルコール（重合度５５
０）の５％水溶液を調製した。

【００５１】インクジェット用受像層への応用 実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた樹脂溶液を１
００μｍのＰＥＴフイルムに乾燥後の厚みが２０μｍと
なるように塗工し、透明シートを作製し、カラーインク
ジェットプリンター（セイコーエプソン社；ＰＭ−７５
０Ｃ）で印字記録を行い、以下の項目の評価を行って後
記表１の結果を得た。

【００５２】「耐ブロッキング性」樹脂コーティング面
に未処理ＰＥＴフイルムを、荷重０．２９Ｍｐａ、温度
４０℃で１日放置後のブロッキング性の評価を行った。 ○・・・ブロッキング性なし。 △・・・ややブロッキング性あり。 ×・・・ブロッキング性あり。

【００５３】「プリンター搬送性」インクジェットプリ
ンターでの印字記録の際のプリンター搬送性を評価し
た。 ○・・・搬送性良好。 △・・・わずかに異音を生じる。 ×・・・搬送性不良。

【００５４】「発色鮮明性」インクジェットプリンター
でカラー画像を印字後、得られたカラー画像の発色鮮明
性について目視により観察した。 ○・・・良い。 △・・・普通。 ×・・・悪い。

【００５５】「印字画像の耐水性」インクジェットプリ
ンターでカラー印字後、記録シートを水中に漬け（２０
℃、２４時間）、その後室温で乾燥した際の記録画像の
滲み、発色の変化を目視により観察した。 ○・・・変化なし。 △・・・変色が認められる。 ×・・・完全に溶解してなくなる。

【００５６】

【表１】表１

【００５７】防曇・帯電防止塗料への応用 比較例５ 比較例１で得られた樹脂に、非イオン性界面活性剤（ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル；日本油脂
（株）製）を固形分重量比で９５：５に混合した。 比較例６ ポリビニルブチラール（重合度７００、積水化学（株）
製）１００部、トリオクチルフォスフェート５０部及び
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル
（リン酸エステル系界面活性剤、第一工業製薬（株）
製）３部をエタノール４００部に混合溶解した。

【００５８】実施例１〜３及び比較例１、５及び６で得
られた樹脂溶液を、透明なアクリル樹脂板に刷毛塗りし
て試料板とし、防曇性及び帯電防止性の評価を行って後
記表２の結果を得た。 「防曇性」沸騰水浴上、５ｃｍのところに試料板をセッ
トして５０℃の水蒸気に１０分間曝した時の試料板の曇
りを評価した。 ○・・・曇りなし。 △・・・部分的に曇り。 ×・・・曇り。

【００５９】「耐水性」沸騰水浴上、５ｃｍのところに
試料板をセットして５０℃の水蒸気に１０分間曝した時
の試料板の状態を評価した。 ○・・・変化なし。 △・・・少し状態の変化あり。 ×・・・塗膜の剥離又は溶解が生じた。

【００６０】「帯電防止性」ダストチェンバーテストに
より帯電カーボンの付着性を評価した。 ○・・・カーボンの付着なし。 △・・・一部カーボンの付着あり。 ×・・・カーボン付着あり。

【００６１】

【表２】表２

【００６２】

【発明の効果】上記のように、本発明で得られる親水性
ポリウレタン樹脂は、各種素材に対する接着性に優れ、
且つ吸水性、防曇性、透明性、可撓性、水性インクの筆
記性並びに耐水性、耐ブロッキング性、滑性に優れ、イ
ンクジェット受像シートの受像層用コーティング剤とし
て、各種フイルムの防曇性の塗料として、内装用樹脂製
壁紙の結露防止用表面処理剤として、吸水性の衣料用コ
ーティング剤として、合成擬革用材料として非常に有用
である効果を与える。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリイソシアネート、高分子量親水
   性ポリオール又はポリアミン、少なくとも１個以上の活
   性水素基と１個以上の第３級アミノ基を同一分子内に有
   する化合物、分子内にポリシロキサンセグメントと少な
   くとも１個以上の活性水素基を有するポリシロキサン化
   合物及び必要に応じて鎖延長剤を反応することによって
   得られ、第３級アミノ基を０．１〜５０ｅｑ／ｇ含有
   し、重量平均分子量が５，０００〜５００，０００であ
   ることを特徴とする親水性ポリウレタン系樹脂。
2. 【請求項２】 前記ポリシロキサンセグメントが、親水
   性ポリウレタン系樹脂中において占める割合が０．１〜
   １０重量％となる量である請求項１に記載の親水性ポリ
   ウレタン系樹脂。
3. 【請求項３】 前記高分子量親水性ポリオール又はポリ
   アミンが、エチレンオキサイドセグメントからなり、親
   水性ポリウレタン系樹脂中で同セグメントの占める割合
   が３０〜８０重量％となる量である請求項１に記載の親
   水性ポリウレタン系樹脂。
4. 【請求項４】 有機ポリイソシアネート、高分子量親水
   性ポリオール又はポリアミン、少なくとも１個以上の活
   性水素基と１個以上の第３級アミノ基を同一分子内に有
   する化合物、分子内にポリシロキサンセグメントと少な
   くとも１個以上の活性水素基を有するポリシロキサン化
   合物及び必要に応じて鎖延長剤を、得られるポリウレタ
   ン系樹脂中の第３級アミノ基が０．１〜５０ｅｑ／ｇに
   なり、且つ重量平均分子量が５，０００〜５００，００
   ０になる割合で反応させることを特徴とする親水性ポリ
   ウレタン系樹脂の製造方法。
5. 【請求項５】 前記ポリシロキサンセグメントが、親水
   性ポリウレタン系樹脂中において占める割合が０．１〜
   １０重量％となる量で使用する請求項４に記載の親水性
   ポリウレタン系樹脂の製造方法。
6. 【請求項６】 前記高分子量親水性ポリオール又はポリ
   アミンが、エチレンオキサイドセグメントからなり、親
   水性ポリウレタン系樹脂中で同セグメントの占める割合
   が３０〜８０重量％となる量で反応させる請求項４に記
   載の親水性ポリウレタン系樹脂の製造方法。