JPH1124262A - サンドブラスト用下地材組成物及びこれを用いたプラズマディスプレイパネルの製造方法 - Google Patents
サンドブラスト用下地材組成物及びこれを用いたプラズマディスプレイパネルの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、バリアリブやプライミングリブの表
面の変色や絶縁抵抗値の低下を起こすことがないサンド
ブラスト用下地材組成物、該サンドブラスト用下地材組
成物を用いたPDPの製造方法を提供すること。 【解決手段】(メタ)アクリル酸を必須成分とする線状
(メタ)アクリル共重合体のカルボキシル基の一部を熱
重合性基または熱架橋性基を有する化合物と反応させて
得た変性アクリル樹脂を含有することを特徴とするサン
ドブラスト用下地材組成物およびそれを用いたPDPの
製造方法。
面の変色や絶縁抵抗値の低下を起こすことがないサンド
ブラスト用下地材組成物、該サンドブラスト用下地材組
成物を用いたPDPの製造方法を提供すること。 【解決手段】(メタ)アクリル酸を必須成分とする線状
(メタ)アクリル共重合体のカルボキシル基の一部を熱
重合性基または熱架橋性基を有する化合物と反応させて
得た変性アクリル樹脂を含有することを特徴とするサン
ドブラスト用下地材組成物およびそれを用いたPDPの
製造方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、サンドブラスト用下地
材組成物、およびこれを用いたプラズマディスプレイパ
ネルの製造方法に関し、さらに詳しくは、耐サンドブラ
スト性感光性樹脂組成物のバリアリブやプライミングリ
ブ、蛍光体層や電極層への滲み込みを防止するサンドブ
ラスト用下地材組成物、およびこれを用いたプラズマデ
ィスプレイパネルの製造方法に関する。
材組成物、およびこれを用いたプラズマディスプレイパ
ネルの製造方法に関し、さらに詳しくは、耐サンドブラ
スト性感光性樹脂組成物のバリアリブやプライミングリ
ブ、蛍光体層や電極層への滲み込みを防止するサンドブ
ラスト用下地材組成物、およびこれを用いたプラズマデ
ィスプレイパネルの製造方法に関する。
【0002】
【従来技術】従来、ガラス、大理石、プラスチック、陶
磁器、皮革、木質材等の基材の表面に図柄を形成する加
工方法としてサンドブラスト加工法が知られている。前
記加工法にあっては基材の表面にサンドブラストレジス
トを設け、レジストの露出部に研磨材等を吹き付けて選
択的に研削して図柄を形成している。特にサンドブラス
トレジストとして耐サンドブラスト性感光性樹脂を使用
し、ホトリソグラフィー手段によりサンドブラスト用マ
スクパターンを形成し、その露出部分に研磨材等を吹き
付ける加工法は微細加工ができるところから金属パター
ンと絶縁パターンが混在する回路基板の形成、特にプラ
ズマディスプレイの金属配線パターンやセラミック、蛍
光体等の絶縁パターンの形成に応用されている。前記感
光性樹脂組成物としては、耐サンドブラスト性に優れ、
サンドブラスト加工でマスクに損傷を与えず、しかもパ
ターン露光後に弱アルカリ水溶液で容易に現像ができ、
かつ配線パターンや絶縁パターンに損傷を与えず短絡を
生じることのない感光性樹脂組成物を選ぶ必要がある。
この要望に応える感光性樹脂組成物として、例えば特開
昭55ー103554号公報には不飽和ポリエステル、
不飽和モノマー及び光重合開始剤を含有する感光性樹脂
組成物が、また特開平2ー69754号公報にはポリビ
ニルアルコールとジアゾ樹脂からなる感光性樹脂組成物
が提案されている。
磁器、皮革、木質材等の基材の表面に図柄を形成する加
工方法としてサンドブラスト加工法が知られている。前
記加工法にあっては基材の表面にサンドブラストレジス
トを設け、レジストの露出部に研磨材等を吹き付けて選
択的に研削して図柄を形成している。特にサンドブラス
トレジストとして耐サンドブラスト性感光性樹脂を使用
し、ホトリソグラフィー手段によりサンドブラスト用マ
スクパターンを形成し、その露出部分に研磨材等を吹き
付ける加工法は微細加工ができるところから金属パター
ンと絶縁パターンが混在する回路基板の形成、特にプラ
ズマディスプレイの金属配線パターンやセラミック、蛍
光体等の絶縁パターンの形成に応用されている。前記感
光性樹脂組成物としては、耐サンドブラスト性に優れ、
サンドブラスト加工でマスクに損傷を与えず、しかもパ
ターン露光後に弱アルカリ水溶液で容易に現像ができ、
かつ配線パターンや絶縁パターンに損傷を与えず短絡を
生じることのない感光性樹脂組成物を選ぶ必要がある。
この要望に応える感光性樹脂組成物として、例えば特開
昭55ー103554号公報には不飽和ポリエステル、
不飽和モノマー及び光重合開始剤を含有する感光性樹脂
組成物が、また特開平2ー69754号公報にはポリビ
ニルアルコールとジアゾ樹脂からなる感光性樹脂組成物
が提案されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところで、近年、表示
装置としてCRTディスプレイと同程度の発光輝度を有
し、構造が比較的簡単で大型化が容易である上に装置を
コンパクトにできるプラズマディスプレイパネル(以下
PDPという)が注目を集め開発されつつある。前記P
DPは基材上にセル構造やライン構造をなすバリアリブ
やプライミングリブを形成し、そのセル内またはライン
間に蛍光体層や電極層を設け、放電ガスを封入した表示
素子を有するパネルであるが、該パネルのセル構造やラ
イン構造の製造方法としては、例えば特開平2−301
934号公報等にみるように低融点ガラスフリットなど
の無機粉末を主成分としこれに適当なビヒクルを添加し
た組成物を基板上に塗布、乾燥してペースト層とし、そ
の上に耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層を設け、
それをリソグラフィー手段でセル画定用マスクパターン
に形成し、該マスクパターンを介してサンドブラスト処
理で露出部を研削する方法等が採用されている。ところ
が、前記公報等に記載のサンドブラスト方法で使用する
感光性樹脂組成物は液状であることが多く、その塗布、
乾燥において液状感光性組成物がセル構造やライン構造
をなすバリアリブやプライミングリブ、蛍光体層や電極
層に滲み込み、焼成しても分解、揮散せずにそのまま残
りバリアリブやプライミングリブ等を変色したり、ある
いは絶縁抵抗値を低下させたりするなどの欠点があっ
た。この欠点を解決する手段として液状感光性樹脂組成
物をドライフィルムとする方法が提案されたが、それで
も若干の滲み込みが発生する上に、膜厚によっては単位
面積当たりの感光性樹脂組成物の使用量が増加し、コス
ト高となり安価なPDPの製造を困難にしていた。
装置としてCRTディスプレイと同程度の発光輝度を有
し、構造が比較的簡単で大型化が容易である上に装置を
コンパクトにできるプラズマディスプレイパネル(以下
PDPという)が注目を集め開発されつつある。前記P
DPは基材上にセル構造やライン構造をなすバリアリブ
やプライミングリブを形成し、そのセル内またはライン
間に蛍光体層や電極層を設け、放電ガスを封入した表示
素子を有するパネルであるが、該パネルのセル構造やラ
イン構造の製造方法としては、例えば特開平2−301
934号公報等にみるように低融点ガラスフリットなど
の無機粉末を主成分としこれに適当なビヒクルを添加し
た組成物を基板上に塗布、乾燥してペースト層とし、そ
の上に耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層を設け、
それをリソグラフィー手段でセル画定用マスクパターン
に形成し、該マスクパターンを介してサンドブラスト処
理で露出部を研削する方法等が採用されている。ところ
が、前記公報等に記載のサンドブラスト方法で使用する
感光性樹脂組成物は液状であることが多く、その塗布、
乾燥において液状感光性組成物がセル構造やライン構造
をなすバリアリブやプライミングリブ、蛍光体層や電極
層に滲み込み、焼成しても分解、揮散せずにそのまま残
りバリアリブやプライミングリブ等を変色したり、ある
いは絶縁抵抗値を低下させたりするなどの欠点があっ
た。この欠点を解決する手段として液状感光性樹脂組成
物をドライフィルムとする方法が提案されたが、それで
も若干の滲み込みが発生する上に、膜厚によっては単位
面積当たりの感光性樹脂組成物の使用量が増加し、コス
ト高となり安価なPDPの製造を困難にしていた。
【0004】こうした現状に鑑み、本発明者等は鋭意研
究を続けた結果、特定のアクリル樹脂をサンドブラスト
用下地材組成物として使用し、それの層を被処理体上に
形成しさらに耐サンドブラスト用感光性樹脂組成物層を
設け、ホトリソグラフィー手段でマスクパターンに形成
し、その露出部分を研磨材で研削することで感光性樹脂
組成物が液状であってもバリアリブやプライミングリブ
等への滲み込みによる変色や絶縁抵抗値の低下がなく、
かつ金属配線パターンに対する影響が少なく、しかも安
価にPDPを製造できることを見出して、本発明を完成
したものである。
究を続けた結果、特定のアクリル樹脂をサンドブラスト
用下地材組成物として使用し、それの層を被処理体上に
形成しさらに耐サンドブラスト用感光性樹脂組成物層を
設け、ホトリソグラフィー手段でマスクパターンに形成
し、その露出部分を研磨材で研削することで感光性樹脂
組成物が液状であってもバリアリブやプライミングリブ
等への滲み込みによる変色や絶縁抵抗値の低下がなく、
かつ金属配線パターンに対する影響が少なく、しかも安
価にPDPを製造できることを見出して、本発明を完成
したものである。
【0005】すなわち、本発明は、バリアリブやプライ
ミングリブ等を変色したり、絶縁抵抗値を低下すること
がなく、かつ金属配線パターンに対する影響が少ないサ
ンドブラスト用下地材組成物を提供することを目的とす
る。
ミングリブ等を変色したり、絶縁抵抗値を低下すること
がなく、かつ金属配線パターンに対する影響が少ないサ
ンドブラスト用下地材組成物を提供することを目的とす
る。
【0006】また、本発明は、上記サンドブラスト用下
地材組成物を用いたPDPの製造方法を提供することを
目的とする。
地材組成物を用いたPDPの製造方法を提供することを
目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、(メタ)アクリル酸を必須成分とする線状(メ
タ)アクリル共重合体のカルボキシル基の一部を熱重合
性基または熱架橋性基を有する化合物と反応させて得た
変性アクリル樹脂を含有することを特徴とするサンドブ
ラスト用下地材組成物およびそれを用いたPDPの製造
方法に係る。
明は、(メタ)アクリル酸を必須成分とする線状(メ
タ)アクリル共重合体のカルボキシル基の一部を熱重合
性基または熱架橋性基を有する化合物と反応させて得た
変性アクリル樹脂を含有することを特徴とするサンドブ
ラスト用下地材組成物およびそれを用いたPDPの製造
方法に係る。
【0008】本発明のサンドブラスト用下地組材組成物
は上述のとおり変性アクリル樹脂を含有するが、該変性
アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸モノマーと(メ
タ)アクリル酸モノマー以外のエチレン性不飽和基を有
する化合物とを光重合開始剤の存在下で70〜125℃
で1〜15時間程度重合させて線状(メタ)アクリル共
重合体を得、その溶液にさらに熱重合性基または熱架橋
性基を有する化合物を温度40〜125℃で滴下し、1
〜24時間反応させて製造される。前記(メタ)アクリ
ル酸モノマーとしては、具体的にアクリル酸、メタクリ
ル酸が挙げられ、また(メタ)アクリル酸以外のエチレ
ン性不飽和基を有する化合物としては、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブ
チルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレング
リコールモノメチルエーテルアクリレート、エチレング
リコールモノメチルエーテルメタクリレート、グリセロ
ールアクリレート、グリセロールメタクリレート、アク
リル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、2−エチルヘキシルアクリレ
ート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルア
クリレート、ベンジルメタクリレート、エチレングリコ
ールモノアクリレート、エチレングリコールモノメタク
リレート、トリエチレングリコールモノアクリレート、
トリエチレングリコールモノメタクリレート、テトラエ
チレングリコールモノアクリレート、テトラエチレング
リコールモノメタクリレート、ブチレングリコールモノ
アクリレート、ブチレングリコールモノメタクリレー
ト、プロピレングリコールモノアクリレート、プロピレ
ングリコールモノメタクリレート等が挙げられる。前記
(メタ)アクリル酸以外のエチレン性不飽和基を有する
化合物は単独でもまた2種以上を混合して用いてもよ
い。
は上述のとおり変性アクリル樹脂を含有するが、該変性
アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸モノマーと(メ
タ)アクリル酸モノマー以外のエチレン性不飽和基を有
する化合物とを光重合開始剤の存在下で70〜125℃
で1〜15時間程度重合させて線状(メタ)アクリル共
重合体を得、その溶液にさらに熱重合性基または熱架橋
性基を有する化合物を温度40〜125℃で滴下し、1
〜24時間反応させて製造される。前記(メタ)アクリ
ル酸モノマーとしては、具体的にアクリル酸、メタクリ
ル酸が挙げられ、また(メタ)アクリル酸以外のエチレ
ン性不飽和基を有する化合物としては、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブ
チルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレング
リコールモノメチルエーテルアクリレート、エチレング
リコールモノメチルエーテルメタクリレート、グリセロ
ールアクリレート、グリセロールメタクリレート、アク
リル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、2−エチルヘキシルアクリレ
ート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルア
クリレート、ベンジルメタクリレート、エチレングリコ
ールモノアクリレート、エチレングリコールモノメタク
リレート、トリエチレングリコールモノアクリレート、
トリエチレングリコールモノメタクリレート、テトラエ
チレングリコールモノアクリレート、テトラエチレング
リコールモノメタクリレート、ブチレングリコールモノ
アクリレート、ブチレングリコールモノメタクリレー
ト、プロピレングリコールモノアクリレート、プロピレ
ングリコールモノメタクリレート等が挙げられる。前記
(メタ)アクリル酸以外のエチレン性不飽和基を有する
化合物は単独でもまた2種以上を混合して用いてもよ
い。
【0009】上記線状(メタ)アクリル共重合体のカル
ボキシル基の一部を熱重合性基または熱架橋性基を有す
る化合物と反応させて変性アクリル樹脂とするが、前記
熱重合性基または熱架橋性基を有する化合物としてはグ
リシジル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、下記
構造式化1、2で示される脂環式グリシジル(メタ)ア
クリレート、
ボキシル基の一部を熱重合性基または熱架橋性基を有す
る化合物と反応させて変性アクリル樹脂とするが、前記
熱重合性基または熱架橋性基を有する化合物としてはグ
リシジル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、下記
構造式化1、2で示される脂環式グリシジル(メタ)ア
クリレート、
【0010】
【化1】
【0011】
【化2】 (ここでR1は水素原子またはメチル基を表わし、R2は
側鎖にアルキル基を有してもよい炭素数1〜5のアルキ
レン基を表わす。またnは1〜5の整数を表わす。) ビニルイソシアネート化合物;ヒドロキシアルキル(メ
タ)アクレレートとジメチレンジイソシアネート、トリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネー
ト、2,2−ジメチルペンタン−1,5−ジイソシアネ
ート、オクタメチレンジイソシアネート、2,5−ジメ
チルヘキサン−1、6−ジイソシアネート、2,2,4
−トリメチルペンタン−1,5−ジイソシアネート、ノ
ナメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル
ヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネ
ートとの反応物、下記構造式化3で示される(メタ)ア
クリロイルオキシアルキルイソシアネート化合物
側鎖にアルキル基を有してもよい炭素数1〜5のアルキ
レン基を表わす。またnは1〜5の整数を表わす。) ビニルイソシアネート化合物;ヒドロキシアルキル(メ
タ)アクレレートとジメチレンジイソシアネート、トリ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネー
ト、2,2−ジメチルペンタン−1,5−ジイソシアネ
ート、オクタメチレンジイソシアネート、2,5−ジメ
チルヘキサン−1、6−ジイソシアネート、2,2,4
−トリメチルペンタン−1,5−ジイソシアネート、ノ
ナメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル
ヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネ
ートとの反応物、下記構造式化3で示される(メタ)ア
クリロイルオキシアルキルイソシアネート化合物
【0012】
【化3】 (ここでR3は水素原子またはメチル基を表わし、R4は
側鎖にアルキル基を有してもよい炭素数1〜5のアルキ
レン基を表わす。)などが挙げられる。中でも、グリシ
ジルアクリレート、上記構造式化1、2で示される脂環
式グリシジル(メタ)アクリレート、ビニルイソシアネ
ート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
が好ましく用いられる。前記熱重合性基または熱架橋性
基を有する化合物の反応率は線状(メタ)アクリル共重
合体のカルボキシル基の5〜100モル%、好ましくは
50〜100モル%の範囲がよい。反応率が5モル%未
満では耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物との密着性
が低下し、また反応率が100モル%を超えると耐サン
ドブラスト性感光性樹脂組成物の塗布において溶剤や感
光性樹脂の浸透が起ることがあり好ましくない。
側鎖にアルキル基を有してもよい炭素数1〜5のアルキ
レン基を表わす。)などが挙げられる。中でも、グリシ
ジルアクリレート、上記構造式化1、2で示される脂環
式グリシジル(メタ)アクリレート、ビニルイソシアネ
ート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
が好ましく用いられる。前記熱重合性基または熱架橋性
基を有する化合物の反応率は線状(メタ)アクリル共重
合体のカルボキシル基の5〜100モル%、好ましくは
50〜100モル%の範囲がよい。反応率が5モル%未
満では耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物との密着性
が低下し、また反応率が100モル%を超えると耐サン
ドブラスト性感光性樹脂組成物の塗布において溶剤や感
光性樹脂の浸透が起ることがあり好ましくない。
【0013】上記変性アクリル樹脂の重量平均分子量は
5,000〜500,000、好ましくは8,000〜
100,000の範囲がよく、また、その酸価は0〜2
50mgKOH/g、好ましくは0〜150mgKOH
/gの範囲がよい。前記重量平均分子量が5,000未
満では下地組材成物の被膜形成能が悪く、また重量平均
分子量が500,000を超えると均一な膜厚を有する
下地層を形成できないことがある。さらに、酸価が25
0mgKOH/gを超えると柔軟性が低下したり、ある
いは耐サンドブラスト性を有する感光性樹脂組成物との
密着性が低下し、現像時に耐サンドブラスト性感光性樹
脂組成物の剥がれが発生し好ましくない。
5,000〜500,000、好ましくは8,000〜
100,000の範囲がよく、また、その酸価は0〜2
50mgKOH/g、好ましくは0〜150mgKOH
/gの範囲がよい。前記重量平均分子量が5,000未
満では下地組材成物の被膜形成能が悪く、また重量平均
分子量が500,000を超えると均一な膜厚を有する
下地層を形成できないことがある。さらに、酸価が25
0mgKOH/gを超えると柔軟性が低下したり、ある
いは耐サンドブラスト性を有する感光性樹脂組成物との
密着性が低下し、現像時に耐サンドブラスト性感光性樹
脂組成物の剥がれが発生し好ましくない。
【0014】本発明のサンドブラスト用下地材組成物は
用途に応じて、液状のまま基材の上に塗布するか、基材
の上にスクリーン印刷するか、またはドライフィルムと
して貼着するかなどの態様で使用される。使用溶剤とし
ては、具体的にエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコール
ジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレ
ングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコー
ルジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテ
ート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルア
セテート、2−メトキシブチルアセテート、3−メトキ
シブチルアセテート、4−メトキシブチルアセテート、
2−メチル−3−メトキシブチルアセテート、3−メチ
ル−3−メトキシブチルアセテート、3−エチル−3−
メトキシブチルアセテート、2−エトキシブチルアセテ
ート、4−エトキシブチルアセテート、4−プロポキシ
ブチルアセテート、2−メトキシペンチルアセテート、
3−メトキシペンチルアセテート、4−メトキシペンチ
ルアセテート、2−メチル−3−メトキシペンチルアセ
テート、3−メチル−3−メトキシペンチルアセテー
ト、3−メチル−4−メトキシペンチルアセテート、4
−メチル−4−メトキシペンチルアセテート、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、テトラヒドロ
フラン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、プロピ
オン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロ
ピル、プロピオン酸イソプロピル、2−ヒドロキシプロ
ピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸エチル、
2−ヒドロキシ−2−メチル−3−メトキシプロピオネ
ート、エチル−3−メトキシプロピオネート、エチル−
3−エトキシプロピオネート、エチル−3−プロポキシ
プロピオネート、プロピル−3−メトキシプロピオネー
ト、イソプロピル−3−メトキシプロピオネート、エト
キシ酢酸エチル、オキシ酢酸エチル、2−ヒドロキシ−
3−メチルブタン酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル、
乳酸プロピル、乳酸イソプロピル、乳酸ブチル、乳酸イ
ソアミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、炭酸メ
チル、炭酸エチル、炭酸プロピル、炭酸ブチル、ピルビ
ン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、
ピルビン酸ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、ベンジルメチルエーテル、ベンジルエチルエーテ
ル、ジヘキシルエーテル、酢酸ベンジル、安息香酸エチ
ル、シュウ酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチ
ロラクトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘ
キサノン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等を
挙げることができる。前記溶剤は単独でもまた2種以上
を混合して用いてもよい。
用途に応じて、液状のまま基材の上に塗布するか、基材
の上にスクリーン印刷するか、またはドライフィルムと
して貼着するかなどの態様で使用される。使用溶剤とし
ては、具体的にエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコール
ジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレ
ングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコー
ルジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテ
ート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルア
セテート、2−メトキシブチルアセテート、3−メトキ
シブチルアセテート、4−メトキシブチルアセテート、
2−メチル−3−メトキシブチルアセテート、3−メチ
ル−3−メトキシブチルアセテート、3−エチル−3−
メトキシブチルアセテート、2−エトキシブチルアセテ
ート、4−エトキシブチルアセテート、4−プロポキシ
ブチルアセテート、2−メトキシペンチルアセテート、
3−メトキシペンチルアセテート、4−メトキシペンチ
ルアセテート、2−メチル−3−メトキシペンチルアセ
テート、3−メチル−3−メトキシペンチルアセテー
ト、3−メチル−4−メトキシペンチルアセテート、4
−メチル−4−メトキシペンチルアセテート、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、テトラヒドロ
フラン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、プロピ
オン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロ
ピル、プロピオン酸イソプロピル、2−ヒドロキシプロ
ピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸エチル、
2−ヒドロキシ−2−メチル−3−メトキシプロピオネ
ート、エチル−3−メトキシプロピオネート、エチル−
3−エトキシプロピオネート、エチル−3−プロポキシ
プロピオネート、プロピル−3−メトキシプロピオネー
ト、イソプロピル−3−メトキシプロピオネート、エト
キシ酢酸エチル、オキシ酢酸エチル、2−ヒドロキシ−
3−メチルブタン酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル、
乳酸プロピル、乳酸イソプロピル、乳酸ブチル、乳酸イ
ソアミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、炭酸メ
チル、炭酸エチル、炭酸プロピル、炭酸ブチル、ピルビ
ン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、
ピルビン酸ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、ベンジルメチルエーテル、ベンジルエチルエーテ
ル、ジヘキシルエーテル、酢酸ベンジル、安息香酸エチ
ル、シュウ酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチ
ロラクトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘ
キサノン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等を
挙げることができる。前記溶剤は単独でもまた2種以上
を混合して用いてもよい。
【0015】特に、電子部品の製造など精密加工を必要
とする技術分野では前記サンドブラスト用下地材組成物
を可撓性支持フィルム上に塗布しその上に離型フィルム
を配したドライフィルムがよい。前記ドライフィルムの
使用により精密な位置合わせが容易となり精度の高い研
削が実現できる。
とする技術分野では前記サンドブラスト用下地材組成物
を可撓性支持フィルム上に塗布しその上に離型フィルム
を配したドライフィルムがよい。前記ドライフィルムの
使用により精密な位置合わせが容易となり精度の高い研
削が実現できる。
【0016】上記ドライフィルムの例を図1〜3に示
す。図1〜3において、1は可撓性支持フィルムであり
その上に本発明のサンドブラスト用下地材組成物が塗布
され、サンドブラスト用下地材組成物層3が形成されこ
の上に離型フィルム2が被着されて一体化されている。
前記サンドブラスト用下地材組成物層3と支持フィルム
1との間には図2に示すように被処理体層4を設けて
も、また図3に示すようにさらに離型フィルム2とサン
ドブラスト用下地材組成物層3との間に被処理体層4を
設け、サンドブラスト用下地材組成物層3と支持フィル
ム1との間に耐サンドブラスト用感光性樹脂組成物層5
を設けてもよい。
す。図1〜3において、1は可撓性支持フィルムであり
その上に本発明のサンドブラスト用下地材組成物が塗布
され、サンドブラスト用下地材組成物層3が形成されこ
の上に離型フィルム2が被着されて一体化されている。
前記サンドブラスト用下地材組成物層3と支持フィルム
1との間には図2に示すように被処理体層4を設けて
も、また図3に示すようにさらに離型フィルム2とサン
ドブラスト用下地材組成物層3との間に被処理体層4を
設け、サンドブラスト用下地材組成物層3と支持フィル
ム1との間に耐サンドブラスト用感光性樹脂組成物層5
を設けてもよい。
【0017】上記可撓性支持フィルム1は本発明のサン
ドブラスト用下地材組成物層3を支持する層であるとこ
ろから、膜厚15〜125μmのフィルムがよい。前記
フィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂フィルムを挙げること
ができる。特にポリエチレンテレフタレート(PET)
フィルムは可撓性、腰の点から好ましい。サンドブラス
ト用下地材組成物層3は、サンドブラスト用下地材組成
物を前述の溶剤に溶解した溶液を塗布して形成するのが
よい。
ドブラスト用下地材組成物層3を支持する層であるとこ
ろから、膜厚15〜125μmのフィルムがよい。前記
フィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂フィルムを挙げること
ができる。特にポリエチレンテレフタレート(PET)
フィルムは可撓性、腰の点から好ましい。サンドブラス
ト用下地材組成物層3は、サンドブラスト用下地材組成
物を前述の溶剤に溶解した溶液を塗布して形成するのが
よい。
【0018】また、離型フィルム2は、未使用時にサン
ドブラスト用下地材組成物層3を安定に保護するが、使
用時に容易に剥離できるフィルムが好ましい。前記離型
フィルムとしては、PET、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のフィルムが挙げられるが、シリコーンをコーテ
ィングまたは焼き付けした厚さ15〜125μm程度の
PETフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレ
ンフィルム等が好適である。
ドブラスト用下地材組成物層3を安定に保護するが、使
用時に容易に剥離できるフィルムが好ましい。前記離型
フィルムとしては、PET、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のフィルムが挙げられるが、シリコーンをコーテ
ィングまたは焼き付けした厚さ15〜125μm程度の
PETフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレ
ンフィルム等が好適である。
【0019】次に、本発明のサンドブラスト用下地材組
成物を用いたPDPの製造方法を具体的に述べる。
成物を用いたPDPの製造方法を具体的に述べる。
【0020】(i)被処理体の形成 ガラス等の基板上に無機粉末とビヒクルとを分散した塗
布液を塗布、乾燥して無機ペースト層を形成する。本発
明の被処理体とは前記無機ペースト層を有する基体のこ
とをいう。無機粉末としては、ホウ酸鉛ガラス、ホウ酸
亜鉛ガラスなどSi、B、Pb、Na、K、Mg、C
a、Ba、Ti、Zr、Al等の各種酸化物からなるガ
ラス類、酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化ニッ
ケル、酸化銅、酸化マンガン、酸化ネオジウム、酸化バ
ナジウム、酸化セリウム、チペークイエロー、酸化カド
ミウム、アルミナ、シリカ、マグネシア、スピネル、Y
2SiO5:Ce、CaWO4:Pb、BaMgAl14O
23:Eu、ZnS:(Ag,Cd)、Y2O3:Eu、Y
2SiO5:Eu、Y3Al5O12:Eu、Zn3(PO4)
2:Mn、YBO3:Eu、(Y,Gd)BO3:Eu、
GdBO3:Eu、ScBO3:Eu、LuBO3:E
u、Zn2SiO4:Mn、BaAl12O19:Mn、Sr
Al13O19:Mn、CaAl12O19:Mn、YBO3:
Tb、BaMgAl14O23:Mn、LuBO3:Tb、
GdBO3:Tb、ScBO3:Tb、Sr6Si3O3C
l4:Eu、ZnO:Zn、ZnS:(Cu,Al)、
ZnS:Ag、Y2O3S:Eu、ZnS:Zn、(Y,
Cd)BO3:Eu、BaMgAl12O23:Eu等の蛍
光物質、鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、銀、金等の
導電性粒子が挙げられ、またビヒクルとしては、セルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルエチルセルロース等の高
分子化合物や線状(メタ)アクリル共重合体が挙げられ
る。
布液を塗布、乾燥して無機ペースト層を形成する。本発
明の被処理体とは前記無機ペースト層を有する基体のこ
とをいう。無機粉末としては、ホウ酸鉛ガラス、ホウ酸
亜鉛ガラスなどSi、B、Pb、Na、K、Mg、C
a、Ba、Ti、Zr、Al等の各種酸化物からなるガ
ラス類、酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化ニッ
ケル、酸化銅、酸化マンガン、酸化ネオジウム、酸化バ
ナジウム、酸化セリウム、チペークイエロー、酸化カド
ミウム、アルミナ、シリカ、マグネシア、スピネル、Y
2SiO5:Ce、CaWO4:Pb、BaMgAl14O
23:Eu、ZnS:(Ag,Cd)、Y2O3:Eu、Y
2SiO5:Eu、Y3Al5O12:Eu、Zn3(PO4)
2:Mn、YBO3:Eu、(Y,Gd)BO3:Eu、
GdBO3:Eu、ScBO3:Eu、LuBO3:E
u、Zn2SiO4:Mn、BaAl12O19:Mn、Sr
Al13O19:Mn、CaAl12O19:Mn、YBO3:
Tb、BaMgAl14O23:Mn、LuBO3:Tb、
GdBO3:Tb、ScBO3:Tb、Sr6Si3O3C
l4:Eu、ZnO:Zn、ZnS:(Cu,Al)、
ZnS:Ag、Y2O3S:Eu、ZnS:Zn、(Y,
Cd)BO3:Eu、BaMgAl12O23:Eu等の蛍
光物質、鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、銀、金等の
導電性粒子が挙げられ、またビヒクルとしては、セルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルエチルセルロース等の高
分子化合物や線状(メタ)アクリル共重合体が挙げられ
る。
【0021】(ii)下地材層の形成 上記被処理体上にサンドブラスト用下地材組成物の塗布
液をアプリケーター、バーコーター、ワイヤーバーコー
ター、ロールコーター、カーテンフローコーター等を用
いて乾燥膜厚1〜20μmとなるように塗布するか、ま
たはサンドブラスト用下地材組成物をドライフィルムに
し、離型フィルムを剥がして被処理体上に貼り付け、支
持体フィルムを除去したのち、120〜220℃に加熱
し熱重合または熱架橋させて下地材層を形成する。特に
ドライフィルムの使用においては予め被処理体を加熱し
て置き、それに離型フィルムを剥がしたサンドブラスト
用下地材組成物を押し当て押圧し、熱圧着するのがよ
い。
液をアプリケーター、バーコーター、ワイヤーバーコー
ター、ロールコーター、カーテンフローコーター等を用
いて乾燥膜厚1〜20μmとなるように塗布するか、ま
たはサンドブラスト用下地材組成物をドライフィルムに
し、離型フィルムを剥がして被処理体上に貼り付け、支
持体フィルムを除去したのち、120〜220℃に加熱
し熱重合または熱架橋させて下地材層を形成する。特に
ドライフィルムの使用においては予め被処理体を加熱し
て置き、それに離型フィルムを剥がしたサンドブラスト
用下地材組成物を押し当て押圧し、熱圧着するのがよ
い。
【0022】(iii)耐サンドブラスト用感光性樹脂
組成物層の形成 上記下地材層の上に耐サンドブラスト性感光性樹脂組成
物溶液をアプリケーター、バーコーター、ロールコータ
ー、カーテンフローコーター、スクリーン印刷等を用い
て乾燥膜厚10〜100μmとなるように塗布し、乾燥
して感光性樹脂組成物層を形成する。次いで所定のマス
クパターンを備えたマスクを密着させ、マスクパターン
の上から活性光線を照射して露光、現像して所定のサン
ドブラスト用マスクパターンを形成する。前記耐サンド
ブラスト用感光性樹脂組成物としては、特開平9−12
7692号公報に記載する少なくとも2個以上のアクリ
ロイル基又はメタクリロイル基を有する光重合可能なウ
レタン(メタ)アクリレート化合物、酸価が50〜25
0mgKOH/gのアルカリ可溶性高分子化合物及び光
重合開始剤、さらに必要に応じて有機溶剤に可溶で光照
射によりルイス酸を発生するルイス酸塩を含有する感光
性樹脂組成物が好適である。前記公報記載の感光性樹脂
組成物で形成した被膜は弾性、柔軟性が高く、アルカリ
現像性に優れている上に、被処理体への密着性がよく、
しかも高い耐サンドブラスト性を示し、かつ静電気の帯
電による放電がない。前記少なくとも2個以上のアクリ
ロイル基又はメタクリロイル基を有する光重合可能なウ
レタン(メタ)アクリレート化合物としては、ジオール
化合物とジイソシアネート化合物とが反応した末端イソ
シアネート基(−NCO基)を有する化合物と、ヒドロ
キシル基を有する(メタ)アクリレート化合物との反応
生成物がよい。また、アルカリ可溶性高分子化合物とし
てはアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体を必須成分
とする線状(メタ)アクリル酸エステル共重合体、カル
ボキシル基含有セルロース樹脂等が好適である。前記ア
ルカリ可溶性高分子化合物の酸価は50〜250mgK
OH/g、好ましくは80〜200mgKOH/gの範
囲がよい。酸価が50mgKOH/g未満では現像不良
を起こすことがあり、また、250mgKOH/gを超
えると、柔軟性がなくなるとともに耐水性に劣るように
なる。
組成物層の形成 上記下地材層の上に耐サンドブラスト性感光性樹脂組成
物溶液をアプリケーター、バーコーター、ロールコータ
ー、カーテンフローコーター、スクリーン印刷等を用い
て乾燥膜厚10〜100μmとなるように塗布し、乾燥
して感光性樹脂組成物層を形成する。次いで所定のマス
クパターンを備えたマスクを密着させ、マスクパターン
の上から活性光線を照射して露光、現像して所定のサン
ドブラスト用マスクパターンを形成する。前記耐サンド
ブラスト用感光性樹脂組成物としては、特開平9−12
7692号公報に記載する少なくとも2個以上のアクリ
ロイル基又はメタクリロイル基を有する光重合可能なウ
レタン(メタ)アクリレート化合物、酸価が50〜25
0mgKOH/gのアルカリ可溶性高分子化合物及び光
重合開始剤、さらに必要に応じて有機溶剤に可溶で光照
射によりルイス酸を発生するルイス酸塩を含有する感光
性樹脂組成物が好適である。前記公報記載の感光性樹脂
組成物で形成した被膜は弾性、柔軟性が高く、アルカリ
現像性に優れている上に、被処理体への密着性がよく、
しかも高い耐サンドブラスト性を示し、かつ静電気の帯
電による放電がない。前記少なくとも2個以上のアクリ
ロイル基又はメタクリロイル基を有する光重合可能なウ
レタン(メタ)アクリレート化合物としては、ジオール
化合物とジイソシアネート化合物とが反応した末端イソ
シアネート基(−NCO基)を有する化合物と、ヒドロ
キシル基を有する(メタ)アクリレート化合物との反応
生成物がよい。また、アルカリ可溶性高分子化合物とし
てはアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体を必須成分
とする線状(メタ)アクリル酸エステル共重合体、カル
ボキシル基含有セルロース樹脂等が好適である。前記ア
ルカリ可溶性高分子化合物の酸価は50〜250mgK
OH/g、好ましくは80〜200mgKOH/gの範
囲がよい。酸価が50mgKOH/g未満では現像不良
を起こすことがあり、また、250mgKOH/gを超
えると、柔軟性がなくなるとともに耐水性に劣るように
なる。
【0023】さらに、光重合開始剤としては、1−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメト
キシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−メチ
ル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフ
ォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチ
ルアミノ−1−(4−モリフォリノフェニル)−ブタン
−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニ
ルプロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキシド、1−[4−(2−
ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2
−メチル−1−プロパン−1−オン、2,4−ジエチル
チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−
ジメチルチオキサントン、3,3−ジメチル−4−メト
キシベンゾフェノン、ベンゾフェノン、1−クロロ−4
−プロポキシチオキサントン、1−(4−イソプロピル
フェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1
−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキ
シ−2−メチルプロパン−1−オン、4−ベンゾイル−
4’−メチルジメチルスルフィド、4−ジメチルアミノ
安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息
香酸ブチル、4−ジメチルアミノ安息香酸−2−エチル
ヘキシル、4−ジメチルアミノ安息香酸−2−イソアミ
ル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメ
チルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセター
ル、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o
−エトキシカルボニル)オキシム、o−ベンゾイル安息
香酸メチル、ビス(4−ジメチルアミノフェニル)ケト
ン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、
4,4’−ジクロロベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンゾインブチルエーテル、p−ジメチルアミノア
セトフェノン、p−tert−ブチルトリクロロアセト
フェノン、p−tert−ブチルジロロアセトフェノ
ン、チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−
イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、α,
α−ジクロロ−4−フェノキシアセトフェノン、ペンチ
ル−4−ジメチルアミノベンゾエート等を挙げることが
できる。前記化合物は単独でもまた2種以上を混合して
用いることができる。
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメト
キシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−メチ
ル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフ
ォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチ
ルアミノ−1−(4−モリフォリノフェニル)−ブタン
−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニ
ルプロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキシド、1−[4−(2−
ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2
−メチル−1−プロパン−1−オン、2,4−ジエチル
チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−
ジメチルチオキサントン、3,3−ジメチル−4−メト
キシベンゾフェノン、ベンゾフェノン、1−クロロ−4
−プロポキシチオキサントン、1−(4−イソプロピル
フェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1
−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキ
シ−2−メチルプロパン−1−オン、4−ベンゾイル−
4’−メチルジメチルスルフィド、4−ジメチルアミノ
安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息
香酸ブチル、4−ジメチルアミノ安息香酸−2−エチル
ヘキシル、4−ジメチルアミノ安息香酸−2−イソアミ
ル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメ
チルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセター
ル、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o
−エトキシカルボニル)オキシム、o−ベンゾイル安息
香酸メチル、ビス(4−ジメチルアミノフェニル)ケト
ン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、
4,4’−ジクロロベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンゾインブチルエーテル、p−ジメチルアミノア
セトフェノン、p−tert−ブチルトリクロロアセト
フェノン、p−tert−ブチルジロロアセトフェノ
ン、チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−
イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、α,
α−ジクロロ−4−フェノキシアセトフェノン、ペンチ
ル−4−ジメチルアミノベンゾエート等を挙げることが
できる。前記化合物は単独でもまた2種以上を混合して
用いることができる。
【0024】上記に加えて、感度を向上させ、現像時の
膜減りや膨潤を防ぐため必要に応じて光重合性単量体を
含有することができるが、前記光重合性単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン
酸、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル
アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル
メタクリレート等の単官能モノマー、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、テトラメチロールプロパンテトラアク
リレート、テトラメチロールプロパンテトラメタクリレ
ート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタ
エリトリトールトリメタクリレート、ペンタエリトリト
ールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラ
メタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリ
レート等の多官能モノマーを挙げることができる。これ
らの化合物の単独又は2種以上を混合して使用できる。
この他に被処理体に使用されている無機粉末を含有させ
てもよい。
膜減りや膨潤を防ぐため必要に応じて光重合性単量体を
含有することができるが、前記光重合性単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン
酸、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル
アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル
メタクリレート等の単官能モノマー、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、テトラメチロールプロパンテトラアク
リレート、テトラメチロールプロパンテトラメタクリレ
ート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタ
エリトリトールトリメタクリレート、ペンタエリトリト
ールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラ
メタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリ
レート等の多官能モノマーを挙げることができる。これ
らの化合物の単独又は2種以上を混合して使用できる。
この他に被処理体に使用されている無機粉末を含有させ
てもよい。
【0025】露光に使用する活性光線の光源としては、
低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、アーク灯、キ
セノンランプ等が挙げられ、また、露光をネガマスクを
介さずアルゴンレーザー、YAG−SHGレーザー、U
Vレーザーなどにより直接描画露光することもできる。
低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、アーク灯、キ
セノンランプ等が挙げられ、また、露光をネガマスクを
介さずアルゴンレーザー、YAG−SHGレーザー、U
Vレーザーなどにより直接描画露光することもできる。
【0026】上記耐サンドブラスト用感光性樹脂組成物
層の未露光部分を現像により除去しマスクパターンを形
成するが、使用する現像液としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、カルシウム等のアルカリ金属の水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、ベン
ジルアミン、ブチルアミン等の第1級アミン、ジメチル
アミン、ジベンジルアミン、ジエタノールアミン等の第
2級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リエタノールアミン等の第3級アミン、モルホリン、ピ
ペラジン、ピリジン等の環状アミン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等のポリアミン、テトラエ
チルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルア
ンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルベンジル
アンモニウムヒドロキシド等のアンモニウムヒドロキシ
ド類、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、ジエチル
メチルスルホニウムヒドロキシド、ジメチルベンジルス
ルホニウムヒドロキシド等のスルホニウムヒドロキシド
類からなる水溶液やコリン、ケイ酸塩含有緩衝液など汎
用のアルカリ現像液が好適に用いられる。
層の未露光部分を現像により除去しマスクパターンを形
成するが、使用する現像液としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、カルシウム等のアルカリ金属の水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、ベン
ジルアミン、ブチルアミン等の第1級アミン、ジメチル
アミン、ジベンジルアミン、ジエタノールアミン等の第
2級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リエタノールアミン等の第3級アミン、モルホリン、ピ
ペラジン、ピリジン等の環状アミン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等のポリアミン、テトラエ
チルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルア
ンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルベンジル
アンモニウムヒドロキシド等のアンモニウムヒドロキシ
ド類、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、ジエチル
メチルスルホニウムヒドロキシド、ジメチルベンジルス
ルホニウムヒドロキシド等のスルホニウムヒドロキシド
類からなる水溶液やコリン、ケイ酸塩含有緩衝液など汎
用のアルカリ現像液が好適に用いられる。
【0027】(iv)PDPの製造 上記マスクパターンを形成したのちブラスト材を吹き付
け、露出部分を選択的に研削除去してバリアリブやプラ
イミングリブ、蛍光体層や電極層を形成する。使用する
ブラスト材としては、ガラスビーズ、SiC、Si
O2、Al2O3、ZrO2、有機プラスチック材等の2〜
500μm程度の微粒子が挙げられる。そしてブラスト
処理後は、残存する下地材層、耐サンドブラスト性感光
性樹脂組成物層を焼成消失させるか、または剥離液で除
去しセル構造やライン構造を有するPDPに製造する。
け、露出部分を選択的に研削除去してバリアリブやプラ
イミングリブ、蛍光体層や電極層を形成する。使用する
ブラスト材としては、ガラスビーズ、SiC、Si
O2、Al2O3、ZrO2、有機プラスチック材等の2〜
500μm程度の微粒子が挙げられる。そしてブラスト
処理後は、残存する下地材層、耐サンドブラスト性感光
性樹脂組成物層を焼成消失させるか、または剥離液で除
去しセル構造やライン構造を有するPDPに製造する。
【0028】
【発明の実施の形態】次に実施例に基づいて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何
ら限定されるものではない。
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何
ら限定されるものではない。
【0029】
実施例1 (i)サンドブラスト用下地材組成物の調製 アクリル酸/メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート(重量比30/60/30)共重合
体100重量部にグリシジルメタクリレート60重量部
を反応させて得た変性アクリル樹脂(重量平均分子量約
20,000、酸価0mgKOH/g)100重量部を
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶
剤と混合攪拌して、サンドブラスト用下地材組成物を調
製した。
チルメタクリレート(重量比30/60/30)共重合
体100重量部にグリシジルメタクリレート60重量部
を反応させて得た変性アクリル樹脂(重量平均分子量約
20,000、酸価0mgKOH/g)100重量部を
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶
剤と混合攪拌して、サンドブラスト用下地材組成物を調
製した。
【0030】(ii)耐サンドブラスト性感光性樹脂組
成物の調製 下記(1)〜(8)の化合物を混練して耐サンドブラス
ト性感光性樹脂組成物を調製した。 (1)カルボキシル基含有ウレタンアクリレート溶液 (「KRM7222」ダイセル化学社製:重量平均 分子量10,000,酸価20mgKOH/g、 酢酸エチル溶剤20%含有) 35重量部 (2)カルボキシル基含有ウレタンアクリレート溶液 (「紫光UT−2313」日本合成化学社製:重量平均 分子量約20,000,酸価0mgKOH/g、 酢酸エチル溶剤20%含有) 32重量部 (3)セルロースアセテートフタレート(「KC−71」 和光純薬社製:酸価120mgKOH/g、 メチルエチルケトン溶剤75%含有) 30重量部 (4)2,4−ジエチルチオキサントン 2重量部 (5)4−ジメチルアミノ安息香酸−2−イソアミル 1重量部 (6)ジメチルベンジルケタール 0.05重量部 (7)(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル [(1,2,3,4,5,6−η)−(1−メチル エチル)ベンゼン]−アイアン(1+)−ヘキサ フルオロホスフェート(1−) 0.1重量部 (8)酢酸エチル 30重量部
成物の調製 下記(1)〜(8)の化合物を混練して耐サンドブラス
ト性感光性樹脂組成物を調製した。 (1)カルボキシル基含有ウレタンアクリレート溶液 (「KRM7222」ダイセル化学社製:重量平均 分子量10,000,酸価20mgKOH/g、 酢酸エチル溶剤20%含有) 35重量部 (2)カルボキシル基含有ウレタンアクリレート溶液 (「紫光UT−2313」日本合成化学社製:重量平均 分子量約20,000,酸価0mgKOH/g、 酢酸エチル溶剤20%含有) 32重量部 (3)セルロースアセテートフタレート(「KC−71」 和光純薬社製:酸価120mgKOH/g、 メチルエチルケトン溶剤75%含有) 30重量部 (4)2,4−ジエチルチオキサントン 2重量部 (5)4−ジメチルアミノ安息香酸−2−イソアミル 1重量部 (6)ジメチルベンジルケタール 0.05重量部 (7)(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル [(1,2,3,4,5,6−η)−(1−メチル エチル)ベンゼン]−アイアン(1+)−ヘキサ フルオロホスフェート(1−) 0.1重量部 (8)酢酸エチル 30重量部
【0031】上記調製したサンドブラスト用下地材組成
物をスピンナーを用いて、電極パターンを覆ったホウ珪
酸鉛ガラスフリット層(バリアリブ)が設けられたPD
P基板上に乾燥後の膜厚が5μmとなるように塗布し、
150℃で20分間乾燥及び熱重合硬化させた。次いで
耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物の溶液を乾燥後の
膜厚が30μmとなるように塗布、乾燥し、ネガマスク
を介して超高圧水銀灯により200mJ/cm2のエネ
ルギー量で照射し露光した。しかる後、0.2%炭酸ナ
トリウム水溶液を用いて1.5kg/cm2のスプレー
圧で60秒間スプレー現像し、水洗した後、80℃で1
0分間乾燥し、マスクパターンを形成した。マスクパタ
ーンを目視観察したが、パターンに欠けや剥がれ等がみ
られなかった。
物をスピンナーを用いて、電極パターンを覆ったホウ珪
酸鉛ガラスフリット層(バリアリブ)が設けられたPD
P基板上に乾燥後の膜厚が5μmとなるように塗布し、
150℃で20分間乾燥及び熱重合硬化させた。次いで
耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物の溶液を乾燥後の
膜厚が30μmとなるように塗布、乾燥し、ネガマスク
を介して超高圧水銀灯により200mJ/cm2のエネ
ルギー量で照射し露光した。しかる後、0.2%炭酸ナ
トリウム水溶液を用いて1.5kg/cm2のスプレー
圧で60秒間スプレー現像し、水洗した後、80℃で1
0分間乾燥し、マスクパターンを形成した。マスクパタ
ーンを目視観察したが、パターンに欠けや剥がれ等がみ
られなかった。
【0032】得られたマスクパターンを介してSiC#
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。残存耐サ
ンドブラスト性感光性樹脂組成物層をトリエタノールア
ミン10重量%水溶液からなる剥離液で除去した。PD
P基板上およびホウ珪酸鉛ガラスフリットパターンには
剥離残りがみられず、またホウ珪酸鉛ガラスフリットの
パターンに欠けや剥がれも全くみられなかった。
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。残存耐サ
ンドブラスト性感光性樹脂組成物層をトリエタノールア
ミン10重量%水溶液からなる剥離液で除去した。PD
P基板上およびホウ珪酸鉛ガラスフリットパターンには
剥離残りがみられず、またホウ珪酸鉛ガラスフリットの
パターンに欠けや剥がれも全くみられなかった。
【0033】上記パターンニングされた基板を電気炉中
に入れ、580℃の温度で3時間焼成したところ、サン
ドブラスト用下地材組成物は完全に分解、揮散しバリア
リブの表面を変色することがなく、かつ絶縁抵抗値の低
下もなかった。
に入れ、580℃の温度で3時間焼成したところ、サン
ドブラスト用下地材組成物は完全に分解、揮散しバリア
リブの表面を変色することがなく、かつ絶縁抵抗値の低
下もなかった。
【0034】実施例2 アクリル酸/メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエ
チルアクリレート(重量比40/50/30)共重合体
100重量部に2−メタクリロイルオキシエチルイソシ
アネート50重量部を反応させて得た変性アクリル樹脂
(重量平均分子量約5,000、酸価78mgKOH/
g)100重量部をプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテートと混合攪拌して、サンドブラスト用下
地材組成物を調製した。
チルアクリレート(重量比40/50/30)共重合体
100重量部に2−メタクリロイルオキシエチルイソシ
アネート50重量部を反応させて得た変性アクリル樹脂
(重量平均分子量約5,000、酸価78mgKOH/
g)100重量部をプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテートと混合攪拌して、サンドブラスト用下
地材組成物を調製した。
【0035】上記サンドブラスト用下地材組成物をスピ
ンナーを用いて、電極パターンを覆ったホウ珪酸鉛ガラ
スフリット層(バリアリブ)が設けられたプラズマディ
スプレイパネル基板上に乾燥後の膜厚が5μmとなるよ
うに塗布し、180℃で15分間熱重合硬化させた。次
いで実施例1の耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物溶
液を乾燥後の膜厚が20μmとなるように塗布、乾燥
し、ネガマスクを介して超高圧水銀灯により150mJ
/cm2のエネルギー量で照射し露光した後、0.2%
炭酸ナトリウム水溶液を用いて1.5kg/cm2のス
プレー圧で60秒間スプレー現像し、水洗し、80℃で
10分間乾燥し、マスクパターンを形成した。マスクパ
ターンを目視観察したが、パターンに欠けや剥がれ等が
みられなかった。
ンナーを用いて、電極パターンを覆ったホウ珪酸鉛ガラ
スフリット層(バリアリブ)が設けられたプラズマディ
スプレイパネル基板上に乾燥後の膜厚が5μmとなるよ
うに塗布し、180℃で15分間熱重合硬化させた。次
いで実施例1の耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物溶
液を乾燥後の膜厚が20μmとなるように塗布、乾燥
し、ネガマスクを介して超高圧水銀灯により150mJ
/cm2のエネルギー量で照射し露光した後、0.2%
炭酸ナトリウム水溶液を用いて1.5kg/cm2のス
プレー圧で60秒間スプレー現像し、水洗し、80℃で
10分間乾燥し、マスクパターンを形成した。マスクパ
ターンを目視観察したが、パターンに欠けや剥がれ等が
みられなかった。
【0036】得られたマスクパターンを介してSiC#
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。その後、
残存耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層をモノエタ
ノールアミン6重量%水溶液からなる剥離液で除去し
た。PDP基板上およびホウ珪酸鉛ガラスフリットパタ
ーンには剥離残りがみられず、またホウ珪酸鉛ガラスフ
リットのパターンにも欠けや剥がれが全くみれなかっ
た。
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。その後、
残存耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層をモノエタ
ノールアミン6重量%水溶液からなる剥離液で除去し
た。PDP基板上およびホウ珪酸鉛ガラスフリットパタ
ーンには剥離残りがみられず、またホウ珪酸鉛ガラスフ
リットのパターンにも欠けや剥がれが全くみれなかっ
た。
【0037】上記パターンニングされた基板を電気炉中
に入れ、550℃の温度で3時間焼成したところ、サン
ドブラスト用下地材組成物は完全に分解、揮散しバリア
リブを変色することがなく、かつ絶縁抵抗値の低下もな
かった。
に入れ、550℃の温度で3時間焼成したところ、サン
ドブラスト用下地材組成物は完全に分解、揮散しバリア
リブを変色することがなく、かつ絶縁抵抗値の低下もな
かった。
【0038】実施例3 (i)サンドブラスト用下地材組成物の調製 アクリル酸/メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート(重量比50/50/30)共重合
体100重量部に構造式化4で示される脂環式グリシジ
ルメタクリレート化合物
チルメタクリレート(重量比50/50/30)共重合
体100重量部に構造式化4で示される脂環式グリシジ
ルメタクリレート化合物
【0039】
【化5】 40重量部を反応させて得た変性アクリル樹脂(重量平
均分子量約22,000、酸価160mgKOH/g)
100重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート溶剤と混合攪拌して、サンドブラスト用下
地材組成物を調製した。
均分子量約22,000、酸価160mgKOH/g)
100重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート溶剤と混合攪拌して、サンドブラスト用下
地材組成物を調製した。
【0040】上記調製したサンドブラスト用下地材組成
物をスピンナーを用いて、電極パターンを覆ったホウ珪
酸鉛ガラスフリット層(バリアリブ)が設けられたPD
P基板上に乾燥後の膜厚が5μmとなるように塗布し、
150℃で20分間乾燥及び熱重合硬化させた。次いで
実施例1で調製した耐サンドブラスト性感光性樹脂組成
物の溶液を乾燥後の膜厚が30μmとなるように塗布、
乾燥した。ついでネガマスクを介して超高圧水銀灯によ
り200mJ/cm2のエネルギー量で照射し露光し
た。しかる後、0.2%炭酸ナトリウム水溶液を用いて
1.5kg/cm2のスプレー圧で60秒間スプレー現
像した。水洗後、80℃で10分間乾燥し、マスクパタ
ーンを形成した。マスクパターンを目視観察したが、パ
ターンに欠けや剥がれ等がみられなかった。
物をスピンナーを用いて、電極パターンを覆ったホウ珪
酸鉛ガラスフリット層(バリアリブ)が設けられたPD
P基板上に乾燥後の膜厚が5μmとなるように塗布し、
150℃で20分間乾燥及び熱重合硬化させた。次いで
実施例1で調製した耐サンドブラスト性感光性樹脂組成
物の溶液を乾燥後の膜厚が30μmとなるように塗布、
乾燥した。ついでネガマスクを介して超高圧水銀灯によ
り200mJ/cm2のエネルギー量で照射し露光し
た。しかる後、0.2%炭酸ナトリウム水溶液を用いて
1.5kg/cm2のスプレー圧で60秒間スプレー現
像した。水洗後、80℃で10分間乾燥し、マスクパタ
ーンを形成した。マスクパターンを目視観察したが、パ
ターンに欠けや剥がれ等がみられなかった。
【0041】得られたマスクパターンを介してSiC#
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。残存耐サ
ンドブラスト性感光性樹脂組成物層をトリエタノールア
ミン10重量%水溶液からなる剥離液で除去した。PD
P基板上及びホウ珪酸鉛ガラスフリットパターンには剥
離残りがみられず、またホウ珪酸鉛ガラスフリットのパ
ターンに欠けや剥がれも全くみられなかった。
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。残存耐サ
ンドブラスト性感光性樹脂組成物層をトリエタノールア
ミン10重量%水溶液からなる剥離液で除去した。PD
P基板上及びホウ珪酸鉛ガラスフリットパターンには剥
離残りがみられず、またホウ珪酸鉛ガラスフリットのパ
ターンに欠けや剥がれも全くみられなかった。
【0042】上記パターンニングされた基板を電気炉中
に入れ、580℃の温度で3時間焼成したところ、サン
ドブラスト用下地材組成物は完全に分解、揮散しバリア
リブの表面を変色することがなく、かつ絶縁抵抗値の低
下もなかった。
に入れ、580℃の温度で3時間焼成したところ、サン
ドブラスト用下地材組成物は完全に分解、揮散しバリア
リブの表面を変色することがなく、かつ絶縁抵抗値の低
下もなかった。
【0043】実施例4 (i)サンドブラスト用下地材組成物の調製 アクリル酸/メチルメタクリレート/2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート(重量比40/50/30)共重合
体100重量部にビニルイソシアネート20重量部を反
応して得た変性アクリル樹脂(重量平均分子量約7,0
00、酸価74mgKOH/g)100重量部をプロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート溶剤と混
合攪拌して、サンドブラスト用下地材組成物を調製し
た。
チルメタクリレート(重量比40/50/30)共重合
体100重量部にビニルイソシアネート20重量部を反
応して得た変性アクリル樹脂(重量平均分子量約7,0
00、酸価74mgKOH/g)100重量部をプロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート溶剤と混
合攪拌して、サンドブラスト用下地材組成物を調製し
た。
【0044】上記調製したサンドブラスト用下地材組成
物をスピンナーを用いて、電極パターンを覆ったホウ珪
酸鉛ガラスフリット層(バリアリブ)が設けられたPD
P基板上に乾燥後の膜厚が5μmとなるように塗布し、
150℃で20分間乾燥及び熱重合硬化させた。次いで
実施例1で調製した耐サンドブラスト性感光性樹脂組成
物の溶液を乾燥後の膜厚が20μmとなるように塗布、
乾燥した。ついでネガマスクを介して超高圧水銀灯によ
り150mJ/cm2のエネルギー量で照射し露光し
た。しかる後、0.2%炭酸ナトリウム水溶液を用いて
1.5kg/cm2のスプレー圧で60秒間スプレー現
像した。水洗後、80℃で10分間乾燥し、マスクパタ
ーンを形成した。マスクパターンを目視観察したが、パ
ターンに欠けや剥がれ等がみられなかった。
物をスピンナーを用いて、電極パターンを覆ったホウ珪
酸鉛ガラスフリット層(バリアリブ)が設けられたPD
P基板上に乾燥後の膜厚が5μmとなるように塗布し、
150℃で20分間乾燥及び熱重合硬化させた。次いで
実施例1で調製した耐サンドブラスト性感光性樹脂組成
物の溶液を乾燥後の膜厚が20μmとなるように塗布、
乾燥した。ついでネガマスクを介して超高圧水銀灯によ
り150mJ/cm2のエネルギー量で照射し露光し
た。しかる後、0.2%炭酸ナトリウム水溶液を用いて
1.5kg/cm2のスプレー圧で60秒間スプレー現
像した。水洗後、80℃で10分間乾燥し、マスクパタ
ーンを形成した。マスクパターンを目視観察したが、パ
ターンに欠けや剥がれ等がみられなかった。
【0045】得られたマスクパターンを介してSiC#
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。残存耐サ
ンドブラスト性感光性樹脂組成物層をトリエタノールア
ミン10重量%水溶液からなる剥離液で除去した。PD
P基板上及びホウ珪酸鉛ガラスフリット層には剥離残り
がみられず、またホウ珪酸鉛ガラスフリットのパターン
に欠けや剥がれも全くみられなかった。
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。残存耐サ
ンドブラスト性感光性樹脂組成物層をトリエタノールア
ミン10重量%水溶液からなる剥離液で除去した。PD
P基板上及びホウ珪酸鉛ガラスフリット層には剥離残り
がみられず、またホウ珪酸鉛ガラスフリットのパターン
に欠けや剥がれも全くみられなかった。
【0046】上記パターンニングされた基板を電気炉中
に入れ、580℃の温度で3時間焼成したところ、サン
ドブラスト用下地材組成物は完全に分解、揮散しバリア
リブの表面を変色することがなく、かつ絶縁抵抗値の低
下もなかった。
に入れ、580℃の温度で3時間焼成したところ、サン
ドブラスト用下地材組成物は完全に分解、揮散しバリア
リブの表面を変色することがなく、かつ絶縁抵抗値の低
下もなかった。
【0047】実施例5 厚さ50μmのPETフィルム上にホウ珪酸鉛ガラスフ
リット150重量部、セルロースアセテートフタレート
20重量部およびプロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート40重量部をよく攪拌、混合して調製し
たガラスペースト組成物を、ダイコーターを用いて乾燥
後の膜厚が150μmとなるように塗布、乾燥してホウ
珪酸鉛ガラスフリット層を形成した。次いでホウ珪酸鉛
ガラスフリット層の上に実施例1で調製したサンドブラ
スト用下地材組成物をワイヤーバーコーターを用いて乾
燥後の膜厚が3μmとなるように塗布し、150℃で2
0分間乾燥及び熱重合硬化した。さらにその上に実施例
1の耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物溶液を乾燥後
の膜厚が40μmとなるように塗布、乾燥してドライフ
ィルムを作成した。得られたドライフィルムのホウ珪酸
鉛ガラスフリット層側のPET剥離フィルムを剥がし、
電極パターンが設けられているPDP基板上に貼り合わ
せた。次いで耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物側の
PET支持フィルムを剥がし、ネガマスクを介して超高
圧水銀灯により300mJ/cm2のエネルギー量で照
射し露光した後、0.2%炭酸ナトリウム水溶液を用い
て1.5kg/cm2のスプレー圧で60秒間スプレー
現像し、水洗し、80℃で10分間乾燥し、マスクパタ
ーンを形成した。マスクパターンを目視観察したが、パ
ターンには欠けや剥がれ等はみられなかった。
リット150重量部、セルロースアセテートフタレート
20重量部およびプロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート40重量部をよく攪拌、混合して調製し
たガラスペースト組成物を、ダイコーターを用いて乾燥
後の膜厚が150μmとなるように塗布、乾燥してホウ
珪酸鉛ガラスフリット層を形成した。次いでホウ珪酸鉛
ガラスフリット層の上に実施例1で調製したサンドブラ
スト用下地材組成物をワイヤーバーコーターを用いて乾
燥後の膜厚が3μmとなるように塗布し、150℃で2
0分間乾燥及び熱重合硬化した。さらにその上に実施例
1の耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物溶液を乾燥後
の膜厚が40μmとなるように塗布、乾燥してドライフ
ィルムを作成した。得られたドライフィルムのホウ珪酸
鉛ガラスフリット層側のPET剥離フィルムを剥がし、
電極パターンが設けられているPDP基板上に貼り合わ
せた。次いで耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物側の
PET支持フィルムを剥がし、ネガマスクを介して超高
圧水銀灯により300mJ/cm2のエネルギー量で照
射し露光した後、0.2%炭酸ナトリウム水溶液を用い
て1.5kg/cm2のスプレー圧で60秒間スプレー
現像し、水洗し、80℃で10分間乾燥し、マスクパタ
ーンを形成した。マスクパターンを目視観察したが、パ
ターンには欠けや剥がれ等はみられなかった。
【0048】得られたマスクパターンを介してSiC#
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。その後、
残存耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層をトリエタ
ノールアミン10重量%水溶液からなる剥離液で除去し
た。プラズマディスプレイパネル基板上およびホウ珪酸
鉛ガラスフリットパターンには剥離残りがみられず、ま
たホウ珪酸鉛ガラスフリットのパターンに欠けや剥がれ
は全くみられなかった。
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。その後、
残存耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層をトリエタ
ノールアミン10重量%水溶液からなる剥離液で除去し
た。プラズマディスプレイパネル基板上およびホウ珪酸
鉛ガラスフリットパターンには剥離残りがみられず、ま
たホウ珪酸鉛ガラスフリットのパターンに欠けや剥がれ
は全くみられなかった。
【0049】上記パターンニングされた基板を電気炉中
に入れ、550℃の温度で3時間焼成したところ、サン
ドブラスト用下地材組成物は完全に分解、揮散しバリア
リブの変色がなく、かつ絶縁抵抗値の低下もなかった。
に入れ、550℃の温度で3時間焼成したところ、サン
ドブラスト用下地材組成物は完全に分解、揮散しバリア
リブの変色がなく、かつ絶縁抵抗値の低下もなかった。
【0050】実施例6 (i)耐サンドブラスト性感光性樹脂ペースト組成物の
調製 下記(1)〜(9)の化合物を混練して耐サンドブラス
ト性感光性樹脂のペースト組成物を調製した。 (1)カルボキシル基含有ウレタンアクリレート溶液 (「KRM7222」ダイセル化学社製:重量平均 分子量10,000,酸価20mgKOH/g、 酢酸エチル溶剤20%含有) 15重量部 (2)カルボキシル基含有ウレタンアクリレート溶液 (「紫光UT−2313」日本合成化学社製:重量平均 分子量約20,000,酸価0mgKOH/g、 酢酸エチル溶剤20%含有) 10重量部 (3)セルロースアセテートフタレート(「KC−71」 和光純薬社製:酸価120mgKOH/g、 メチルエチルケトン溶剤75%含有) 35重量部 (4)2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニル ホスフィンオキシド 2重量部 (5)テトラエチレングリコールジアクリレート 5重量部 (6)ジメチルベンジルケタール 0.005重量部 (7)(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル [(1,2,3,4,5,6−η)−(1−メチル エチル)ベンゼン]−アイアン(1+)−ヘキサ エチル)ベンゼン]−アイアン(1+)−ヘキサ フルオロホスフェート(1−) 0.1重量部 (8)ホウ珪酸鉛ガラスフリット 180重量部 (9)プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 50重量部
調製 下記(1)〜(9)の化合物を混練して耐サンドブラス
ト性感光性樹脂のペースト組成物を調製した。 (1)カルボキシル基含有ウレタンアクリレート溶液 (「KRM7222」ダイセル化学社製:重量平均 分子量10,000,酸価20mgKOH/g、 酢酸エチル溶剤20%含有) 15重量部 (2)カルボキシル基含有ウレタンアクリレート溶液 (「紫光UT−2313」日本合成化学社製:重量平均 分子量約20,000,酸価0mgKOH/g、 酢酸エチル溶剤20%含有) 10重量部 (3)セルロースアセテートフタレート(「KC−71」 和光純薬社製:酸価120mgKOH/g、 メチルエチルケトン溶剤75%含有) 35重量部 (4)2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニル ホスフィンオキシド 2重量部 (5)テトラエチレングリコールジアクリレート 5重量部 (6)ジメチルベンジルケタール 0.005重量部 (7)(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル [(1,2,3,4,5,6−η)−(1−メチル エチル)ベンゼン]−アイアン(1+)−ヘキサ エチル)ベンゼン]−アイアン(1+)−ヘキサ フルオロホスフェート(1−) 0.1重量部 (8)ホウ珪酸鉛ガラスフリット 180重量部 (9)プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 50重量部
【0051】実施例1で調製したサンドブラスト用下地
材組成物をスピンナーを用いて、電極パターンを覆った
ホウ珪酸鉛ガラスフリット層(バリアリブ)が設けられ
たPDP基板上に乾燥後の膜厚が5μmとなるように塗
布し、150℃で20分間乾燥及び熱重合硬化させた。
次いで上記調製した耐サンドブラスト性感光性樹脂組成
物のペースト組成物を乾燥後の膜厚が40μmとなるよ
うにバーコーターを用い塗布、乾燥し、ネガマスクを介
して超高圧水銀灯により200mJ/cm2のエネルギ
ー量で照射し露光した。しかる後、0.2%炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いて1.5kg/cm2のスプレー圧で
60秒間スプレー現像した。水洗後、80℃で10分間
乾燥し、マスクパターンを形成した。マスクパターンを
目視観察したが、パターンに欠けや剥がれ等がみられな
かった。
材組成物をスピンナーを用いて、電極パターンを覆った
ホウ珪酸鉛ガラスフリット層(バリアリブ)が設けられ
たPDP基板上に乾燥後の膜厚が5μmとなるように塗
布し、150℃で20分間乾燥及び熱重合硬化させた。
次いで上記調製した耐サンドブラスト性感光性樹脂組成
物のペースト組成物を乾燥後の膜厚が40μmとなるよ
うにバーコーターを用い塗布、乾燥し、ネガマスクを介
して超高圧水銀灯により200mJ/cm2のエネルギ
ー量で照射し露光した。しかる後、0.2%炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いて1.5kg/cm2のスプレー圧で
60秒間スプレー現像した。水洗後、80℃で10分間
乾燥し、マスクパターンを形成した。マスクパターンを
目視観察したが、パターンに欠けや剥がれ等がみられな
かった。
【0052】得られたマスクパターンを介してSiC#
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。その後、
パターンニングされた基板を電気炉中に入れ、580℃
の温度で3時間焼成処理を行った。残存していた耐サン
ドブラスト性感光性樹脂組成物及び耐サンドブラスト性
感光性樹脂のペースト組成物の有機成分は完全に分解、
揮散し、下層のホウ珪酸鉛ガラスフリット層と、耐サン
ドブラスト性感光性樹脂のペースト組成物のホウ珪酸鉛
ガラスフリット層が一体化しバリアリブを形成すること
ができた。バリアリブは変色することなく、かつ絶縁抵
抗値を低下させることもなかった。
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。その後、
パターンニングされた基板を電気炉中に入れ、580℃
の温度で3時間焼成処理を行った。残存していた耐サン
ドブラスト性感光性樹脂組成物及び耐サンドブラスト性
感光性樹脂のペースト組成物の有機成分は完全に分解、
揮散し、下層のホウ珪酸鉛ガラスフリット層と、耐サン
ドブラスト性感光性樹脂のペースト組成物のホウ珪酸鉛
ガラスフリット層が一体化しバリアリブを形成すること
ができた。バリアリブは変色することなく、かつ絶縁抵
抗値を低下させることもなかった。
【0053】比較例1 実施例1において電極パターンを覆ったホウ珪酸鉛ガラ
スフリット層(バリアリブ)が設けられたプラズマディ
スプレイパネル基板上にサンドブラスト用下地材組成物
を設けずに耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物溶液を
乾燥後の膜厚が40μmとなるように塗布、乾燥した。
次いでネガマスクを介して超高圧水銀灯により300m
J/cm2のエネルギー量で照射し露光した。しかる
後、0.2%炭酸ナトリウム水溶液を用いて1.5kg
/cm2のスプレー圧で60秒間スプレー現像し、水洗
し、80℃で10分間乾燥し、さらに超高圧水銀灯を用
いて200mJ/cm2の紫外線を全面照射し、マスク
パターンを形成した。
スフリット層(バリアリブ)が設けられたプラズマディ
スプレイパネル基板上にサンドブラスト用下地材組成物
を設けずに耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物溶液を
乾燥後の膜厚が40μmとなるように塗布、乾燥した。
次いでネガマスクを介して超高圧水銀灯により300m
J/cm2のエネルギー量で照射し露光した。しかる
後、0.2%炭酸ナトリウム水溶液を用いて1.5kg
/cm2のスプレー圧で60秒間スプレー現像し、水洗
し、80℃で10分間乾燥し、さらに超高圧水銀灯を用
いて200mJ/cm2の紫外線を全面照射し、マスク
パターンを形成した。
【0054】得られたマスクパターンを介してSiC#
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。その後、
残存耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層をモノエタ
ノールアミン6重量%水溶液からなる剥離液で処理し除
去した。PDP基板上のバリアリブに耐サンドブラスト
性感光性樹脂組成物溶液が滲み込み切削ムラがかなりみ
られた。
800の研磨材をブラスト圧3kg/cm2で5分間サ
ンドブラスト処理し、ホウ珪酸鉛ガラスフリット層を1
50μm切削して電極パターンを表出させた。その後、
残存耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層をモノエタ
ノールアミン6重量%水溶液からなる剥離液で処理し除
去した。PDP基板上のバリアリブに耐サンドブラスト
性感光性樹脂組成物溶液が滲み込み切削ムラがかなりみ
られた。
【0055】上記パターンニングされた基板を電気炉中
に入れ、550℃の温度で3時間焼成したが、バリアリ
ブの表面に耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物の燃え
残りによる変色がみられ、部分的に絶縁抵抗値の変化が
みられた。
に入れ、550℃の温度で3時間焼成したが、バリアリ
ブの表面に耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物の燃え
残りによる変色がみられ、部分的に絶縁抵抗値の変化が
みられた。
【0056】
【発明の効果】本発明のサンドブラスト用下地材組成物
を耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層の下地材層と
して形成することで、PDPのバリアリブやプライミリ
ングリブ等に耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物溶液
の滲み込による変色や絶縁抵抗値の低下が全くなく,か
つ金属配線パターンに対する耐サンドブラスト性感光性
樹脂組成物の影響の少ない高品質のPDPが製造でき
る。
を耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層の下地材層と
して形成することで、PDPのバリアリブやプライミリ
ングリブ等に耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物溶液
の滲み込による変色や絶縁抵抗値の低下が全くなく,か
つ金属配線パターンに対する耐サンドブラスト性感光性
樹脂組成物の影響の少ない高品質のPDPが製造でき
る。
【図1】本発明のサンドブラスト用下地材組成物ドライ
フィルムの断面拡大図である。
フィルムの断面拡大図である。
【図2】被処理体層を設けた本発明のサンドブラスト用
下地材組成物ドライフィルムの断面拡大図である。
下地材組成物ドライフィルムの断面拡大図である。
【図3】被処理体層と耐サンドブラスト用感光性樹脂組
成物層を設けた本発明のサンドブラスト用下地材組成物
ドライフィルムの断面拡大図である。
成物層を設けた本発明のサンドブラスト用下地材組成物
ドライフィルムの断面拡大図である。
1 支持フィルム 2 離型フィルム 3 サンドブラスト用下地材組成物層 4 被処理体層 5 耐サンドブラスト用感光性樹脂組成物層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 33/02 C08L 33/02 G03F 7/004 511 G03F 7/004 511 7/11 7/11 7/40 521 7/40 521 H01J 9/02 H01J 9/02 F // C08F 8/14 C08F 8/14 8/30 8/30 20/40 20/40
Claims (6)
- 【請求項1】(メタ)アクリル酸を必須成分とする線状
(メタ)アクリル共重合体のカルボキシル基の一部を熱
重合性基または熱架橋性基を有する化合物と反応させて
得た変性アクリル樹脂を含有することを特徴とするサン
ドブラスト用下地材組成物。 - 【請求項2】熱重合性基または熱架橋性基を有する化合
物がグリシジル(メタ)アクリレートまたは脂環式グリ
シジル(メタ)アクリレートから選ばれた少なくとも1
種であることを特徴とする請求項1記載のサンドブラス
ト用下地材組成物。 - 【請求項3】熱重合性基または熱架橋性基を有する化合
物がビニルイソシアネートまたは(メタ)アクリロイル
オキシアルキルイソシアネートから選ばれた少なくとも
1種であることを特徴とする請求項1記載のサンドブラ
スト用下地材組成物。 - 【請求項4】変性アクリル樹脂の重量平均分子量が5,
000〜500,000、熱重合性基または熱架橋性基
を有する化合物の反応率が5〜100モル%、酸価が0
〜250mgKOH/gであることを特徴とする請求項
1ないし3のいずれかに記載のサンドブラスト用下地材
組成物。 - 【請求項5】被処理体上に請求項1ないし4のいずれか
に記載のサンドブラスト用下地材組成物からなる層を設
け、その上に耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層を
形成し活性エネルギー線を選択的に照射して露光、現像
してサンドブラスト用マスクパターンとしたのち、サン
ドブラスト処理して被処理体を選択的に研削することを
特徴とするプラズマディスプレイパネルの製造方法。 - 【請求項6】サンドブラスト用下地材組成物層及び/ま
たは耐サンドブラスト性感光性樹脂組成物層の形成をド
ライフィルムの貼り付けで行うことを特徴とする請求項
5記載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9192065A JPH1124262A (ja) | 1997-07-03 | 1997-07-03 | サンドブラスト用下地材組成物及びこれを用いたプラズマディスプレイパネルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9192065A JPH1124262A (ja) | 1997-07-03 | 1997-07-03 | サンドブラスト用下地材組成物及びこれを用いたプラズマディスプレイパネルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1124262A true JPH1124262A (ja) | 1999-01-29 |
Family
ID=16285050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9192065A Pending JPH1124262A (ja) | 1997-07-03 | 1997-07-03 | サンドブラスト用下地材組成物及びこれを用いたプラズマディスプレイパネルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1124262A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002069046A1 (fr) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Clariant International Ltd. | Film favorisant l'adherence et procede de formation de textures au moyen de ce film |
| JP2005239952A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 無機ペースト組成物、無機ペースト組成物の製造方法、および、ディスプレイパネル製造用シート状未焼成体 |
| JP2009001653A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Jsr Corp | 側鎖不飽和重合体、感放射線性樹脂組成物および液晶表示素子用スペーサー |
-
1997
- 1997-07-03 JP JP9192065A patent/JPH1124262A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002069046A1 (fr) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Clariant International Ltd. | Film favorisant l'adherence et procede de formation de textures au moyen de ce film |
| JP2005239952A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 無機ペースト組成物、無機ペースト組成物の製造方法、および、ディスプレイパネル製造用シート状未焼成体 |
| JP2009001653A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Jsr Corp | 側鎖不飽和重合体、感放射線性樹脂組成物および液晶表示素子用スペーサー |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
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|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
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|
| A02 | Decision of refusal |
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