JPH11245342A - 積層フィルム - Google Patents

積層フィルム

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JPH11245342A
JPH11245342A JP5203098A JP5203098A JPH11245342A JP H11245342 A JPH11245342 A JP H11245342A JP 5203098 A JP5203098 A JP 5203098A JP 5203098 A JP5203098 A JP 5203098A JP H11245342 A JPH11245342 A JP H11245342A
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JP
Japan
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laminated film
polyethylene
ethylenically unsaturated
intermediate layer
outer layers
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Pending
Application number
JP5203098A
Other languages
English (en)
Inventor
Harunori Fujita
晴教 藤田
Masao Togashi
雅男 富樫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性、加工性及び強度のバランスに優れ、
しかも、焼却しても有害なガスを発生しない優れた非塩
ビ積層フィルムを提供する。 【解決手段】 少なくとも両外層及び中間層から構成さ
れる積層フィルムであって、中間層が少なくとも1個の
ビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックと少なくとも1
個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックとからなる
ブロック共重合体(A)又はその水素添加物(A’)か
らなる層であり、両外層がポリエチレン系樹脂(B)か
らなる層であり、その厚み比率が両外層の合計厚み1に
対して中間層の厚みが0.2〜50であることを特徴と
する積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性、加工性お
よび強度のバランスに優れた積層フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、地球環境保護の観点から、焼却時
に有害なガスを発生する塩化ビニル樹脂に替わって、有
害なガスが発生しないフィルムが使われるようになって
きている。しかしながら、従来の塩ビ代替フィルムは、
塩化ビニル樹脂からなるフィルムと比較して、柔軟性、
加工性が劣るという欠点があり、その改良が強く望まれ
ている。また、特に柔軟性が要求される用途で、引張り
破断伸びの小ささが指摘されている。たとえば、特開昭
61−106645号公報、特開平2−4846公報に
は、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体とポ
リエチレンとの混合物を原料としたポリエチレン系プラ
スチックフィルムが記載されているが、この系では引張
り破断伸びが充分ではなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、柔軟
性、加工性及び強度のバランスに優れ、しかも、焼却し
ても有害なガスを発生しない優れた非塩ビ積層フィルム
を提供することにある。
【0004】そこで、本発明者らは、これら性能に優れ
た非塩ビフィルムを得るべく鋭意研究し、中間層が特定
のブロック共重合体から構成され、両外層がポリエチレ
ン系樹脂から構成される、少なくとも3層からなる積層
フィルムが本発明の目的を達成することを見出し、本発
明を完成するに至った。
【0005】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、少
なくとも両外層及び中間層から構成される積層フィルム
であって、中間層が少なくとも1個のビニル芳香族炭化
水素の重合体ブロックと少なくとも1個の共役ジエンを
主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体
(A)又はその水素添加物(A’)からなる層であり、
両外層がポリエチレン系樹脂(B)からなる層であり、
その厚み比率が両外層の合計厚み1に対して中間層の厚
みが0.2〜50であることを特徴とする積層フィルム
である。以下、本発明を詳細に説明する。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の積層フィルムは、両外層
及び中間層から構成される少なくとも3層の積層フィル
ムである。中間層は、少なくとも1個のビニル芳香族炭
化水素の重合体ブロックと少なくとも1個の共役ジエン
を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合
体(A)又はその水素添加物(A’)から構成される層
である。ここで、共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
クとは、共役ジエンの含有量が50重量%以上、好まし
くは70重量%以上、更に好ましくは90重量%以上の
重合体ブロックである。共役ジエンを主体とする重合体
ブロック中には、ビニル芳香族炭化水素が共重合されて
いてもよく、該ビニル芳香族炭化水素は重合体中に均一
に分布していてもよく、又テ−パ−状に分布していても
よい。ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素と共
役ジエンとの重量比は、特に限定されるものではない
が、例えば30:70〜55:45、好ましくは30:
70〜50:50である。
【0007】上記ビニル芳香族炭化水素としては、例え
ばスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、p−t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン等が
挙げられる。これらは単独又は2種類以上混合して使用
してもよい。特に一般的なものとしては、スチレンが挙
げられる。また、上記共役ジエンとしては、1対の共役
二重結合を有するジオレフィンであり、例えば1,3−
ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン(イソプ
レン)、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,
3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン等が挙げられ
る。これらは単独、又は2種類以上混合して使用しても
よい。特に一般的なものとしては1,3−ブタジエン、
イソプレンが挙げられる。また、本発明で用いるブロッ
ク共重合体(A)は、所望により不活性溶剤中で水素添
加して得られる水素添加物(A’)として使用すること
もできる。
【0008】上記ブロック共重合体(A)又はその水素
添加物(A’)としては、具体的には、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SI
S)、水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体(SEPS)、水添スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体(SEBS)等が挙げられる。こ
れらの中でもスチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体(SBS)が好ましい。
【0009】また、中間層は、必要に応じて、本発明の
効果を損なわない範囲で、さらに種々の樹脂を含有させ
てもよい。例えば、さらに加工性を改良させるために、
ポリエチレン系樹脂を含有させてもよい。
【0010】両外層はポリエチレン系樹脂(B)から構
成される層である。ポリエチレン系樹脂は、エチレン−
エチレン系不飽和エステル共重合体(b1)を含有する
樹脂組成物が好ましい。また、ポリエチレン系樹脂
(B)は、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合
体(b1)及びポリエチレン(b2)を含有する樹脂組
成物が加工性の点でより好ましい。エチレン−エチレン
系不飽和エステル共重合体(b1)及びポリエチレン
(b2)の配合割合は、特に限定されるものではなく、
例えば10:90〜90:10重量部である。このエチ
レン系不飽和エステルとしては、例えば酢酸ビニル、ま
たはα,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルが挙げ
られる。α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
は、炭素数が3〜8個の不飽和カルボン酸、例えば(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、具体例
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸t−ブチル
及びメタクリル酸イソブチルなどが挙げられる。これら
の中でも、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチルが
好ましく、特にメタクリル酸メチルがより好ましい。
【0011】ポリエチレン(b2)は特に限定されるも
のではないが、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリ
エチレン等が挙げられる。また、ポリエチレン(b2)
としては、メルトフローレート(MFR)が0.02〜
5g/10分のポリエチレンが好ましく、さらに密度が
0.850〜0.945g/cm3、メルトフローレー
ト(MFR)が0.02〜5g/10分のポリエチレン
がより好ましい。特に、ポリエチレン系樹脂(B)は、
エチレン系不飽和エステルから誘導される繰り返し単位
(以下、「エチレン系不飽和エステル単位」と称する)
の含有量10〜40重量%、メルトフローレート(MF
R)0.5〜40g/10分のエチレン−エチレン系不
飽和エステル共重合体(b1)及びメルトフローレート
(MFR)0.02〜5.0g/10分のポリエチレン
(b2)を含有する樹脂組成物からなり、かつ前記樹脂
組成物中のエチレン系不飽和エステル単位の含有量が7
〜25重量%であって、前記(b1)成分/(b2)成
分のMFR比が1〜120である樹脂組成物がより好ま
しい。
【0012】本発明の中間層、両外層のさらなる物性向
上を計るため、必要に応じて2,6−ジ−t−ブチル−
p−クレゾール(BHT)、テトラキス[メチレン−3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン(IRGANOX 101
0)、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−
3,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート
(IRGANOX 1076)で代表されるフェノール
系安定剤;ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトなどで代表され
るホファイト系安定剤;高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸
エステルで代表される滑剤;炭素数8〜22の脂肪酸の
グリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポリエチ
レングリコールエステルなどの帯電防止剤;ステアリン
酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩で代表される加工性改
良剤;シリカ、炭酸カルシウム、タルクなどで代表され
るブロッキング防止剤などが添加される。
【0013】種々の目的に応じて配合する樹脂成分や酸
化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、加工性改良剤等の
添加剤は、あらかじめ溶融混練したのち、フィルム加工
に供してもよいし、個々にドライブレンドまたは一種以
上のマスターバッチにしてドライブレンド後フィルム加
工に供してもよく、いずれの方法を用いてもよい。
【0014】本発明の積層フィルムは、その厚み比率が
両外層の合計厚み1に対して中間層の厚みが0.2〜5
0、好ましくは0.5〜20、より好ましくは1〜5で
ある。この比率が過小である場合には柔軟性に劣り、過
多である場合には耐熱性に劣る。
【0015】本発明の積層フィルムを製造するために
は、一般にインフレーションフィルム製造装置やTダイ
フィルム製造装置などを用いて共押出法、押出コーティ
ング法(押出ラミネート法ともいう。)などの技術を採
用することができる。またこれらの装置を用いて得た多
層または単層フィルムを用いてドライラミネート法、ウ
ェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメル
トラミネート法などのラミネーション法など公知の技術
により目的とする多層フィルムを製造することもでき
る。
【0016】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。評
価方法は以下の通り行なった。 (1)密度(d) JIS K6760に規定された方法に従った。 (2)メルトフローレート(MFR) ポリエチレン系樹脂のMFRはJIS K6760に規
定された方法により、190℃、2.16kg荷重で測
定した。ブロック共重合体のMFRは200℃、5kg
荷重で測定した。 (3)メチルメタクリレート単位の含有量 プレスシートを作製し、赤外吸収スペクトルの特性吸収
の吸光度を厚みで補正して、検量線法により含有量を求
めた。特性吸収としては、メチルメタクリレートが17
50cm-1のピークを用いた。 (4)加工性 30mmφ造粒機を3台用い、3種3層のTダイを用い
てフィルム加工を行い、この際の加工性を評価した。評
価のポイントは、チルロールへの張り付き状態を見た。
フィルムの厚みは80μm、押出機の設定温度はシリン
ダー150℃、ダイス170℃、引取速度5m/分、ダ
イ幅250mm、チルロールはミラーロールでロール温
度は20℃とした。 (5)引張破断強度、引張破断伸び JIS K6781に規定された方法に従った。 (6)100%伸び強度(柔軟性) JIS K6781に規定された方法に従い、引張試験
を行なった際、チャック間伸びが100%となった点で
の強度を測定した。この値が小さい方が柔軟性に優れ
る。
【0017】実施例1 ポリエチレン系樹脂(B)としては、高圧ラジカル重合
法低密度ポリエチレン(密度0.922g/cm3、M
FR0.3g/10分)30重量%とエチレン−メチル
メタクリレート共重合体(メチルメタクリレート単位の
含有量25重量%、MFR7.0g/10分)70重量
%、前記樹脂2成分100重量部に対して、熱安定剤2
00ppm、滑剤1200ppm及びシリカ8000p
pmを2軸押出機で溶融混練造粒した樹脂組成物を用い
た。この樹脂組成物のMFR比は23.3であり、メチ
ルメタクリレート単位の含有量は18重量%であった。
また、ブロック共重合体(A)としては、スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体(DEXCO P
OLYMER製SBS、VECTOR 6241D、ス
チレン単位の含有量40重量%、MFR23g/10
分)を使用した。これらの樹脂を用い3台の30mmφ
押出機で2種3層の共押出フィルムを作製した。層構成
は(B)/(A)/(B)=10μm/60μm/10
μmであり、両外層の合計厚み1に対して中間層の厚み
比は3であった。このフィルムの評価結果を表1に示
す。
【0018】比較例1 ブロック共重合体(A)を用いず、実施例1で用いたも
のと同じポリエチレン系樹脂(B)のみの単層フィルム
を作製した。フィルムの厚みは80μmとした。結果を
表1に示す。
【0019】比較例2 ポリエチレン系樹脂(B)を用いず、実施例1で用いた
ものと同じブロック共重合体(A)のみの単層フィルム
加工を行なったが、チルロールにフィルムが張り付きフ
ィルムが作製できなかった。
【0020】
【表1】
【0021】
【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれば
従来から知られているフィルムに比べ、柔軟性、加工性
及び強度のバランスに優れる積層フィルムが提供でき
る。また、上記積層フィルムは、文具などの雑貨用途に
好適に使用できる。さらに、上記積層フィルムは、粘着
剤を貼合した後、絆創膏などの医療用途に好適である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08L 23:08 25:10

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくとも両外層及び中間層から構成され
    る積層フィルムであって、中間層が少なくとも1個のビ
    ニル芳香族炭化水素の重合体ブロックと少なくとも1個
    の共役ジエンを主体とする重合体ブロックとからなるブ
    ロック共重合体(A)又はその水素添加物(A’)から
    なる層であり、両外層がポリエチレン系樹脂(B)から
    なる層であり、その厚み比率が両外層の合計厚み1に対
    して中間層の厚みが0.2〜50であることを特徴とす
    る積層フィルム。
  2. 【請求項2】ポリエチレン系樹脂(B)が、エチレン−
    エチレン系不飽和エステル共重合体(b1)を含有する
    樹脂組成物である請求項1記載の積層フィルム。
  3. 【請求項3】ポリエチレン系樹脂(B)が、エチレン−
    エチレン系不飽和エステル共重合体(b1)及びポリエ
    チレン(b2)を含有する樹脂組成物である請求項1記
    載の積層フィルム。
  4. 【請求項4】ポリエチレン系樹脂(B)が、エチレン系
    不飽和エステルから誘導される繰り返し単位の含有量1
    0〜40重量%、メルトフローレート(MFR)0.5
    〜40g/10分のエチレン−エチレン系不飽和エステ
    ル共重合体(b1)及びメルトフローレート(MFR)
    0.02〜5.0g/10分のポリエチレン(b2)を
    含有する樹脂組成物からなり、かつ前記樹脂組成物中の
    エチレン系不飽和エステルから誘導される繰り返し単位
    の含有量が7〜25重量%であって、前記(b1)成分
    /(b2)成分のMFR比が1〜120である請求項1
    記載の積層フィルム。
  5. 【請求項5】エチレン系不飽和エステルが(メタ)アク
    リル酸アルキルエステルである請求項2〜4のいずれか
    に記載の積層フィルム。
  6. 【請求項6】ポリエチレン(b2)の密度が0.850
    〜0.945g/cm3である請求項3または4項記載
    の積層フィルム。
  7. 【請求項7】ブロック共重合体(A)が、スチレン−ブ
    タジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)である
    請求項1記載の積層フィルム。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008521663A (ja) * 2004-12-01 2008-06-26 クライオバック・インコーポレイテツド 引裂抵抗性収縮フィルム

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